JPH06194862A - Developer - Google Patents

Developer

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Publication number
JPH06194862A
JPH06194862A JP43A JP35739292A JPH06194862A JP H06194862 A JPH06194862 A JP H06194862A JP 43 A JP43 A JP 43A JP 35739292 A JP35739292 A JP 35739292A JP H06194862 A JPH06194862 A JP H06194862A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fine particles
developer
weight
developing
organic fine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP43A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshihiro Makuta
善広 幕田
Fumio Yamada
富美雄 山田
Kazunori Shigemori
和法 重森
Katsuhiro Hasegawa
勝弘 長谷川
Jun Saito
純 斉藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Zeon Co Ltd filed Critical Nippon Zeon Co Ltd
Priority to JP43A priority Critical patent/JPH06194862A/en
Publication of JPH06194862A publication Critical patent/JPH06194862A/en
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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To prevent filming due to a developer on a photosensitive body or developing rollers and to prevent decrease of picture density or separation of additives by mixing coloring fine particles with a specified amt. of org. fine particles obtd. by copolymn. of styrene and acrylonitrile with specified mixing ratio. CONSTITUTION:The developer consists of 100 pts.wt. of coloring particles consisting of a binder resin and a coloring agent, and 0.01-5 pts.wt. of copolymerized org. fine particles containing 50-99wt.% styrene and 1-50wt.% acrylonitrile. The coloring fine particles are sphere having >=0.8 sphericity and are preferable that the charge potential is negative. The org. fine particles are produced by polymn. method and are spherical particles having 0.01-3mum particle size and preferably -40 to -100muc/g electrification. The developer 4 is uniformly applied on a developer roll 2 by pressing a developing blade 3 to the surface of the developing roll 2 and the developing roll 2 is brought into contact with an electrostatic latent image on a photosensitive body 1 to execute developing.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、現像剤に関し、更に詳
しくは電子写真装置または静電記録装置によって感光体
もしくは誘電体上に形成された静電潜像を可視化する非
磁性一成分現像剤に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a developer, and more specifically, a non-magnetic one-component developer for visualizing an electrostatic latent image formed on a photoconductor or a dielectric by an electrophotographic device or an electrostatic recording device. Regarding

【0002】[0002]

【従来技術】従来より電子写真装置や静電記録装置等に
適用される現像方法として、着色微粒子とキャリヤーと
からなる現像剤を用い、着色微粒子とキャリヤー間の摩
擦帯電より着色微粒子に電荷を付与し、この着色微粒子
により静電潜像を可視化する方法が知られている。感光
体あるいは静電記録体上の可視化された着色微粒子像
は、転写紙に転写後、定着されて複写物あるいは印字物
とされ、一方転写後の感光体あるいは静電記録体上の転
写できなかった残留着色微粒子は、次の工程に備えてク
リーニングされる。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a developing method applied to an electrophotographic apparatus, an electrostatic recording apparatus, etc., a developer comprising colored fine particles and a carrier is used, and an electric charge is applied to the colored fine particles by frictional charging between the colored fine particles and the carrier. However, there is known a method of visualizing an electrostatic latent image with the colored fine particles. The visualized colored fine particle image on the photoconductor or the electrostatic recording body is transferred onto the transfer paper and then fixed to be a copy or a printed matter. On the other hand, after the transfer, it cannot be transferred on the photoconductor or the electrostatic recording body. The remaining colored fine particles are cleaned in preparation for the next step.

【0003】この残留着色微粒子のクリーニングは、ブ
レード法、ブラシ法、ウエブ法、ロール法等種々の方法
により行われている。多数の複写あるいは印字工程を繰
り返しているうちに、これらのクリーニング法では除去
しきれない着色微粒子が徐々に感光体等の表面に蓄積
し、いわゆるクリーニング不良あるいは現像剤のフィル
ミングといった問題を生じる場合がある。
Cleaning of the residual colored fine particles is carried out by various methods such as a blade method, a brush method, a web method and a roll method. Coloring fine particles that cannot be completely removed by these cleaning methods gradually accumulate on the surface of the photoconductor or the like during a large number of copying or printing steps, and so-called cleaning failure or developer filming occurs. There is.

【0004】このような現象を改善するため、例えば特
公昭48−8141号、同51−1130号、特開昭5
0−120631号、同52−84741号、同60−
186851号等で現像剤組成物に添加剤を混合する方
法が提案されている。即ち特公昭48−8141号はポ
リテトラフルオロエチレン、フッ化ポリビニリデン等の
表面エネルギーの低い有機重合体を、特公昭51−11
30号は摩擦帯電列が硫黄より小さい塗着性の無い重合
体を、特開昭50−120631号は摩擦帯電列が硫黄
より小さい塗着性の無い重合体とコロイド状シリカ等の
研磨剤を、また特開昭52−84741号はポリスチレ
ン粒子を、特開昭60−186851号はアクリル系重
合体微粉末を、それぞれ現像剤中に添加し、付着能の低
下あるいは研磨効果等により感光体等の表面におけるク
リーニング不良あるいは現像剤のフィルミングを防止す
るものである。
In order to improve such a phenomenon, for example, Japanese Patent Publication Nos. 48-8141, 51-1130, and Japanese Patent Laid-Open No.
0-120631, No. 52-84741, No. 60-
No. 186851 proposes a method of mixing an additive with a developer composition. That is, JP-B-48-8141 discloses organic polymers having a low surface energy such as polytetrafluoroethylene and polyvinylidene fluoride, and JP-B-51-11.
No. 30 is a polymer having a triboelectrification sequence smaller than sulfur and having no coating property, and JP-A No. 50-120631 is a polymer having a triboelectrification sequence smaller than sulfur and not coating property and an abrasive such as colloidal silica. In JP-A-52-84741, polystyrene particles are added to the developer, and in JP-A-60-186851, an acrylic polymer fine powder is added to a developer to reduce a sticking ability or a polishing effect. It is intended to prevent defective cleaning or filming of the developer on the surface of the.

【0005】このように、上述した現象の防止は当初二
成分現像方式において検討がされていたが、その他の一
成分磁性あるいは非磁性一成分現像方式においても同じ
現象があることが分かってきた。即ち、磁性一成分現像
方式においては現像スリーブや現像ブレードに、同様に
非磁性一成分現像方式においては現像ローラや現像ブレ
ードに上述した現象が発生している。
As described above, the prevention of the above-mentioned phenomenon was initially investigated in the two-component developing system, but it has been found that the same phenomenon is also present in the other one-component magnetic or non-magnetic one-component developing system. That is, the above-mentioned phenomenon occurs in the developing sleeve and the developing blade in the magnetic one-component developing system, and similarly in the developing roller and the developing blade in the non-magnetic one-component developing system.

【0006】上述した方法はクリーニング不良あるいは
現像剤のフィルミングの防止という点ではある程度有用
な方法であるが、これらの現像剤を長期間使用していく
と着色微粒子と添加剤の間で分離する現象が生じる。つ
まり5000〜10000枚の複写あるいは印字するこ
とにより、部分的に画像濃度が低下し、ついには複写あ
るいは印字できない現象が生じる。本発明者の知見によ
れば、この現象は有機微粒子の帯電性の違いによって変
化することから、着色微粒子と有機微粒子の間の静電的
付着力に起因するものと考えられる。
The above-mentioned method is useful to some extent in terms of preventing cleaning failure or filming of the developer, but when these developers are used for a long period of time, the colored fine particles are separated from the additives. The phenomenon occurs. That is, by copying or printing 5000 to 10000 sheets, the image density is partially lowered, and finally, a phenomenon that copying or printing cannot be performed occurs. According to the knowledge of the present inventor, since this phenomenon changes depending on the difference in chargeability of the organic fine particles, it is considered that the phenomenon is caused by the electrostatic adhesive force between the colored fine particles and the organic fine particles.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感光
体や現像ローラあるいは現像ブレード上の現像剤による
フィルミングを防止し、しかも画像濃度の低下や添加剤
の分離を引き起こすことの無い静電記録用現像剤を提供
することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to prevent filming due to a developer on a photosensitive member, a developing roller or a developing blade, and to prevent the reduction of image density and the separation of additives. It is to provide a developer for electrographic recording.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意研究の結
果、従来の添加剤に代えて、スチレンとアクリロニトリ
ルを特定の比率で共重合してなる有機微粒子の特定量を
着色微粒子に混合することにより、上述したような着色
微粒子と添加剤との間の分離の問題が解決されることを
見出した。
Means for Solving the Problems As a result of earnest research by the present inventors, in place of conventional additives, a specific amount of organic fine particles obtained by copolymerizing styrene and acrylonitrile in a specific ratio is mixed with colored fine particles. It has been found that this solves the problem of separation between the colored fine particles and the additive as described above.

【0009】本発明の現像剤は上記知見に基くものであ
り、より詳しくは、少なくとも結着樹脂と着色剤からな
る着色微粒子100重量部に対して、スチレン50〜9
9重量%とアクリロニトリル1〜50重量%とを共重合
した有機微粒子0.01〜5重量部を混合してなるもの
である。
The developer of the present invention is based on the above findings. More specifically, 50 to 9 styrene is added to 100 parts by weight of colored fine particles composed of at least a binder resin and a colorant.
It is a mixture of 0.01 to 5 parts by weight of organic fine particles obtained by copolymerizing 9% by weight and 1 to 50% by weight of acrylonitrile.

【0010】本発明の好ましい一態様によれば、前記着
色微粒子の形状が球形であって、球形化度が0.8以上
であり、且つ該着色微粒子の帯電極性が負帯電性である
上記現像剤が提供される。
According to a preferred aspect of the present invention, the above-mentioned development is such that the colored fine particles have a spherical shape, the sphericity is 0.8 or more, and the charged polarity of the colored fine particles is negatively chargeable. An agent is provided.

【0011】本発明の好ましい一態様によれば、前記有
機微粒子は重合法で製造される微粒子であり、該微粒子
の形状が球形で、粒径が0.01〜3μmである上記現
像剤が提供される。
According to a preferred embodiment of the present invention, the organic fine particles are fine particles produced by a polymerization method, and the fine particles have a spherical shape and a particle size of 0.01 to 3 μm. To be done.

【0012】本発明の好ましい一態様によれば、前記有
機微粒子の帯電量が−40〜−100μc/gである上
記現像剤が提供される。
According to a preferred embodiment of the present invention, there is provided the above developer, wherein the organic fine particles have a charge amount of -40 to -100 μc / g.

【0013】本発明の好ましい一態様によれば、現像剤
の層厚を規制する現像ブレードを現像ロール表面に圧接
するよう配置し、現像ロール表面に現像剤を均一に塗布
し、感光体上の静電潜像に現像ロールを直接接触させ、
あるいは非接触に対峙させ、現像する方法において使用
される上記現像剤が提供される。
According to a preferred embodiment of the present invention, a developing blade for controlling the layer thickness of the developer is arranged so as to be in pressure contact with the surface of the developing roll, and the developer is evenly coated on the surface of the developing roll, and Directly contact the developing roller with the electrostatic latent image,
Alternatively, there is provided the above-mentioned developer used in a method of developing by contacting it in a non-contact manner.

【0014】以下、本発明について詳細に説明する。 (有機微粒子)本発明で用いる有機微粒子としては、各
種重合法を用いて重合されたものを用いることができ
る。即ちエマルジョン重合、ソープフリーエマルジョン
重合、サスペンジョン重合等により粒子化してなる有機
微粒子、あるいは上記各重合法または溶液重合、バルク
重合等によって得られた重合体を溶剤に溶解した後、ス
プレードライ法等により造粒された有機微粒子や機械的
粉砕等の手法によって得られた有機微粒子を用いること
ができる。
The present invention will be described in detail below. (Organic fine particles) As the organic fine particles used in the present invention, those fine particles polymerized by various polymerization methods can be used. That is, organic fine particles formed into particles by emulsion polymerization, soap-free emulsion polymerization, suspension polymerization, or the like, or a polymer obtained by each of the above-mentioned polymerization methods or solution polymerization, bulk polymerization, etc. is dissolved in a solvent, and then spray-dried or the like. Granulated organic particles or organic particles obtained by a method such as mechanical pulverization can be used.

【0015】本発明に係わる有機微粒子を構成する共重
合体の分子量は特に限定されず、本発明の目的を逸脱し
ない範囲で任意の分子量を有する共重合体を用いること
ができる。
The molecular weight of the copolymer constituting the organic fine particles according to the present invention is not particularly limited, and a copolymer having any molecular weight can be used within a range not departing from the object of the present invention.

【0016】上記有機微粒子を構成する共重合体のガラ
ス転移点は室温(25℃)以上であることが好ましく、
更には50℃以上が好ましい。
The glass transition point of the copolymer constituting the organic fine particles is preferably room temperature (25 ° C.) or higher,
Furthermore, 50 ° C. or higher is preferable.

【0017】本発明に係わる有機微粒子は、スチレン5
0〜99重量%とアクリロニトリル1〜50重量%とか
らなる単量体組成を共重合した有機微粒子であることが
好ましい。アクリロニトリルの量が1重量%より少ない
と有機微粒子自身の帯電量が絶対値で低くなり過ぎて有
機微粒子の分離防止効果が不充分になる。アクリロニト
リルの量が50重量%より多いと帯電量の絶対値が高く
なり過ぎて、上記効果が不充分になる。
The organic fine particles according to the present invention are styrene 5
Organic fine particles obtained by copolymerizing a monomer composition of 0 to 99% by weight and acrylonitrile 1 to 50% by weight are preferable. If the amount of acrylonitrile is less than 1% by weight, the charge amount of the organic fine particles themselves becomes too low in absolute value, and the effect of preventing separation of the organic fine particles becomes insufficient. If the amount of acrylonitrile is more than 50% by weight, the absolute value of the charge amount becomes too high and the above effect becomes insufficient.

【0018】本発明において、単量体組成物を重合させ
る際、本発明の目的を損なわない範囲で以下の単量体を
共存させることができる。
In the present invention, when the monomer composition is polymerized, the following monomers can coexist as long as the object of the present invention is not impaired.

【0019】このような単量体としては、エチレン、プ
ロピレン、ブチレン、イソブチレン等のエチレン不飽和
モノオレフィン類;塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化
ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル類;酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等のビニ
ルエステル類;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸n−オクチル、
メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−2−エチルヘキ
シル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸
ジエチルアミノエチル等のα−メチレン脂肪族モノカル
ボン酸エステル類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n−ブチル、アク
リル酸イソブチル、アクリル酸n−オクチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリ
ル酸ステアリル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エ
ステル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類;
ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルメ
チルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類;N−ビ
ニルピロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルイ
ンドール、N−ビニルピロリドン等のN−ビニル化合
物;ビニルナフタリン類;メタクリロニトリル、アクリ
ルアミド等のアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体等
のビニル系単量体が挙げられる。
Examples of such monomers include ethylene unsaturated monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isobutylene; vinyl halides such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide and vinyl fluoride; vinyl acetate. , Vinyl propionate, vinyl benzoate, and other vinyl esters; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate,
Isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate,
Α-Methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate; methyl acrylate, ethyl acrylate, Acrylic esters such as propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, phenyl acrylate; vinyl methyl ether, vinyl Vinyl ethers such as ethyl ether and vinyl isobutyl ether;
Vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and vinyl methyl isopropenyl ketone; N-vinyl compounds such as N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole and N-vinyl pyrrolidone; vinyl naphthalenes; methacryloyl Examples thereof include vinyl monomers such as acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as nitrile and acrylamide.

【0020】本発明において、上記した「他の単量体」
を用いる場合、この単量体は、スチレンおよびアクリロ
ニトリルの単量体の合計量に対して、30重量%以下
(更には20重量%以下)の使用量で用いることが好ま
しい。
In the present invention, the above-mentioned "other monomer"
When used, this monomer is preferably used in an amount of 30% by weight or less (further 20% by weight or less) based on the total amount of styrene and acrylonitrile monomers.

【0021】本発明において、単量体組成物を重合させ
る際、次のような架橋剤を存在させて重合し、架橋重合
体を生成させても良い。
In the present invention, when the monomer composition is polymerized, the following cross-linking agent may be present to polymerize to form a cross-linked polymer.

【0022】この架橋剤としては、ジビニルベンゼン、
ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジビニルスル
ホン、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエ
チレングリコールジメタクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリ
エチレングリコールジアクリレート、1,3−ブチレン
グリコールジメタクリレート、1,6−ヘキサングリコ
ールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレー
ト、プロピレングリコールジメタクリレート、2,2′
−ビス(4−メタクリロキシジエトキシフェニル)プロ
パン、2,2′−ビス(4−アクリロキシジエトキシフ
ェニル)プロパン、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
テトラメタンテトラアクリレート、ジブロムネオペンチ
ルグリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等、
一般の架橋剤を適宜用いることができる。
As the crosslinking agent, divinylbenzene,
Divinylnaphthalene, divinyl ether, divinyl sulfone, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1, 6-hexane glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate, 2,2 '
-Bis (4-methacryloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2'-bis (4-acryloxydiethoxyphenyl) propane, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate,
Tetramethane tetraacrylate, dibromoneopentyl glycol dimethacrylate, diallyl phthalate, etc.
A general crosslinking agent can be used as appropriate.

【0023】本発明に係わる有機微粒子には、上記した
「他の単量体」又は架橋剤の1種または2種以上のもの
を存在させて重合した共重合体を用いることができる。
For the organic fine particles according to the present invention, a copolymer obtained by polymerizing one or more of the above-mentioned "other monomer" or a crosslinking agent can be used.

【0024】上記架橋剤は、単量体総量に対して0.0
01〜15重量%、より好ましくは0.1〜10重量%
の使用量で使用することが好ましい。
The cross-linking agent is used in an amount of 0.0 based on the total amount of the monomers.
01 to 15% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight
It is preferable to use it in the amount used.

【0025】有機微粒子としては重合法で製造されるも
のを用いることが好ましく、またその形状が球形である
ほうが好ましい。有機微粒子の形状が球形であると、現
像剤としての流動性の低下が少ないため好ましい。
As the organic fine particles, those produced by a polymerization method are preferably used, and the shape thereof is preferably spherical. It is preferable that the organic fine particles have a spherical shape because the fluidity of the developer is not significantly deteriorated.

【0026】有機微粒子としては、その平均粒径(B)
が着色微粒子の平均粒径(A)より小さいものが用いら
れるが、有機微粒子の平均粒径は0.01〜3μmであ
ることが好ましい。該粒径が0.01μmより小さいと
研磨効果の発揮が困難であり、3μmより大きいと流動
性が低下し、画質が低下し易くなる。これらの平均粒径
の比(B/A)は、1/200〜1/2であることが好
ましい。B/Aが1/200未満では研磨効果が不充分
となり易く、またB/Aが1/2を越えると現像剤とし
ての流動性が不充分になり易い。
The organic fine particles have an average particle size (B).
Is smaller than the average particle diameter (A) of the colored fine particles, the average particle diameter of the organic fine particles is preferably 0.01 to 3 μm. If the particle size is smaller than 0.01 μm, it is difficult to exert the polishing effect, and if it is larger than 3 μm, the fluidity is deteriorated and the image quality is easily deteriorated. The ratio (B / A) of these average particle diameters is preferably 1/200 to 1/2. If B / A is less than 1/200, the polishing effect tends to be insufficient, and if B / A exceeds 1/2, the fluidity as a developer tends to be insufficient.

【0027】有機微粒子が負帯電性である場合、その帯
電量は−40〜−100μc/gの範囲に入ることが好
ましい。−40μc/gより帯電量の絶対値が小さいと
有機微粒子が着色微粒子から分離し易く、−100μc
/gより絶対値が大きいと画質がカブリ易い。
When the organic fine particles are negatively charged, the charge amount is preferably in the range of -40 to -100 μc / g. When the absolute value of the charge amount is smaller than −40 μc / g, the organic fine particles are easily separated from the colored fine particles, and the amount of −100 μc
If the absolute value is larger than / g, the image quality is easily fogged.

【0028】有機微粒子の使用量に関しては、少なくと
も結着樹脂と着色剤から成る着色微粒子100重量部に
対し、0.01〜5.0重量部を混合することが好まし
く、更には0.1〜3重量部を混合することが好まし
い。有機微粒子の使用量が0.01重量部より少ないと
研磨効果が出にくくなり、5重量部より多いと、流動性
が低下して画質が低下し易くなる。
With respect to the amount of the organic fine particles used, it is preferable to mix 0.01 to 5.0 parts by weight, more preferably 0.1 to 5.0 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the colored fine particles composed of at least a binder resin and a colorant. It is preferable to mix 3 parts by weight. If the amount of the organic fine particles used is less than 0.01 part by weight, the polishing effect is difficult to obtain, and if it is more than 5 parts by weight, the fluidity is lowered and the image quality is apt to be lowered.

【0029】(着色微粒子)本発明においては、着色微
粒子として、少くとも結着樹脂と着色剤とを含む微粒子
が用いられる。
(Colored Fine Particles) In the present invention, fine particles containing at least a binder resin and a colorant are used as the colored fine particles.

【0030】着色微粒子を構成する結着樹脂の単量体組
成は特に制限されず、トナー用結着樹脂として一般に使
用されているもの(例えば、前記有機微粒子用として挙
げた単量体と同様のもの)を用いることができる。本発
明においては、結着樹脂として、スチレンとアクリル酸
エステルあるいはメタクリル酸エステルとの共重合物を
用いることが、帯電性の安定およびこれに基づく有機微
粒子の脱離防止の点から好ましい。
The monomer composition of the binder resin which constitutes the colored fine particles is not particularly limited, and those generally used as the binder resin for toner (for example, the same monomers as those mentioned above for the organic fine particles are used). Stuff) can be used. In the present invention, it is preferable to use a copolymer of styrene and an acrylic acid ester or a methacrylic acid ester as the binder resin from the viewpoint of stable chargeability and prevention of desorption of organic fine particles based on the stability.

【0031】着色剤としては染、顔料が用いられ、トナ
ー用着色剤として一般に使用されているものを使用する
ことができる。着色微粒子中での分散を良好なものとす
るために、高分子鎖の一部に極性基を導入した分散助剤
を染、顔料の半分量程度添加して重合を行ってもよい。
As the colorant, dyes and pigments are used, and those generally used as toner colorants can be used. In order to obtain good dispersion in the colored fine particles, a dispersion aid having a polar group introduced into a part of the polymer chain may be dyed and about half the amount of the pigment may be added for polymerization.

【0032】着色微粒子は上述したように少なくとも結
着樹脂と着色剤とを含むが、その他、必要に応じて、例
えば帯電制御剤や、ワックスないしポリエチレン、ポリ
プロピレン等の低分子量物からなるオフセット防止剤を
必要に応じて使用(例えば内添)することが出来る。
The colored fine particles contain at least a binder resin and a colorant as described above, but in addition, if necessary, for example, a charge control agent or an offset preventive agent composed of wax or polyethylene, polypropylene or other low molecular weight substance. Can be used (for example, internally added) if necessary.

【0033】上記した着色微粒子は重合法によって得て
もよく、またスプレードライ法等の造粒法、あるいは粉
砕法によって得てもよい。
The colored fine particles described above may be obtained by a polymerization method, a granulation method such as a spray drying method, or a pulverization method.

【0034】着色微粒子を重合法で得る場合は、各種重
合法を用いて重合された微粒子を用いることができる。
例えば、エマルジョン重合、ソープフリーエマルジョン
重合、サスペンジョン重合等により液体状のモノマー成
分を液滴として球形状態に維持しながら重合すればよ
い。
When colored fine particles are obtained by a polymerization method, fine particles polymerized by various polymerization methods can be used.
For example, emulsion polymerization, soap-free emulsion polymerization, suspension polymerization, etc. may be performed while maintaining the liquid monomer component in the form of droplets in a spherical state.

【0035】本発明においては、上記したような重合法
又は溶液重合、バルク重合等により得られた重合体を、
スプレードライ法等の造粒法によって造粒して着色微粒
子を得てもよい。
In the present invention, the polymer obtained by the above-mentioned polymerization method or solution polymerization, bulk polymerization, etc.
Colored fine particles may be obtained by granulating by a granulation method such as a spray drying method.

【0036】粉砕法にて着色微粒子を得る場合は、例え
ば通常のトナー処方を配合し、混練機にて溶融混合し、
冷却後、粗砕、微粉砕、分級すればよい。
When colored fine particles are obtained by a pulverization method, for example, a usual toner formulation is blended, melted and mixed by a kneader,
After cooling, it may be roughly crushed, finely pulverized, and classified.

【0037】本発明においては、着色微粒子の平均粒径
は2〜20μmが好ましく、6〜12μmが更に好まし
い。
In the present invention, the average particle size of the colored fine particles is preferably 2 to 20 μm, more preferably 6 to 12 μm.

【0038】上述したような重合法、造粒法、粉砕法等
の方法により製造した着色微粒子は、機械的あるいは熱
的処理により球形化することが好ましい。
The colored fine particles produced by the above-mentioned methods such as the polymerization method, the granulation method and the pulverization method are preferably spheroidized by a mechanical or thermal treatment.

【0039】形状の球形化は、(1)現像剤の流動性を
高くするために、(2)感光体上の静電潜像を現像した
トナーを紙等の像保持材に静電的に転写する際に、この
転写率を高くするために(3)更に、長期間使用した場
合には、現像ローラー、現像ブレード、そして感光体に
対して、現像剤の付着による現像剤フィルムの形成が少
ない現像剤を得る点から好ましい。
To make the shape spherical, (1) in order to increase the fluidity of the developer, (2) electrostatically develop the electrostatic latent image on the photoconductor onto the image holding material such as paper. In order to increase the transfer rate at the time of transfer (3), when it is used for a long period of time, the developer film is formed on the developing roller, the developing blade, and the photoreceptor by the adhesion of the developer. It is preferable from the viewpoint of obtaining a small amount of developer.

【0040】着色微粒子の球形化の程度は、後述するよ
うな球形化度で0.8以上(更には0.9以上)である
ことが好ましい。
The degree of spheroidization of the colored fine particles is preferably 0.8 or more (more preferably 0.9 or more) in terms of sphericity as described later.

【0041】(外添剤)本発明の現像剤は、上述したよ
うな着色微粒子および有機微粒子から構成されるが、本
発明の現像剤には、その他の外添剤として、必要に応じ
てシリコーンオイルあるいはヘキサメチレンジシラザン
で疎水化処理をしたシリカ微粒子を混合することが好ま
しい。これらの疎水化処理剤は、現像剤の流動性を向上
させ、カブリに対して悪い影響を与えないので好まし
い。この外添剤の使用量は、着色微粒子100重量部に
対して、2.0重量部以下、更には0.1〜2.0重量
部が好ましい。この使用量が0.1重量部より少ないと
流動性の向上が充分でなく、2.0重量部より多いとカ
ブリが発生し易くなる。
(External Additive) The developer of the present invention is composed of the colored fine particles and the organic fine particles as described above, but the developer of the present invention may contain silicone as another external additive, if necessary. It is preferable to mix fine silica particles that have been hydrophobized with oil or hexamethylene disilazane. These hydrophobizing agents are preferable because they improve the fluidity of the developer and do not adversely affect fog. The amount of the external additive used is preferably 2.0 parts by weight or less, more preferably 0.1 to 2.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the colored fine particles. If the amount used is less than 0.1 part by weight, the fluidity is not sufficiently improved, and if it is more than 2.0 parts by weight, fog tends to occur.

【0042】(現像方法)本発明の現像剤は、二成分現
像方式であっても、磁性一成分現像方式であっても効果
を有するが、非磁性一成分現像方式、即ち現像剤の層厚
を規制する現像ブレードを現像ロール表面に圧接するよ
う配置し、現像ロール表面に現像剤を均一に塗布し、感
光体上の静電潜像に現像ロールを直接接触させ、あるい
は非接触に対峙させて、現像する方法において、そのフ
ィルミング防止の点から特に好ましく用いられる。
(Developing Method) The developer of the present invention is effective in both the two-component developing system and the magnetic one-component developing system, but the non-magnetic one-component developing system, that is, the layer thickness of the developer. The developing blade that regulates the pressure is arranged so as to come into pressure contact with the surface of the developing roll, the developer is evenly applied to the surface of the developing roll, and the developing roller is brought into direct contact with the electrostatic latent image on the photoconductor, or in a non-contact manner. In the developing method, it is particularly preferably used from the viewpoint of filming prevention.

【0043】本発明の現像剤が使用可能な現像装置およ
び現像方法の一例について図1を参照しながら説明す
る。図1に示すように、現像剤容器5中の現像剤4は、
撹拌棒6で現像ロール2と現像ブレード3の間に移動さ
せられ、ここで現像剤は強制的に薄層化され且つ、帯電
される。
An example of a developing device and a developing method in which the developer of the present invention can be used will be described with reference to FIG. As shown in FIG. 1, the developer 4 in the developer container 5 is
It is moved between the developing roll 2 and the developing blade 3 by the stirring rod 6, where the developer is forcibly thinned and charged.

【0044】感光体1は、予めチャージャー線9で帯電
させ、そこに光信号や光画像10を照射し、静電潜像を
形成させ、次いで該感光体1に現像ロール2上の現像剤
を接触させて、上記静電潜像を現像する。次に、転写チ
ャージャー線11を用いて、現像された感光体上の現像
剤(現像剤からなる可視化像)を紙等の支持部材13に
転写し、それを定着ロール12に通し、上記現像剤を支
持部材13上に定着する。
The photoconductor 1 is precharged with the charger wire 9, and an optical signal or an optical image 10 is irradiated onto the photoconductor 1 to form an electrostatic latent image. Then, the photoconductor 1 is coated with the developer on the developing roll 2. Contact is made to develop the electrostatic latent image. Next, by using the transfer charger wire 11, the developed developer (visualized image made of the developer) on the photoreceptor is transferred to a support member 13 such as paper, and the developer is passed through a fixing roll 12 so that the developer is Are fixed on the support member 13.

【0045】転写後の感光体上の現像剤ないしトナーは
ブレード法、ウエブ法、ロール法等で除去される。除去
されたトナーは廃棄してもよく、あるいは回収して再使
用しても良い。
The developer or toner on the photoconductor after transfer is removed by a blade method, a web method, a roll method or the like. The removed toner may be discarded or may be collected and reused.

【0046】このように、感光体上の静電潜像に現像ロ
ールを直接接触させて現像する方式において、本発明の
現像剤の使用は、フィルミング防止の点から特に効果的
である。
As described above, the use of the developer of the present invention is particularly effective from the viewpoint of filming prevention in the system in which the developing roller is brought into direct contact with the electrostatic latent image on the photoreceptor to develop the film.

【0047】更に、従来から用いられて来たゴム製の現
像ブレードは、長期間使用していると、劣化や低分子量
のオリゴマーのブリードが原因と考えられるカブレやカ
スレを発生させる場合があり問題となっていた。最近で
は、この点を考慮して金属製の現像ブレードを使用する
ことが多くなってきている。このような、金属製の現像
ブレードを使用する場合に、本発明の現像剤の使用はフ
ィルミング防止の点から特に効果的である。
Further, the rubber-made developing blades that have been conventionally used may cause blurring or scraping, which is considered to be caused by deterioration or bleeding of low molecular weight oligomers, when used for a long period of time. It was. Recently, in consideration of this point, a developing blade made of metal has been increasingly used. When such a metal developing blade is used, the use of the developer of the present invention is particularly effective from the viewpoint of filming prevention.

【0048】以下、実施例及び比較例により本発明を更
に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみ
に限定されるものではない。尚、本発明における物性の
評価は次の方法で行った。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The evaluation of the physical properties in the present invention was performed by the following methods.

【0049】(流動性)現像剤の流動性は、ホソカワミ
クロン(株)社製のパウダーテスター装置を使用して測
定し、評価した。すなわち、現像剤を一定量秤量し、6
0メッシュのふるいに乗せ、一定の振幅(スライダック
の目盛=2.5)で、15秒間振動させ、通過するトナ
ー量を1分当たりの重量に換算して表示した。
(Fluidity) The fluidity of the developer was measured and evaluated using a powder tester device manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd. That is, a certain amount of developer is weighed, and 6
It was placed on a 0-mesh sieve, vibrated with a constant amplitude (scale of sliderac = 2.5) for 15 seconds, and the amount of toner passing through was converted into the weight per minute and displayed.

【0050】(ブローオフ帯電量)有機微粒子の帯電量
は以下の方法で行った。すなわちパウダーテック(株)
社製キャリヤーTEFV150/250、59.7gと
有機微粒子、0.3gを秤量し、200ccSUS製ポ
ットに入れ、30分間、150回転/分の回転により摩
擦帯電させ、東芝ケミカル社製ブローオフメーターで、
窒素ガス1kg/cm2 の圧力で有機微粒子をブローオ
フし、帯電量を測定した。
(Blow-off charge amount) The charge amount of the organic fine particles was measured by the following method. That is, Powder Tech Co., Ltd.
Carrier TEFV150 / 250, 59.7 g, and organic fine particles, 0.3 g, were weighed and put in a 200 cc SUS pot, and friction charged by rotating at 150 rpm for 30 minutes, using a Toshiba Chemical Co. blow-off meter.
The organic fine particles were blown off at a pressure of 1 kg / cm 2 of nitrogen gas, and the charge amount was measured.

【0051】(球形化度)着色微粒子の球形化度測定に
おいては、該微粒子の電子顕微鏡写真を何枚か撮り、粉
体1個の全容が明らかになるところを選んで、粉体の直
径の中から、一番長い径(長径)と一番短い径(短径)
を選んで測定し、短径を長径で割った値を100個求め
て、これらの平均値を求め、この値を球形化度とした。
(Sphericality) In measuring the sphericity of the colored fine particles, several electron micrographs of the fine particles are taken to select the place where the whole volume of one powder is revealed, and the sphericity of the powder is determined. From the inside, the longest diameter (longest diameter) and the shortest diameter (shortest diameter)
Was selected and measured, 100 values obtained by dividing the minor axis by the major axis were determined, the average value of these values was determined, and this value was defined as the sphericity.

【0052】(画像特性)耐久試験として、図1に示す
現像装置を用いて20,000枚印字し、画像濃度、カ
ブリの有無、現像ブレードにおけるトナーフィルム付着
の有無を目視で観察して評価した。
(Image characteristics) As a durability test, 20,000 sheets were printed using the developing device shown in FIG. 1, and the image density, the presence or absence of fog, and the presence or absence of toner film adhesion on the developing blade were visually observed and evaluated. .

【0053】画像濃度(ID)の評価は、マクベス反射
の濃度計を用い、「黒べた部」を測定することにより行
った画像特性は、次の3段階で評価した。
The image density (ID) was evaluated by measuring the "black solid part" using a Macbeth reflection densitometer, and the image characteristics were evaluated in the following three stages.

【0054】(画像濃度) ○:画像濃度が高い(画像濃度が1.3を超える) △:画像濃度がやや低い(画像濃度=1.1〜1.3) ×:画像濃度が低い(画像濃度1.1未満) (カブリ) ○:カブリが無い △:カブリが少し見られる ×:カブリが発生する (耐久性) ○:2万枚印字してもカスレない △:2万枚印字すると少しカスレる ×:2万枚印字した場合、途中でカスレる(Image Density) O: High image density (Image density exceeds 1.3) Δ: Image density is slightly low (Image density = 1.1 to 1.3) X: Image density is low (Image Density less than 1.1) (Fog) ○: No fog △: Fogging is slightly observed ×: Fog occurs (Durability) ○: No blur after printing 20,000 sheets △: Little when printing 20,000 sheets Scratching x: Scratching in the middle of printing 20,000 sheets

【0055】実施例1(重合法による着色微粒子の製
造) まず着色微粒子製造に用いる分散助剤を製造した。
Example 1 (Production of Colored Fine Particles by Polymerization Method) First, a dispersion aid used for producing colored fine particles was produced.

【0056】(分散助剤の製造)不飽和結合を有する重
合体に>C=N+ <結合を有する化合物を導入すること
により分散助剤を製造した。スチレン/ブタジエン=9
0/10で分子量がMW=5万のスチレン−ブタジエン
ランダム共重合体100gをベンゼン500mLに溶解
し、撹拌機、温度計還流冷却管および試薬投入口を備え
た反応容器に入れた後、撹拌しながら60℃まで加温し
た。
(Production of Dispersion Aid) A dispersion aid was produced by introducing a compound having a> C═N + <bond into a polymer having an unsaturated bond. Styrene / butadiene = 9
100 g of a styrene-butadiene random copolymer having a molecular weight of 0/10 and a MW of 50,000 was dissolved in 500 mL of benzene, placed in a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer reflux condenser and a reagent inlet, and then stirred. While warming up to 60 ° C.

【0057】ベンジリデンブチルアミン(Ph−CH=
N−C4 9 )と、アセチルクロライド(CH3 COC
l)と、四塩化スズの、各0.1モルを上記反応容器に
添加し、1時間反応させた。反応終了後、反応生成物を
1リットルのメタノールに注ぎ完全に凝固させた。次い
でこの生成物を真空乾燥器にて乾燥し、分散助剤を得
た。
Benzylidenebutylamine (Ph-CH =
N-C 4 and H 9), acetyl chloride (CH 3 COC
0.1 mol each of 1) and tin tetrachloride were added to the above reaction vessel and reacted for 1 hour. After completion of the reaction, the reaction product was poured into 1 liter of methanol to completely solidify it. Next, this product was dried in a vacuum dryer to obtain a dispersion aid.

【0058】(着色微粒子の製造)スチレン70重量
部、メタクリル酸ブチル30重量部、上記で得た分散助
剤4重量部、カーボンブラック(商品名プリンテックス
150T、デグサ社製)8重量部、Cr系染料(商品名
ボントロンS−34、オリエント化学工業社製)0.5
重量部、2,2′−アゾビス(2,4−ジメチルバレロ
ニトリル)2重量部を室温でボールミル分散を行い、均
一混合液を得た。
(Production of colored fine particles) 70 parts by weight of styrene, 30 parts by weight of butyl methacrylate, 4 parts by weight of the dispersion aid obtained above, 8 parts by weight of carbon black (Printex 150T, trade name, manufactured by Degussa), Cr Type dye (Bontron S-34, trade name, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 0.5
By weight, 2 parts by weight of 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) were dispersed in a ball mill at room temperature to obtain a uniform mixed solution.

【0059】次に、上記混合液を、りん酸カルシウム5
重量部が微細に分散した蒸留水350部重量中に添加
し、分散液を得た。上記分散液をpH9以上の条件下に
ローターステーター型ホモミキサーにより高剪断撹拌を
行い、上記混合液を水中に微細化し分散させた。
Next, the above mixed solution is mixed with calcium phosphate 5
A dispersion was obtained by adding to 350 parts by weight of distilled water in which parts by weight were finely dispersed. The above-mentioned dispersion liquid was subjected to high-shear stirring by a rotor-stator type homomixer under conditions of pH 9 or higher, and the above-mentioned mixed liquid was atomized and dispersed in water.

【0060】次に、この単量体の水分散液を撹拌機、温
度計、窒素導入管、還流冷却管を装着した1L(リット
ル)の4つ口フラスコに入れ、65℃で4時間撹拌下に
重合を行った。
Next, the aqueous dispersion of this monomer was put into a 1 L (liter) four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen introduction tube, and a reflux condenser, and stirred at 65 ° C. for 4 hours. Was polymerized.

【0061】このようにして得られた重合体の分散液を
酸洗、水洗を十分に行ったあと分離、乾燥し、着色微粒
子たるトナー材料を得た。得られた着色微粒子の粒径は
体積平均粒径12.0μmで、球形化度は0.97であ
った。
The polymer dispersion thus obtained was sufficiently washed with acid and washed with water, and then separated and dried to obtain a toner material as colored fine particles. The particle diameter of the obtained colored fine particles was 12.0 μm in volume average particle diameter, and the sphericity was 0.97.

【0062】(有機微粒子の製造)撹拌機、温度計、窒
素導入管、還流冷却管を装着した1Lの4つ口フラスコ
にスチレン単量体50重量部、アクリロニトリル50重
量部、ジビニルベンゼン0.5重量部、蒸留水200重
量部、過硫酸カリウム0.6重量部、ポリオキシエチレ
ンノニルフェノール4重量部、およびナトリウムラウリ
ルサルフェート1重量部を入れ、窒素気流中80℃で4
時間乳化重合を行った。
(Production of Organic Fine Particles) 50 parts by weight of styrene monomer, 50 parts by weight of acrylonitrile, and 0.5 parts of divinylbenzene were placed in a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen introducing tube, and a reflux cooling tube. 4 parts by weight of distilled water, 200 parts by weight of distilled water, 0.6 parts by weight of potassium persulfate, 4 parts by weight of polyoxyethylene nonylphenol, and 1 part by weight of sodium lauryl sulfate, and put in a nitrogen stream at 80 ° C. for 4 hours.
Emulsion polymerization was performed for a time.

【0063】重合終了後反応液を20℃まで冷却し、限
外濾過装置および熱風乾燥機を用いて平均粒径0.3μ
mの球形の有機微粒子を得た。得られた有機微粒子の帯
電量は−96μc/gであった。
After completion of the polymerization, the reaction solution was cooled to 20 ° C., and the average particle size was 0.3 μm using an ultrafiltration device and a hot air dryer.
m spherical organic fine particles were obtained. The charge amount of the obtained organic fine particles was −96 μc / g.

【0064】(現像剤の製造)上記により得た着色微粒
子100重量部に前記有機微粒子0.3重量部、シリコ
ーンオイルで疎水化処理をしたコロイダルシリカ0.3
部重量部を入れ、ヘンシェルミキサーで混合し、現像剤
を得た。得られた現像剤の流動性は54g/minと良
好であった。
(Production of Developer) 100 parts by weight of the colored fine particles obtained as described above, 0.3 parts by weight of the organic fine particles, and 0.3 parts of colloidal silica hydrophobized with silicone oil.
Parts by weight were added and mixed with a Henschel mixer to obtain a developer. The fluidity of the obtained developer was as good as 54 g / min.

【0065】(評価)図1に示す市販の非磁性一成分現
像方式のレーザービームプリンター(沖電気工業社製、
LP−800)を使用して、上記で得た現像剤を入れて
評価したところ、2万枚の印字をしても初期の印字品質
が保たれ、良好な結果が得られた。
(Evaluation) A commercially available non-magnetic single-component developing type laser beam printer shown in FIG. 1 (manufactured by Oki Electric Industry Co., Ltd.,
LP-800) was used and evaluated by incorporating the developer obtained above. Even after printing 20,000 sheets, the initial print quality was maintained and good results were obtained.

【0066】実施例2 実施例1の有機微粒子の製造において、スチレン/アク
リロニトリルの単量体組成をスチレン99重量%とアク
リロニトリル1重量%にした以外は、実施例1と同様に
して有機微粒子を得た。得られた有機微粒子の粒径は
0.3μmで、帯電量が−46μc/gであった。
Example 2 Organic fine particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that the styrene / acrylonitrile monomer composition was changed to 99% by weight of styrene and 1% by weight of acrylonitrile in the production of the organic fine particles of Example 1. It was The obtained organic fine particles had a particle diameter of 0.3 μm and a charge amount of −46 μc / g.

【0067】この有機微粒子0.3重量部を、実施例1
で得た着色微粒子100重量部に、コロイダルシリカ
0.3重量部とともに添加し、現像剤とした。このよう
にして得た現像剤の流動性は64g/minであった。
この現像剤を実施例1と同様に評価したところ、実施例
1の結果と同様に良好な結果が得られた。
0.3 part by weight of these organic fine particles was used in Example 1
To 100 parts by weight of the colored fine particles obtained in step 3, along with 0.3 parts by weight of colloidal silica, a developer was obtained. The fluidity of the thus obtained developer was 64 g / min.
When this developer was evaluated in the same manner as in Example 1, the same good results as those in Example 1 were obtained.

【0068】実施例3 実施例1の有機微粒子の製造において、スチレン/アク
リロニトリルの単量体組成をスチレン90重量%とアク
リロニトリル10重量%とし、ジビニルベンゼンを用い
なかった以外は、実施例1と同様にして有機微粒子を得
た。得られた有機微粒子の粒径は0.4μmで、帯電量
が−73μc/gであった。
Example 3 Similar to Example 1, except that the styrene / acrylonitrile monomer composition was 90% by weight of styrene and 10% by weight of acrylonitrile in the production of the organic fine particles of Example 1, and that divinylbenzene was not used. As a result, organic fine particles were obtained. The obtained organic fine particles had a particle size of 0.4 μm and a charge amount of −73 μc / g.

【0069】この有機微粒子0.3重量部を、実施例1
で得た着色微粒子100重量部に、コロイダルシリカ
0.3重量部とともに添加し、現像剤とした。このよう
にして得た現像剤の流動性は58g/minであった。
この現像剤を実施例1と同様に評価したところ、実施例
1の結果と同様に良好な結果が得られた。
0.3 part by weight of the organic fine particles was used in Example 1
To 100 parts by weight of the colored fine particles obtained in step 3, along with 0.3 parts by weight of colloidal silica, a developer was obtained. The fluidity of the developer thus obtained was 58 g / min.
When this developer was evaluated in the same manner as in Example 1, the same good results as those in Example 1 were obtained.

【0070】比較例1 有機微粒子を混合しなかった以外は実施例1と同様に現
像剤を製造し、評価した。この結果、2000枚の印字
で画像濃度が低下し、カスレの発生が見られ、且つ現像
ブレードに現像剤の付着によるフィルムの形成が見られ
た。
Comparative Example 1 A developer was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the organic fine particles were not mixed. As a result, the image density was reduced after printing 2000 sheets, the occurrence of blurring was observed, and the formation of a film due to the adhesion of the developer to the developing blade was observed.

【0071】比較例2 実施例1の有機微粒子の製造において、スチレン/アク
リロニトリルの単量体組成をスチレン40重量%とアク
リロニトリル60重量%にした他は、実施例1と同様に
重合して有機微粒子を得た。
Comparative Example 2 Organic fine particles were polymerized in the same manner as in Example 1 except that the styrene / acrylonitrile monomer composition was changed to 40% by weight of styrene and 60% by weight of acrylonitrile in the production of the organic fine particles of Example 1. Got

【0072】得られた有機微粒子の粒径は0.3μm
で、帯電量が−115μc/gと絶対値が高かった。こ
の有機微粒子を0.3重量部を、実施例1で用いた着色
微粒子100重量部に、コロイダルシリカ0.3重量部
とともに添加し、現像剤とした。この時の流動性は46
g/minであった。このようにして得た現像剤を実施
例1と同様に評価したところ、初期に、実用上問題とな
るようなカブリが生じた。
The particle size of the obtained organic fine particles is 0.3 μm.
The absolute value of the charge amount was -115 μc / g, which was high. 0.3 parts by weight of these organic fine particles were added to 100 parts by weight of the colored fine particles used in Example 1 together with 0.3 parts by weight of colloidal silica to prepare a developer. Liquidity at this time is 46
It was g / min. When the developer thus obtained was evaluated in the same manner as in Example 1, the fog which was a problem in practical use was initially generated.

【0073】比較例3 実施例1の有機微粒子の製造において、アクリロニトリ
ルを用いず、単量体組成をスチレン100重量%にした
他は、実施例1と同様に重合して有機微粒子を得た。得
られた有機微粒子の粒径は0.3μmで、帯電量が−3
3μc/gと絶対値が低かった。
Comparative Example 3 Organic fine particles were obtained by polymerizing in the same manner as in Example 1 except that acrylonitrile was not used in the production of the organic fine particles of Example 1 and the monomer composition was 100% by weight of styrene. The obtained organic fine particles have a particle size of 0.3 μm and a charge amount of −3.
The absolute value was as low as 3 μc / g.

【0074】この有機微粒子0.5重量部を、実施例1
で用いた着色微粒子100重量部に、コロイダルシリカ
0.3重量部とともに添加し、現像剤とした。この時の
流動性は44g/minであった。このようにして得た
現像剤を、実施例1と同様に評価したところ、初期は問
題無かったが、5000枚印字したところ、現像ブレー
ドにフィルミングが生じ、画像はカスレてしまった。現
像ロールを調べると、有機微粒子が凝集し、着色微粒子
から分離していた。
0.5 part by weight of the organic fine particles was used in Example 1
To 100 parts by weight of the colored fine particles used in step 3, 0.3 parts by weight of colloidal silica was added to obtain a developer. The fluidity at this time was 44 g / min. When the developer thus obtained was evaluated in the same manner as in Example 1, there was no problem at the initial stage, but after printing 5,000 sheets, filming occurred on the developing blade and the image was blurred. When the developing roll was examined, organic fine particles were aggregated and separated from the colored fine particles.

【0075】以上により得られた結果を表1にまとめて
示す。
The results obtained above are summarized in Table 1.

【0076】[0076]

【表1】 [Table 1]

【0077】上記表1において使用した略号の意味は、
以下の通りである。 略号;ST:スチレン AN:アクリロニトリル BMA:メタクリル酸ブチル DVB:ジビニルベンゼン
The abbreviations used in Table 1 above have the following meanings.
It is as follows. Abbreviations; ST: Styrene AN: Acrylonitrile BMA: Butyl Methacrylate DVB: Divinylbenzene

【0078】[0078]

【発明の効果】上述したように本発明によれば、感光体
や現像ローラあるいは現像ブレード上の現像剤によるフ
ィルミングを防止し、しかも画像濃度の低下や添加剤の
分離を引き起こすことの無い静電記録用現像剤が提供さ
れる。
As described above, according to the present invention, it is possible to prevent filming due to the developer on the photoconductor, the developing roller or the developing blade, and to prevent the reduction of the image density and the separation of the additive. An electrographic developer is provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】非磁性一成分現像剤が使用可能な現像装置およ
び現像方法の一実施態様を示す模式断面図である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a developing device and a developing method in which a non-magnetic one-component developer can be used.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 感光体 2 現像ロール 3 現像ブレード(ゴム製) 4 現像剤 5 現像剤容器 6 撹拌棒 7 クリーニングブレード 8 廃トナーボックス 9 チャージャ線 10 光信号、光画像 11 転写チャージャ線 12 定着ロール 13 現像剤支持部材(紙等) 1 Photoconductor 2 Development Roll 3 Development Blade (Rubber) 4 Developer 5 Developer Container 6 Stirring Bar 7 Cleaning Blade 8 Waste Toner Box 9 Charger Line 10 Optical Signal, Optical Image 11 Transfer Charger Line 12 Fixing Roll 13 Developer Support Material (paper etc.)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長谷川 勝弘 神奈川県川崎市川崎区夜光一丁目2番1号 日本ゼオン株式会社研究開発センター内 (72)発明者 斉藤 純 神奈川県川崎市川崎区夜光一丁目2番1号 日本ゼオン株式会社研究開発センター内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Katsuhiro Hasegawa 1-2-1 Yokou, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Inside the Zeon Corporation R & D Center (72) Inventor Jun Saito, Koichi Yozaki, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa 2-1-1 Nihon Zeon Co., Ltd. Research and Development Center

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも結着樹脂と着色剤からなる着
色微粒子100重量部に対して、スチレン50〜99重
量%とアクリロニトリル1〜50重量%とを共重合した
有機微粒子0.01〜5重量部を混合してなる現像剤。
1. 0.01 to 5 parts by weight of organic fine particles obtained by copolymerizing 50 to 99% by weight of styrene and 1 to 50% by weight of acrylonitrile with respect to 100 parts by weight of colored fine particles composed of at least a binder resin and a colorant. A developer obtained by mixing.
【請求項2】 前記着色微粒子の形状が球形であって、
球形化度が0.8以上であり、且つ該着色微粒子の帯電
極性が負帯電性である請求項1記載の現像剤。
2. The colored fine particles have a spherical shape,
The developer according to claim 1, wherein the sphericity is 0.8 or more, and the charged fine particles have a negative charging property.
【請求項3】 前記有機微粒子は重合法で製造される微
粒子であり、該微粒子の形状が球形で、粒径が0.01
〜3μmである請求項1記載の現像剤。
3. The organic fine particles are fine particles produced by a polymerization method, and the fine particles have a spherical shape and a particle diameter of 0.01.
The developer according to claim 1, which has a particle size of 3 μm.
【請求項4】 前記有機微粒子の帯電量が−40〜−1
00μc/gである請求項1記載の現像剤。
4. The charge amount of the organic fine particles is −40 to −1.
The developer according to claim 1, wherein the developer is 00 μc / g.
【請求項5】 現像剤の層厚を規制する現像ブレードを
現像ロール表面に圧接するよう配置し、現像ロール表面
に現像剤を均一に塗布し、感光体上の静電潜像に現像ロ
ールを直接接触させ、あるいは非接触に対峙させ、現像
する方法において使用される請求項1記載の現像剤。
5. A developing blade for controlling the layer thickness of the developer is arranged so as to be in pressure contact with the surface of the developing roll, the developer is uniformly applied to the surface of the developing roll, and the developing roll is formed on the electrostatic latent image on the photoreceptor. The developer according to claim 1, which is used in a method of developing by direct contact or confronting without contact.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11133656A (en) * 1997-10-31 1999-05-21 Mita Ind Co Ltd Toner used in non-magnetic contact one-component type developing system

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