JPH0618944B2 - Flame-retardant polypropylene resin composition - Google Patents
Flame-retardant polypropylene resin compositionInfo
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- JPH0618944B2 JPH0618944B2 JP1084076A JP8407689A JPH0618944B2 JP H0618944 B2 JPH0618944 B2 JP H0618944B2 JP 1084076 A JP1084076 A JP 1084076A JP 8407689 A JP8407689 A JP 8407689A JP H0618944 B2 JPH0618944 B2 JP H0618944B2
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Description
（産業上の利用分野） 本発明は、難燃性ポリプロピレン樹脂組成物に関する。
さらに詳しくはポリプロピレン樹脂を主成分とし腐食性
のガスや有毒性のガスの発生がなく、また成形加工性の
低下も少なく、成形品としたときに硬度の難燃性能を有
し、高湿度条件下で該成形品表面への難燃剤のブリード
が非常に少ない成形品が得られる難燃性ポリプロピレン
樹脂組成物に関する。 従来より、ポリプロピレン樹脂は、加工性、耐薬品性、
耐候性、電気的特性および機械的強度の良さから家庭用
電気製品の分野を始めとして、建築物、室内装飾品、自
動車部品などの各種の分野に多用されている。 （従来の技術） 本来ポリプロピレン樹脂は、燃焼しやすい樹脂である
が、使用される用途の拡大にともないポリプロピレンも
難燃材料としての性能が要求され、しかも年々要求され
る性能が厳しくなってきている。これらの要求に応える
ために種々の難燃性ポリプロピレン樹脂組成物が提案さ
れている。 例えば、特開昭53-02855号公報、特開昭54-29350号公
報、特開昭54-77658号公報、特開昭56-26954号公報、特
開昭57-87462号公報、特開昭60-110738号公報などに開
示されているように、含水無機化合物（例えば水酸化マ
グネシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト
など）をポリプロピレン樹脂に添加した組成物、例え
ば、特公昭55-30739号公報に開示されているようにメル
トインデックスが0.01〜2.0/10分のポリエチレン、デカ
ブロモ・ジフェニルエーテル（またはドデカクロロドデ
カヒドロメタノジベンゾシクロオクテン）および粉末状
のタルク、カオリナイト、セリサイト、シリカ、ケイ藻
土から選ばれた１種以上の無機質充填剤をポリプロピレ
ン樹脂に添加した組成物、特開昭52-146452号公報、特
開昭59-147050号公報に開示されているように、燐酸ア
ンモニウム（もしくは燐酸アミン）および環状構造に挿
入された基＞Ｃ＝Ｏ（もしくは＞Ｃ＝Ｓもしくは＞Ｎ
Ｈ）を含有する窒素含有化合物とアルデヒドとの反応生
成物または1,3,5−トリアジン誘導体のオリゴマー（も
しくはポリマー）をポリプロピレン樹脂に添加した組成
物などが提案されている。 しかしながら、含水無機化合物をポリプロピレン樹脂に
添加した組成物、例えば水酸化マグネシウムを添加した
組成物では高度の難燃性を付与させるためには、多量の
含水無機化合物を添加する必要があり、その結果、該組
成物は成形加工性の低下をもたらす。 また、ハロゲン系化合物を添加した組成物は、成形加工
性の低下が比較的少なく、高度の難燃性を有する成形品
が得られるが、加工時や難燃時に腐食性のガスや有毒性
のガスが発生するといった欠点がある。 また、特開昭52-146452号公報、特開昭59-147050号公報
に開示されている難燃性ポリプロピレン樹脂組成物は、
成形加工性の低下は比較的少なく、加工時や燃焼時に、
腐食性のガスや有毒性のガスが発生することも少ない。 しかしながら、該組成物中の燐酸アンモニウム（もしく
は燐酸アミン）の吸湿性に起因して、梅雨時などの高湿
度条件下では、該成形品表面への燐酸アンモニウム（も
しくは燐酸アミン）の激しいブリード現象が発生し、該
成形品の電気抵抗値が大幅に低下する為、高湿度条件下
では、電気絶縁材料などに使用できないといった欠点が
ある。 （発明が解決しようとする課題） 本発明者らは、高度の難燃性、すなわちＵＬサブジェク
ト94（アンダーライター・ラボラトリーズ・インコーポ
レーション）の「機器の部品用プラスチック材料の燃焼
試験」の垂直燃焼試験に準拠した試験（以下ＵＬ94燃焼
試験という。）で、燃焼性のランクが、０．８mm（1/32
インチ）肉厚でＶ−０の難燃性を有し、加工時や燃焼時
に腐食性のガスや有毒性のガスを発生させず、しかも成
形加工性の低下が少なく、梅雨時などの高湿度条件下で
成形品表面への難燃剤成分のブリードが非常に少ない成
形品が得られる難燃性ポリプロピレン樹脂組成物を得る
べく鋭意研究した。 その結果、ポリプロピレン樹脂にポリエチレン樹脂、オ
レフィン系合成ゴムもしくはシランカップリング剤（ま
たは両方）、ポリ燐酸アンモニウムもしくはメラミン変
性ポリ燐酸アンモニウム並びにポリプロピレン樹脂に混
合された場合にポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変
性ポリ燐酸アンモニウムとの組合せにより、熱分解によ
って非引火性ガス生成物および炭素質残渣を与え得る窒
素含有有機化合物の１種または２種以上の混合物の特定
量を配合した組成物が上述の課題を解決することができ
ることを見出し、この知見に基づき本発明を完成した。 以上の記述から明らかなように、本発明の目的は上述の
課題を解決した高度の難燃性を有する成形品が得られる
難燃性ポリプロピレン樹脂組成物を提供することであ
る。 （課題を解決するための手段） 本発明の難燃性ポリプロピレン樹脂組成物は、下記の３
種類の構成を有する。 下記(A)から(E)までの合計を100重量％として、 (A)ポリエチレン樹脂 ５〜25重量％ (B)シランカップリング剤 0.3〜５重量％ (C)ポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸
アンモニウム 12〜25重量％ (D)ポリプロピレン樹脂に混合された場合にポリ燐酸ア
ンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウムと
の組合せにより、熱分解によって非引火性ガス生成物お
よび炭素質残渣を与え得る窒素含有有機化合物の１種ま
たは２種以上の混合物 ５〜10重量％ (E)残りがポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。 (2)下記(F)から(J)までの合計を100重量％として、 (F)ポリエチレン樹脂 ５〜25重量％ (G)オレフィン系合成ゴム ３〜25重量％ (H)ポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸
アンモニウム 12〜25重量％ (I)ポリプロピレン樹脂に混合された場合にポリ燐酸ア
ンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウムと
の組合せにより、熱分解によって非引火性ガス生成物お
よび炭素質残渣を与え得る窒素含有有機化合物の１種ま
たは２種以上の混合物 ５〜10重量％ (J)残りがポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。(Field of industrial application) The present invention relates to a flame-retardant polypropylene resin composition.
More specifically, it contains polypropylene resin as the main component, does not generate corrosive gas or toxic gas, has little deterioration in molding processability, has a flame retardant performance of hardness when formed into a molded product, and has high humidity conditions. The present invention relates to a flame-retardant polypropylene resin composition from which a molded product having very little bleeding of a flame retardant on the surface of the molded product can be obtained. Conventionally, polypropylene resin has been used for processability, chemical resistance,
Due to its good weather resistance, electrical characteristics and mechanical strength, it is widely used in various fields such as household electrical appliances, buildings, upholstery and automobile parts. (Prior Art) Originally, polypropylene resin is a resin that is easy to burn, but due to the expansion of the applications in which it is used, polypropylene is required to have performance as a flame-retardant material, and the performance required is becoming severer year by year. . Various flame-retardant polypropylene resin compositions have been proposed to meet these demands. For example, JP-A-53-02855, JP-A-54-29350, JP-A-54-77658, JP-A-56-26954, JP-A-57-87462, JP-A-57-87462 As disclosed in JP-A-60-110738 and the like, a composition obtained by adding a water-containing inorganic compound (for example, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, hydrotalcite, etc.) to a polypropylene resin, for example, JP-B-55-30739. Polyethylene, decabromodiphenyl ether (or dodecachlorododecahydromethanodibenzocyclooctene) and powdered talc, kaolinite, sericite, silica, diatomaceous earth with a melt index of 0.01 to 2.0 / 10 min as disclosed in. A composition obtained by adding one or more inorganic fillers selected from the following to a polypropylene resin, as disclosed in JP-A-52-146452 and JP-A-59-147050. Monium (or amine phosphate) and a group> C = O (or> C = S or> N inserted in the cyclic structure)
A composition in which a reaction product of a nitrogen-containing compound containing H) and an aldehyde or an oligomer (or polymer) of a 1,3,5-triazine derivative is added to a polypropylene resin has been proposed. However, in order to impart a high degree of flame retardancy to a composition obtained by adding a water-containing inorganic compound to a polypropylene resin, for example, a composition containing magnesium hydroxide, it is necessary to add a large amount of the water-containing inorganic compound. , The composition causes deterioration of molding processability. In addition, the composition containing a halogen-based compound has a relatively small decrease in molding processability, and a molded article having a high degree of flame retardancy can be obtained, but a corrosive gas or toxic gas during processing or flame retardancy is obtained. There is a drawback that gas is generated. Further, JP-A-52-146452, the flame-retardant polypropylene resin composition disclosed in JP-A-59-147050,
Relatively little deterioration in molding workability,
It is unlikely that corrosive gas or toxic gas is generated. However, due to the hygroscopicity of ammonium phosphate (or amine phosphate) in the composition, the vigorous bleeding phenomenon of ammonium phosphate (or amine phosphate) on the surface of the molded article may occur under high humidity conditions such as during the rainy season. Since it occurs and the electric resistance value of the molded product is significantly lowered, there is a drawback that it cannot be used as an electric insulating material or the like under high humidity conditions. (Problems to be Solved by the Invention) The present inventors have developed a high flame retardancy, that is, a vertical combustion test of UL Subject 94 (Underwriter Laboratories, Inc.) “Combustion test of plastic materials for parts of equipment”. In accordance with the test (hereinafter referred to as UL94 combustion test), the rank of flammability is 0.8 mm (1/32
Inch) Thick and V-0 flame retardant, does not generate corrosive gas or toxic gas during processing or burning, and has little deterioration in molding processability, and high humidity such as during rainy season. The present inventors have conducted earnest studies to obtain a flame-retardant polypropylene resin composition capable of obtaining a molded product with very little bleeding of the flame-retardant component on the surface of the molded product under the conditions. As a result, polyethylene resin, olefinic synthetic rubber or silane coupling agent (or both), polypropylene resin and ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate as well as ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate when mixed with polypropylene resin. In combination with, a composition containing a specified amount of one or a mixture of two or more nitrogen-containing organic compounds capable of giving a non-flammable gas product and a carbonaceous residue by pyrolysis solves the above-mentioned problems. The present invention has been completed based on this finding. As is clear from the above description, an object of the present invention is to provide a flame-retardant polypropylene resin composition which can solve the above-mentioned problems and can obtain a molded article having a high degree of flame retardancy. (Means for Solving the Problems) The flame-retardant polypropylene resin composition of the present invention has the following 3
It has different configurations. (A) Polyethylene resin 5-25% by weight (B) Silane coupling agent 0.3-5% by weight (C) Ammonium polyphosphate or melamine-modified polyphosphoric acid, with the total of (A) to (E) below as 100% by weight Ammonium 12-25 wt% (D) Nitrogen-containing organics that, when combined with polypropylene resin, can give nonflammable gas products and carbonaceous residues by pyrolysis in combination with ammonium polyphosphate or melamine modified ammonium polyphosphate. One or a mixture of two or more compounds 5 to 10% by weight (E) A flame-retardant polypropylene resin composition in which the balance is a polypropylene resin. (2) 100% by weight of the following (F) to (J), (F) polyethylene resin 5 to 25% by weight (G) olefinic synthetic rubber 3 to 25% by weight (H) ammonium polyphosphate or melamine Modified ammonium polyphosphate 12-25% by weight (I) In combination with ammonium polyphosphate or melamine modified ammonium polyphosphate when mixed with polypropylene resin, pyrolysis can give nonflammable gas products and carbonaceous residues One or a mixture of two or more nitrogen-containing organic compounds 5 to 10% by weight (J) A flame-retardant polypropylene resin composition in which the balance is polypropylene resin.
【請求項３】下記(K)から(P)までの合計を100重量％と
して、 (K)ポリエチレン樹脂 ５〜25重量％ (L)シランカップリング剤 0.3〜５重量％ (M)オレフィン系合成ゴム ３〜25重量％ (N)ポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸
アンモニウム 12〜25重量％ (O)ポリプロピレン樹脂に混合された場合にポリ燐酸ア
ンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウムと
の組合せにより、熱分解によって非引火性ガス生成物お
よび炭素質残渣を与え得る窒素含有有機化合物の１種ま
たは２種以上の混合物 ５〜10重量％ (P)残りがポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。 また、本発明は、前記(D)、(I)、(O)として、エチレン尿
素とホルムアルデヒドとの反応生成物、またはエチレン
チオ尿素とホルムアルデヒドとの反応生成物、または下
記一般式〔Ｉ〕で表される構造を有する1,3,5−トリア
ジン誘導体から選ばれた１種または２種以上の混合物を
用いることが好ましい。 （式中、Ｘはモルホリノ基もしくはピペリジノ基、Ｙは
ピペラジンの２価の基、ｎは２〜50の整数である。） 本発明で用いるポリプロピレン樹脂としては、結晶性プ
ロピレン単独重合体、プロピレンを主成分としてプロピ
レンとエチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１、オクテ
ン−１、デセン−１の群から選ばれた１以上との結晶性
共重合体、もしくはこれらの２以上の混合物をあげるこ
とができる。特に結晶性エチレン−プロピレンブロック
共重合体が望ましい。 本発明で用いるポリエチレン樹脂は高密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンの何れで
も使用可能であるが、成形物の剛性の低下を防ぐために
は高密度ポリエチレンを使用することが望ましい。 該ポリエチレン樹脂の配合割合は組成物に対して５〜25
重量％、好ましくは７〜20重量％、特に好ましくは10〜
20重量％である。該配合割合が５重量％未満ではＵＬ94
燃焼試験で0.8mm（1/32インチ）肉厚でＶ−０の難燃性
を達成することができず、また25重量％を超えても0.8m
m（1/32インチ）肉厚でＶ−０の難燃性を達成すること
ができなくなるので好ましくない。 本発明で用いるシランカップリング剤としては、一般式
ＲＲ′SiX2（ここではＲはビニル基、クロロ基、アミノ
基、メルカプト基等を含む炭化水素基であり、Ｘは加水
分解しうる有機基であり、Ｒ′はＲまたはＸであり、各
Ｒ（Ｒが２つあるとき）および各Ｘは互いに異なること
がある。）で表されるシランである。例えば、ビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−ア
ミノプロピルトリエキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメト
キシシランなどをいう。中でもビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシランを使用するのが、高湿度条件下で
の難燃剤のブリード防止の点から好ましい。 該シランカップリング剤の配合割合は、組成物に対して
0.3〜５重量％、好ましくは0.5〜３重量％、特に好まし
くは0.5〜１重量％である。該配合割合が0.3重量％未満
では、高湿度条件下での難燃剤のブリード防止効果が乏
しく、また、５重量％を超えると、ＵＬ94燃焼試験で0.
8mm（1/32インチ）肉厚でＶ−０の難燃性を達成するこ
とができなくなるので好ましくない。 本発明で用いるオレフィン系合成ゴムとしては、例え
ば、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン
−ジエンゴム、エチレン−１−ブテンゴム、エチレン−
酢酸ビニルゴム等をいう。なかでもエチレン−プロピレ
ンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴムを使用する
のが、高度の難燃性を維持する点から好ましい。 該オレフィン系合成ゴムの配合割合は組成物に対して３
〜25重量％、好ましくは５〜20重量％、特に好ましくは
５〜15重量％である。該配合割合が３重量％未満では高
湿度条件下での難燃剤のブリード防止効果が乏しく、ま
た、25重量％を超えると軟化し過ぎ、ポリプロピレン本
来の良好な機械強度や耐熱性が失われ、好ましくない。 本発明で用いるポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変
性ポリ燐酸アンモニウムは通常市販品をそのまま用いれ
ばよく、市販品としては例えばポリ燐酸アンモニウムと
してはスミセーフＰ（商品名、住友化学工業（株）製）
およびExolit422（商品名、ヘキストにて製造販売）、
メラミン変性ポリ燐酸アンモニウムとしてはスミセーフ
ＰＭ（商品名、住友化学工業（株）製）、およびExolit
462（商品名、ヘキストにて製造販売）等をあげること
ができる。 該ポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸ア
ンモニウムの配合割合は組成物に対して12〜25重量％で
ある。該配合割合が12重量％未満ではＵＬ94燃焼試験で
0.8mm（1/32インチ）肉厚でＶ−０の難燃性を達成する
組成物が得られず、また、25重量％を超えて配合しても
それ以上の難燃性の向上の効果が得られない。 本発明で用いる窒素含有有機化合物としては、以下のも
のをいう。ポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変性ポ
リ燐酸アンモニウムと組合せてポリプロピレン樹脂に混
合された場合に、発火もしくは炎の接触等による熱分解
によって非引火性ガス生成物（水、二酸化炭素、アンモ
ニア、窒素など）および炭素質残渣を生じ得る有機化合
物の１種または２種以上の混合物あるいは反応生成物で
ある。これらの化合物の例としては、エチレン尿素、エ
チレンチオ尿素、ヒダントイン、ヘキサハイドロピリミ
ジン−２−オン、ピペラジン−3,6−ジオン、バルビツ
ル酸、尿酸、ジシアンジアミンならびにこれらとアルデ
ヒドとの反応生成物、またはピペラジンと炭酸ジフェニ
ルとの反応生成物、イミダゾリジン−２−オンと炭酸ジ
フェニルとの反応生成物、または２−ピペラジニレン−
４−モルホリノ−1,3,5−トリアジンのオリゴマーもし
くはポリマー、２−ピペラジニレン−４−ピペリジノ−
1,3,5−トリアジンのオリゴマーもしくはポリマー等が
あげられる。 これらの中でエチレン尿素とホルムアルデヒドとの反応
生成物、またはエチレンチオ尿素とホルムアルデヒドと
の反応生成物、または下記一般式〔Ｉ〕で表される構造
を有する1,3,5−トリアジン誘導体である２−ピペラジ
ニレン−４−モルホリノ−1,3,5−トリアジンのオリゴ
マーもしくはポリマー、並びに２−ピペラニジレン−４
−ピペリジノ−1,3,5−トリアジンのオリゴマーもしく
はポリマーを使用するのが、高度の難燃性を維持する点
から好ましい。 （式中、Ｘはモルホリノ基もしくはピペリジノ基、Ｙは
ピペラジンの２価の基、ｎは２〜50の整数である。） 該窒素含有有機化合物の配合割合は、組成物に対して５
〜10重量％である。該配合割合が５重量％未満では高度
の難燃性であるＵＬ94燃焼試験の1/32インチ肉厚でＶ−
０の難燃性が達成できず、また、10重量％を超えて配合
してもそれ以上の難燃性の向上の効果が得られない。 また、該窒素含有有機化合物である上述のエチレン尿素
とホルムアルデヒドとの反応生成物、またはエチレンチ
オ尿素とホルムアルデヒドとの反応生成物、または２−
ピペラジニレン−４−モルホリノ−1,3,5−トリアジン
のオリゴマーもしくはポリマー並びに２−ピペラジニレ
ン−４−ピペリジノ−1,3,5−トリアジンのオリゴマー
もしくはポリマーは、それぞれ、例えば以下の方法によ
って得ることができる。 エチレンチオ尿素とホルムアルデヒドとの反応生成物を
得るには、エチレンチオ尿素を50ｇ／の量の水に溶解
し、稀酸（例えば硫酸または燐酸）を混合することによ
って２のpH値まで酸性にし、90℃に加熱し、37重量％の
ホルムアルデヒドの水性溶液をエチレンチオ尿素溶液に
滴下し、CH2O／エチレンチオ尿素モル比が２に等しくな
るまで90℃に保ちながら強力に攪拌する。非常に細かい
粉末の形で得られた沈澱物をろ過し、水で洗浄して、乾
燥することによって得ることができる。また、エチレン
尿素とホルムアルデヒドとの反応生成物を得る場合も、
上記と同様の方法によって得ることができる。 ２−ピペラジニレン−４−モルホリノ−1,3,5−トリア
ジンのオリゴマーもしくはポリマーを得るには、等モル
の2,6−ジハロ−４−モルホリノ−1,3,5−トリアジン
（例えば、2,6−ジクロロ−４−モルホリノ−1,3,5−ト
リアジンもしくは2,6−ジブロモ−４−モルホリノ−1,
3,5−トリアジン）とピペラジンとを有機もしくは無機
塩基（例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムな
ど）の存在下にキシレンなどの不活性溶媒中で加熱下、
好ましくは該不活性溶媒の沸点下で反応させ、反応終了
後、該反応混合物をろ過して副生物の塩を分離、除去
し、沸騰水で洗浄して乾燥することによって得ることが
できる。 ２−ピペラジニレン−４−ピペリジノ−1,3,5−トリア
ジンのオリゴマーもしくはポリマーを得るには、等モル
の2,6−ジハロ−４−ピペリジノ−1,3,5−トリアジン
（例えば、2,6−ジクロロ−４−ピペリジノ−1,3,5−ト
リアジンもしくは2,6−ジブロモ−４−ピペリジノ−1,
3,5−トリアジン）とピペラジンとを有機もしくは無機
塩基（例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムな
ど）の存在下に、トリイソプロピルベンゼンのような不
活性溶媒を用いて加熱下、好ましくは該不活性溶媒の沸
点下に反応させ、反応終了後、該反応混合物をろ過して
副生物の塩を分離、除去したのち、沸騰水で洗浄して乾
燥することによって得ることができる。 本発明の組成物には、通常、ポリプロピレン樹脂に添加
される各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、帯電防止
剤、滑剤、中和剤（ステアリン酸金属塩、ハイドロタル
サイト等）、顔料を併用することができる。 本発明の難燃性ポリプロピレン樹脂組成物は、例えば次
のような方法によって製造することができる。 すなわち、ポリプロピレン樹脂に上述のポリエチレン樹
脂、オレフィン系合成ゴムもしくはシランカップリング
剤（または両方）、ポリ燐酸アンモニウムもしくはメラ
ミン変性ポリ燐酸アンモニウム、窒素含有有機化合物か
ら選ばれた１種または２種以上の混合物、並びに上述の
各種添加剤の所定量を攪拌混合装置、例えばヘンセルミ
キサー（商品名）、スーパーミキサー、タンブラーミキ
サーに入れ、１〜10分間攪拌混合したのち、得られた混
合物をロール、押出機などにより溶融混練温度170〜220
℃で溶融混練し、ペレット化することによって得ること
ができる。 （実施例） 以下、実施例および比較例を用いて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。実
施例、比較例において用いた評価方法は次の方法によっ
た。 1)難燃性 ＵＬサブジェクト94（アンダーライター・ラボラトリー
ズ・インコーポレーション）の「機器の部品用プラスチ
ック材料の燃焼試験」の垂直燃焼試験に準拠。試験片の
肉厚0.8mm（1/32インチ）。 2)高湿度条件下でのブリード性評価 長さ95mm×95mm×厚さ２mmの試験片を射出成形機にて成
形し、これを温度80℃、湿度80％に調節された恒温恒湿
槽（タバイＭＦＧ製）に静置し、各経日毎に取り出し
た。取り出した試験片を温度80℃に調節された恒温乾燥
機中（三洋電気製）にて２時間乾燥し、室温下のデシケ
ーター中に一晩放置後に試験片表面の難燃剤のブリード
状態を目視観察した。更に、この試験片の表面電気抵抗
値を振動音量型微小電流電位計（タケダ理研製）にて測
定した。 実施例１、比較例１ ポリプロピレン樹脂としてエチレン含有量8.5重量％、
メルトフローレート（温度230℃、荷重2.16kgを加えた
ときの10分間の溶融樹脂の吐出量）20g/10分の結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体55重量％、ポリエ
チレン樹脂としてメルトインデックス（温度190℃、荷
重2.16kgを加えたときの10分間の溶融樹脂の吐出量）6.
5g/10分のポリエチレン（チッソポリエチ（商標）M68
0、チッソ（株）製）15重量％、ビニルトリメトキシシ
ラン（サイラエース（商標）S210、チッソ（株）製）1.
0重量％、ポリ燐酸アンモニウム（スミセーフＰ（商
標）住友化学工業（株）製）21重量％、窒素含有有機化
合物として２−ピペラジニレン−４−モルホリノ−1,3,
5−トリアジンのポリマー（ｎ＝11、分子量約2770)8重
量％、各種添加剤として2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール0.15重量％、ジ−ミリスチル−β，β−チオジ
プロピオネート0.2重量％、およびステアリン酸カルシ
ウム0.1重量％をヘンセルミキサー（商品名）に入れ、
３分間攪拌混合した。得られた混合物を口径45mmの押出
機で溶融混練温度200℃で溶融混練押出し、ペレット化
した。 また、比較例１として、ポリプロピレン樹脂56重量％と
し、シランカップリング剤を配合しない以外は、実施例
１に準拠した配合割合で各配合成分をヘンセルミキサー
（商品名）に入れ、実施例１に準拠して攪拌混合、溶融
混練押出し、ペレット化した。 実施例２〜６ シランカップリング剤の種類を第１表に記載のシランカ
ップリング剤に変化させた以外は、実施例１に準拠して
ペレット化した。 実施例７〜９、比較例２〜３ ポリプロピレン樹脂およびシランカップリング剤の配合
割合を第１表の配合割合に変化させた以外は、実施例１
に準拠してペレット化した。 実施例10 窒素含有有機化合物としてエチレン尿素とホルムアルデ
ヒドの反応生成物を使用した以外は、実施例１に準拠し
てペレット化した。 実施例11、比較例４〜５ ポリプロピレン樹脂およびポリエチレン樹脂の配合割合
を第１表の配合割合に変化させた以外は、実施例１に準
拠してペレット化した。 実施例１〜11、比較例１〜５で得られたペレットを100
℃の温度で３時間乾燥したのち、該ペレットを用いてシ
リンダーの最高温度を220℃に設定した射出成形機で難
燃性、ブリード性評価用の所定の試験片をそれぞれ成形
した。該試験片を用いて難燃性および高温高湿条件下で
のブリード性評価を行った。その結果を第１表に示し
た。 第１表から、シランカップリング剤を配合することによ
り、高温高湿度条件下でのブリード性が改善され、シラ
ンカップリング剤の配合割合は、0.3〜５重量％が好ま
しいことがわかる。 実施例12、比較例６ ポリプロピレン樹脂としてエチレン含有量8.5重量％、
メルトフローレート（温度230℃、荷重2.16kgを加えた
ときの10分間の溶融樹脂の吐出量）20g/10分の結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体51重量％、ポリエ
チレン樹脂としてメルトインデクス（温度190℃、荷重
2.16kgを加えたときの10分間の溶融樹脂の吐出量）6.5g
/10分のポリエチレン（チッソポリエチ（商標）M680、
チッソ（株）製）10重量％、オレフィン系合成ゴムとし
てエチレン−プロピレンゴム（ＥＰ−02P、日本合成ゴ
ム（株）製）10重量％、ポリ燐酸アンモニウム（スミセ
ーフＰ（商標）住友化学工業（株）製）21重量％、窒素
含有有機化合物として２−ピペラジニレン−４−モルホ
リノ−1,3,5−トリアジンのポリマー（ｎ＝11、分子量
約2,770）８重量％、各種添加剤として2,6−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール0.15重量％、ジ−ミリスチル−
β，β−チオジプロピオネート0.2重量％およびステア
リン酸カルシウム0.1重量％をヘンセルミキサー（商品
名）に入れ、３分間、攪拌混合した。得られた混合物を
口径45mmの押出機で溶融混練温度200℃で溶融混練押出
し、ペレット化した。 また、比較例６として、ポリプロピレン樹脂61重量％と
し、エチレン−プロピレンゴムを配合しない以外は、実
施例12に準拠した配合割合で、各配合成分をヘンセルミ
キサー（商品名）に入れ、実施例12に準拠して攪拌混
合、溶融混練押出し、ペレット化した。 実施例13〜14、比較例７ ポリプロピレン樹脂およびエチレン−プロピレンゴムの
配合割合を、第２表の配合割合に変えた以外は実施例12
に準拠してペレット化した。 比較例８ ポリプロピレン樹脂およびポリエチレン樹脂の配合割合
を、第２表の配合割合に変化させた以外は実施例12に準
拠してペレット化した。 実施例12〜14、比較例６〜８で得られたペレットを100
℃の温度で３時間乾燥したのち、該ペレットを用いてシ
リンダーの最高温度を220℃に設定した射出成形機で難
燃性、ブリード性評価用の所定の試験片をそれぞれ成形
した。該試験片を用いて難燃性および高温高湿条件下で
のブリード性評価を行った。その結果を第２表に示し
た。 第２表から、エチレン−プロピレンゴムを配合すること
により、高温高湿度条件下でのブリード性が改善され、
エチレン−プロピレンゴムの配合割合は３〜25重量％が
好ましいことがわかる。 実施例15、比較例９ ポリプロピレン樹脂としてエチレン含有量8.5重量％、
メルトフローレート（温度230℃、荷重2.16kgを加えた
ときの10分間の溶融樹脂の吐出量）20g/10分の結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体50重量％、ポリエ
チレン樹脂としてメルトインデクス（温度190℃、荷重
2.16kgを加えたときの10分間の溶融樹脂の吐出量）6.5g
/10分のポリエチレン（チッソポリエチ（商標）M680、
チッソ（株）製）10重量％、オレフィン系合成ゴムとし
てエチレン−プロピレンゴム（ＥＰ−02P、日本合成ゴ
ム（株）製）10重量％、シランカップリング剤としてビ
ニルトリメトキシシラン（サイラエース（商標）S210、
チッソ（株）製）1.0重量％、ポリ燐酸アンモニウム
（スミセーフＰ（商標）住友化学工業（株）製）21重量
％、窒素含有有機化合物として２−ピペラジニレン−４
−モルホリノ−1,3,5−トリアジンのポリマー（ｎ＝1
1、分子量約2,770）８重量％、各種添加剤として2,6−
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール0.15重量％、ジ−ミリ
スチル−β，β−チオジプロピオネート0.2重量％およ
びステアリン酸カルシウム0.1重量％をヘンセルミキサ
ー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合した。得られた混
合物を口径45mmの押出機で溶融混練温度200℃で溶融混
練押出し、ペレット化した。 また、比較例９として、ポリプロピレン樹脂61重量％と
し、エチレン−プロピレンゴムおよびシランカップリン
グ剤を配合しない以外は、実施例15に準拠した配合割合
で、各配合成分をヘンセルミキサー（商品名）に入れ、
実施例15に準拠して攪拌混合、溶融混練押出し、ペレッ
ト化した。 実施例16〜22、比較例10〜12 ポリプロピレン樹脂、エチレン−プロピレンゴムおよび
シランカップリング剤の配合割合を第３表の配合割合に
変化させた以外は、実施例15に準拠してペレット化し
た。 比較例13 ポリプロピレン樹脂およびポリエチレン樹脂の配合割合
を第３表の配合割合に変化させた以外は、実施例15に準
拠してペレット化した。 実施例15〜22、比較例９〜13で得られたペレットを100
℃の温度で３時間乾燥したのち、該ペレットを用いてシ
リンダーの最高温度を220℃に設定した射出成形機で難
燃性、ブリード性評価用の所定の試験片をそれぞれ成形
した。該試験片を用いて難燃性および高温高湿条件下で
のブリード性評価を行った。その結果を第３表に示し
た。 第３表から、シランカップリング剤とエチレン−プロピ
レンゴムの両方を併用しても、高温高湿度条件下でのブ
リード性が改善されることがわかる。 （発明の効果） 本発明の組成物は、高湿度条件下で成形品表面へのブリ
ード性が非常に少なく、高度の難燃性、すなわちＵＬ94
燃焼試験で0.8mm（1/32インチ）肉厚でＶ−０の難燃性
を有し、加工時や燃焼時に腐食性のガスや有毒性のガス
の発生もない成形品が得られる難燃性ポリプロピレン樹
脂組成物であり、従って建築物、室内装飾品、家庭用電
気製品の部品、自動車用部品などの製造に好適に用いる
ことができる。3. The total of (K) to (P) below is 100% by weight, (K) polyethylene resin 5 to 25% by weight (L) silane coupling agent 0.3 to 5% by weight (M) olefin-based synthesis Rubber 3-25 wt% (N) Ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate 12-25 wt% (O) When mixed with polypropylene resin, pyrolysis by combination with ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate A flame-retardant polypropylene resin composition, wherein one or a mixture of two or more nitrogen-containing organic compounds capable of giving a non-flammable gas product and a carbonaceous residue by 5-10 wt% (P) the balance being polypropylene resin. Further, the present invention, as the above (D), (I), (O), a reaction product of ethylene urea and formaldehyde, a reaction product of ethylene thiourea and formaldehyde, or the following general formula [I] It is preferable to use one kind or a mixture of two or more kinds selected from the 1,3,5-triazine derivatives having the above structure. (In the formula, X is a morpholino group or a piperidino group, Y is a divalent group of piperazine, and n is an integer of 2 to 50.) As the polypropylene resin used in the present invention, a crystalline propylene homopolymer or propylene is used. As a main component, propylene and one or more crystalline compounds selected from the group consisting of ethylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, heptene-1, octene-1, and decene-1. A polymer or a mixture of two or more thereof can be mentioned. A crystalline ethylene-propylene block copolymer is particularly desirable. The polyethylene resin used in the present invention may be any of high-density polyethylene, medium-density polyethylene, and low-density polyethylene, but it is desirable to use high-density polyethylene in order to prevent the rigidity of the molded product from being lowered. The mixing ratio of the polyethylene resin is 5 to 25 relative to the composition.
% By weight, preferably 7 to 20% by weight, particularly preferably 10 to
20% by weight. If the blending ratio is less than 5% by weight, UL94
In flame test, 0.8mm (1/32 inch) wall thickness cannot achieve V-0 flame retardancy, and even if it exceeds 25% by weight, 0.8m
It is not preferable because the flame retardancy of V-0 cannot be achieved with a wall thickness of m (1/32 inch). The silane coupling agent used in the present invention is represented by the general formula RR'SiX 2 (wherein R is a hydrocarbon group containing a vinyl group, a chloro group, an amino group, a mercapto group, etc., and X is a hydrolyzable organic group). And R ′ is R or X, which is a silane represented by each R (when there are two Rs) and each X may be different from each other. For example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3-aminopropyltriexysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyl It refers to trimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane and the like. Among them, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane are preferably used from the viewpoint of preventing bleeding of the flame retardant under high humidity conditions. The mixing ratio of the silane coupling agent relative to the composition
It is 0.3 to 5% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight, and particularly preferably 0.5 to 1% by weight. If the blending ratio is less than 0.3% by weight, the bleed preventing effect of the flame retardant under high humidity conditions is poor, and if it exceeds 5% by weight, it is 0.
It is not preferable because the V-0 flame retardancy cannot be achieved with a wall thickness of 8 mm (1/32 inch). Examples of the olefin synthetic rubber used in the present invention include ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, ethylene-1-butene rubber, ethylene-
Refers to vinyl acetate rubber, etc. Above all, it is preferable to use ethylene-propylene rubber and ethylene-propylene-diene rubber from the viewpoint of maintaining high flame retardancy. The compounding ratio of the olefinic synthetic rubber is 3 with respect to the composition.
-25% by weight, preferably 5-20% by weight, particularly preferably 5-15% by weight. If the blending ratio is less than 3% by weight, the bleeding preventive effect of the flame retardant under high humidity conditions is poor, and if it exceeds 25% by weight, it is excessively softened, and good mechanical strength and heat resistance inherent to polypropylene are lost. Not preferable. As the ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate used in the present invention, a commercially available product may be used as it is. As a commercially available product, for example, ammonium polyphosphate is Sumisafe P (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
And Exolit422 (brand name, manufactured and sold by Hoechst),
As melamine-modified ammonium polyphosphate, Sumisafe PM (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and Exolit
462 (trade name, manufactured and sold by Hoechst) can be named. The compounding ratio of the ammonium polyphosphate or the melamine-modified ammonium polyphosphate is 12 to 25% by weight based on the composition. If the blending ratio is less than 12% by weight, UL94 combustion test
A composition that achieves V-0 flame retardancy with a 0.8 mm (1/32 inch) thickness cannot be obtained, and even if it is compounded in excess of 25% by weight, the effect of further improving flame retardancy is obtained. Can't get The nitrogen-containing organic compound used in the present invention is as follows. When mixed with polypropylene resin in combination with ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate, non-flammable gas products (water, carbon dioxide, ammonia, nitrogen, etc.) and carbon due to thermal decomposition due to ignition or contact with flame. It is one or a mixture of two or more kinds of organic compounds or a reaction product capable of producing a quality residue. Examples of these compounds include ethylene urea, ethylene thiourea, hydantoin, hexahydropyrimidin-2-one, piperazine-3,6-dione, barbituric acid, uric acid, dicyandiamine and reaction products of these with aldehydes, Alternatively, a reaction product of piperazine and diphenyl carbonate, a reaction product of imidazolidin-2-one and diphenyl carbonate, or 2-piperazinylene-
4-morpholino-1,3,5-triazine oligomer or polymer, 2-piperazinylene-4-piperidino-
Examples thereof include oligomers or polymers of 1,3,5-triazine. Among these, a reaction product of ethylene urea and formaldehyde, a reaction product of ethylene thiourea and formaldehyde, or a 1,3,5-triazine derivative having a structure represented by the following general formula [I]: 2 -Piperazinylene-4-morpholino-1,3,5-triazine oligomer or polymer, and 2-piperazinylene-4
The use of oligomers or polymers of piperidino-1,3,5-triazine is preferred from the standpoint of maintaining a high degree of flame retardancy. (In the formula, X is a morpholino group or a piperidino group, Y is a divalent group of piperazine, and n is an integer of 2 to 50.) The mixing ratio of the nitrogen-containing organic compound is 5 with respect to the composition.
~ 10% by weight. If the blending ratio is less than 5% by weight, it is highly flame-retardant.
The flame retardancy of 0 cannot be achieved, and even if the amount exceeds 10% by weight, the effect of further improving the flame retardancy cannot be obtained. Further, the reaction product of the above-mentioned nitrogen-containing organic compound ethylene urea and formaldehyde, or the reaction product of ethylene thiourea and formaldehyde, or 2-
The oligomer or polymer of piperazinylene-4-morpholino-1,3,5-triazine and the oligomer or polymer of 2-piperazinylene-4-piperidino-1,3,5-triazine can be obtained, for example, by the following method. . To obtain the reaction product of ethylene thiourea and formaldehyde, ethylene thiourea is dissolved in water in an amount of 50 g /, acidified to a pH value of 2 by mixing with a dilute acid (eg sulfuric acid or phosphoric acid) and 90 ° C. And add 37% by weight aqueous formaldehyde solution dropwise to the ethylenethiourea solution and stir vigorously while maintaining 90 ° C. until the CH 2 O / ethylenethiourea molar ratio equals 2. The precipitate obtained in the form of a very fine powder can be obtained by filtering, washing with water and drying. Also, when obtaining a reaction product of ethylene urea and formaldehyde,
It can be obtained by the same method as described above. To obtain an oligomer or polymer of 2-piperazinylene-4-morpholino-1,3,5-triazine, equimolar amounts of 2,6-dihalo-4-morpholino-1,3,5-triazine (for example, 2,6 -Dichloro-4-morpholino-1,3,5-triazine or 2,6-dibromo-4-morpholino-1,
3,5-triazine) and piperazine under heating in an inert solvent such as xylene in the presence of an organic or inorganic base (for example, triethylamine, tributylamine, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, etc.),
Preferably, the reaction can be carried out at the boiling point of the inert solvent, and after completion of the reaction, the reaction mixture is filtered to separate and remove salts of by-products, washed with boiling water and dried. To obtain an oligomer or polymer of 2-piperazinylene-4-piperidino-1,3,5-triazine, equimolar amounts of 2,6-dihalo-4-piperidino-1,3,5-triazine (for example, 2,6 -Dichloro-4-piperidino-1,3,5-triazine or 2,6-dibromo-4-piperidino-1,
3,5-triazine) and piperazine in the presence of an organic or inorganic base (eg triethylamine, tributylamine, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, etc.) using an inert solvent such as triisopropylbenzene. It is obtained by reacting with heating, preferably under the boiling point of the inert solvent, after the reaction is completed, the reaction mixture is filtered to separate and remove salts of by-products, and then washed with boiling water and dried. You can In the composition of the present invention, various additives usually added to polypropylene resin, for example, antioxidants, antistatic agents, lubricants, neutralizing agents (metal stearate, hydrotalcite, etc.), pigments are added. Can be used together. The flame-retardant polypropylene resin composition of the present invention can be produced, for example, by the following method. That is, one or a mixture of two or more selected from the above-mentioned polyethylene resin, olefin-based synthetic rubber or silane coupling agent (or both), ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate, and nitrogen-containing organic compound in polypropylene resin. , And a predetermined amount of each of the above-mentioned various additives in a stirring and mixing apparatus such as a Henschel mixer (trade name), a super mixer or a tumbler mixer, and stirring and mixing for 1 to 10 minutes, and then the obtained mixture is rolled or extruded. Melt kneading temperature 170-220
It can be obtained by melt-kneading at 0 ° C. and pelletizing. (Examples) Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. The evaluation methods used in Examples and Comparative Examples were as follows. 1) Flame retardance Complies with the vertical combustion test of UL Subject 94 (Underwriter Laboratories, Inc.) “Combustion test of plastic materials for equipment parts”. The thickness of the test piece is 0.8 mm (1/32 inch). 2) Bleedability evaluation under high humidity conditions A test piece with a length of 95 mm × 95 mm × a thickness of 2 mm was molded by an injection molding machine, and a constant temperature and humidity chamber (80 ° C, 80% humidity) It was left standing still in Tabai MFG) and taken out every day. The removed test piece is dried for 2 hours in a constant temperature dryer (manufactured by Sanyo Denki) adjusted to a temperature of 80 ° C, and left to stand overnight in a desiccator at room temperature and then visually observed for the bleeding state of the flame retardant on the surface of the test piece. did. Further, the surface electric resistance value of this test piece was measured with a vibration volume type microcurrent electrometer (manufactured by Takeda Riken). Example 1, Comparative Example 1 As a polypropylene resin, ethylene content 8.5% by weight,
Melt flow rate (temperature 230 ° C, discharge amount of molten resin for 10 minutes when a load of 2.16 kg is added) 20 g / 10 minutes 55% by weight of crystalline ethylene-propylene block copolymer, melt index as polyethylene resin (temperature (Discharge rate of molten resin for 10 minutes at 190 ° C and load of 2.16 kg) 6.
5g / 10min polyethylene (Chisopolyethi (trademark) M68
0, Chisso Co., Ltd.) 15% by weight, vinyltrimethoxysilane (Sila Ace (trademark) S210, Chisso Co., Ltd.) 1.
0% by weight, ammonium polyphosphate (Sumisafe P (trademark) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 21% by weight, 2-piperazinylene-4-morpholino-1,3, as a nitrogen-containing organic compound
Polymer of 5-triazine (n = 11, molecular weight about 2770) 8% by weight, various additives 2,6-di-t-butyl-p-cresol 0.15% by weight, di-myristyl-β, β-thiodipropio 0.2% by weight of nate and 0.1% by weight of calcium stearate in a Henschel mixer (trade name),
Stir-mix for 3 minutes. The obtained mixture was melt-kneaded and extruded at a melt-kneading temperature of 200 ° C. with an extruder having a diameter of 45 mm to form pellets. In addition, as Comparative Example 1, except that the polypropylene resin was 56% by weight and the silane coupling agent was not mixed, each compounding component was put in a Henschel mixer (trade name) at a compounding ratio according to Example 1, and Example 1 was used. The mixture was stirred, mixed, melt-kneaded, extruded, and pelletized. Examples 2 to 6 Pelletization was carried out according to Example 1 except that the type of silane coupling agent was changed to the silane coupling agent described in Table 1. Examples 7 to 9 and Comparative Examples 2 to 3 Example 1 except that the compounding ratios of the polypropylene resin and the silane coupling agent were changed to the compounding ratios shown in Table 1.
Pelletized according to. Example 10 Pelletization was carried out in accordance with Example 1 except that a reaction product of ethylene urea and formaldehyde was used as the nitrogen-containing organic compound. Example 11, Comparative Examples 4 to 5 Pelletization was carried out in accordance with Example 1 except that the blending ratio of the polypropylene resin and the polyethylene resin was changed to the blending ratio shown in Table 1. 100 pellets obtained in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 5
After drying at a temperature of 3 ° C for 3 hours, the pellets were used to mold predetermined test pieces for flame retardancy and bleeding property evaluation by an injection molding machine in which the maximum cylinder temperature was set to 220 ° C. Using the test piece, flame retardancy and bleeding property under high temperature and high humidity conditions were evaluated. The results are shown in Table 1. It can be seen from Table 1 that the blending of the silane coupling agent improves the bleeding property under high temperature and high humidity conditions, and the blending ratio of the silane coupling agent is preferably 0.3 to 5% by weight. Example 12, Comparative Example 6 Ethylene content 8.5% by weight as polypropylene resin,
Melt flow rate (temperature 230 ° C, discharge amount of molten resin for 10 minutes when a load of 2.16 kg is added) 20 g / 10 minutes of crystalline ethylene-propylene block copolymer 51% by weight, polyethylene resin as melt index (temperature 190 ℃, load
Discharge amount of molten resin for 10 minutes when 2.16 kg is added) 6.5 g
/ 10 minutes of polyethylene (Chisopolyech ™ M680,
10% by weight of Chisso Co., 10% by weight of ethylene-propylene rubber (EP-02P, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) as an olefinic synthetic rubber, ammonium polyphosphate (Sumisafe P (trademark) Sumitomo Chemical Co., Ltd.) )) 21% by weight, 2-piperazinylene-4-morpholino-1,3,5-triazine polymer as a nitrogen-containing organic compound (n = 11, molecular weight about 2,770) 8% by weight, various additives 2,6- Di-t-butyl-p-cresol 0.15% by weight, di-myristyl-
0.2% by weight of β, β-thiodipropionate and 0.1% by weight of calcium stearate were placed in a Hensell mixer (trade name) and stirred and mixed for 3 minutes. The obtained mixture was melt-kneaded and extruded at a melt-kneading temperature of 200 ° C. with an extruder having a diameter of 45 mm to form pellets. In addition, as Comparative Example 6, except that 61% by weight of polypropylene resin was used and that ethylene-propylene rubber was not compounded, each compounding component was put in a Hensell mixer (trade name) at a compounding ratio according to Example 12, and In accordance with No. 12, the mixture was stirred, melt-kneaded, extruded, and pelletized. Examples 13-14, Comparative Example 7 Example 12 except that the compounding ratio of the polypropylene resin and the ethylene-propylene rubber was changed to the compounding ratio shown in Table 2.
Pelletized according to. Comparative Example 8 Pelletization was carried out according to Example 12 except that the compounding ratio of the polypropylene resin and the polyethylene resin was changed to the compounding ratio shown in Table 2. 100 pellets obtained in Examples 12-14 and Comparative Examples 6-8
After drying at a temperature of 3 ° C for 3 hours, the pellets were used to mold predetermined test pieces for flame retardancy and bleeding property evaluation by an injection molding machine in which the maximum cylinder temperature was set to 220 ° C. Using the test piece, flame retardancy and bleeding property under high temperature and high humidity conditions were evaluated. The results are shown in Table 2. From Table 2, by adding ethylene-propylene rubber, the bleeding property under high temperature and high humidity conditions is improved,
It is understood that the blending ratio of ethylene-propylene rubber is preferably 3 to 25% by weight. Example 15, Comparative Example 9 As polypropylene resin, ethylene content 8.5% by weight,
Melt flow rate (temperature 230 ° C, discharge amount of molten resin for 10 minutes when a load of 2.16 kg is added) 20 g / 10 minutes crystalline ethylene-propylene block copolymer 50% by weight, melt index (temperature as polyethylene resin) 190 ℃, load
Discharge amount of molten resin for 10 minutes when 2.16 kg is added) 6.5 g
/ 10 minutes of polyethylene (Chisopolyech ™ M680,
10% by weight of Chisso Corporation, 10% by weight of ethylene-propylene rubber (EP-02P, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) as an olefinic synthetic rubber, and vinyltrimethoxysilane (Sila Ace (trademark)) as a silane coupling agent. S210,
1.0% by weight, manufactured by Chisso Corporation, ammonium polyphosphate (Sumisafe P (trademark) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 21% by weight, and 2-piperazinylene-4 as a nitrogen-containing organic compound.
-A polymer of morpholino-1,3,5-triazine (n = 1
1, molecular weight about 2,770) 8% by weight, as various additives 2,6-
0.15% by weight of di-t-butyl-p-cresol, 0.2% by weight of di-myristyl-β, β-thiodipropionate and 0.1% by weight of calcium stearate were placed in a Hensell mixer (trade name) and mixed with stirring for 3 minutes. . The obtained mixture was melt-kneaded and extruded at a melt-kneading temperature of 200 ° C. with an extruder having a diameter of 45 mm to form pellets. Further, as Comparative Example 9, except that the polypropylene resin was 61% by weight and the ethylene-propylene rubber and the silane coupling agent were not blended, each blending component was blended according to Example 15, and each blending component was a Henschel mixer (trade name). put in,
In accordance with Example 15, the mixture was stirred, melt-kneaded, extruded, and pelletized. Examples 16 to 22 and Comparative Examples 10 to 12 Pelletization was carried out in accordance with Example 15 except that the blending ratio of polypropylene resin, ethylene-propylene rubber and silane coupling agent was changed to the blending ratio shown in Table 3. . Comparative Example 13 Pelletization was carried out in accordance with Example 15 except that the blending ratio of polypropylene resin and polyethylene resin was changed to the blending ratio shown in Table 3. 100 pellets obtained in Examples 15-22 and Comparative Examples 9-13
After drying at a temperature of 3 ° C for 3 hours, the pellets were used to mold predetermined test pieces for flame retardancy and bleeding property evaluation by an injection molding machine in which the maximum cylinder temperature was set to 220 ° C. Using the test piece, flame retardancy and bleeding property under high temperature and high humidity conditions were evaluated. The results are shown in Table 3. From Table 3, it can be seen that even if both the silane coupling agent and the ethylene-propylene rubber are used together, the bleeding property under high temperature and high humidity conditions is improved. (Effects of the Invention) The composition of the present invention has very little bleeding property on the surface of a molded article under high humidity conditions and has a high flame retardancy, that is, UL94.
Flame resistance of 0.8 mm (1/32 inch) in a combustion test and V-0 flame retardancy, and a flame-retardant molded product that does not generate corrosive gas or toxic gas during processing or combustion Since it is a polypropylene resin composition, it can be suitably used for producing buildings, upholstery, parts for household electric appliances, parts for automobiles and the like.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 13/02 ＫＦＰ 7242−4Ｊ //(Ｃ０８Ｌ 23/10 79:06 23:04） (Ｃ０８Ｌ 23/10 61:24 23:04） (Ｃ０８Ｋ 13/02 3:32 5:49 5:54 5:3492 5:16） ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location C08K 13/02 KFP 7242-4J // (C08L 23/10 79:06 23:04) (C08L 23 / 10 61:24 23:04) (C08K 13/02 3:32 5:49 5:54 5: 3492 5:16)
Claims (7)
して、 (A)ポリエチレン樹脂 ５〜25重量％ (B)シランカップリング剤 0.3〜５重量％ (C)ポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸
アンモニウム 12〜25重量％ (D)ポリプロピレン樹脂に混合された場合にポリ燐酸ア
ンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウムと
の組合せにより、熱分解によって非引火性ガス生成物お
よび炭素質残渣を与え得る窒素含有有機化合物の１種ま
たは２種以上の混合物 ５〜10重量％ (E)残りがポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。1. A total of the following (A) to (E) is 100% by weight, (A) polyethylene resin 5 to 25% by weight (B) silane coupling agent 0.3 to 5% by weight (C) ammonium polyphosphate Or 12-25% by weight of melamine-modified ammonium polyphosphate (D) in combination with ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate when mixed with polypropylene resin to yield non-flammable gas products and carbonaceous residues by pyrolysis. One or a mixture of two or more kinds of nitrogen-containing organic compounds that can be given 5 to 10% by weight (E) A flame-retardant polypropylene resin composition in which the balance is polypropylene resin.
して、 (F)ポリエチレン樹脂 ５〜25重量％ (G)オレフィン系合成ゴム ３〜25重量％ (H)ポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸
アンモニウム 12〜25重量％ (I)ポリプロピレン樹脂に混合された場合にポリ燐酸ア
ンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウムと
の組合せにより、熱分解によって非引火性ガス生成物お
よび炭素質残渣を与え得る窒素含有有機化合物の１種ま
たは２種以上の混合物 ５〜10重量％ (J)残りがポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。2. A total of (F) to (J) below is 100% by weight, (F) polyethylene resin 5 to 25% by weight (G) olefinic synthetic rubber 3 to 25% by weight (H) ammonium polyphosphate Or 12-25% by weight of melamine-modified ammonium polyphosphate (I) in combination with ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate when mixed with polypropylene resin to produce non-flammable gas products and carbonaceous residues by pyrolysis. One or a mixture of two or more nitrogen-containing organic compounds that can be given 5 to 10% by weight (J) A flame-retardant polypropylene resin composition in which the balance is a polypropylene resin.
して、 (K)ポリエチレン樹脂 ５〜25重量％ (L)シランカップリング剤 0.3〜５重量％ (M)オレフィン系合成ゴム ３〜25重量％ (N)ポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸
アンモニウム 12〜25重量％ (O)ポリプロピレン樹脂に混合された場合にポリ燐酸ア
ンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウムと
の組合せにより、熱分解によって非引火性ガス生成物お
よび炭素質残渣を与え得る窒素含有有機化合物の１種ま
たは２種以上の混合物 ５〜10重量％ (P)残りがポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。3. The total of (K) to (P) below is 100% by weight, (K) polyethylene resin 5 to 25% by weight (L) silane coupling agent 0.3 to 5% by weight (M) olefin-based synthesis Rubber 3-25 wt% (N) Ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate 12-25 wt% (O) When mixed with polypropylene resin, pyrolysis by combination with ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate A flame-retardant polypropylene resin composition, wherein one or a mixture of two or more nitrogen-containing organic compounds capable of giving a non-flammable gas product and a carbonaceous residue by 5-10 wt% (P) the balance being polypropylene resin.
ルムアルデヒドとの反応生成物、またはエチレンチオ尿
素とホルムアルデヒドとの反応生成物、または下記一般
式〔Ｉ〕で表される構造を有する1,3,5−トリアジン誘
導体から選ばれた１種または２種以上の混合物を用いる
難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。 （式中、Ｘはモルホリノ基もしくはピペリジノ基、Ｙは
ピペラジンの２価の基、ｎは２〜50の整数である。）4. As (D) in claim 1, a reaction product of ethylene urea and formaldehyde, a reaction product of ethylene thiourea and formaldehyde, or a structure represented by the following general formula [I] A flame-retardant polypropylene resin composition comprising one or a mixture of two or more selected from 3,3,5-triazine derivatives. (In the formula, X is a morpholino group or piperidino group, Y is a divalent group of piperazine, and n is an integer of 2 to 50.)
ルムアルデヒドとの反応生成物、またはエチレンチオ尿
素とホルムアルデヒドとの反応生成物、または下記一般
式〔Ｉ〕で表される構造を有する1,3,5−トリアジン誘
導体から選ばれた１種または２種以上の混合物を用いる
難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。 （式中、Ｘはモルホリノ基もしくはピペリジノ基、Ｙは
ピペラジンの２価の基、ｎは２〜50の整数である。）5. As (I) in claim 2, a reaction product of ethylene urea and formaldehyde, a reaction product of ethylene thiourea and formaldehyde, or a structure represented by the following general formula [I]: 1 A flame-retardant polypropylene resin composition comprising one or a mixture of two or more selected from 3,3,5-triazine derivatives. (In the formula, X is a morpholino group or piperidino group, Y is a divalent group of piperazine, and n is an integer of 2 to 50.)
ルムアルデヒドとの反応生成物、またはエチレンチオ尿
素とホルムアルデヒドとの反応生成物、または下記一般
式〔Ｉ〕で表される構造を有する1,3,5−トリアジン誘
導体から選ばれた１種または２種以上の混合物を用いる
難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。 （式中、Ｘはモルホリノ基もしくはピペリジノ基、Ｙは
ピペラジンの２価の基、ｎは２〜50の整数である。）6. As (O) in claim 3, a reaction product of ethylene urea and formaldehyde, a reaction product of ethylene thiourea and formaldehyde, or a structure represented by the following general formula [I] A flame-retardant polypropylene resin composition comprising one or a mixture of two or more selected from 3,3,5-triazine derivatives. (In the formula, X is a morpholino group or piperidino group, Y is a divalent group of piperazine, and n is an integer of 2 to 50.)
レン単独重合体、プロピレンを主成分としてプロピレン
とエチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン
−１、デセン−１のなかから選ばれた１以上との結晶性
共重合体もしくはこれらの２以上の混合物を用いる請求
項１〜６のいずれか１項記載の難燃性ポリプロピレン樹
脂組成物。7. A crystalline propylene homopolymer as a polypropylene resin, propylene and ethylene containing propylene as a main component, butene-1, pentene-1, and hexene.
7. A crystalline copolymer with one or more selected from 1,4-methylpentene-1, heptene-1, octene-1, and decene-1, or a mixture of two or more thereof is used. The flame-retardant polypropylene resin composition according to any one of items.
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