JPH0618891B2 - Method for producing transparent perfuming plastic products - Google Patents

Method for producing transparent perfuming plastic products

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JPH0618891B2
JPH0618891B2 JP9860887A JP9860887A JPH0618891B2 JP H0618891 B2 JPH0618891 B2 JP H0618891B2 JP 9860887 A JP9860887 A JP 9860887A JP 9860887 A JP9860887 A JP 9860887A JP H0618891 B2 JPH0618891 B2 JP H0618891B2
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perfuming
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肇 高久
重機 奥
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Ensuiko Seito Kk
MARUHA KK
NITSUKEN KAGAKU KK
Showa Sangyo Co Ltd
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MARUHA KK
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は透明な賦香プラスチック製品の製造方法に関
し、詳しくは長期間にわたり一定の香りを放ち続ける透
明なプラスチック製品を製造する方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a transparent perfumed plastic product, and more particularly to a method for producing a transparent plastic product that continues to emit a constant scent over a long period of time.

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be Solved by Prior Art and Invention]

様々なプラスチックの特性を利用したプラスチック製品
は、日用品,家具類をはじめ、電気機器部品,電線類,
機械部品,農業用フィルムなどとして広く利用されてお
り、成形品,積層品,各種板類,棒管類,フィルム,発
泡プラスチック,塗料,接着剤などが製造されている。
これらの商品に使用されるプラスチックは、それぞれの
樹脂を単独に使うほか、2種あるいは3種以上の原料を
共重合させて使用したり、また目的に応じた特性改善の
ために補強剤,安定剤,着色剤,発泡剤,帯電防止剤な
どが添加されている。さらに、プラスチック製品に香成
分を付与する方法や、香を有するプラスチック製品など
も提案されており、たとえば香りを有する粘着剤および
その製造方法(特開昭59−70077号),電話器用
放香器(特開昭56−70628号),香を有する樹脂
製品(特開昭57−78440号)等があり、さらには
特開昭53−154133号ではサイクロデキストリン
を用いた方法として、乾燥粉末化した賦香料のサイクロ
デキストリン包接化合物と熱可塑性樹脂材料とを混合
し、成形することにより熱安定性に優れ、長期間にわた
って香りを放つ合成樹脂製品を製造する方法を提案して
いる。
Plastic products that utilize the characteristics of various plastics include daily necessities, furniture, electrical equipment parts, electric wires,
It is widely used as machine parts, agricultural films, etc., and molded products, laminated products, various plates, rods, films, foamed plastics, paints, adhesives, etc. are manufactured.
The plastics used in these products use each resin alone, copolymerize two or more kinds of raw materials, and use a reinforcing agent and a stabilizer to improve the properties according to the purpose. Agents, colorants, foaming agents, antistatic agents, etc. are added. Further, a method of imparting a scent component to a plastic product, a plastic product having a scent, and the like have also been proposed. For example, a pressure sensitive adhesive having a scent and a method for producing the same (Japanese Patent Laid-Open No. 59-70077), a scent device for a telephone device. (JP-A-56-70628), resin products having an aroma (JP-A-57-78440), and the like. Further, JP-A-53-154133 discloses a method using cyclodextrin, which is a dry powder. A method for producing a synthetic resin product having excellent thermal stability and emitting a fragrance for a long period of time by mixing and molding a cyclodextrin inclusion compound as a flavoring agent and a thermoplastic resin material is proposed.

これらの方法によりプラスチックへの賦香が可能である
が、サイクロデキストリンを使用することによってプラ
スチックに要求される特性が少なからず影響を受ける場
合が多い。特に「透明性」が要求されるプラスチック製
品を製造する際に、上記方法による香料のサイクロデキ
ストリン包接化合物を用いて賦香させると、致命的なマ
イナスとなる。これは使用するα−サイクロデキストリ
ン,β−サイクロデキストリン,γ−サイクロデキスト
リンなど通常のサイクロデキストリンが、水や各種溶媒
にほとんど溶解しないことが原因であり、かかるサイク
ロデキストリンで包接して得た香料粉末品をプラスチッ
ク材料と混合して成形すると、斑点現象あるいは曇現象
を示し、透明感が失われるといった難点があった。
Although it is possible to perfume the plastic by these methods, the properties required for the plastic are often affected by the use of cyclodextrin. In particular, when producing a plastic product that requires “transparency”, if the perfume cyclodextrin clathrate compound of the above-mentioned method is used for perfume, it will be a fatal minus. This is because normal cyclodextrins such as α-cyclodextrin, β-cyclodextrin and γ-cyclodextrin used are hardly dissolved in water and various solvents, and a flavor powder obtained by inclusion with such cyclodextrin. When a product is mixed with a plastic material and molded, the product exhibits a spot phenomenon or a clouding phenomenon and loses transparency.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

そこで本発明者らは、マルトシルサイクロデキストリン
が水溶性ならびに親水性溶媒に対する溶解性等の点で、
従来のサイクロデキストリンよりも優れていることに着
目し、これを利用して香りを有する透明なプラスチック
製品を製造する方法を研究し、本発明を完成するに至っ
た。
Therefore, the present inventors, maltosyl cyclodextrin in terms of solubility and the like in water-soluble and hydrophilic solvents,
Focusing on its superiority to conventional cyclodextrins, the inventors have studied a method for producing a transparent plastic product having a scent using this, and completed the present invention.

すなわち、本発明はマルトシルサイクロデキストリンに
よる香料の包接物とプラスチック材料を混合し、成形す
ることを特徴とする透明な賦香プラスチック製品の製造
方法に関する。
That is, the present invention relates to a method for producing a transparent perfumed plastic product, which comprises mixing and molding a clathrate of a flavor with maltosyl cyclodextrin and a plastic material.

本発明に使用するマルトシルサイクロデキストリン(以
下、G−CDと略記する。)は、α−サイクロデキス
トリン(以下、α−CDと略記する。),β−サイクロ
デキストリン(以下、β−CDと略記する。),γ−サ
イクロデキストリン(以下、γ−CDと略記する。)等
のサイクロデキストリン(以下、CDと略記する。)に
マルトース1分子または2分子がα−1,6結合したも
のであり、以下マルトースがα−CDに結合したものを
−α−CD,β−CDに結合したものをG−β−
CD,γ−CDに結合したものをC−γ−CDと称す
る。
Maltosyl cyclodextrin (hereinafter abbreviated as G 2 -CD) used in the present invention includes α-cyclodextrin (hereinafter abbreviated as α-CD) and β-cyclodextrin (hereinafter referred to as β-CD). 1 or 2 molecules of maltose are bound to a cyclodextrin (hereinafter abbreviated as CD) such as γ-cyclodextrin (hereinafter abbreviated as γ-CD) or the like, and one or two molecules of maltose are bound to α-1,6. The following, maltose bound to α-CD is G 2 -α-CD, and that bound to β-CD is G 2 -β-.
Those bound to CD and γ-CD are called C 2 -γ-CD.

−CDは、馬鈴薯澱粉,トウモロコシ澱粉等の原料
澱粉に、バチルス・マセランス,バチルス・ステアロサ
ーモフイラス,バチルス・メガテリウム等の微生物が産
生するサイクロデキストリングルカノトランスフエラー
ゼを作用させることにより得られるα−CD,β−C
D,γ−CDを含むCD混合物にマルトースを加え、特
定の条件下でプルラナーゼを作用させることにより製造
することができる。G−CDのほかにCDに2分子の
マルトースが結合したG−G−CDも同時に生成す
るが、本発明ではこれら成分を含んでいても差支えな
い。
G 2 -CD is obtained potato starch, the raw starch such as corn starch, Bacillus macerans, Bacillus steer Rosa Moff illustrations, microorganisms such as Bacillus megaterium is by the action of cyclodextrin glucanotransferase transformer Hue hydrolase produced Α-CD, β-C
It can be produced by adding maltose to a CD mixture containing D, γ-CD and allowing pullulanase to act under specific conditions. In addition to G 2 -CD, G 2 -G 2 -CD in which two molecules of maltose are bound to CD is also produced at the same time, but the present invention may include these components.

−CDも他のCDと同様にCDの環構造の中にゲス
トを取込む、いわゆる包接機能を有しているが、分枝の
マルトースがあるために、従来のCDとは包接挙動が著
しく異なっている。
Like other CDs, G 2 -CD has a so-called inclusion function of incorporating a guest in the ring structure of CD, but since it has a branched maltose, it is included as a conventional CD. The behavior is significantly different.

−CDは第1図および第1表に示すように、水や有
機溶媒に対する溶解性が従来のCDよりも飛躍的に向上
し、この点においても注目される。第1表は有機溶媒に
対する溶解性を従来のCDと対比して示したものであ
る。なお、第1図および第1表中のG−CDは、G
−α−CD,G−β−CDおよびG−γ−CDが概
ね6:3:1の比率で構成されているものである。本発
明で用いるG−CDはこの比率に拘束されるものでは
なく、上記特性を有するものであればよく、目的に応じ
てG−α−CD,G−β−CDおよびG−γ−C
Dをそれぞれ単品で用いてもよく、あるいはこれらの適
宜の比率の混合物を用いても差し支えない。
As shown in FIG. 1 and Table 1, G 2 -CD has drastically improved solubility in water and organic solvents as compared with conventional CD, and attention is also paid in this respect. Table 1 shows the solubility in organic solvents in comparison with the conventional CD. In addition, G 2 -CD in FIG. 1 and Table 1 is G 2
-Α-CD, G 2 -β- CD and G 2-gamma-CD is approximately 6: 3: those which are composed of 1 ratio. G 2 -CD used in the present invention is not intended to be bound by this ratio as long as it has the above characteristics, G 2 -α-CD according to the purpose, G 2 -β-CD and G 2 - γ-C
D may be used alone, or a mixture of these in an appropriate ratio may be used.

本発明におけるG−CDを用いた香料の包接方法とし
ては、G−CDをあらかじめ水あるいは有機溶媒に溶
解させ、次いでこれに一定量の香料を添加し、ホモジナ
イズあるいは十分混練する方法があげられる。
As a method for inclusion of a fragrance using G 2 -CD in the present invention, a method of dissolving G 2 -CD in water or an organic solvent in advance and then adding a fixed amount of the fragrance to it and homogenizing or sufficiently kneading it is possible. can give.

本発明に用いる香料はアビエス油,アニス油,シナモン
油,ラベンダー油,レモン油等の天然香料、ゲラニオー
ル,オイゲノール,シトラール等の合成香料のいずれに
でもよく、さらにはジクロルベンゾール等の防虫剤等を
目的に応じて適宜選択することができる。
The fragrance used in the present invention may be any of natural fragrances such as Abies oil, anise oil, cinnamon oil, lavender oil and lemon oil, and synthetic fragrances such as geraniol, eugenol, citral, and insect repellents such as dichlorobenzol. Can be appropriately selected according to the purpose.

−CDの溶媒として水を用いる場合は、濃度10〜
60%,好ましくは40〜50%のG−CD液になる
ように調製し、次いで香料をG−CDを固形分あたり
1〜30%,好ましくは10〜20%添加し、ホモジナ
イズする。ホモジナイズの条件は5,000rpm〜1
5,000rpm、好ましくは8,000rpm〜10,00
0rpmで5〜30分間、好ましくは10〜15分間行な
えばよい。
If water is used as solvent for the G 2 -CD, concentration 10
60%, preferably adjusted to be in the G 2 -CD solution 40-50%, then 1% to 30% per solids G 2 -CD perfume, preferably added 10-20% and homogenized. Homogenizing conditions are 5,000 rpm to 1
5,000 rpm, preferably 8,000 rpm to 10,000
It may be carried out at 0 rpm for 5 to 30 minutes, preferably 10 to 15 minutes.

次に、上記の方法で得られた香料の包接物を噴霧乾燥,
真空乾燥等の適当な常法により乾燥させ、香料包接粉末
品とする。なお、この香料包接粉末品は微量の水分を保
持しており、プラスチック成形品を得る工程でこの微量
水分が品質に悪影響をおよぼす場合がある。この場合に
は、溶媒として水ではなく、第1表に示したような親水
性有機溶媒を用いればよく、G−CDの濃度,香料の
添加量,包接方法は水溶媒を用いる場合に準じて行えば
よい。また、親水性有機溶媒を用いた場合は、水溶媒を
用いた場合と同様に粉末化してもよいし、香料包接溶液
をそのままプラスチック原料と練り合わせてもよい。
Next, the inclusion product of the fragrance obtained by the above method is spray-dried,
It is dried by an appropriate ordinary method such as vacuum drying to obtain a perfume clathrate powder product. The flavor-inclusion powder product holds a small amount of water, and this small amount of water may adversely affect the quality in the process of obtaining a plastic molded product. In this case, instead of water, a hydrophilic organic solvent as shown in Table 1 may be used as the solvent, and the concentration of G 2 -CD, the amount of the fragrance added, and the inclusion method may be the same as when the aqueous solvent is used. You can follow the procedure. When a hydrophilic organic solvent is used, it may be pulverized as in the case of using a water solvent, or the perfume clathrate solution may be kneaded with the plastic raw material as it is.

また、G−CDと香料の比率は適宜調整が可能である
が、基本的には弱い香りを長期間放ちたい場合は、香料
の比率を小さくし、放香時間よりも香りの強さを重視し
たい場合には、香料の比率を大きくすればよい。
The ratio of G 2 -CD to the fragrance can be adjusted appropriately, but basically, when a weak fragrance is desired to be released for a long period of time, the ratio of the fragrance is reduced and the intensity of the fragrance is set to be longer than the release time. If it is desired to emphasize it, the fragrance ratio may be increased.

上記のようにして得られた香料包接物を混合するプラス
チック原料としては、熱可塑性樹脂,熱硬化性樹脂のい
ずれであってもよい。香料包接物の混合方法としては、
成形の段階までに適当な手段によりプラスチック原料と
十分に練り合わせておけばよい。成形方法は製品の形態
等を考慮して射出成形,押出し成形など常法により行え
ばよい。
The plastic raw material to be mixed with the perfume clathrate obtained as described above may be either a thermoplastic resin or a thermosetting resin. As a method of mixing the fragrance inclusions,
It may be sufficiently kneaded with the plastic raw material by an appropriate means before the molding stage. The molding method may be a conventional method such as injection molding or extrusion molding in consideration of the form of the product.

〔実施例〕〔Example〕

次に、本発明を実施例により詳しく説明する。 Next, the present invention will be described in detail with reference to Examples.

実施例 1 45%G−CD水溶液を調製し、これにG−CDに
対し10%量のレモン油を加え、10,000rpmで2
0分間ホモジナイズした。次いで、この香料包接溶液を
入口温度170℃、出口温度95℃の条件で噴霧乾燥
し、得られた粉末品を試料Iとした。これをポリエステ
ルのポリマーチップに対して3重量%加え、常法により
ポリエステルシートを成形した。比較対象例として、α
−CD60%,β−CD30%,γ−CD10%より成
るCD混合物をG−CDの代りに用い、他の条件はG
−CDと同一にして得られた粉末品を試料IIとした。
この試料を用いて上記と同様にしてポリエステルシート
を成形した。得られた成形品の香の官能評価と透明度の
測定を行い、この結果を第2表に示す。なお、透明度は
波長500mμにおける光線透過率で示した値である。
Example 1 45% G 2 -CD aqueous solution was prepared, to which G 2 -CD 10% of lemon oil was added to, 2 10,000rpm
Homogenized for 0 minutes. Next, this perfume clathrate solution was spray-dried under the conditions of an inlet temperature of 170 ° C. and an outlet temperature of 95 ° C., and the obtained powder product was designated as Sample I. 3% by weight of this was added to the polyester polymer chip, and a polyester sheet was molded by a conventional method. As an example for comparison, α
-CD60%, using beta-CD30%, a CD mixture comprising gamma-CD 10% instead of G 2 -CD, other conditions G
The powder product obtained in the same manner as 2- CD was designated as Sample II.
Using this sample, a polyester sheet was molded in the same manner as above. The scent of the obtained molded product was sensory evaluated and the transparency was measured, and the results are shown in Table 2. The transparency is a value indicated by the light transmittance at a wavelength of 500 mμ.

表より明らかなように、試料Iで作ったポリエステルシ
ートは放香性においては試料IIと同程度であるが、透明
性においては非常にすぐれていることがわかる。透明性
にすぐれた放香シートはテーブルクロス,食器棚等の敷
物の素材等として有用である。
As is clear from the table, the polyester sheet made from sample I is about the same as sample II in odor emission, but is very excellent in transparency. The highly transparent fragrance sheet is useful as a material for rugs such as table cloths and cupboards.

実施例 2 ジメチルスルホキシド(DMSO)にG−CDを10
0W/V%溶解し、次いでG−CDの重量に対して20
%量のパラジクロルベンゾールを添加し、よく撹拌し
た。
10 G 2 -CD in Example 2 Dimethyl sulfoxide (DMSO)
Dissolved 0 W / V%, followed by 20 relative to the weight of G 2 -CD
% Amount of paradichlorobenzene was added and stirred well.

このようにして得られた香料包接物を、ポリ塩化ビニル
樹脂に対して2%加え、カレンダー加工によって虫よけ
効果のある農業用被覆フィルムを作った。このフィルム
は透明度がよく、光線をよく通し、虫よけ効果も1年近
く続いた。
The perfume clathrate thus obtained was added to a polyvinyl chloride resin in an amount of 2%, and an agricultural coating film having an insect repellent effect was produced by calendering. The film had good transparency, good light transmission, and insect repellent effect lasted for nearly a year.

一方、G−CDを用いないで同量のパラジクロルベン
ゾールを直接添加して製造した農業用被覆フィルムの虫
よけ効果はわずか1ヶ月しか続かなかった。
Meanwhile, insect repellent effect of agricultural covering film produced by adding the same amount of p-dichlorobenzene directly without using the G 2 -CD lasted only 1 month.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明によって、透明な賦香プラスチックを利用して各
種製品を製造することが可能になるため、一般工業,農
業,食品加工などの分野において、今までにない商品価
値を付加することができる。すなわち、プラスチック製
品からの放香と透明であることが商品の多様化に貢献す
ることになる。
According to the present invention, various products can be manufactured by using transparent perfume plastics, and thus it is possible to add unprecedented commercial value in fields such as general industry, agriculture, and food processing. In other words, fragrance and transparency of plastic products contribute to product diversification.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は水に対するG−CDの溶解性を示すグラフで
ある。
FIG. 1 is a graph showing the solubility of G 2 -CD in water.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 桑原 宣洋 神奈川県藤沢市藤沢2493−10 ドルミ藤沢 D−801 (72)発明者 高久 肇 茨城県鹿島郡神栖町息栖2821 昭産神栖社 宅1−308号 (72)発明者 奥 重機 東京都中央区月島1丁目15番10−1103号 (72)発明者 小暮 靖夫 埼玉県児玉郡上里町神保原419−7 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Nobuhiro Kuwahara Inventor Nobuhiro Kuwahara 2493-10 Fujisawa, Kanagawa Prefecture Dormi Fujisawa D-801 (72) Inventor Hajime Takaku 2821 Isu, Kamisu-cho, Kashima-gun, Ibaraki Shosan-Kususha House 1- 308 (72) Inventor Okujuki 1-15-10-1103 Tsukishima, Chuo-ku, Tokyo (72) Inventor Yasuo Kogure 419-7 Jimbohara, Kamisato-cho, Kodama-gun, Saitama Prefecture

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】マルトシルサイクロデキストリンによる香
料の包接物とプラスチック材料を混合し、成形すること
を特徴とする透明な賦香プラスチック製品の製造方法。
1. A method for producing a transparent perfumed plastic product, which comprises mixing an inclusion compound of a perfume with maltosyl cyclodextrin and a plastic material and molding the mixture.
JP9860887A 1987-04-23 1987-04-23 Method for producing transparent perfuming plastic products Expired - Fee Related JPH0618891B2 (en)

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