JPH06203362A - Magnetic recording medium - Google Patents
Magnetic recording mediumInfo
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- JPH06203362A JPH06203362A JP1709193A JP1709193A JPH06203362A JP H06203362 A JPH06203362 A JP H06203362A JP 1709193 A JP1709193 A JP 1709193A JP 1709193 A JP1709193 A JP 1709193A JP H06203362 A JPH06203362 A JP H06203362A
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- layer
- magnetic
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、磁気テープや磁気ディ
スク等の塗布型磁気記録媒体に関し、特に、優れた電磁
変換特性と耐久性と信頼性とを持つように構成したもの
である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coating type magnetic recording medium such as a magnetic tape or a magnetic disk, and is particularly configured to have excellent electromagnetic conversion characteristics, durability and reliability.
【0002】[0002]
【従来の技術】磁気テープやフロッピー・ディスク等の
塗布型磁気記録媒体では、記録容量を増やし、記録密度
を高めるための開発が鋭意進められている。塗布型磁気
記録媒体の記録密度は、磁性層中に含まれる強磁性粉末
を高Hc化し、強磁性粉末の充填密度を高め、さらに、
磁性層の厚さを薄くすることにより高められることが知
られている。しかし、磁性層を薄くした場合には、磁気
ヘッドと磁気記録媒体との摺動摩擦による応力が磁性層
に集中し、磁性層の耐久性が悪くなる傾向が現れる。そ
こで、非磁性支持体と磁性層の間に下塗り層を設けて、
磁気記録媒体の耐久性を改善したり、この下塗り層に磁
性を持たせて、電磁変換特性の改良を併せて行なうこと
が実施されている。2. Description of the Related Art In coating type magnetic recording media such as magnetic tapes and floppy disks, the development for increasing the recording capacity and the recording density has been earnestly pursued. Regarding the recording density of the coating type magnetic recording medium, the ferromagnetic powder contained in the magnetic layer is made to have a high Hc, the packing density of the ferromagnetic powder is increased, and
It is known that the thickness can be increased by reducing the thickness of the magnetic layer. However, when the magnetic layer is made thin, stress due to sliding friction between the magnetic head and the magnetic recording medium concentrates on the magnetic layer, and the durability of the magnetic layer tends to deteriorate. Therefore, an undercoat layer is provided between the non-magnetic support and the magnetic layer,
It has been practiced to improve the electromagnetic conversion characteristics by improving the durability of the magnetic recording medium or imparting magnetism to the undercoat layer.
【0003】また、特開平2−105326公報や特開
平3−216812公報には、こうした磁性層と下塗り
層との上下二層からなる塗布型磁気記録媒体において、
上層のポリウレタン樹脂のTg(ガラス転移点)を下層
のポリウレタン樹脂のTgよりも高くすることによっ
て、電磁変換特性と走行耐久性とを向上させることが示
されている。Further, JP-A-2-105326 and JP-A-3-216812 disclose a coating type magnetic recording medium composed of two magnetic layers and an undercoat layer.
It has been shown that the Tg (glass transition point) of the upper layer polyurethane resin is made higher than the Tg of the lower layer polyurethane resin to improve electromagnetic conversion characteristics and running durability.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】このTgの高い樹脂層
を磁気記録媒体の表層側に置いた場合には、Tgの高い
樹脂の方がヤング率が高いために、磁気記録媒体の表面
層が硬くなり、高温環境下での耐久性を高めることがで
きる。When the resin layer having a high Tg is placed on the surface layer side of the magnetic recording medium, the resin having a high Tg has a higher Young's modulus, so that the surface layer of the magnetic recording medium is It becomes harder and can be more durable in a high temperature environment.
【0005】しかし、Tgの高い樹脂は、硬化剤のイソ
シアネート基との反応が遅く、反応が十分に進むまでに
可成りの時間が掛かる。そのため、硬化反応が十分に行
なわれていないための粉落ち、つまり、樹脂塗料に混ぜ
た粉末の遊離する状態が数多く発生し、ドロップアウト
の回数が多くなる傾向にある。However, a resin having a high Tg reacts slowly with the isocyanate group of the curing agent, and it takes a considerable time for the reaction to proceed sufficiently. For this reason, there is a tendency that powder is dropped due to insufficient curing reaction, that is, a large amount of powder mixed with the resin coating is released, and the number of dropouts is increased.
【0006】本発明は、こうした従来の問題点を改善す
るものであり、ドロップアウトを少なくすると共に、耐
久性を一層高めた磁気記録媒体を提供することを目的と
している。The present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems, and an object thereof is to provide a magnetic recording medium in which dropout is reduced and durability is further improved.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】そこで、本発明では、非
磁性支持体上に下塗り層と、磁性層としての上塗り層と
をこの順番に設けて成る磁気記録媒体において、下塗り
層に含まれる樹脂のTgが、上塗り層に含まれる樹脂の
Tgより10℃以上低くなるように設定し、また、下塗
り層を芳香族イソシアネート硬化剤を含む塗層によって
形成し、上塗り層を脂肪族イソシアネート硬化剤を含む
塗層によって形成している。Therefore, in the present invention, in a magnetic recording medium comprising an undercoat layer on a non-magnetic support and an overcoat layer as a magnetic layer in this order, a resin contained in the undercoat layer. Is set to be 10 ° C. or more lower than the Tg of the resin contained in the overcoat layer, the undercoat layer is formed by a coating layer containing an aromatic isocyanate curing agent, and the overcoat layer is formed with an aliphatic isocyanate curing agent. It is formed by a coating layer containing.
【0008】また、上塗り層の膜厚を0.1μm以上
1.0μm以下に設定している。Further, the film thickness of the overcoat layer is set to 0.1 μm or more and 1.0 μm or less.
【0009】[0009]
【作用】そのため、上塗り層に含まれる樹脂のTgを下
塗り層に含まれる樹脂のTgより高く設定しているの
で、上塗り層のヤング率が高くなり、高温環境下でも十
分な剛性が得られ、耐久性が増す。また、下塗り層のT
gを上塗り層のTgより10℃以上低くしているため、
カレンダ処理による表面の平滑性が向上し、高域の電磁
変換特性が良くなる。Therefore, since the Tg of the resin contained in the overcoat layer is set to be higher than the Tg of the resin contained in the undercoat layer, the Young's modulus of the overcoat layer becomes high and sufficient rigidity can be obtained even in a high temperature environment. Increases durability. In addition, T of the undercoat layer
Since g is lower than Tg of the overcoat layer by 10 ° C. or more,
The smoothness of the surface is improved by the calendar processing, and the electromagnetic conversion characteristics in the high frequency range are improved.
【0010】また、イソシアネート硬化剤は、芳香族系
より脂肪族系の方が反応性が高いが、上塗り層には、こ
の脂肪族イソシアネート硬化剤を用いているため、高T
g樹脂の硬化が促進され、架橋密度が上がる。その結
果、粉落ちが少なくなりドロップアウトが大幅に減少す
る。Further, as the isocyanate curing agent, an aliphatic type is more reactive than an aromatic type, but since the aliphatic isocyanate curing agent is used in the overcoat layer, a high T
g The curing of the resin is accelerated and the crosslink density is increased. As a result, less powder is dropped and dropout is greatly reduced.
【0011】また、磁性層としての上塗り層は、記録密
度を高めるため、均一な塗膜が得られる範囲で、できる
だけ薄くなるように設定している。Further, the topcoat layer as the magnetic layer is set to be as thin as possible within the range where a uniform coating film can be obtained in order to increase the recording density.
【0012】[0012]
【実施例】本発明の磁気記録媒体は、その断面図を図1
に示すように、非磁性支持体1の上に、下塗り層2と、
磁性層である上塗り層3とが積層されている。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS A magnetic recording medium of the present invention is shown in a sectional view in FIG.
As shown in, the undercoat layer 2 is formed on the non-magnetic support 1, and
The top coat layer 3 which is a magnetic layer is laminated.
【0013】非磁性支持体1には、セルロースジアセテ
ート,セルローストリアセテート,ポリ塩化ビニル,ポ
リエチレンテレフタレート,ポリエチレンナフタレー
ト,ポリカーボネート,ポリアミド、ポリイミド等から
成るフィルムが用いられる。As the non-magnetic support 1, a film made of cellulose diacetate, cellulose triacetate, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyamide, polyimide or the like is used.
【0014】下塗り層2は、無機粉末、カーボンブラッ
ク、潤滑剤および結合剤から構成される。The undercoat layer 2 is composed of inorganic powder, carbon black, a lubricant and a binder.
【0015】また、磁性層である上塗り層3は、メタル
磁性粉、アルミナ、カーボンブラック、潤滑剤および結
合剤から構成される。The top coat layer 3, which is a magnetic layer, is composed of metal magnetic powder, alumina, carbon black, a lubricant and a binder.
【0016】下塗り層2に含まれる無機粉末には、Fe
OOH,アルミナ,酸化クロム,α-酸化鉄,酸化チタ
ン,シリカ等の微粉末が用いられる。The inorganic powder contained in the undercoat layer 2 contains Fe.
Fine powders of OOH, alumina, chromium oxide, α-iron oxide, titanium oxide, silica and the like are used.
【0017】下塗り層2および上塗り層3に含まれる潤
滑剤には、脂肪酸,脂肪酸エステル,リン酸エステル,
フッ素系炭化水素等の複数が組合せて用いられる。Lubricants contained in the undercoat layer 2 and the overcoat layer 3 include fatty acids, fatty acid esters, phosphate esters,
A plurality of fluorine-based hydrocarbons and the like are used in combination.
【0018】また、下塗り層2および上塗り層3に含ま
れる結合剤には、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアル
コール共重合体,ニトロセルロース,ポリウレタン樹
脂,ポリエステル樹脂を適宜組み合わせた系を用い、硬
化剤としてイソシアネート化合物を併用する。As the binder contained in the undercoat layer 2 and the overcoat layer 3, a system in which vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, nitrocellulose, polyurethane resin, polyester resin are appropriately combined is used, and a curing agent is used. Is used together with an isocyanate compound.
【0019】これらの材料を、メチルエチルケトン,メ
チルイソブチルケトン,トルエン,キシレン,シクロヘ
キサノン,アセトンを適宜組み合わせた混合溶剤と共に
加圧ニーダ,プラネタリミキサ,ボールミル,サンドミ
ル,ペブルミル等の分散機で塗料化し、磁性塗料を非磁
性支持体1の片面または両面に塗布、乾燥して磁気記録
媒体を形成する。また、必要に応じて、非磁性支持体1
の磁性層を設けた側の反対側にカーボンブラック、無機
粉末、樹脂、硬化剤、潤滑剤等からなるバックコート層
を設けても良い。These materials are made into a coating material by a dispersing machine such as a pressure kneader, a planetary mixer, a ball mill, a sand mill, a pebble mill together with a mixed solvent in which methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, xylene, cyclohexanone, and acetone are appropriately combined to prepare a magnetic coating material. Is coated on one side or both sides of the non-magnetic support 1 and dried to form a magnetic recording medium. Further, if necessary, the non-magnetic support 1
A back coat layer made of carbon black, inorganic powder, resin, curing agent, lubricant or the like may be provided on the side opposite to the side provided with the magnetic layer.
【0020】非磁性基板1上に二層の塗布層を設けるた
めに、下塗り塗料の塗布乾燥後に上塗り塗料を塗布す
る。磁性層である上塗り層3の膜厚は、乾燥後の厚さが
0.1μm以上1.0μm以下となるように設定する。In order to form a two-layer coating layer on the non-magnetic substrate 1, the topcoat paint is applied after the undercoat paint has been applied and dried. The thickness of the overcoat layer 3 which is a magnetic layer is set so that the thickness after drying is 0.1 μm or more and 1.0 μm or less.
【0021】実施例の磁気記録媒体では、下塗り層2用
の塗料として、下記の組成の固形分をMEK、トルエ
ン、シクロヘキサノンから成る混合溶剤と混ぜ合わせ
て、固形分濃度35重量%の塗料を形成し、これをサン
ドミルで3時間混合分散した後、厚さ62μmの非磁性
支持体1(ポリエチレンテレフタレートフィルム)上に
乾燥後の膜厚が1.0μmとなるように塗布し乾燥して
下塗り層2を形成した。In the magnetic recording medium of the example, as the coating material for the undercoat layer 2, the solid content of the following composition was mixed with a mixed solvent consisting of MEK, toluene and cyclohexanone to form a coating material having a solid content concentration of 35% by weight. Then, this is mixed and dispersed in a sand mill for 3 hours, and then coated on a non-magnetic support 1 (polyethylene terephthalate film) having a thickness of 62 μm so that the film thickness after drying is 1.0 μm and dried to form an undercoat layer 2 Was formed.
【0022】 α-酸化鉄(粒子径0.06μm) 57.0 重量% カーボンブラック 13.0 重量% MR−110(日本ゼオン社製)(Tg 70℃) 10.0 重量% ポリウレタン樹脂(Tg 0℃) 10.0 重量% オレイン酸 0.6 重量% ステアリン酸nブチル 1.8 重量% ステアリン酸ブトキシエチル 1.8 重量% オレイン酸オレイル 1.8 重量% コロネートL(日本ポリウレタン工業社製)(芳香族 イソシアネート硬化剤) 4.0 重量% 次に、上塗り層3用の塗料として、下記の組成の固形分
をMEK、トルエン、シクロヘキサノンから成る混合溶
剤と混ぜ合わせて、固形分濃度35重量%の塗料を形成
し、これをサンドミルで3時間混合分散した後、先に形
成した下塗り層2上に乾燥後の膜厚が0.3μmになる
ように塗布し乾燥して上塗り層3を形成した。Α-iron oxide (particle size 0.06 μm) 57.0% by weight carbon black 13.0% by weight MR-110 (manufactured by Zeon Corporation) (Tg 70 ° C.) 10.0% by weight polyurethane resin (Tg 0 C) 10.0 wt% oleic acid 0.6 wt% n-butyl stearate 1.8 wt% butoxyethyl stearate 1.8 wt% oleyl oleate 1.8 wt% Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) ( Aromatic isocyanate curing agent) 4.0% by weight Next, as a coating material for the overcoat layer 3, a solid content of the following composition is mixed with a mixed solvent consisting of MEK, toluene, and cyclohexanone to obtain a solid content concentration of 35% by weight. A paint is formed, and the mixture is mixed and dispersed by a sand mill for 3 hours, so that the film thickness after drying becomes 0.3 μm on the undercoat layer 2 previously formed. Cloth and then dried to form a top coat layer 3.
【0023】 メタル磁性粉(Hc:1700Oe、BET:40m2/g) 63.0 重量% カーボンブラック 2.0 重量% アルミナ 11.0 重量% MR−110(日本ゼオン社製)(Tg 70℃) 7.5 重量% ポリウレタン樹脂(Tg 40℃) 7.5 重量% オレイン酸 0.6 重量% ステアリン酸nブチル 1.8 重量% ステアリン酸ブトキシエチル 1.8 重量% オレイン酸オレイル 1.8 重量% コロネートHX(日本ポリウレタン工業社製)(脂肪族 イソシアネート硬化剤) 3.0 重量% このようにして得た磁気シートをスーパーカレンダ処理
して60℃で24時間の熱処理を行なった後、3.5イ
ンチのディスクに打ち抜き、さらに、このディスクを1
0000番の研磨テープで10秒間研磨した。Metal magnetic powder (Hc: 1700 Oe, BET: 40 m 2 / g) 63.0 wt% carbon black 2.0 wt% alumina 11.0 wt% MR-110 (manufactured by Zeon Corporation) (Tg 70 ° C.) 7.5% by weight Polyurethane resin (Tg 40 ° C.) 7.5% by weight Oleic acid 0.6% by weight n-Butyl stearate 1.8% by weight Butoxyethyl stearate 1.8% by weight Oleyl oleate 1.8% by weight Coronate HX (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) (aliphatic isocyanate curing agent) 3.0% by weight The magnetic sheet thus obtained was subjected to a supercalendering treatment and heat treatment at 60 ° C. for 24 hours, and then 3.5. Punch it into a 1-inch disc, then add 1
Polishing was performed with a No. 0000 polishing tape for 10 seconds.
【0024】この実施例の磁気記録媒体の特性と比較す
るために、次のように比較例の試料を作成した。In order to compare with the characteristics of the magnetic recording medium of this example, a sample of the comparative example was prepared as follows.
【0025】(比較例1)下塗り層2用の塗料として、
下記の組成の固形分をMEK、トルエン、シクロヘキサ
ノンから成る混合溶剤と混ぜ合わせて、固形分濃度35
重量%の塗料を形成し、これをサンドミルで3時間混合
分散した後、厚さ62μmの非磁性支持体1(ポリエチ
レンテレフタレートフィルム)上に乾燥後の膜厚が1.
0μmとなるように塗布し乾燥して下塗り層2を形成し
た。(Comparative Example 1) As a paint for the undercoat layer 2,
The solid content of the following composition was mixed with a mixed solvent consisting of MEK, toluene and cyclohexanone to give a solid content of 35
A coating material having a weight percentage of 1% was formed, and the coating material was mixed and dispersed in a sand mill for 3 hours, and then dried on a nonmagnetic support 1 (polyethylene terephthalate film) having a thickness of 62 μm to have a film thickness of 1.
The undercoat layer 2 was formed by coating so as to have a thickness of 0 μm and drying.
【0026】 α-酸化鉄(粒子径0.06μm) 57.0 重量% カーボンブラック 13.0 重量% MR−110(日本ゼオン社製)(Tg 70℃) 10.0 重量% ポリウレタン樹脂(Tg 50℃) 10.0 重量% オレイン酸 0.6 重量% ステアリン酸nブチル 1.8 重量% ステアリン酸ブトキシエチル 1.8 重量% オレイン酸オレイル 1.8 重量% コロネートL(日本ポリウレタン工業社製)(芳香族 イソシアネート硬化剤) 4.0 重量% 次に、上塗り層(磁性層)3用の塗料として、下記の組
成の固形分をMEK、トルエン、シクロヘキサノンから
成る混合溶剤と混ぜ合わせて、固形分濃度35重量%の
塗料を形成し、これをサンドミルで3時間混合分散した
後、前記下塗り層2上に乾燥後の膜厚が0.3μmとな
るように塗布し乾燥して上塗り層3を形成した。Α-iron oxide (particle diameter 0.06 μm) 57.0 wt% carbon black 13.0 wt% MR-110 (manufactured by Zeon Corporation) (Tg 70 ° C.) 10.0 wt% polyurethane resin (Tg 50 C) 10.0 wt% oleic acid 0.6 wt% n-butyl stearate 1.8 wt% butoxyethyl stearate 1.8 wt% oleyl oleate 1.8 wt% Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) ( Aromatic isocyanate curing agent) 4.0% by weight Next, as a coating material for the overcoat layer (magnetic layer) 3, the solid content of the following composition was mixed with a mixed solvent consisting of MEK, toluene, and cyclohexanone to obtain a solid content concentration. After forming 35% by weight of the paint and mixing and dispersing the paint in a sand mill for 3 hours, the film thickness after drying on the undercoat layer 2 becomes 0.3 μm. Coated and dried to form an overcoat layer 3.
【0027】 メタル磁性粉(Hc:1700Oe、BET:40m2/g) 63.0 重量% カーボンブラック 2.0 重量% アルミナ 11.0 重量% MR−110(日本ゼオン社製)(Tg 70℃) 7.5 重量% ポリウレタン樹脂(Tg 40℃) 7.5 重量% オレイン酸 0.6 重量% ステアリン酸nブチル 1.8 重量% ステアリン酸ブトキシエチル 1.8 重量% オレイン酸オレイル 1.8 重量% コロネートHX(日本ポリウレタン工業社製)(脂肪族 イソシアネート硬化剤) 3.0 重量% このようにして得た磁気シートをスーパーカレンダ処理
して60℃で24時間熱処理を行なった後、3.5イン
チのディスクに打ち抜いた。さらに、このディスクを1
0000番の研磨テープで10秒間研磨を行ない、これ
を比較例1の試料とした。Metal magnetic powder (Hc: 1700 Oe, BET: 40 m 2 / g) 63.0% by weight carbon black 2.0% by weight Alumina 11.0% by weight MR-110 (manufactured by Zeon Corporation) (Tg 70 ° C.) 7.5% by weight Polyurethane resin (Tg 40 ° C.) 7.5% by weight Oleic acid 0.6% by weight n-Butyl stearate 1.8% by weight Butoxyethyl stearate 1.8% by weight Oleyl oleate 1.8% by weight Coronate HX (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) (aliphatic isocyanate curing agent) 3.0% by weight The magnetic sheet thus obtained is subjected to a super calender treatment and heat treated at 60 ° C. for 24 hours, and then 3.5 inches. Punched into a disc. In addition, this disk 1
Polishing was performed for 10 seconds with a No. 0000 polishing tape, and this was used as a sample of Comparative Example 1.
【0028】(比較例2)下塗り層2用の塗料の固形分
として、下記の組成物を使用し、その他は比較例1と全
く同じ条件の下で下塗り層2を形成した。Comparative Example 2 Undercoating layer 2 was formed under the same conditions as in Comparative Example 1 except that the following composition was used as the solid content of the coating material for undercoating layer 2.
【0029】 α-酸化鉄(粒子径0.06μm) 57.0 重量% カーボンブラック 13.0 重量% MR−110(日本ゼオン社製)(Tg 70℃) 10.0 重量% ポリウレタン樹脂(Tg 30℃) 10.0 重量% オレイン酸 0.6 重量% ステアリン酸nブチル 1.8 重量% ステアリン酸ブトキシエチル 1.8 重量% オレイン酸オレイル 1.8 重量% コロネートL(日本ポリウレタン工業社製)(芳香族 イソシアネート硬化剤) 4.0 重量% 次に、上塗り層3用の塗料の固形分として、下記の組成
物を使用し、その他は比較例1と全く同じ条件の下で上
塗り層3を下塗り層2上に形成した。Α-iron oxide (particle diameter 0.06 μm) 57.0 wt% carbon black 13.0 wt% MR-110 (manufactured by Zeon Corporation) (Tg 70 ° C.) 10.0 wt% polyurethane resin (Tg 30 C) 10.0 wt% oleic acid 0.6 wt% n-butyl stearate 1.8 wt% butoxyethyl stearate 1.8 wt% oleyl oleate 1.8 wt% Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) ( Aromatic isocyanate curing agent) 4.0% by weight Next, the following composition was used as the solid content of the coating material for the overcoat layer 3, and the undercoating of the overcoat layer 3 was performed under the same conditions as in Comparative Example 1 except for the above. Formed on layer 2.
【0030】 メタル磁性粉(Hc:1700Oe、BET:40m2/g) 63.0 重量% カーボンブラック 2.0 重量% アルミナ 11.0 重量% MR−110(日本ゼオン社製)(Tg 70℃) 7.5 重量% ポリウレタン樹脂(Tg 40℃) 7.5 重量% オレイン酸 0.6 重量% ステアリン酸nブチル 1.8 重量% ステアリン酸ブトキシエチル 1.8 重量% オレイン酸オレイル 1.8 重量% コロネートHX(日本ポリウレタン工業社製)(脂肪族 イソシアネート硬化剤) 3.0 重量% このようにして得た磁気シートに比較例1と同じ処理を
施して比較例2の試料を形成した。Metal magnetic powder (Hc: 1700 Oe, BET: 40 m 2 / g) 63.0% by weight carbon black 2.0% by weight Alumina 11.0% by weight MR-110 (manufactured by Zeon Corporation) (Tg 70 ° C.) 7.5% by weight Polyurethane resin (Tg 40 ° C.) 7.5% by weight Oleic acid 0.6% by weight n-Butyl stearate 1.8% by weight Butoxyethyl stearate 1.8% by weight Oleyl oleate 1.8% by weight Coronate HX (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) (aliphatic isocyanate curing agent) 3.0% by weight The magnetic sheet thus obtained was subjected to the same treatment as in Comparative Example 1 to form a sample of Comparative Example 2.
【0031】(比較例3)下塗り層2用の塗料の固形分
として、下記の組成物を使用し、その他は比較例1と全
く同じ条件の下で下塗り層2を形成した。Comparative Example 3 Undercoat layer 2 was formed under the same conditions as in Comparative Example 1 except that the following composition was used as the solid content of the coating material for undercoat layer 2.
【0032】 α-酸化鉄(粒子径0.06μm) 57.0 重量% カーボンブラック 13.0 重量% MR−110(日本ゼオン社製)(Tg 70℃) 10.0 重量% ポリウレタン樹脂(Tg 0℃) 10.0 重量% オレイン酸 0.6 重量% ステアリン酸nブチル 1.8 重量% ステアリン酸ブトキシエチル 1.8 重量% オレイン酸オレイル 1.8 重量% コロネートHX(日本ポリウレタン工業社製)(脂肪族 イソシアネート硬化剤) 4.0 重量% 次に、上塗り層3用の塗料の固形分として、下記の組成
物を使用し、その他は比較例1と全く同じ条件の下で上
塗り層3を下塗り層2上に形成した。Α-iron oxide (particle size 0.06 μm) 57.0% by weight carbon black 13.0% by weight MR-110 (manufactured by Zeon Corporation) (Tg 70 ° C.) 10.0% by weight polyurethane resin (Tg 0 C.) 10.0 wt% oleic acid 0.6 wt% n-butyl stearate 1.8 wt% butoxyethyl stearate 1.8 wt% oleyl oleate 1.8 wt% Coronate HX (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) ( Aliphatic isocyanate curing agent) 4.0% by weight Next, the following composition was used as the solid content of the coating material for the overcoat layer 3, and the undercoating of the overcoat layer 3 was performed under the same conditions as in Comparative Example 1 except for the above. Formed on layer 2.
【0033】 メタル磁性粉(Hc:1700Oe、BET:40m2/g) 63.0 重量% カーボンブラック 2.0 重量% アルミナ 11.0 重量% MR−110(日本ゼオン社製)(Tg 70℃) 7.5 重量% ポリウレタン樹脂(Tg 40℃) 7.5 重量% オレイン酸 0.6 重量% ステアリン酸nブチル 1.8 重量% ステアリン酸ブトキシエチル 1.8 重量% オレイン酸オレイル 1.8 重量% コロネートL(日本ポリウレタン工業社製)(芳香族 イソシアネート硬化剤) 3.0 重量% このようにして得た磁気シートに比較例1と同じ処理を
施して比較例3の試料を形成した。Metal magnetic powder (Hc: 1700 Oe, BET: 40 m 2 / g) 63.0 wt% carbon black 2.0 wt% alumina 11.0 wt% MR-110 (manufactured by Zeon Corporation) (Tg 70 ° C.) 7.5% by weight Polyurethane resin (Tg 40 ° C.) 7.5% by weight Oleic acid 0.6% by weight n-Butyl stearate 1.8% by weight Butoxyethyl stearate 1.8% by weight Oleyl oleate 1.8% by weight Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) (aromatic isocyanate curing agent) 3.0 wt% The magnetic sheet thus obtained was subjected to the same treatment as in Comparative Example 1 to form a sample of Comparative Example 3.
【0034】以上の実施例および比較例1乃至3の各試
料における物性(樹脂のTg、ヤング率、ゲル分率)と
使用した硬化剤の種類とを図2の表に示している。混合
樹脂のTgは、各樹脂単独のTgに重量分率を掛け合わ
せたものの和によって表現される。また、ヤング率は、
上塗り層塗膜および下塗り層塗膜の引っ張り試験から求
めており、また、ゲル分率は、塗膜のテトラヒドロフラ
ン抽出から算出している。The physical properties (Tg of resin, Young's modulus, gel fraction) and the type of curing agent used in each sample of the above Examples and Comparative Examples 1 to 3 are shown in the table of FIG. The Tg of the mixed resin is represented by the sum of the Tg of each resin alone multiplied by the weight fraction. The Young's modulus is
It is obtained from the tensile test of the top coat film and the under coat film, and the gel fraction is calculated from the tetrahydrofuran extraction of the coat film.
【0035】また、これらの各試料を3.5インチ・フ
ロッピー・ディスク・ケースに組み込んで、FDDによ
る電磁変換特性と連続耐久試験の測定を行なった。この
測定結果は、図3の表に示している。測定用FDDに
は、日本電気製FD−1331を使用して、各試料の高
域出力を測定した。耐久性は、温度5℃、相対湿度35
%の環境下で、磁気ヘッドをトラック48に置き、0か
ら96トラックまでの平均再生出力が初期出力の50%
に減少するまでの時間を耐久時間として、耐久時間に至
るまでに走行したパス量を測定した。また、150万パ
ス後の全トラックのミッシングパルスを測定し、信号パ
ルスが60%を下回るトラックを不良トラックとして、
不良トラック数によりドロップアウトの評価を行なっ
た。Further, each of these samples was assembled in a 3.5 inch floppy disk case, and electromagnetic conversion characteristics by FDD and continuous durability test were measured. The measurement results are shown in the table of FIG. FD-1331 manufactured by NEC was used for the FDD for measurement, and the high frequency output of each sample was measured. Durability is temperature 5 ℃, relative humidity 35
%, The magnetic head is placed on the track 48, and the average reproduction output from 0 to 96 tracks is 50% of the initial output.
The amount of passes traveled until reaching the endurance time was measured, with the endurance time being the time until the end time decreased. In addition, the missing pulses of all the tracks after 1.5 million passes were measured, and the track with a signal pulse of less than 60% was determined as a defective track.
Dropout was evaluated by the number of defective tracks.
【0036】図2および図3の結果が示すように、実施
例の磁気記録媒体では、上塗り層3に含まれる樹脂のT
gが下塗り層2に含まれる樹脂のTgよりも高いため
に、上塗り層3の硬化密度が下塗り層2より高くなり、
ヤング率も上塗り層3の方が下塗り層2より高くなるの
で、表面層は硬くなる。一方、内部は表面層より柔らか
いので、磁気ヘッドとの摩擦で起きる応力は緩和され、
こうしたことから、耐久性が向上している。さらに、上
塗り層3のゲル分率が高く、樹脂中に含まれる潤滑剤は
容易に拡散することなく、長時間にわたって徐々に表面
に移行しており、この点も耐久性の向上に貢献してい
る。As shown in the results of FIGS. 2 and 3, in the magnetic recording medium of the example, the T content of the resin contained in the overcoat layer 3 was reduced.
Since g is higher than Tg of the resin contained in the undercoat layer 2, the curing density of the overcoat layer 3 is higher than that of the undercoat layer 2,
Since the Young's modulus of the upper coating layer 3 is higher than that of the lower coating layer 2, the surface layer becomes hard. On the other hand, since the inside is softer than the surface layer, the stress caused by friction with the magnetic head is relaxed,
As a result, durability is improved. Further, the gel content of the overcoat layer 3 is high, and the lubricant contained in the resin does not easily diffuse and gradually migrates to the surface over a long period of time, which also contributes to the improvement of durability. There is.
【0037】また、下塗り層2のTgが低いのでカレン
ダ処理により平滑な表面が得られるので高域の出力も高
い。Further, since the undercoat layer 2 has a low Tg, a smooth surface can be obtained by the calendering process, so that the output in the high range is also high.
【0038】また、実施例の磁気記録媒体では、上塗り
層3の硬化剤として、芳香族系よりも反応性の高い脂肪
族イソシアネート硬化剤を使用しているため、上塗り層
3の硬化反応が十分に行なわれている。そのため、粉落
ちがなく、ドロップアウトが大幅に減少しており、優れ
た信頼性を示している。Further, in the magnetic recording medium of the embodiment, since the aliphatic isocyanate curing agent having higher reactivity than the aromatic type is used as the curing agent for the overcoat layer 3, the curing reaction of the overcoat layer 3 is sufficient. Has been done to. Therefore, there is no powder drop and the dropout is greatly reduced, showing excellent reliability.
【0039】一方、比較例1の様に、上塗り層3の樹脂
のTgが下塗り層2の樹脂のTgより低い場合は、塗膜
のヤング率は逆転し、下塗り層2はヤング率が高いにも
かかわらず硬化反応が進んでいない。このため下塗り層
2に変形が起こり、耐久性が好ましくない。On the other hand, when the Tg of the resin of the overcoat layer 3 is lower than the Tg of the resin of the undercoat layer 2 as in Comparative Example 1, the Young's modulus of the coating film is reversed and the Young's modulus of the undercoat layer 2 is high. Nevertheless, the curing reaction has not progressed. For this reason, the undercoat layer 2 is deformed, and the durability is not preferable.
【0040】また、比較例2の様に、上塗り層3の樹脂
のTgが下塗り層2の樹脂のTgより高くてもその差が
僅かであれば、下塗り層2の硬化反応は不十分となり、
耐久性は低いレベルである。耐久性や信頼性を満たすた
めには、上塗り層樹脂のTgと下塗り層樹脂のTgとの
差を10℃以上に設定する必要がある。Further, as in Comparative Example 2, even if the Tg of the resin of the overcoat layer 3 is higher than the Tg of the resin of the undercoat layer 2, if the difference is slight, the curing reaction of the undercoat layer 2 becomes insufficient,
Durability is low. In order to satisfy the durability and the reliability, it is necessary to set the difference between the Tg of the overcoat layer resin and the Tg of the undercoat layer resin to 10 ° C. or higher.
【0041】また、比較例3の様に、上塗り層3の樹脂
のTgが下塗り層2の樹脂のTgより高く、その差が1
0℃以上あっても、上塗り層3に芳香族系硬化剤を、下
塗り層2に脂肪族系硬化剤を用いると、硬化処理前に下
塗り層2の硬化が進むために、カレンダ処理により平滑
な表面が得られなくなり、高域の出力が低下している。
また、下塗り層2は、十分な硬化反応が進んでいるもの
のヤング率が小さく、上塗り層3のヤング率との差が大
きいため上塗り層との塗層の界面での破壊が起こり、耐
久性が悪い。また、上塗り層3の硬化が不十分なため粉
落ちが起きて、不良トラック数が多く発生し、信頼性が
極めて低い。Further, as in Comparative Example 3, the Tg of the resin of the overcoat layer 3 is higher than the Tg of the resin of the undercoat layer 2, and the difference is 1
Even if the temperature is 0 ° C. or higher, if an aromatic curing agent is used for the topcoat layer 3 and an aliphatic curing agent is used for the undercoat layer 2, curing of the undercoat layer 2 proceeds before the curing treatment, so that the surface is smoothed by calendering. The surface cannot be obtained, and the output in the high frequency range is reduced.
Further, the undercoat layer 2 has a small Young's modulus although a sufficient curing reaction has proceeded, and since the difference from the Young's modulus of the overcoat layer 3 is large, the undercoat layer 2 is destroyed at the interface between the overcoat layer and the overcoat layer and durability is improved. bad. Further, since the overcoat layer 3 is insufficiently cured, powder is removed, a large number of defective tracks occur, and reliability is extremely low.
【0042】こうした比較例と比べて明らかなように、
実施例の磁気記録媒体では、下塗り層2のTgを上塗り
層3のTgより10℃以上低く設定し、また、下塗り層
2を芳香族イソシアネート硬化剤によって硬化し、上塗
り層3を脂肪族イソシアネート硬化剤によって硬化して
いることが、優れた電磁変換特性、高い耐久性およびド
ロップアウトの少ない高い信頼性をもたらしている。As is clear from comparison with such a comparative example,
In the magnetic recording medium of the example, the Tg of the undercoat layer 2 is set lower than the Tg of the overcoat layer 3 by 10 ° C. or more, the undercoat layer 2 is cured with an aromatic isocyanate curing agent, and the overcoat layer 3 is cured with an aliphatic isocyanate. Curing by the agent provides excellent electromagnetic conversion characteristics, high durability and high reliability with low dropout.
【0043】また、上塗り層3の膜厚は、記録密度を高
める上では薄くする方が良く、均一な塗膜が形成できる
実際上の範囲を考慮して0.1μm以上1.0μmに設
定する。Further, the film thickness of the overcoat layer 3 is preferably made thinner in order to increase the recording density, and is set to 0.1 μm or more and 1.0 μm in consideration of the practical range in which a uniform coating film can be formed. .
【0044】[0044]
【発明の効果】以上の実施例の説明から明らかなよう
に、本発明の磁気記録媒体は、電磁変換特性や耐久性に
優れており、ドロップアウトの発生が少なく、信頼性が
極めて高い。As is apparent from the above description of the embodiments, the magnetic recording medium of the present invention has excellent electromagnetic conversion characteristics and durability, less dropouts, and extremely high reliability.
【図1】本発明の実施例における磁気記録媒体の要部断
面図、FIG. 1 is a sectional view of a main part of a magnetic recording medium according to an embodiment of the present invention,
【図2】実施例および比較例における磁気記録媒体の物
性を示す表、FIG. 2 is a table showing physical properties of magnetic recording media in Examples and Comparative Examples,
【図3】実施例および比較例における磁気記録媒体の特
性を示す表である。FIG. 3 is a table showing characteristics of magnetic recording media in Examples and Comparative Examples.
1 非磁性支持体 2 下塗り層 3 上塗り層 1 non-magnetic support 2 undercoat layer 3 topcoat layer
Claims (2)
しての上塗り層とをこの順番に設けて成る磁気記録媒体
において、 前記下塗り層に含まれる樹脂のTgが、前記上塗り層に
含まれる樹脂のTgより10℃以上低く、且つ、前記下
塗り層が芳香族イソシアネート硬化剤を含む塗層によっ
て形成され、前記上塗り層が脂肪族イソシアネート硬化
剤を含む塗層によって形成されていることを特徴とする
磁気記録媒体。1. A magnetic recording medium comprising an undercoat layer on a non-magnetic support and an overcoat layer as a magnetic layer in this order, wherein the Tg of a resin contained in the undercoat layer is contained in the overcoat layer. Lower than the Tg of the resin to be treated by 10 ° C. or more, the undercoat layer is formed by a coating layer containing an aromatic isocyanate curing agent, and the topcoat layer is formed by a coating layer containing an aliphatic isocyanate curing agent. And a magnetic recording medium.
1.0μm以下であることを特徴とする請求項1に記載
の磁気記録媒体。2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the film thickness of the overcoat layer is 0.1 μm or more and 1.0 μm or less.
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP1709193A JP2838884B2 (en) | 1993-01-07 | 1993-01-07 | Magnetic recording media |
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JP1709193A JP2838884B2 (en) | 1993-01-07 | 1993-01-07 | Magnetic recording media |
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JPH06203362A true JPH06203362A (en) | 1994-07-22 |
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