JPH06192488A - Polyolefin resin composition - Google Patents

Polyolefin resin composition

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JPH06192488A
JPH06192488A JP35943092A JP35943092A JPH06192488A JP H06192488 A JPH06192488 A JP H06192488A JP 35943092 A JP35943092 A JP 35943092A JP 35943092 A JP35943092 A JP 35943092A JP H06192488 A JPH06192488 A JP H06192488A
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JP
Japan
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polyolefin
parts
inorganic filler
weight
resin composition
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Withdrawn
Application number
JP35943092A
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Japanese (ja)
Inventor
Taizo Aoyama
泰三 青山
Kazuhiro Hara
和宏 原
Hiroki Kobayashi
広樹 小林
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a composition which is excellent in processability and gives a molding having well-balanced rigidity, heat resistance, etc. CONSTITUTION:The composition consists of 100 pts.wt. polyolefin, 0.1-20 pts.wt. polymethylpentene resin and 0-400 pts.wt. inorganic filler.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はポリオレフィン系樹脂組
成物に関し、更に詳しくは、ポリオレフィンと、ポリメ
チルペンテン樹脂と無機充填剤とからなる、加工性に優
れるとともに、剛性、耐熱性等の良好な成形品を提供す
るポリオレフィン系樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyolefin resin composition, and more specifically, it is composed of a polyolefin, a polymethylpentene resin and an inorganic filler and is excellent in processability and excellent in rigidity, heat resistance and the like. The present invention relates to a polyolefin resin composition that provides a molded product.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリオレフィンは安価で物理的特性に優
れるため、広く汎用的に使用されている。しかしなが
ら、例えばポリプロピレンにおいては、1)溶融時の粘
度、張力が低く、そのためシートの真空成形性(以下、
熱成形性という)、カレンダー成形性、ブロー成形性、
発泡成形性等の加工性が低い、2)剛性が他のポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ABS樹脂等と較べると低い、
等の欠点を有している。
2. Description of the Related Art Polyolefins are widely used because they are inexpensive and have excellent physical properties. However, for example, in polypropylene, 1) the viscosity and the tension at the time of melting are low, and therefore the vacuum formability of the sheet (hereinafter,
Thermoformability), calender moldability, blow moldability,
Low workability such as foam moldability 2) Low rigidity compared to other polystyrene, polyvinyl chloride, ABS resin, etc.
It has drawbacks such as

【0003】加工性の改良のために、ポリエチレン等の
機械的な混合が広く一般的に行われているが、その改良
効果は不充分であり、そのため多くのポリエチレン成分
を必要とし、ますます剛性の低下を招いている。また、
ポリオレフィンの分子量を高くすることによる溶融時の
粘度、張力の改良が行われているが、ポリオレフィンの
重要な加工法である押出成形等を困難にするため好まし
くない。ポリオレフィン本来の低剛性、また、ポリエチ
レン等の添加による剛性低下を改良する目的で、無機充
填剤等の添加が行われるが、無機充填剤はポリオレフィ
ンとの相溶性が低く、このため分散不良により、成形
体、例えば押出シートの表面性が著しく低下するといっ
た欠点を有している。また、耐熱性についても、エンジ
ニアリングプラスチックス等に比べると低く、その改良
が望まれている。以上のように、加工性、剛性、耐熱性
等において充分満足しうるポリオレフィン系樹脂は、い
まだ得られていないのが実状である。
[0003] Mechanical mixing of polyethylene and the like is widely used to improve processability, but the improvement effect is insufficient, and therefore a large amount of polyethylene component is required, and the rigidity is further increased. Has caused a decline in. Also,
Although the viscosity and tension at the time of melting have been improved by increasing the molecular weight of polyolefin, it is not preferable because it makes extrusion molding, which is an important processing method of polyolefin, difficult. Originally low rigidity of polyolefin, and addition of an inorganic filler or the like is carried out for the purpose of improving the rigidity reduction due to the addition of polyethylene or the like, but the inorganic filler has a low compatibility with the polyolefin, and therefore due to poor dispersion, It has a drawback that the surface properties of a molded product, for example, an extruded sheet, are significantly reduced. Further, the heat resistance is lower than that of engineering plastics and the like, and improvement thereof is desired. As described above, the fact is that a polyolefin resin that is sufficiently satisfactory in processability, rigidity, heat resistance, etc. has not yet been obtained.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリメチル
ペンテン樹脂及び無機充填剤をポリオレフィンに混合す
ることにより、加工性、剛性、耐熱性の優れたポリオレ
フィン系樹脂組成物を得ることを目的になされたもので
ある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention aims to obtain a polyolefin resin composition having excellent processability, rigidity and heat resistance by mixing a polymethylpentene resin and an inorganic filler with a polyolefin. It was made.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリオレフィ
ン(A)100重量部と、ポリメチルペンテン樹脂
(B)0.1〜20重量部と、無機充填剤(C)0〜4
00重量部とからなるポリオレフィン系樹脂組成物を内
容とする。
According to the present invention, 100 parts by weight of a polyolefin (A), 0.1 to 20 parts by weight of a polymethylpentene resin (B) and 0 to 4 of an inorganic filler (C) are used.
The content is a polyolefin resin composition consisting of 100 parts by weight.

【0006】即ち、本発明者らは該ポリメチルペンテン
樹脂(B)をポリオレフィン(A)に混合することによ
り、ポリオレフィンの加工時の溶融張力が増大し、加工
性、特に熱成形性、カレンダー成形性、ブロー成形性、
発泡成形性等において溶融時のシート、パリソンのドロ
ーダウンが改良されるとともに、発泡セルの連泡化が改
良されることを見出し、本発明はかかる知見に基づいて
なされたものである。
That is, the inventors of the present invention increase the melt tension at the time of processing the polyolefin by mixing the polymethylpentene resin (B) with the polyolefin (A), and thus the processability, especially thermoformability and calender molding. , Blow moldability,
It was found that the drawdown of the sheet and the parison at the time of melting is improved and the open cell formation of the foam cells is improved in foam moldability and the like, and the present invention has been made based on such findings.

【0007】ドローダウン等が改良される理由は明らか
ではないが、高融点であるポリメチルペンテン樹脂の結
晶核が、より低融点である通常のポリオレフィンの溶融
時にそのまま残存し擬似架橋点としてはたらくため、ド
ローダウンを防止するものと推定される。熱成形性、カ
レンダー成形性、ブロー成形性、発泡成形性等において
は、このような中間的な温度域を選択し、成形を実施す
ることが可能である。また、押出成形においては、ポリ
メチルペンテンも同時に溶融する高温度で実施すること
ができ、特に吐出量等の押出特性を阻害することなく、
押出加工することが可能である。むしろ、溶融粘度の小
さいポリメチルペンテンを選択使用することにより、押
出時の粘度を下げ押出特性を向上した上で、さらに上記
熱成形性、カレンダー成形性、ブロー成形性、発泡成形
性等を改良することが可能である。
The reason why the drawdown is improved is not clear, but the crystal nuclei of the polymethylpentene resin, which has a high melting point, remains as it is during the melting of a normal polyolefin having a lower melting point and acts as a pseudo-crosslinking point. , It is estimated to prevent drawdown. With respect to thermoformability, calender moldability, blow moldability, foam moldability, etc., it is possible to carry out molding by selecting such an intermediate temperature range. Further, in the extrusion molding, polymethylpentene can also be carried out at a high temperature at which it is melted at the same time, and in particular, it does not hinder the extrusion characteristics such as the discharge amount,
It can be extruded. Rather, by selectively using polymethylpentene having a small melt viscosity, the viscosity at the time of extrusion is lowered and the extrusion characteristics are improved, and further the above-mentioned thermoformability, calender moldability, blow moldability, foam moldability, etc. are further improved. It is possible to

【0008】本発明におけるポリオレフィン(A)とし
ては、ポリプロピレン、高密度、低密度、及び線状低密
度ポリエチレン、ポリ−1−ブテン、ポリイソブチレ
ン、エチレンとプロピレンのあらゆる比率での共重合
体、エチレンとプロピレンのあらゆる比率で、ジエン成
分が10%(重量%、以下同様)以下であるエチレン−
プロピレン−ジエン3元共重合体、ポリメチルペンテ
ン、エチレン又はプロピレンと50%以下の酢酸ビニ
ル、メタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキ
ルエステル、芳香族ビニル等のビニル化合物とのランダ
ム、ブロック、グラフト共重合体等が含まれ、これらは
単独又は2種以上組み合わせて用いられる。本発明にお
けるポリオレフィンとしては、プロピレンを50%以上
含有するプロピレン系ポリオレフィンが、またはプロピ
レンを50%以上含有するプロピレン系ポリオレフィン
100部(重量部、以下同様)とポリエチレン0.1〜
100部の混合物が、更には230℃でのメルトフロー
インデックスが4以下のものが、架橋ゴム状重合体、無
機充填剤等との混練、分散性が良く、本発明の効果を発
現し易い点で好ましい。
Examples of the polyolefin (A) in the present invention include polypropylene, high density, low density and linear low density polyethylene, poly-1-butene, polyisobutylene, copolymers of ethylene and propylene in all ratios, ethylene. Ethylene with a diene component of 10% (wt%, the same applies below) or less at any ratio of propylene and propylene
Random, block, graft copolymerization of propylene-diene terpolymer, polymethylpentene, ethylene or propylene with vinyl compound such as 50% or less of vinyl acetate, methacrylic acid alkyl ester, acrylic acid alkyl ester and aromatic vinyl. A combination and the like are included, and these are used alone or in combination of two or more kinds. As the polyolefin in the present invention, a propylene-based polyolefin containing 50% or more of propylene, or 100 parts by weight of propylene-based polyolefin containing 50% or more of propylene (parts by weight;
100 parts of the mixture, and further, those having a melt flow index at 230 ° C. of 4 or less have good kneading and dispersibility with a crosslinked rubbery polymer, an inorganic filler and the like, and easily exhibit the effects of the present invention. Is preferred.

【0009】本発明で用いられるポリメチルペンテン樹
脂(B)としては、4−メチルペンテン−1の重合体で
あり、例えば三井石油化学工業株式会社よりTPXの商
品名で市販されている。ポリメチルペンテン樹脂をポリ
オレフィンの加工性改良剤として使用する試みは、これ
までに全くなされていない。特に溶融時のドローダウン
防止剤として使用する試みは全くなされていない。
The polymethylpentene resin (B) used in the present invention is a polymer of 4-methylpentene-1, which is commercially available from Mitsui Petrochemical Co., Ltd. under the trade name of TPX. Until now, no attempt has been made to use a polymethylpentene resin as a polyolefin processability improver. In particular, no attempt has been made to use it as a drawdown inhibitor during melting.

【0010】本発明における無機充填剤(C)として
は、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タル
ク、ガラス繊維等が代表例として挙げられ、これらは単
独又は2種以上組み合わせて用いられる。特に、重質炭
酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク等が好まし
い。
Typical examples of the inorganic filler (C) in the present invention include heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, talc, glass fiber and the like, and these may be used alone or in combination of two or more kinds. Particularly, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, talc and the like are preferable.

【0011】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
ポリオレフィン(A)と、ポリメチルペンテン樹脂
(B)と無機充填剤(C)とを混合することにより得ら
れる。混合の割合は、ポリオレフィン(A)100部に
対して、ポリメチルペンテン樹脂(B)0.1〜20
部、無機充填剤(C)0〜400部であり、好ましく
は、ポリメチルペンテン樹脂(B)0.5〜10部、無
機充填剤(C)0〜300部である。ポリメチルペンテ
ン樹脂(B)が0.1部未満の場合は、加工性、耐衝撃
性、表面性の改良効果が不充分であり、また、20部を
越える場合は、ポリオレフィン本来の特性が失われる。
また、無機充填剤(C)が400部を越える場合は、表
面性が低下する。ポリオレフィン(A)と、ポリメチル
ペンテン樹脂(B)と無機充填剤(C)とを混合する方
法は特に制限されないが、押出混練、ロール混練法等、
従来よりよく知られた方法が使用できる。また、ポリメ
チルペンテン樹脂(B)、無機充填剤(C)とポリオレ
フィン(A)の一部を混合したのち、残部のポリオレフ
ィン(A)をさらに添加、混合する等の多段階の混合も
可能である。本発明のポリオレフィン系樹脂組成物に
は、更に必要に応じて、安定剤、滑剤等を添加すること
ができる。また、必要に応じて、従来ポリ塩化ビニル系
樹脂で使用されているコアーシェル型の耐衝撃改良剤、
加工性改良剤等も使用可能である。上記の如くして得ら
れる本発明の樹脂組成物は、加工性、剛性、耐熱性等に
おいて優れている。
The polyolefin resin composition of the present invention is
It is obtained by mixing the polyolefin (A), the polymethylpentene resin (B) and the inorganic filler (C). The mixing ratio of the polymethylpentene resin (B) is 0.1 to 20 with respect to 100 parts of the polyolefin (A).
Parts, the inorganic filler (C) is 0 to 400 parts, preferably the polymethylpentene resin (B) is 0.5 to 10 parts, and the inorganic filler (C) is 0 to 300 parts. When the polymethylpentene resin (B) is less than 0.1 parts, the effect of improving the workability, impact resistance and surface property is insufficient, and when it exceeds 20 parts, the original properties of the polyolefin are lost. Be seen.
Further, when the inorganic filler (C) exceeds 400 parts, the surface property is deteriorated. The method of mixing the polyolefin (A), the polymethylpentene resin (B), and the inorganic filler (C) is not particularly limited, but extrusion kneading, roll kneading, etc. may be used.
Conventional methods well known can be used. It is also possible to perform multi-stage mixing such as mixing the polymethylpentene resin (B), the inorganic filler (C) and a part of the polyolefin (A), and then further adding and mixing the rest of the polyolefin (A). is there. A stabilizer, a lubricant and the like can be added to the polyolefin resin composition of the present invention, if necessary. Also, if necessary, a core-shell type impact modifier conventionally used in polyvinyl chloride resins,
A processability improver and the like can also be used. The resin composition of the present invention obtained as described above is excellent in processability, rigidity, heat resistance and the like.

【0012】[0012]

【実施例】以下に実施例にて本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらにより何ら制約を受けるものでは
ない。 実施例1〜3、比較例1、2 ポリメチルペンテン樹脂「TPX−MX−004(商品
名、三井石油化学工業株式会社製)」、脂肪酸で表面処
理した粒子径1.8μmの重質炭酸カルシウムを、ポリ
プロピレン「ハイポール−B−200(商品名、三井石
油化学工業株式会社製)」、に表1に示す混合割合で混
合し、スクリュー径44mm、L/Dが30の二軸押出機
で、240℃、100rpm で押出し混練しペレット化し
た。得られたペレットを200℃でロール混練しプレス
成形することにより、各種試験片を得た。得られた試験
片を用いてASTM−D 790、ASTM−D 64
8に準じて、曲げ弾性試験、耐熱性試験を行なった。ド
ローダウンは100mm角、厚み1.5mmにシートを成形
し、開口部76mm角のクランプで固定し、190℃オー
ブン中、30分のシートのドローダウンを測定した。メ
ルトフローインデックスは、上記ペレットを用いて、A
STM−D 1238に準じて、230℃で測定した。
得られた結果を表2に示す。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited thereto. Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 Polymethylpentene resin "TPX-MX-004 (trade name, manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.)", heavy calcium carbonate surface-treated with fatty acid and having a particle diameter of 1.8 µm Was mixed with polypropylene "Hipol-B-200 (trade name, manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.)" at a mixing ratio shown in Table 1, and a twin screw extruder having a screw diameter of 44 mm and an L / D of 30 was used. The mixture was extruded at 240 ° C. and 100 rpm, kneaded, and pelletized. Various test pieces were obtained by roll-kneading the obtained pellets at 200 ° C. and press-molding. Using the obtained test piece, ASTM-D 790, ASTM-D 64
Bending elasticity test and heat resistance test were carried out according to 8. The drawdown was performed by forming a sheet having a 100 mm square and a thickness of 1.5 mm, fixing the sheet with a clamp having an opening of 76 mm square, and measuring the drawdown of the sheet for 30 minutes in a 190 ° C. oven. The melt flow index was calculated using the above pellets as A
It measured at 230 degreeC according to STM-D1238.
The obtained results are shown in Table 2.

【0013】[0013]

【表1】 註: PP:ポリプロピレン、商品名:ハイポール−B−20
0、三井石油化学工業株式会社製 ポリメチルペンテン樹脂:商品名:TPX−MX−00
4、三井石油化学工業株式会社製
[Table 1] Note: PP: polypropylene, trade name: HYPOL-B-20
0. Polymethylpentene resin manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd .: trade name: TPX-MX-00
4, manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.

【0014】[0014]

【表2】 [Table 2]

【0015】ポリメチルペンテン樹脂(B)と無機充填
剤(C)をオレフィン(A)に混合したもの(実施例
1)は、オレフィン(A)と無機充填剤(C)を混合し
たもの(比較例1)に較べて、剛性、耐熱性が高められ
ており、同時に加工性、特にシートのドローダウンが改
良されていることがわかる。また、この際、メルトフロ
ーインデックスはむしろ増大しており、押出加工性は阻
害されず、むしろ改良されていることがわかる。また、
無機充填剤(C)の存在しない系においても(実施例
2、比較例2)、同様の傾向があることがわかる。
The mixture of the polymethylpentene resin (B) and the inorganic filler (C) in the olefin (A) (Example 1) is a mixture of the olefin (A) and the inorganic filler (C) (comparison). As compared with Example 1), the rigidity and heat resistance are improved, and at the same time, the workability, especially the drawdown of the sheet, is improved. Further, at this time, the melt flow index was rather increased, and the extrudability was not hindered, but rather improved. Also,
It can be seen that the same tendency is observed also in the system in which the inorganic filler (C) does not exist (Example 2, Comparative Example 2).

【0016】[0016]

【発明の効果】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物
は、加工性に優れるとともに、剛性及び耐熱性に優れた
成形品を提供することができる。
EFFECT OF THE INVENTION The polyolefin resin composition of the present invention can provide a molded article which is excellent in processability and rigidity and heat resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 23:20) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display area C08L 23:20)

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリオレフィン(A)100重量部と、
ポリメチルペンテン樹脂(B)0.1〜20重量部と、
無機充填剤(C)0〜400重量部とからなるポリオレ
フィン系樹脂組成物。
1. A polyolefin (A) 100 parts by weight,
0.1 to 20 parts by weight of polymethylpentene resin (B),
A polyolefin resin composition comprising 0 to 400 parts by weight of an inorganic filler (C).
【請求項2】 ポリメチルペンテン樹脂(B)が0.1
〜10重量部である請求項1記載の組成物。
2. The polymethylpentene resin (B) is 0.1
The composition according to claim 1, which is from 10 to 10 parts by weight.
【請求項3】 無機充填剤(C)が炭酸カルシウム及び
/又はタルクである請求項1又は2記載の組成物。
3. The composition according to claim 1, wherein the inorganic filler (C) is calcium carbonate and / or talc.
【請求項4】 ポリオレフィン(A)が少なくとも50
重量%のプロピレン系ポリオレフィンからなる請求項1
〜3記載の組成物。
4. The polyolefin (A) is at least 50.
A propylene-based polyolefin of about 1% by weight.
~ The composition according to 3.
【請求項5】 ポリオレフィン(A)が少なくとも50
重量%のプロピレンからなるプロピレン系ポリオレフィ
ン100重量部と、ポリエチレン0.1〜100重量部
との混合物からなる請求項1〜3記載の組成物。
5. The polyolefin (A) is at least 50.
The composition according to claims 1 to 3, which comprises a mixture of 100 parts by weight of a propylene-based polyolefin consisting of propylene in an amount of 0.1% by weight and 0.1 to 100 parts by weight of polyethylene.
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