JPH06200211A - Water-dispersible resin composition and coating agent - Google Patents

Water-dispersible resin composition and coating agent

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JPH06200211A
JPH06200211A JP5017029A JP1702993A JPH06200211A JP H06200211 A JPH06200211 A JP H06200211A JP 5017029 A JP5017029 A JP 5017029A JP 1702993 A JP1702993 A JP 1702993A JP H06200211 A JPH06200211 A JP H06200211A
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栗山  智
Tadashi Tanaka
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/728Polymerisation products of compounds having carbon-to-carbon unsaturated bonds and having isocyanate or isothiocyanate groups or groups forming isocyanate or isothiocyanate groups

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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition which can be dispersed in water without blocking the isocyanate groups and is stable for a long time by mixing an amineimide vinyl copolymer with an isocyanate compound and emulsifying the mixture in water by dispersion. CONSTITUTION:This resin composition is obtained by emulsifying by dispersion a mixture of a vinyl copolymer (A) having amineimide groups in the molecule with an isocyanate compound (B) in water. Further, the resin composition can be obtained by copolymerizing a vinyl monomer having an amineimide group with an vinyl isocyanate monomer and/or polymerizable isocyanate oligomer. This composition contains about 0.5-20wt.% amineimide groups based on the weight of the resin solid and about 0.5-20wt.% isocyanate groups.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は水分散型樹脂組成物及び
コーティング剤に関し、更に詳しくはイソシアネート基
を安定に含有する水分散型樹脂組成物及びそれを用いた
コーティング剤に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water-dispersible resin composition and a coating agent, and more particularly to a water-dispersible resin composition containing an isocyanate group stably and a coating agent using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】塗料等のコーティング剤は低公害、省資
源、安全衛生等の面から従来の溶剤系から水系に移行し
つつあるが、その中で耐水性等の物性の向上が可能とな
る反応型樹脂の水分散物が研究されている。該反応型樹
脂水分散物としては、例えばイソシアネート基を12重
量%以上含有するテトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート系化合物のイソシアネート基をオキシム系化合物で
ブロックしたブロック化イソシアネート系化合物、水性
化補助剤並びに水を含有してなるイソシアネート基を潜
在的に有する熱反応型水性組成物が提案されている(例
えば特開平2―133420号公報)。
2. Description of the Related Art Although coating agents such as paints are shifting from conventional solvent systems to water systems in terms of low pollution, resource saving, safety and health, etc., it is possible to improve physical properties such as water resistance. Aqueous dispersions of reactive resins have been investigated. Examples of the aqueous dispersion of the reactive resin include a blocked isocyanate-based compound obtained by blocking an isocyanate group of a tetramethylxylylene diisocyanate-based compound containing 12% by weight or more of an isocyanate group with an oxime-based compound, a hydration aid, and water. A heat-reactive aqueous composition having an isocyanate group contained therein has been proposed (for example, JP-A-2-133420).

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
水性組成物はイソシアネート基がブロック化されている
ため、反応硬化させるには120℃以上に加熱してブロ
ック化剤を解離せしめイソシアネート基を活性化させる
必要があり、反応温度の制約及びブロック化剤の揮散に
よる作業環境汚染等の問題点があり用途が限定されてい
た。
However, since the isocyanate group of the above aqueous composition is blocked, it is heated to 120 ° C. or more to dissociate the blocking agent to activate the isocyanate group in order to cure the reaction. However, there are problems such as restriction of the reaction temperature and work environment pollution due to volatilization of the blocking agent, which limits the use.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するためにイソシアネート基をブロック化する
ことなく水分散し、長期間安定に存在するイソシアネー
ト基を有する樹脂の水分散物を得るべく鋭意検討した結
果、本発明に到達した。すなわち本発明は、アミンイミ
ド基を分子中に有するビニル系共重合体(A)とイソシ
アネート基含有化合物(B)とからなる水分散型樹脂組
成物ならびに該水分散型樹脂組成物を必須成分とするコ
ーテイング剤である。
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors disperse water in an isocyanate group without blocking it, and an aqueous dispersion of a resin having an isocyanate group which remains stable for a long period of time. As a result of earnest studies to achieve the above, the present invention has been achieved. That is, the present invention includes a water-dispersible resin composition comprising a vinyl-based copolymer (A) having an amine imide group in the molecule and an isocyanate group-containing compound (B), and the water-dispersible resin composition as essential components. It is a coating agent.

【0005】ビニル系共重合体(A)はアミンイミド基
含有ビニル系単量体(a)を必須単量体とするビニル
(共)重合体である。該(a)としては例えば1,1,
1−トリメチルアミンメタクリルイミド、1,1−ジメ
チル−1−エチルアミンメタクリルイミド、1,1−ジ
メチル−1−(2−ヒドロキシプロピル)アミンメタク
リルイミド、1,1−ジメチル−1−(2’−フェニル
−2’−ヒドロキシエチル)アミンメタクリルイミド、
1,1−ジメチル−1−(2’−ヒドロキシ−3’−フ
ェノキシプロピル)アミンメタクリルイミド、1,1,
1−トリメチルアミンアクリルイミドなど特願平3−1
80395号明細書に記載のものが挙げられる。これら
のうち好ましいものは1,1,1−トリメチルアミンメ
タクリルイミドおよび1,1−ジメチル−1−(2−ヒ
ドロキシプロピル)アミンメタクリルイミドである。
The vinyl copolymer (A) is a vinyl (co) polymer containing the amine imide group-containing vinyl monomer (a) as an essential monomer. Examples of (a) are 1,1,
1-trimethylamine methacrylimide, 1,1-dimethyl-1-ethylamine methacrylimide, 1,1-dimethyl-1- (2-hydroxypropyl) amine methacrylimide, 1,1-dimethyl-1- (2'-phenyl- 2'-hydroxyethyl) amine methacrylimide,
1,1-dimethyl-1- (2′-hydroxy-3′-phenoxypropyl) amine methacrylimide, 1,1,
1-Trimethylamine acrylic imide etc. Japanese Patent Application No. 3-1
The thing described in the specification of 80395 is mentioned. Of these, preferred are 1,1,1-trimethylamine methacrylimide and 1,1-dimethyl-1- (2-hydroxypropyl) amine methacrylimide.

【0006】イソシアネート基含有化合物(B)として
は、イソシアネートモノマー(脂肪族ジイソシアネー
ト、脂環族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート
など);イソシアネート変成体(イソシアヌレート
体、トリメチロールプロパン付加体、ビューレット体な
ど);イソシアネートプレポリマー(たとえばポリエ
ーテルポリオールおよび/またはポリエステルポリオー
ルと過剰のイソシアネート化合物との反応物);(b
1)および/または(b2)を必須単量体としてビニル
(共)重合して得られる重合体;およびこれらの2種以
上の混合物が挙げられる。
As the isocyanate group-containing compound (B), isocyanate monomers (aliphatic diisocyanate, alicyclic diisocyanate, aromatic diisocyanate, etc.); isocyanate modified products (isocyanurate body, trimethylolpropane adduct, burette body, etc.) An isocyanate prepolymer (for example, a reaction product of a polyether polyol and / or a polyester polyol with an excess of an isocyanate compound); (b
Polymers obtained by vinyl (co) polymerization using 1) and / or (b2) as essential monomers; and mixtures of two or more thereof.

【0007】本発明において前記ビニル系共重合体
(A)は分子内にアミンイミド基とイソシアネート基と
を併せ有していてもよい。このようなビニル系共重合体
としては、(I)(a)を必須成分として(b1)及び
/または(b2)とをビニル共重合した重合体、(I
I)分子内に活性水素基を有する(A)にポリイソシア
ネートを反応させてイソシアネート基を導入した重合
体、(III)(b1)及び/または(b2)を必須成
分としてビニル重合した共重合体に、アミンイミド基を
導入して得られる重合体、および(IV)ビニル系共重
合体を製造してからイソシアネート基及びアミンイミド
基を導入して得られる重合体等が挙げられる。(I)〜
(IV)のうち好ましいものは(I)および(II)で
ある。
In the present invention, the vinyl copolymer (A) may have both an amine imide group and an isocyanate group in the molecule. As such a vinyl-based copolymer, a polymer obtained by vinyl-copolymerizing (I) (a) with (b1) and / or (b2) as an essential component, (I
I) A polymer obtained by reacting (A) having an active hydrogen group in the molecule with a polyisocyanate to introduce an isocyanate group, and a copolymer obtained by vinyl-polymerizing (III) (b1) and / or (b2) as an essential component. In addition, a polymer obtained by introducing an amine imide group, a polymer obtained by producing a (IV) vinyl-based copolymer, and then introducing an isocyanate group and an amine imide group, and the like. (I) ~
Preferred among (IV) are (I) and (II).

【0008】上記(I)の重合体における(b1)とし
ては、例えば(メタ)アクリル酸イソシアナトアルキル
〔(メタ)アクリル酸イソシアナトエチル、(メタ)ア
クリル酸イソシアナトプロピル、(メタ)アクリル酸イ
ソシアナトヘキシルなど〕、m−イソシアナト(ジメチ
ル)メチルメタスチレン、有機ジイソシアネート(1モ
ル)と(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル(1モ
ル)との反応物が挙げられる。(b2)としては、例え
ばポリエーテルジオールおよび/またはポリエステルジ
オールおよび必要により鎖伸長剤と過剰のジイソシアネ
ートとの反応で得られる両末端NCOプレポリマー(1
モル)と(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル(1モ
ル)とを反応させて得られるオリゴマーが挙げられる。
Examples of (b1) in the polymer (I) include, for example, isocyanatoalkyl (meth) acrylate [isocyanatoethyl (meth) acrylate, isocyanatopropyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid. Isocyanatohexyl, etc.], m-isocyanato (dimethyl) methylmethastyrene, and a reaction product of an organic diisocyanate (1 mol) and a hydroxyalkyl (meth) acrylate (1 mol). Examples of (b2) include polyether diols and / or polyester diols, and optionally both ends NCO prepolymer (1 obtained by the reaction of a chain extender and an excess of diisocyanate.
And a hydroxyalkyl (meth) acrylate (1 mol).

【0009】(II)の重合体は、活性水素基(例えば
水酸基やアミノ基、カルボキシル基など)を含有する
(A)に過剰のポリイソシアネート化合物を反応させる
ことによって得られる。該ポリイソシアネート化合物と
しては、前記(B)として挙げたものが使用でき、好ま
しいものは該(B)のうちの〜に例示した化合物で
ある。
The polymer (II) can be obtained by reacting an excess polyisocyanate compound with (A) containing an active hydrogen group (for example, a hydroxyl group, an amino group or a carboxyl group). As the polyisocyanate compound, the compounds listed as the above (B) can be used, and the preferred compounds are the compounds exemplified in (B) to (B).

【0010】(III)の重合体は、特願昭2−197
037号明細書記載の方法、例えばメタクリル酸メチル
を(共)重合して得られるビニル系(共)重合体に、
1,1−ジメチルヒドラジンとプロピレンオキシドを加
えて反応させることにより得られる。(IV)の重合体
は前記(II)と(III)の製造方法を組み合わせる
ことにより得ることができる。
The polymer (III) is disclosed in Japanese Patent Application No. 2-197.
No. 037 specification, for example, a vinyl-based (co) polymer obtained by (co) polymerizing methyl methacrylate,
It is obtained by adding 1,1-dimethylhydrazine and propylene oxide and reacting them. The polymer (IV) can be obtained by combining the production methods (II) and (III).

【0011】前記(A)を得るに際し必要により、
(a)と共に共重合性単量体(c)として下記(イ)〜
(ワ)に示す重合性単量体またはオリゴマーを併用して
もよい。 (イ)炭素数1〜30のアルキル基を有する(メタ)ア
クリル酸エステル[(メタ)アクリル酸メチル、(メ
タ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、
(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸アミ
ル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸
ラウリル、(メタ)アクリル酸セチル、(メタ)アクリ
ル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸オレイルなど]; (ロ)(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル[(メ
タ)アクリル酸−2−ヒドロキシエチル、(メタ)アク
リル酸−2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸
−3−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールの
(メタ)アクリル酸モノエステルなど]; (ハ)芳香族ビニル単量体(スチレン、α−メチルスチ
レンなど); (ニ)ハロゲン化ビニル単量体(塩化ビニルなど); (ホ)アルキルまたはシクロアルキルビニルエーテル
(メチルビニルエーテルなど); (ヘ)ビニルエステル(酢酸ビニルなど); (ト)ニトリル基含有単量体(アクリロニトリルな
ど); (チ)アミド基含有単量体[(メタ)アクリルアミドな
ど]; (リ)エポキシ基含有単量体[(メタ)アクリル酸グリ
シジルなど]; (ヌ)ポリシロキサン基を有するビニル系単量体{CH2=
C(CH3)COO(CH2)3[Si(CH3)2O]nSi(CH3)3(式中n=0〜13
0)など}; (ル)炭素数が3〜30のパーフルオロアルキル基を有
するビニル系単量体{パーフルオロアルキル基を有する
(メタ)アクリル酸エステル[CF3(CF2)9(CH2)2OCOCH=C
H2など]、パーフルオロアルキル基を持つマレイン酸モ
ノまたはジエステル[C8F17(CH2)11OCOCH=CHCOOMeな
ど]、パーフルオロアルキル基を有するビニルエーテル
またはアリルエーテル[C7F15CH2OCH=CH2など]、パー
フルオロアルキル基を有するビニルスルホン酸[ C8F17
SO2NHCH2SO2CH=CH2など]}; (オ)イオン基またはイオン形成性基を有するビニル系
単量体{例えばカチオン性を付与するもの:(メタ)ア
クリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、N,N−ジメ
チルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)ア
クリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロラ
イドなど、アニオン性を付与するもの:ビニルカルボン
酸[(メタ)アクリル酸、マレイン酸など]、ビニルス
ルホン酸、スチレンスルホン酸、(メタ)アクリルスル
ホン酸[(メタ)アクリル酸スルホエチルなど]、(メ
タ)アクリルアミドスルホン酸[2−アクリルアミド−
2−メチルプロパンスルホン酸など]など特願平3−1
80395号明細書に記載のもの};および (ワ)ビニル基を有する重合性オリゴマー{ポリウレタ
ン、ポリエーテル、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリエ
ステル等のオリゴマーに一個以上の重合性二重結合が導
入されたもの、例えばポリカプロラクトンジオールと
(メタ)アクリル酸とのエステル化物[例えばプラクセ
ルFM−1(日本油脂製)]、ポリエチレングリコール
と(メタ)アクリル酸とのエステル[例えばブレンマー
PE−200(日本油脂製)]、ポリテトラメチレング
リコールとイソホロンジイソシアネートとのプレポリマ
ー(両末端OH)(1モル)とアクリル酸イソシアナト
エチル(1モル)との反応物、ポリアミドと(メタ)ア
クリル酸との反応物、エポキシ樹脂と(メタ)アクリル
酸との反応物など特願平3−180395号明細書に記
載のもの}。
In obtaining the above (A), if necessary,
The following (a) to (a) as a copolymerizable monomer (c)
You may use together the polymerizable monomer or oligomer shown in (wa). (A) (meth) acrylate ester having an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms [methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate,
Butyl (meth) acrylate, amyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, oleyl (meth) acrylate, etc.] (B) Hydroxyalkyl (meth) acrylate [-2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) diethylene glycol) Acrylic acid monoester, etc.]; (C) Aromatic vinyl monomer (styrene, α-methylstyrene, etc.); (D) Halogenated vinyl monomer (vinyl chloride, etc.); (V) Alkyl or cycloalkyl vinyl ether ( Methyl vinyl ether, etc.); (f) Vinyl ester (vinyl acetate, etc.); ) Nitrile group-containing monomer (acrylonitrile, etc.); (H) Amido group-containing monomer [(meth) acrylamide, etc.]; (ri) Epoxy group-containing monomer, [(meth) glycidyl acrylate, etc.]; ) A vinyl monomer having a polysiloxane group {CH 2 =
C (CH 3) COO (CH 2) 3 [Si (CH 3) 2 O] n Si (CH 3) 3 ( wherein n = 0 to 13
0) etc .; (l) Vinyl-based monomer having a perfluoroalkyl group having 3 to 30 carbon atoms {(meth) acrylic acid ester having a perfluoroalkyl group [CF 3 (CF 2 ) 9 (CH 2 ) 2 OCOCH = C
H 2 etc.], maleic acid mono- or diesters with perfluoroalkyl groups [C 8 F 17 (CH 2 ) 11 OCOCH = CHCOOMe etc.], vinyl ethers or allyl ethers with perfluoroalkyl groups [C 7 F 15 CH 2 OCH = CH 2 etc.], vinyl sulfonic acid having a perfluoroalkyl group [C 8 F 17
SO 2 NHCH 2 SO 2 CH = CH 2 etc.]; (e) Vinyl-based monomer having an ionic group or an ion-forming group {for example, one imparting cationicity: N, N-dimethyl (meth) acrylate Those which impart anionic property such as aminoethyl, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride: vinylcarboxylic acid [(meth) acrylic acid, maleic acid, etc.], vinylsulfone Acid, styrene sulfonic acid, (meth) acrylic sulfonic acid [sulfo (ethyl meth) acrylate, etc.], (meth) acrylamide sulfonic acid [2-acrylamide-
2-methylpropanesulfonic acid, etc.] Japanese Patent Application No. 3-1
80395}} and (wa) a polymerizable oligomer having a vinyl group {polyurethane, polyether, polyamide, epoxy resin, polyester or other oligomer having one or more polymerizable double bonds introduced therein. , For example, an esterified product of polycaprolactone diol and (meth) acrylic acid [eg Praxel FM-1 (manufactured by NOF Corporation)], an ester of polyethylene glycol and (meth) acrylic acid [eg Bremmer PE-200 (manufactured by NOF CORPORATION)] ], A reaction product of a prepolymer of polytetramethylene glycol and isophorone diisocyanate (OH at both ends) (1 mol) and isocyanatoethyl acrylate (1 mol), a reaction product of polyamide and (meth) acrylic acid, epoxy Japanese Patent Application No. 3-1 such as a reaction product of resin and (meth) acrylic acid Those described in the specification of No. 80395}.

【0012】(c)を用いる場合好ましいものは、上記
に例示したもののうち(イ)、(ハ)、(オ)および
(ワ)であり、特に好ましいものは(オ)の内の(メ
タ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸−N,N−ジメチ
ルアミノエチル、(イ)のうちのメタクリル酸メチルと
アクリル酸n−ブチルおよび(ハ)のうちのスチレンで
ある。(オ)を用いた場合には、イオン基またはイオン
形成性基を分子中に有する(A)が得られるので、該共
重合体の水中への乳化性を一層向上させることができる
点で好ましい。また、(ヌ)の内の炭素数6〜30のパ
ーフロロアルキル基を有するビニル系単量体を使用した
場合は、得られる塗膜の撥水性を向上させることがで
き、(ル)を使用した場合は、得られる塗膜の表面摩擦
係数が低下し離型性が発現する。
When (c) is used, preferred are (a), (c), (o) and (wa) among those exemplified above, and particularly preferred are (meth) of (o). Acrylic acid and (N) N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, methyl methacrylate and n-butyl acrylate in (a), and styrene in (c). When (e) is used, (A) having an ionic group or an ion-forming group in the molecule is obtained, so that the emulsifiability of the copolymer in water can be further improved, which is preferable. . Further, when a vinyl monomer having a perfluoroalkyl group having 6 to 30 carbon atoms is used in (nu), the water repellency of the resulting coating film can be improved and (lu) is used. In that case, the surface friction coefficient of the obtained coating film decreases and the releasability is exhibited.

【0013】本発明の組成物における固形分中のアミン
イミド基含有量は重量基準で通常0.5〜20%、好ま
しくは1〜10%であり、イソシアネート基含有量は重
量基準で通常0.5〜20%、好ましくは1〜10%で
ある。アミンイミド基含有量が0.5%未満では水分散
性樹脂組成物の保存安定性が不良になり、20%を超え
ても更なる保存安定性向上の効果がなく不経済である。
また、イソシアネート基含有量が0.5%未満では塗膜
の硬化性が不十分となり耐水性等の塗膜性能が不良にな
り、20%を超えると水分散性樹脂組成物の保存安定性
が低下する。
The content of amine imide group in the solid content of the composition of the present invention is usually 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 10%, and the content of isocyanate group is usually 0.5 by weight. -20%, preferably 1-10%. If the content of the amine imide group is less than 0.5%, the storage stability of the water-dispersible resin composition will be poor, and if it exceeds 20%, there is no further effect of improving the storage stability, which is uneconomic.
Further, when the isocyanate group content is less than 0.5%, the curability of the coating film becomes insufficient and the coating performance such as water resistance becomes poor, and when it exceeds 20%, the storage stability of the water-dispersible resin composition becomes poor. descend.

【0014】本発明におけるビニル系共重合体(A)の
重合方法としては特に限定されないが、例えば有機溶剤
中で公知の重合開始剤を用いて重合する方法が挙げられ
る。
The method for polymerizing the vinyl copolymer (A) in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a method in which a known polymerization initiator is used in an organic solvent.

【0015】有機溶剤としては例えば芳香族炭化水素
(トルエン、キシレンなど)、脂肪族炭化水素(ヘキサ
ンなど)、脂肪族エステル(酢酸エチル、酢酸ブチルな
ど)、脂肪族ケトン(アセトン、メチルエチルケトンな
ど)、脂肪族エーテル(ジオキサン、テトラヒドロフラ
ンなど)およびこれらの二種以上の混合物が挙げられ
る。
Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, etc.), aliphatic hydrocarbons (hexane, etc.), aliphatic esters (ethyl acetate, butyl acetate, etc.), aliphatic ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.), Included are aliphatic ethers (dioxane, tetrahydrofuran, etc.) and mixtures of two or more thereof.

【0016】重合開始剤としては公知のアゾ化合物[ア
ゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,
4−ジメチルバレロニトリル)、アゾビスシアノ吉草
酸、2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)アセテ
ートなど]、有機過酸化物[過酸化ベンゾイル、ジ-t-
ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイドな
ど]及びこれらの2種以上の併用が挙げられる。重合開
始剤の使用量は単量体の合計重量に対し、通常0.00
1〜10重量%、好ましくは0.1〜5重量%である。
As the polymerization initiator, known azo compounds [azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,2
4-dimethylvaleronitrile), azobiscyanovaleric acid, 2,2-azobis (2-amidinopropane) acetate, etc.], organic peroxide [benzoyl peroxide, di-t-
Butyl peroxide, cumene hydroperoxide, etc.] and a combination of two or more thereof. The amount of the polymerization initiator used is usually 0.00 based on the total weight of the monomers.
It is 1 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight.

【0017】また、必要により公知の連鎖移動剤(n−
ラウリルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、t
−ドデシルメルカプタン、γ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメト
キシシランなど)を加え重合体の分子量を調節すること
ができる。
If necessary, a known chain transfer agent (n-
Lauryl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t
-Dodecyl mercaptan, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, etc.) can be added to control the molecular weight of the polymer.

【0018】重合反応の反応温度は通常50〜150
℃、好ましくは70〜130℃である。反応時間は通常
1〜10時間であり、好ましくは2〜7時間である。重
合の終点は赤外吸収スペクトルの二重結合の吸収(16
48cm-1)の消滅、またはガスクロマトグラフィーによ
る未反応単量体の減少によって確認出来る。
The reaction temperature of the polymerization reaction is usually 50 to 150.
C., preferably 70 to 130.degree. The reaction time is usually 1 to 10 hours, preferably 2 to 7 hours. The end point of the polymerization is the double bond absorption (16
It can be confirmed by disappearance of 48 cm −1 ) or reduction of unreacted monomer by gas chromatography.

【0019】このようにして得られたビニル系共重合体
(A)の重量平均分子量は、通常1,000〜100,
000、好ましくは3,000〜60,000である。
The weight average molecular weight of the vinyl copolymer (A) thus obtained is usually 1,000 to 100,
000, preferably 3,000 to 60,000.

【0020】本発明の水分散性樹脂組成物は、(A)と
(B)との混合物または分子内にイソシアネート基を含
む(A)を水中に分散乳化させることにより得られる。
乳化の方法としては、溶液重合した後溶剤を留去して残
った樹脂を乳化する方法と、溶液のままで水を加え乳化
しその後必要により溶剤を留去する方法があるが、溶液
状態で乳化する方法が好ましい。乳化温度は通常5〜5
0℃好ましくは10〜40℃である。乳化した後で溶剤
を留去する場合は70℃以下で減圧下で行うのが好まし
い。また、必要により組成物の貯蔵安定性や塗膜性能を
損なわない範囲で乳化剤やpH調整剤等を添加すること
ができる。乳化剤としては、例えばアルキル硫酸エステ
ル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルリン酸
エステル塩、脂肪酸塩などのアニオン界面活性剤;アル
キルアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩などのカチ
オン界面活性剤;ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、プル
ロニック型などの非イオン界面活性剤;アミノ酸型また
はベタイン型の両性界面活性剤が挙げられる。
The water-dispersible resin composition of the present invention can be obtained by dispersing and emulsifying a mixture of (A) and (B) or (A) containing an isocyanate group in the molecule in water.
As the emulsification method, there are a method of distilling the solvent after the solution polymerization and emulsifying the remaining resin, and a method of emulsifying water by adding the solution as it is, and then distilling the solvent if necessary, but in a solution state. The method of emulsification is preferred. Emulsification temperature is usually 5-5
0 ° C., preferably 10 to 40 ° C. When the solvent is distilled off after emulsification, it is preferably carried out at 70 ° C. or lower under reduced pressure. If necessary, an emulsifier, a pH adjusting agent, etc. can be added within a range that does not impair the storage stability of the composition and the coating film performance. Examples of the emulsifier include anionic surfactants such as alkyl sulfate ester salts, alkylaryl sulfonates, alkyl phosphate ester salts and fatty acid salts; cationic surfactants such as alkylamine salts and alkyl quaternary ammonium salts; polyoxyethylene. Examples include nonionic surfactants such as alkylaryl ethers, polyoxyethylene alkyl ethers and pluronic type; amino acid type or betaine type amphoteric surfactants.

【0021】また(A)または(B)中にカチオン形成
性基を含む場合は、酸を添加するこにより親水性が向上
し(A)及び(B)の混合物の乳化を助ける。酸として
は有機または無機の酸たとえば、塩酸、リン酸、硫酸、
硝酸、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸、(メタ)アク
リル酸、蓚酸、クエン酸、マレイン酸、イタコン酸、ア
ジピン酸などがあげられる。またアニオン形成性基を含
む場合は塩基たとえばアミン(アンモニア、メチルアミ
ン、ジメチルアミン、ジエタノールアミン、ジメチルア
ミノエタノール、トリエチルアミン等)あるいはアルカ
リ(KOH、NaOH等)を添加することにより、親水
性が向上し乳化を助ける。アミンイミド基は両性であり
酸、塩基のどちらの添加によっても親水性が向上する。
酸または塩基の添加量はアミンイミド基とイオン形成性
基の合計当量に対して通常0.3〜1.5倍当量であ
る。
When (A) or (B) contains a cation-forming group, the addition of an acid improves the hydrophilicity and helps emulsify the mixture of (A) and (B). The acid may be an organic or inorganic acid such as hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid,
Examples thereof include nitric acid, formic acid, acetic acid, propionic acid, lactic acid, (meth) acrylic acid, oxalic acid, citric acid, maleic acid, itaconic acid and adipic acid. When it contains an anion-forming group, addition of a base such as amine (ammonia, methylamine, dimethylamine, diethanolamine, dimethylaminoethanol, triethylamine, etc.) or alkali (KOH, NaOH, etc.) improves the hydrophilicity and emulsifies the emulsion. To help. The amine imide group is amphoteric and the hydrophilicity is improved by adding either acid or base.
The addition amount of the acid or base is usually 0.3 to 1.5 times equivalent to the total equivalent of the amine imide group and the ion-forming group.

【0022】本発明の樹脂組成物はコロイダルまたはエ
マルション状の水性分散体であって、かつイソシアネー
ト基は長期に亙って安定に保持される。すなわち、水に
分散した状態では疎水性のイソシアネート基はミセル内
にあり、水と遮断されて安定に保持されるが、塗膜にす
ると水が揮散してミセルが破壊され、イソシアネート基
と水または樹脂中の活性水素との反応が起こり架橋す
る。
The resin composition of the present invention is a colloidal or emulsion-like aqueous dispersion, and the isocyanate group is held stable over a long period of time. That is, in the state of being dispersed in water, the hydrophobic isocyanate group is in the micelle and is stably retained by being blocked from water, but when it is formed into a coating film, the water is volatilized to destroy the micelle, and the isocyanate group and water or The reaction with the active hydrogen in the resin occurs and crosslinks.

【0023】本発明の水分散型樹脂組成物には、必要に
より他のエマルション(例えばアクリルエマルション、
ウレタンエマルション、エポキシエマルション等)を混
合することが出来る。また、塗料として通常配合される
顔料、各種添加剤(紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱性
向上剤、レベリング剤、造膜補助剤、たれ防止剤、艶消
し剤、硬化促進剤など)等を含有させてもよい。
If desired, the water-dispersible resin composition of the present invention may contain other emulsions (eg, acrylic emulsion,
(Urethane emulsion, epoxy emulsion, etc.) can be mixed. In addition, pigments usually added as paints, various additives (UV absorbers, antioxidants, heat resistance improvers, leveling agents, film-forming auxiliaries, anti-sagging agents, matting agents, curing accelerators, etc.) It may be contained.

【0024】顔料としては体質顔料(炭酸カルシウム、
カオリン、タルク、ケイ酸アルミ、アエロジルなど)、
無機顔料(酸化チタン、酸化鉄、黄鉛、酸化カドミウ
ム、カーボンブラック、アルミ燐片など)、有機顔料
(アゾ系、アゾレーキ系、フタロシアニン系、キナクリ
ドン系、イソインドリノン系の有機顔料など)が挙げら
れる。
As the pigment, an extender pigment (calcium carbonate,
Kaolin, talc, aluminum silicate, aerosil, etc.),
Inorganic pigments (titanium oxide, iron oxide, yellow lead, cadmium oxide, carbon black, aluminum flakes, etc.), organic pigments (azo, azo lake, phthalocyanine, quinacridone, isoindolinone organic pigments, etc.) To be

【0025】本発明の水分散型樹脂組成物に上記の他の
エマルション、顔料、各種添加剤等を配合する方法とし
ては、通常の攪拌による混合や混合装置(ペイントコン
ディショナー、ボールミル、ニーダー、サンドグライン
ダー、ロールミル、フラットストンミルなど)を用いて
分散、混合する方法が挙げられる。
As a method for blending the above-mentioned other emulsions, pigments, various additives and the like with the water-dispersible resin composition of the present invention, usual stirring and mixing devices (paint conditioner, ball mill, kneader, sand grinder) are used. , Roll mill, flatstone mill, etc.).

【0026】本発明の水分散型樹脂組成物をコーティン
グ剤として使用する場合、その塗布方法としては刷毛塗
り、ロール塗り、スプレー塗り、流し塗りまたは浸漬法
等の方法が挙げられる。塗布された後常温で放置または
60〜120℃程度に加熱することにより硬化させるこ
とができる。
When the water-dispersible resin composition of the present invention is used as a coating agent, examples of its coating method include brush coating, roll coating, spray coating, flow coating and dipping. After being applied, it can be cured by standing at room temperature or by heating at about 60 to 120 ° C.

【0027】[0027]

【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。尚、下記にお
いて部は重量部、%は重量%を示す。
The present invention will be further described with reference to the following examples.
The present invention is not limited to this. In the following, "part" means "part by weight" and "%" means "% by weight".

【0028】製造例1 メチルエチルケトン(以下MEKと略記)80部を30
0mlの四つ口コルベンに仕込み攪拌しながら79℃に
加熱した。次いで、窒素ガス気流中で下記処方の各成分
を配合した混合溶液を3時間かけて滴下した。 〔処方〕 1,1−ジメチル−1−(2−ヒドロキシプロピル)アミンメタクリルイミド (以下AIと略記) 10部 アクリル酸(以下AAと略記) 7部 メタクリル酸メチル(以下MMAと略記) 25部 アクリル酸n−ブチル(以下BAと略記) 30部 メタクリル酸セチル(以下CMAと略記) 15部 メタクリル酸n−ブチル(以下BMAと略記) 13部 n−ラウリルメルカプタン(以下LMと略記) 1部 アゾビスイソバレロニトリル(以下AIVNと略記) 1部 MEK 20部 滴下終了後2時間同温度で反応させた後、AIVN0.
2部を追加し、更に2時間反応させ、ビニル系共重合体
(A)のMEK溶液(重合率96%、固形分48.2
%)[A−1]を得た。
Production Example 1 30 parts of 80 parts of methyl ethyl ketone (hereinafter abbreviated as MEK)
It was charged in 0 ml of four-necked Kolben and heated to 79 ° C. with stirring. Then, a mixed solution containing the components of the following formulation was added dropwise in a nitrogen gas stream over 3 hours. [Formulation] 1,1-dimethyl-1- (2-hydroxypropyl) amine methacrylimide (hereinafter abbreviated as AI) 10 parts Acrylic acid (hereinafter abbreviated as AA) 7 parts Methyl methacrylate (hereinafter abbreviated as MMA) 25 parts Acrylic N-Butyl acid (hereinafter abbreviated as BA) 30 parts Cetyl methacrylate (hereinafter abbreviated as CMA) 15 parts n-Butyl methacrylate (hereinafter abbreviated as BMA) 13 parts n-lauryl mercaptan (hereinafter abbreviated as LM) 1 part Azobis Isovaleronitrile (hereinafter abbreviated as AIVN) 1 part MEK 20 parts After the completion of dropping, the mixture was reacted for 2 hours at the same temperature, and then AIVN0.
Two parts were added, and the reaction was further continued for 2 hours to obtain a MEK solution of the vinyl copolymer (A) (polymerization rate 96%, solid content 48.2).
%) [A-1] was obtained.

【0029】製造例2 500mlのコルベンにポリカプロラクトントリオール
(数平均分子量2,000)100部、ポリカプロラク
トンジオール(数平均分子量1,000)100部、メ
タクリル酸2−ヒドロキシエチル(以下HEMAと略
記)6.5部および酢酸n−プロピル112部を仕込み
窒素置換し80℃に昇温して均一に溶解した。次いでイ
ソホロンジイソシアネート(IPDI)56部を滴下し
た後ジオクチル錫メルカプチド0.01部を添加して同
温度で6時間反応し、イソシアネート基とビニル基を有
するウレタンオリゴマー(固形分70%、UOGと略
記)[B―1]を得た。このもののNCO含量は1.7
%であった。
Production Example 2 100 parts of polycaprolactone triol (number average molecular weight 2,000), 100 parts of polycaprolactone diol (number average molecular weight 1,000) and 500 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate (hereinafter abbreviated as HEMA) in 500 ml of Kolben. 6.5 parts and n-propyl acetate (112 parts) were charged and the atmosphere was replaced with nitrogen. Then, 56 parts of isophorone diisocyanate (IPDI) was added dropwise, 0.01 part of dioctyltin mercaptide was added, and the mixture was reacted at the same temperature for 6 hours to obtain a urethane oligomer having an isocyanate group and a vinyl group (solid content 70%, abbreviated as UOG). [B-1] was obtained. The NCO content of this product is 1.7.
%Met.

【0030】製造例3 下記の〔処方〕にて製造例2と同様にしてビニル系共重
合体のMEK溶液(重合率96%、固形分48%)[C
−1]を得た。 〔処方〕AA 7部,MMA 30部,BA 35部,
CMA 15部,BMA 13部,LM 1部,AIV
N 1部およびMEK 20部。
Production Example 3 MEK solution of vinyl copolymer (polymerization rate 96%, solid content 48%) [C
-1] was obtained. [Prescription] AA 7 parts, MMA 30 parts, BA 35 parts,
CMA 15 parts, BMA 13 parts, LM 1 part, AIV
N 1 part and MEK 20 parts.

【0031】実施例1 下記の〔処方〕にて製造例1と同様にして(A)のME
K溶液(重合率96%、固形分48%)を得た。 〔処方〕AI 5部,メタクリル酸イソシアネートシエ
チル(以下MOIと略記)10部,AA 7部,MMA
20部,BA 40部,BMA 18部,LM 1
部,AIVN 1部およびMEK 20部。 この溶液に30℃以下でトリエチルアミン(以下TEA
と略記)10.0g部を加えてよく混合した後、水30
0部を徐々に加え乳化さてエマルションとした。次いで
減圧下50℃以下でMEKを留去し、最後に水で調整し
て固形分30%の本発明の水分散型樹脂組成物[1]を
得た。このもののNCO含量は0.72%であった。
Example 1 ME of (A) was prepared by the following [prescription] in the same manner as in Production Example 1.
A K solution (polymerization rate 96%, solid content 48%) was obtained. [Prescription] 5 parts of AI, 10 parts of isocyanate ethyl methacrylate (hereinafter abbreviated as MOI), 7 parts of AA, MMA
20 parts, BA 40 parts, BMA 18 parts, LM 1
Parts, 1 part of AIVN and 20 parts of MEK. Triethylamine (hereinafter TEA) was added to this solution at 30 ° C or lower.
Abbreviated as 10.0 g part, and after mixing well, water 30
0 part was gradually added to form an emulsion. Next, MEK was distilled off under reduced pressure at 50 ° C. or lower, and finally adjusted with water to obtain a water-dispersible resin composition [1] of the present invention having a solid content of 30%. The NCO content of this product was 0.72%.

【0032】実施例2 下記の〔処方〕にて実施例1と同様にして固形分30%
の水分散型樹脂組成物[2]を得た。このもののNCO
含量は1.1%であった。 〔処方〕AI 7部,MOI 15部,AA 5部,M
MA 28部,BA 30部,メタクリル酸−n−セチ
ル(以下CMAと略記)15部,LM 1部,AIVN
1部,MEK 20部およびTEA 8.7部。
Example 2 In the same manner as in Example 1 with the following [formulation], the solid content was 30%.
To obtain a water-dispersed resin composition [2]. NCO of this thing
The content was 1.1%. [Prescription] AI 7 parts, MOI 15 parts, AA 5 parts, M
MA 28 parts, BA 30 parts, methacrylate-n-cetyl (hereinafter abbreviated as CMA) 15 parts, LM 1 part, AIVN
1 part, 20 parts of MEK and 8.7 parts of TEA.

【0033】実施例3 MEK80部を300mlの四つ口コルベンに仕込み攪
拌しながら79℃に加熱した。次いで、窒素ガス気流中
で下記処方の単量体混合溶液を3時間かけて滴下した。 〔処方〕AI 5部,AA 8部,MMA 25部,B
A 30部,CMA 15部,HEMA 5部,LM
1部,AIVN 1部およびMEK 20部。 滴下終了後2時間同温度で反応させた後、AIVN0.
2部を追加し、更に2時間反応させた。更にIPDI2
0部とジオクチル錫メルカプチド0.01部を加え80
℃で6時間反応しイソシアネート基を含有する〔A〕の
MEK溶液(固形分36.5%)を得た。この溶液に3
0℃以下でTEA11.1部を加えてよく混合した後、
水300部を徐々に加え乳化してエマルションとした。
次いで減圧下50℃以下でMEKを留去し、最後に水で
調整して固形分30%の本発明の水分散型樹脂組成物
[3]を得た。このもののNCO含量は1.6%であっ
た。
Example 3 80 parts of MEK was charged into a 300 ml four-necked Kolben and heated to 79 ° C. with stirring. Then, a monomer mixed solution having the following formulation was added dropwise in a nitrogen gas stream over 3 hours. [Prescription] AI 5 parts, AA 8 parts, MMA 25 parts, B
A 30 parts, CMA 15 parts, HEMA 5 parts, LM
1 part, 1 part of AIVN and 20 parts of MEK. After the dropping was completed, the reaction was carried out at the same temperature for 2 hours, and then AIVN0.
Two parts were added and the reaction was continued for another 2 hours. Further IPDI2
Add 0 part and 0.01 part dioctyl tin mercaptide to 80
By reacting at 6 ° C. for 6 hours, a MEK solution (solid content 36.5%) of [A] containing an isocyanate group was obtained. 3 in this solution
After adding 11.1 parts of TEA at 0 ° C or lower and mixing well,
300 parts of water was gradually added to emulsify to form an emulsion.
Next, MEK was distilled off under reduced pressure at 50 ° C. or lower, and finally adjusted with water to obtain a water-dispersible resin composition [3] of the present invention having a solid content of 30%. The NCO content of this product was 1.6%.

【0034】実施例4 下記の〔処方〕にて実施例1と同様にして固形分30%
の水分散型樹脂組成物[4]を得た。このもののNCO
含量は0.2%であった。 〔処方〕AI 7部,UOG 42.9部,AA 5
部,MMA 23部,BA 20部,CMA 5部,L
M 1部,AIVN 1部,MEK 20部およびTE
A8.7部。
Example 4 The solid content was 30% in the same manner as in Example 1 with the following [formulation].
To obtain a water-dispersed resin composition [4]. NCO of this thing
The content was 0.2%. [Prescription] AI 7 parts, UOG 42.9 parts, AA 5
Part, MMA 23 parts, BA 20 parts, CMA 5 parts, L
M 1 part, AIVN 1 part, MEK 20 part and TE
A 8.7 copies.

【0035】実施例5 製造例2で得られた[B−1]100部とIPDI16
部を混合し、40℃以下でTEA7.6部を更に加え混
合した後、水を200部滴下しながら乳化してエマルシ
ョンを得た。次いで減圧下50℃以下でMEKを留去し
固形分30%の水分散型樹脂組成物[5]を得た。この
もののNCO含量は2.5%であった。
Example 5 100 parts of [B-1] obtained in Production Example 2 and IPDI16
Then, 7.6 parts of TEA was further added and mixed at 40 ° C. or lower, and then 200 parts of water was added dropwise to emulsify to obtain an emulsion. Next, MEK was distilled off under reduced pressure at 50 ° C. or lower to obtain a water-dispersible resin composition [5] having a solid content of 30%. The NCO content of this product was 2.5%.

【0036】実施例6 製造例1で得られた[A−1]100部とヘキサメチレ
ンジイソシアネート(HDI)20部を混合し、実施例
5と同様に40℃以下でTEA7.6部を更に加え混合
した後、水を200部滴下しながら乳化してエマルショ
ンを得た。次いで減圧下50℃以下でMEKを留去し固
形分30%の水分散型樹脂組成物[5]を得た。このも
ののNCO含量は4.0%であった。
Example 6 100 parts of [A-1] obtained in Preparation Example 1 and 20 parts of hexamethylene diisocyanate (HDI) were mixed, and 7.6 parts of TEA was further added at 40 ° C. or lower as in Example 5. After mixing, 200 parts of water was added dropwise to emulsify to obtain an emulsion. Next, MEK was distilled off under reduced pressure at 50 ° C. or lower to obtain a water-dispersible resin composition [5] having a solid content of 30%. The NCO content of this product was 4.0%.

【0037】比較例1 下記の〔処方〕にて実施例1と同様にして固形分30%
の水分散型樹脂組成物の比較例[1]を得た。このもの
のNCO含量は1.1%であった。 〔処方〕MOI 15部,AA 5部,MMA 32
部,BA 33部,CMA 15部,LM 1部,AI
VN 1部,MEK 20部およびTEA 7.0部。
Comparative Example 1 Solid content 30% in the same manner as in Example 1 with the following [formulation]
Comparative Example [1] of the water-dispersed resin composition of was obtained. The NCO content of this product was 1.1%. [Prescription] MOI 15 parts, AA 5 parts, MMA 32
Part, BA 33 parts, CMA 15 parts, LM 1 part, AI
1 part VN, 20 parts MEK and 7.0 parts TEA.

【0038】比較例2 製造例3で得られた[C−1]100部とIPDI16
部を混合し40℃以下でTEA5.0部を更に加え混合
した後、水を200部滴下しながら乳化してエマルショ
ンを得た。次いで減圧下50℃以下でMEKを留去し固
形分30%の水分散型樹脂組成物の比較例[2]を得
た。このもののNCO含量は2.2%であった。
Comparative Example 2 100 parts of [C-1] obtained in Production Example 3 and IPDI16
The resulting mixture was mixed with 5.0 parts of TEA at 40 ° C. or lower, mixed, and then emulsified while dropping 200 parts of water to obtain an emulsion. Then, MEK was distilled off under reduced pressure at 50 ° C. or lower to obtain a water-dispersible resin composition having a solid content of 30% as Comparative Example [2]. The NCO content of this product was 2.2%.

【0039】実施例1〜6および比較例1〜2の水分散
型樹脂組成物を密閉下25℃で1ケ月間保存した後、外
観性状の観察とNCO含量の測定を行った。その結果を
表1に示す。また、各試料を白色塗装鋼板の上にスプレ
ー塗装し(乾燥膜厚は20〜30μ)、表2に示す条件
で硬化させた塗膜の物性を測定した。その結果を表2に
示す。本発明の水分散型樹脂組成物のイソシアネート基
の安定性は良好であり、硬化塗膜は良好な物性を示す。
After the water-dispersible resin compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 were stored at 25 ° C. for 1 month in a sealed state, the appearance properties and NCO content were measured. The results are shown in Table 1. Each sample was spray-coated on a white coated steel plate (dry film thickness was 20 to 30 µm), and the physical properties of the coating film cured under the conditions shown in Table 2 were measured. The results are shown in Table 2. The stability of the isocyanate group of the water-dispersible resin composition of the present invention is good, and the cured coating film shows good physical properties.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】[0041]

【表2】 [Table 2]

【0042】表2に示した各評価項目の試験方法は下記
のとおりである。 硬 度 : 鉛筆硬度 三菱ユニ鉛筆を使用。 耐溶剤性 : キシレンラビング 20回 ○:異常なし、 △:若干異常あり、 ×:溶解 可撓性 : デユポン式耐衝撃試験機、荷重300g、
cm 密着性 : 碁盤目法、2mm角、25個でセロテー
プ剥離。 ○:25/25、 △:10〜20/25、 ×:0〜
5/25
The test methods for each evaluation item shown in Table 2 are as follows. Hardness: Pencil hardness Uses Mitsubishi Uni-Pencil. Solvent resistance: Xylene rubbing 20 times ◯: No abnormality, Δ: Some abnormality, ×: Melt flexibility: Deupon type impact resistance tester, load 300 g,
cm Adhesion: Cross-cutting method, 2 mm square, 25 pieces of cellophane tape peeled. ◯: 25/25, Δ: 10-20 / 25, ×: 0
5/25

【0043】[0043]

【発明の効果】本発明の水分散型樹脂組成物は下記の効
果を奏する。 (1)遊離のイソシアネート基を含有するにも拘らず、
水分散状態での保存安定性が良好である。 (2)水の蒸発により塗膜を形成し、常温で硬化する。
加熱による硬化促進も可能である。 (3)硬化した皮膜は優れた耐溶剤性、可撓性、耐酸性
等の物性を示す。 (4)無機・有機の各種基材に対し密着性が良好であ
る。 上記効果を奏することにから、本発明の水分散型樹脂組
成物はコーティング剤例えば塗料、架橋剤、塗装または
接着プライマーとして好適である。具体的用途例として
は例えば建材(例えばガラス、スレート、窯業系等の無
機、アルミ等の金属、木工、プラスチック等)用内外装
塗料、車両(トップコート、上塗り、中塗り、下塗り
等)用塗料、車両部品用塗料、電着塗料、チッピング塗
料、家電等のプラスチック用塗料、耐酸性雨用塗料、防
食塗料、ハードコート剤、缶用コーティング剤、塩ビシ
ート用コーティング剤、紙用コーティング剤、繊維用処
理剤、各種水系塗料や樹脂の架橋剤、ラミネート用接着
剤およびプラスチックフィルム用プライマー等を挙げる
ことができる。
The water-dispersible resin composition of the present invention has the following effects. (1) Despite containing a free isocyanate group,
Good storage stability in water dispersion. (2) A coating film is formed by evaporation of water and cured at room temperature.
Curing can be accelerated by heating. (3) The cured film exhibits excellent solvent resistance, flexibility, acid resistance, and other physical properties. (4) Good adhesion to various inorganic / organic substrates. The water-dispersible resin composition of the present invention is suitable as a coating agent, for example, a paint, a cross-linking agent, a paint or an adhesive primer because it exhibits the above effects. Examples of specific applications include interior and exterior paints for building materials (eg, inorganic materials such as glass, slate, ceramics, metals such as aluminum, woodworking, plastics, etc.), paints for vehicles (topcoat, topcoat, middlecoat, undercoat, etc.) , Paints for vehicle parts, electrodeposition paints, chipping paints, paints for home appliances and other plastics, paints for acid rain, anticorrosion paints, hard coating agents, can coating agents, PVC sheet coating agents, paper coating agents, fibers Treatment agents, crosslinking agents for various water-based paints and resins, adhesives for lamination, primers for plastic films, and the like.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アミンイミド基を分子中に有するビニル
系共重合体(A)とイソシアネート基含有化合物(B)
からなる水分散型樹脂組成物。
1. A vinyl copolymer (A) having an amine imide group in the molecule and an isocyanate group-containing compound (B).
A water-dispersible resin composition comprising:
【請求項2】 アミンイミド基を含有するビニル系単量
体(a)とイソシアネート基含有ビニル系単量体(b
1)及び/またはイソシアネート基含有重合性オリゴマ
ー(b2)とを共重合させてなる請求項1記載の水分散
型樹脂組成物。
2. A vinyl-based monomer (a) containing an amine imide group and a vinyl-based monomer (b) containing an isocyanate group.
The water-dispersible resin composition according to claim 1, which is obtained by copolymerizing 1) and / or the isocyanate group-containing polymerizable oligomer (b2).
【請求項3】 (A)が、イソシアネート基と反応性を
有する活性水素基を含有する請求項1記載の水分散型樹
脂組成物。
3. The water-dispersible resin composition according to claim 1, wherein (A) contains an active hydrogen group having reactivity with an isocyanate group.
【請求項4】 樹脂固形物の重量を基準としてアミンイ
ミド基を0.5〜20%およびイソシアネート基を0.
5〜20%含有する請求項1〜3いずれか記載の水分散
型樹脂組成物。
4. 0.5 to 20% of amine imide groups and 0. 0% of isocyanate groups based on the weight of resin solids.
The water-dispersible resin composition according to claim 1, which contains 5 to 20%.
【請求項5】 樹脂溶液の有機溶媒を水性媒体で置換し
て得られる請求項1〜4いずれか記載の水分散型樹脂組
成物。
5. The water-dispersible resin composition according to claim 1, which is obtained by substituting the organic solvent of the resin solution with an aqueous medium.
【請求項6】 請求項1〜5いずれか記載の水分散型樹
脂組成物を必須成分とするコーティング剤。
6. A coating agent containing the water-dispersible resin composition according to claim 1 as an essential component.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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