JPH06183138A - Pressure-sensitive recording sheet - Google Patents

Pressure-sensitive recording sheet

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Publication number
JPH06183138A
JPH06183138A JP43A JP34008192A JPH06183138A JP H06183138 A JPH06183138 A JP H06183138A JP 43 A JP43 A JP 43A JP 34008192 A JP34008192 A JP 34008192A JP H06183138 A JPH06183138 A JP H06183138A
Authority
JP
Japan
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group
methyl
carbon atoms
ultraviolet absorber
recording sheet
Prior art date
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Pending
Application number
JP43A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Naoto Yanagihara
直人 柳原
Masatoshi Yumoto
眞敏 湯本
Masajiro Sano
正次郎 佐野
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPH06183138A publication Critical patent/JPH06183138A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/323Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/327Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring

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Abstract

PURPOSE:To prevent the decomposition due to exposure and to enable optical reading, in the title sheet for optically reading a character, by microencapsulating an electron donating colorless dye consisting of a compd. represented by a predetermined formula and an ultraviolet absorber. CONSTITUTION:A compd. represented by predetermined formula and an ultraviolet absorber such as a benzopheone compd., for example, 2,4- dihydroxybenzophenone are microencapsulated. In the formula, R1 and R2 are a hydrogen atom or a 1-8C alkyl group, R3 and R4 are a hydrogen atom, a 1-4C alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, R5 and R6 are a hydrogen atom, a 1-4C alkyl group, a 1-4C alkoxy group, a 2-8C dialkylamino group or a 12-20C diarylamino group and X is a -CH- group or a nitrogen atom.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は感圧記録シートに関し、
特に光学的文字読み取り用に適した感圧記録シートに関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pressure-sensitive recording sheet,
In particular, it relates to a pressure-sensitive recording sheet suitable for reading optical characters.

【0002】[0002]

【従来の技術】最近、近赤外線を使用した光学文字読み
取り装置(OCR)やバーコード読み取り装置の発達に
伴ない、感圧記録シート等についても光学文字読み取り
が適用されるようになった。しかし、従来の感圧記録シ
ートの場合、光学文字読み取りは上葉紙に書かれた文字
について行い、マイクロカプセルが破壊されることによ
って形成された文字については行えなかった。
2. Description of the Related Art Recently, with the development of optical character readers (OCR) and bar code readers using near infrared rays, optical character readers have come to be applied to pressure-sensitive recording sheets. However, in the case of the conventional pressure-sensitive recording sheet, the optical character reading is performed only on the characters written on the top paper, and not on the characters formed by breaking the microcapsules.

【0003】ところで、近赤外域に吸収を有する色素を
形成し得る発色剤として特公昭58−5940号、特開
昭60−230890号、及び特開昭59−19975
7号各公報に各種の染料が提案され、これらを用いれ
ば、感圧記録シートの全紙(5〜6枚まで)の文字を光
学文字読み取り装置で読み取りが可能であるが、これら
の染料は黄色に着色したり、地肌カブリが生じたり、発
色性が悪い等の問題があり、実用には不適であった。
By the way, as a color former capable of forming a dye having absorption in the near infrared region, JP-B-58-5940, JP-A-60-230890, and JP-A-59-19975.
Various dyes are proposed in each publication of No. 7, and by using these dyes, it is possible to read characters on all papers (up to 5 to 6 sheets) of a pressure-sensitive recording sheet with an optical character reader, but these dyes are yellow. However, it is not suitable for practical use because it has problems such as being colored, background fog, and poor color development.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
一般式(1)の化合物と紫外線吸収剤とを併用すること
により、マイクロカプセル紙を曝光させても分解するこ
となく、全紙の文字について近赤外線を用いた光学文字
読み取り装置で読み取り可能な感圧記録シートを提供す
ることにある。
The object of the present invention is to use the compound of the general formula (1) and an ultraviolet absorber in combination so that the microcapsule paper will not be decomposed even when exposed to light, and the characters of all papers will not be decomposed. Is to provide a pressure-sensitive recording sheet that can be read by an optical character reader using near infrared rays.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は種々検討の結
果、上記目的は以下にのべる本発明によって達成される
ことを見出した。
As a result of various studies, the present inventor has found that the above object can be achieved by the present invention described below.

【0006】すなわち、本発明はほぼ無色の電子供与性
染料と電子受容性顕色剤との反応により発色像を得る感
圧記録シートにおいて、マイクロカプセル中に一般式
(1)で表わされる化合物と紫外線吸収剤を含有するこ
とを特徴とする感圧記録シートである。 一般式(1)
That is, the present invention relates to a pressure-sensitive recording sheet for obtaining a color image by the reaction between an almost colorless electron-donating dye and an electron-accepting developer, and a compound represented by the general formula (1) in a microcapsule. A pressure-sensitive recording sheet comprising an ultraviolet absorber. General formula (1)

【0007】[0007]

【化2】 [Chemical 2]

【0008】式中、R1 及びR2 は同一でも異なってい
てもよく、それぞれ水素原子及び炭素数1〜8のアルキ
ル基を表す。R3 及びR4 は同一でも異なっていてもよ
く、それぞれ水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭
素数1〜4のアルコキシ基及びハロゲン原子を表す。R
5 及びR6 は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水
素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のア
ルコキシ基、炭素数2〜8のジアルキルアミノ基及び炭
素数12〜20のジアリールアミノ基を表し、その置換
位置はアミノ基に対してパラ位が好ましい。Xは−CH
−基及び窒素原子を表す。
In the formula, R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. R 3 and R 4 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and a halogen atom. R
5 and R 6 may be the same or different and each is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a dialkylamino group having 2 to 8 carbon atoms and 12 to 20 carbon atoms. Represents a diarylamino group, and its substitution position is preferably para to the amino group. X is -CH
Represents a group and a nitrogen atom.

【0009】一般式(1)においてR1 、R2 のうち水
素原子、炭素数1〜4のアルキル基が好ましく、特に水
素原子、メチル基、エチル基、ブチル基が好ましい。ま
たR 3 、R4 のうち水素原子、メチル基、エチル基、炭
素数1〜4のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子が好
ましい。さらにR5 、R6 のうち水素原子、メチル基、
メトキシ基、エトキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基、ジブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基。ジ
−p−トリルアミノ基、ジ−p−アニシルアミノ基が好
ましい。一般式(1)で表わされる化合物の好ましい化
合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
In the general formula (1), R1, R2Out of water
Elementary atoms and alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms are preferable, and water is particularly preferable.
Elemental atom, methyl group, ethyl group and butyl group are preferred. Well
R 3, RFourOut of hydrogen atom, methyl group, ethyl group, charcoal
Alkoxy groups having a prime number of 1 to 4, fluorine atom and chlorine atom are preferred.
Good Furthermore RFive, R6Hydrogen atom, methyl group,
Methoxy group, ethoxy group, dimethylamino group, diethyl
Amino group, dibutylamino group, diphenylamino group. The
-P-tolylamino group and di-p-anisylamino group are preferred.
Good Making the compound represented by the general formula (1) preferable
Specific examples of the compounds are shown below, but the present invention is not limited to these.
It is not something that can be done.

【0010】[0010]

【化3】 [Chemical 3]

【0011】[0011]

【化4】 [Chemical 4]

【0012】[0012]

【化5】 [Chemical 5]

【0013】[0013]

【化6】 [Chemical 6]

【0014】[0014]

【化7】 [Chemical 7]

【0015】[0015]

【化8】 [Chemical 8]

【0016】[0016]

【化9】 [Chemical 9]

【0017】[0017]

【化10】 [Chemical 10]

【0018】[0018]

【化11】 [Chemical 11]

【0019】[0019]

【化12】 [Chemical 12]

【0020】本発明で用いる紫外線吸収剤として好まし
いものは、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、
シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシ
ッドアニリド紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの
例は特開昭58−212844号、同59−46646
号、同59−109055号、特公昭36−10466
号、同42−26187号、同48−5496号、同4
8−41572号、米国特許第3,754,919号、
同4,220,711号、特公昭48−31255号、
同50−10726号、米国特許第2,719,086
号、同3,707,375号、特公昭48−30492
号、特開昭47−10537号、同58−111942
号、同59−19945号、同63−53544号等に
記載されている。
Preferred as the ultraviolet absorber used in the present invention are benzophenone type ultraviolet absorbers, benzotriazole type ultraviolet absorbers, salicylic acid type ultraviolet absorbers,
Examples thereof include cyanoacrylate-based UV absorbers and oxalic acid anilide UV absorbers. Examples of these are JP-A-58-212844 and 59-46646.
No. 59-109055, JP-B-36-10466
No. 42, No. 42-18787, No. 48-5496, No. 4
8-41572, U.S. Pat. No. 3,754,919,
No. 4,220,711, Japanese Patent Publication No. 48-31255,
No. 50-10726, U.S. Pat. No. 2,719,086.
No. 3,707,375, Japanese Patent Publication No. 48-30492
JP-A-47-10537 and JP-A-58-111942.
No. 59-19925, No. 63-53544, and the like.

【0021】ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の具体例と
しては、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒ
ドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキ
シ−4−オクチルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキ
シ−4−ドデシルオキシベンゾフェノン、2,2’−ジ
ヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2
−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノ
ン等が挙げられる。
Specific examples of the benzophenone type ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2
-Hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone and the like can be mentioned.

【0022】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の具体
例としては、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ
−5’−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2
−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ
−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−ク
ロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
3’,5’−ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクチルオキシ
フェニル)ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
Specific examples of the benzotriazole type ultraviolet absorber include 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole and 2- (2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) benzotriazole. Two
-(2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole , 2- (2'-hydroxy-
3 ', 5'-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octyloxyphenyl) benzotriazole and the like can be mentioned.

【0023】サリチル酸系紫外線吸収剤の具体例として
は、フェニルサリシレート、p−t−ブチルフェニルサ
リシレート、p−オクチルフェニルサリシレート等が挙
げられる。
Specific examples of the salicylic acid type ultraviolet absorber include phenyl salicylate, pt-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate and the like.

【0024】シアノアクリレート系紫外線吸収剤の具体
例としては、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,
3’−ジフェニルアクリレート、エチル−2−シアノ−
3,3’−ジフェニルアクリレート等が挙げられる。
Specific examples of the cyanoacrylate type ultraviolet absorber include 2-ethylhexyl-2-cyano-3,
3'-diphenyl acrylate, ethyl-2-cyano-
3,3'-diphenyl acrylate etc. are mentioned.

【0025】これらのうち好ましいものはベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤である。
Of these, preferred are benzotriazole type ultraviolet absorbers.

【0026】紫外線吸収剤の好ましい使用量は上記一般
式(2)化合物に対し5〜200重量%、更に好ましく
は10〜100重量%である。
The amount of the ultraviolet absorber used is preferably 5 to 200% by weight, more preferably 10 to 100% by weight, based on the compound of the general formula (2).

【0027】本発明においては、感圧記録シートを光学
的文字読み取り装置で読み取ると共に、得られた記録を
目で読みたい場合、黒発色の電子供与性無色染料を併用
することが好ましい。黒発色の電子供与性無色染料とし
て、2位にアニリノ基、6位に置換アミノ基を有するフ
ルオラン化合物が好ましい。
In the present invention, when the pressure-sensitive recording sheet is read by an optical character reader and the obtained record is to be read visually, it is preferable to use an electron-donating colorless dye which develops black in combination. A fluoran compound having an anilino group at the 2-position and a substituted amino group at the 6-position is preferred as the black electron-donating colorless dye.

【0028】本発明で用いるフルオラン化合物の具体例
は米国特許3,624,107号、同3,627,78
7号、同3,641,011号、同3,462,828
号、同3,681,390号、同3,920,510
号、同3,959,571号などに記載されている。こ
れらの無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体の具体的
な例として下記の化合物があげられるがこれらに限定さ
れるものではない。
Specific examples of the fluoran compound used in the present invention are US Pat. Nos. 3,624,107 and 3,627,78.
No. 7, No. 3,641, 011, No. 3,462, 828
Issue No. 3,681,390 Issue No. 3,920,510
No. 3,959,571 and the like. Specific examples of these colorless or light-colored electron-donating dye precursors include, but are not limited to, the following compounds.

【0029】2−アニリノ−3−メチル−6−ジメチル
アミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−N
−メチル−N−エチルアミノフルオラン、2−アニリノ
−3−メチル−6−N−メチル−N−(iso−プロピ
ル)アミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6
−N−メチル−N−ペンチルアミノフルオラン、2−ア
ニリノ−3−メチル−6−N−メチル−N−シクロヘキ
シルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6
−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−クロ
ロ−6−ジメチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3
−メチル−6−N−エチル−N−イソアミルアミノフル
オラン、2−アニリノ−3−メチル−6−N−メチル−
N−イソアミルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−
クロロ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ
−3−クロロ−6−N−メチル−N−エチルアミノフル
オラン、2−アニリノ−3−クロロ−6−N−メチル−
N−(iso−プロピル)アミノフルオラン、2−アニ
リノ−3−クロロ−6−N−メチル−N−ペンチルアミ
ノフルオラン、2−アニリノ−3−クロロ−6−N−メ
チル−N−シクロヘキシルアミノフルオラン、2−アニ
リノ−3−メチル−6−N−エチル−N−ペンチルアミ
ノフルオラン、2−アニリノ−3−クロロ−6−N−エ
チル−N−ペンチルアミノフルオラン、2−(p−メチ
ルアリニノ)−3−メチル−6−ジメチルアミノフルオ
ラン、2−(p−メチルアニリノ)−3−メチル−6−
ジエチルアミノフルオラン、2−(p−メチルアニリ
ノ)−3−メチル−6−N−メチル−N−エチルアミノ
フルオラン、2−(p−メチルアニリノ)−3−メチル
−6−N−メチル−N−(iso−プロピル)アミノフ
ルオラン、2−(p−メチルアニリノ)−3−メチル−
6−N−メチル−N−ペンチルアミノフルオラン、2−
(p−メチルアニリノ)−3−メチル−6−N−メチル
−N−シクロヘキシルアミノフルオラン、2−(p−メ
チルアニリノ)−3−メチル−6−N−エチル−N−ペ
ンチルアミノフルオラン、2−(p−メチルアニリノ)
−3−クロロ−6−ジメチルアミノフルオラン、2−
(p−メチルアニリノ)−3−クロロ−6−ジエチルア
ミノフルオラン、2−(p−メチルアニリノ)−3−ク
ロロ−6−N−メチル−N−エチルアミノフルオラン、
2−(p−メチルアニリノ)−3−クロロ−6−N−メ
チル−N−(iso−プロピル)アミノフルオラン、2
−(p−メチルアニリノ)−3−クロロ−6−N−メチ
ル−N−シクロヘキシルアミノフルオラン、2−(p−
メチルアニリノ)−3−クロロ−6−N−メチル−N−
ペンチルアミノフルオラン、2−(p−メチルアニリ
ノ)−3−クロロ−6−N−エチル−N−ペンチルアミ
ノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−N−メ
チル−N−フタルメチルアミノフルオラン、2−アニリ
ノ−3−エチル−6−N−メチル−N−フリルメチルア
ミノフルオラン2−ジベンジルアミノ−6−ジエチルア
ミノフルオラン等がある。
2-anilino-3-methyl-6-dimethylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-N
-Methyl-N-ethylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-N-methyl-N- (iso-propyl) aminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6
-N-methyl-N-pentylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-N-methyl-N-cyclohexylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6
-Diethylaminofluorane, 2-anilino-3-chloro-6-dimethylaminofluorane, 2-anilino-3
-Methyl-6-N-ethyl-N-isoamylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-N-methyl-
N-isoamylaminofluorane, 2-anilino-3-
Chloro-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-chloro-6-N-methyl-N-ethylaminofluorane, 2-anilino-3-chloro-6-N-methyl-
N- (iso-propyl) aminofluorane, 2-anilino-3-chloro-6-N-methyl-N-pentylaminofluorane, 2-anilino-3-chloro-6-N-methyl-N-cyclohexylamino Fluorane, 2-anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N-pentylaminofluorane, 2-anilino-3-chloro-6-N-ethyl-N-pentylaminofluorane, 2- (p- Methyl alinino) -3-methyl-6-dimethylaminofluorane, 2- (p-methylanilino) -3-methyl-6-
Diethylaminofluorane, 2- (p-methylanilino) -3-methyl-6-N-methyl-N-ethylaminofluorane, 2- (p-methylanilino) -3-methyl-6-N-methyl-N- ( iso-propyl) aminofluorane, 2- (p-methylanilino) -3-methyl-
6-N-methyl-N-pentylaminofluorane, 2-
(P-Methylanilino) -3-methyl-6-N-methyl-N-cyclohexylaminofluorane, 2- (p-methylanilino) -3-methyl-6-N-ethyl-N-pentylaminofluorane, 2- (P-methylanilino)
-3-Chloro-6-dimethylaminofluorane, 2-
(P-methylanilino) -3-chloro-6-diethylaminofluorane, 2- (p-methylanilino) -3-chloro-6-N-methyl-N-ethylaminofluorane,
2- (p-methylanilino) -3-chloro-6-N-methyl-N- (iso-propyl) aminofluorane, 2
-(P-methylanilino) -3-chloro-6-N-methyl-N-cyclohexylaminofluorane, 2- (p-
Methylanilino) -3-chloro-6-N-methyl-N-
Pentylaminofluorane, 2- (p-methylanilino) -3-chloro-6-N-ethyl-N-pentylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-N-methyl-N-phthalmethylaminofur Oran, 2-anilino-3-ethyl-6-N-methyl-N-furylmethylaminofluorane 2-dibenzylamino-6-diethylaminofluorane and the like.

【0030】本発明において上記のフルオラン化合物の
他に従来より用いられている電子供与性無色染料を併用
することができる。具体的にはトリフェニルメタンフタ
リド系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフ
タリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミ
ンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、ト
リアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン
系化合物等が挙げられる。
In the present invention, an electron-donating colorless dye conventionally used can be used in combination with the above-mentioned fluoran compound. Specifically, triphenylmethane phthalide compounds, phenothiazine compounds, indolyl phthalide compounds, leuco auramine compounds, rhodamine lactam compounds, triphenyl methane compounds, triazene compounds, spiropyran compounds, fluorene compounds A compound etc. are mentioned.

【0031】フタリド類の具体例は米国再発行特許2
3,024号、米国特許3,491,111号、同3,
491,112号、同3,491,116号及び同3,
509,174号、スピロジピラン類の具体例は米国特
許3,971,808号、ピリジン系及びピラジン系化
合物類の具体例は米国特許第3,775,424号、同
3,853,869号、同4,246,318号、フル
オレン類の具体例は特開昭63−94878号等に記載
されている。
Specific examples of phthalides are US Reissue Patent 2
3,024, U.S. Patents 3,491,111, 3,
491, 112, 3, 491, 116 and 3,
509,174, specific examples of spirodipyrans are US Pat. No. 3,971,808, and specific examples of pyridine-based and pyrazine-based compounds are US Pat. Nos. 3,775,424, 3,853,869, and US Pat. Nos. 4,246,318 and specific examples of fluorenes are described in JP-A-63-94878.

【0032】本発明の記録シートに用いられる電子受容
性化合物としてはフェノール誘導体、サリチル酸誘導
体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、活性白土、
アタバルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオリ
ン、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯
体などがあげられる。これらの例は特公昭40−930
9号、同45−14039号、特開昭52−14048
3号、同48−51510号、同57−210886
号、同58−87089号、同59−11286号、同
60−176795号、同61−95988号等に記載
されている。
Examples of the electron-accepting compound used in the recording sheet of the present invention include phenol derivatives, salicylic acid derivatives, metal salts of aromatic carboxylic acids, acid clay, activated clay,
Examples thereof include attabalgite, zeolite, bentonite, kaolin, novolac resin, metal-treated novolac resin, and metal complex. Examples of these are Japanese Patent Publication No. 40-930.
9, 45-14039, JP-A-52-14048.
No. 3, No. 48-51510, No. 57-210886
No. 58-87089, No. 59-11286, No. 60-176795, No. 61-95988, and the like.

【0033】本発明の記録シートの態様は米国特許2,
505,470号、同2,505,471号、同2,5
05,489号、同2,548,366号、同2,71
2,507号、同2,730,456号、同2,73
0,457号、同3,103,404号、同3,41
8,250号及び同4,010,038号などに記載さ
れているように種々の形態をとりうる。最も一般的には
電子供与性無色染料および電子受容性化合物を別々に含
有する少なくとも一対のシートから成る。
The aspect of the recording sheet of the present invention is described in US Pat.
505, 470, 2, 505, 471, 2, 5
05,489, 2,548,366, 2,71
2,507, 2,730,456, 2,73
0,457, 3,103,404, 3,41
Various forms can be adopted as described in No. 8,250 and No. 4,010,038. Most commonly it consists of at least a pair of sheets which separately contain an electron donating colorless dye and an electron accepting compound.

【0034】本発明に使用する発色剤は紫外線吸収剤と
共に溶媒に溶解してカプセル化して支持体に塗布され
る。マイクロカプセルの製造方法としては、米国特許
2,800,457号、同2,800,458号に記載
されたコアセルベーションを利用した方法、英国特許8
67,797号、同950,443号、同989,26
4号、同1,091,076号などに記載された界面重
合法、あるいは米国特許3,103,404号などに記
載された方法などがある。具体的には電子供与性無色染
料を単独または混合して溶媒(アルキル化ナフタレン、
アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフェニルメタン、
アルキル化ターフェニル、塩素化パラフィンなどの合成
油、木綿油、ヒマシ油などの植物油、動物油、鉱物油ま
たはこれらの混合物など)に溶解し、これをマイクロカ
プセル中に含有させ、紙、上質紙、プラスチックシー
ト、樹脂コーテッド紙などに塗布することにより発色剤
シートを得る。
The color former used in the present invention is dissolved in a solvent together with an ultraviolet absorber to be encapsulated and applied to a support. As a method for producing microcapsules, a method utilizing coacervation described in US Pat. Nos. 2,800,457 and 2,800,458, and British Patent 8
67,797, 950,443, 989,26
No. 4, No. 1,091,076, etc., and the method described in US Pat. No. 3,103,404 and the like. Specifically, an electron-donating colorless dye is used alone or as a mixture to prepare a solvent (alkylated naphthalene,
Alkylated diphenyl, alkylated diphenylmethane,
Synthetic oils such as alkylated terphenyls and chlorinated paraffins, vegetable oils such as cotton oil and castor oil, animal oils, mineral oils, or mixtures thereof), and then dissolving them in microcapsules, paper, fine paper, A color former sheet is obtained by applying it to a plastic sheet or resin coated paper.

【0035】本発明に使用する電子受容性化合物は必要
に応じて他の添加剤を単独または混合して、スチレンブ
タジエンラテックス、ポリビニルアルコールの如きバイ
ンダー中に分散させ、顔料とともに紙、上質紙、プラス
チックシート、樹脂コーテッド紙などに塗布することに
より顕色シートを得る。特にバインダーとしてはカルボ
キシ変性スチレンブタジエンラテックスと水溶性高分子
を併用することが耐光性、耐水性の点から好ましく、ま
た顔料としては平均粒径5.0ミクロン以下の炭酸カル
シウムを全顔料の60重量%以上用いるのが顕色能の点
から好ましい。
The electron-accepting compound used in the present invention is dispersed in a binder such as styrene-butadiene latex or polyvinyl alcohol, if necessary, alone or in admixture with other additives, and together with the pigment, paper, high-quality paper, plastic. A color developing sheet is obtained by applying it to a sheet, resin coated paper, or the like. In particular, it is preferable to use carboxy-modified styrene butadiene latex as a binder in combination with a water-soluble polymer from the viewpoint of light resistance and water resistance, and as a pigment, calcium carbonate having an average particle size of 5.0 μm or less is 60% by weight of all pigments. % Or more is preferable from the viewpoint of color developing ability.

【0036】[0036]

【実施例】本発明の記録シートは次に示す顕色シートを
用いてその性能を試験した。 (1)顕色シートの調製 水70部に酸化亜鉛2部と炭酸カルシウム18部及び
3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛4部を
添加混合し、次にアトライターにより30分分散した液
に、カルボキシ変性SBRラテックスを固形分にて2.
5部と10wt%PVA(ケン化度99%重合度100
0)水溶液12部を添加し、均一に攪拌して塗布液とし
た。この塗布液を50g/m2の原紙に4g/m2の固形分
が塗布されるようなエアナイフ塗布機にて塗布乾燥して
顕色剤シートを得た。
EXAMPLE The recording sheet of the present invention was tested for its performance using the following color developing sheet. (1) Preparation of developer sheet To 70 parts of water, 2 parts of zinc oxide, 18 parts of calcium carbonate and 4 parts of zinc 3,5-di-α-methylbenzylsalicylate were added and mixed, and then dispersed by an attritor for 30 minutes. Carboxy modified SBR latex in solid content in the liquid
5 parts and 10 wt% PVA (saponification degree 99% polymerization degree 100
0) 12 parts of an aqueous solution was added and uniformly stirred to obtain a coating solution. This coating solution was coated and dried by an air knife coating machine such that a solid content of 4 g / m 2 was coated on a base paper of 50 g / m 2 to obtain a developer sheet.

【0037】上記顕色シートと発色剤含有マイクロカプ
セルシート(調製法は後述)を組み合わせて感圧記録シ
ートとしての評価テストを行ない、その結果を表1に記
載した。なお評価テストは以下の方法により行なった。
An evaluation test as a pressure-sensitive recording sheet was conducted by combining the above-mentioned color developing sheet and a color-forming agent-containing microcapsule sheet (preparation method will be described later), and the results are shown in Table 1. The evaluation test was performed by the following method.

【0038】(2)PCS( Print Contrast Signal )
値の測定 発色剤含有マイクロカプセルシートのマイクロカプセル
層を顕色剤シート上に重ね、300kg/cm2 の荷重圧を
かけて発色させた。これを暗所にて24時間放置した
後、顕色面の380nm〜1000nmの反射率を分光
光度計(島津製作所 UV−3100)にて測定した。
PCS値は下記の式で算出される。
(2) PCS (Print Contrast Signal)
Measurement of Value The microcapsule layer of the color-forming agent-containing microcapsule sheet was overlaid on the color-developing agent sheet, and a load pressure of 300 kg / cm 2 was applied to develop the color. After leaving this for 24 hours in a dark place, the reflectance of 380 nm to 1000 nm of the color developing surface was measured with a spectrophotometer (Shimadzu UV-3100).
The PCS value is calculated by the following formula.

【0039】PCS値=(白地の反射率−発色体の反射
率)/(白地の反射率)
PCS value = (reflectance of white background−reflectance of color former) / (reflectance of white background)

【0040】(3)マイクロカプセル層の耐光性試験 発色剤含有マイクロカプセルシートのマイクロカプセル
層を蛍光灯退色試験機(33,000lux)で8時間
照射した後、顕色剤シート上に重ね300kg/cm2 の荷
重圧をかけて発色させた。後は(2)と同様にして、P
CS値を測定した。またマイクロカプセルシートの着色
の程度をデンシトメーター(マクベス社RD918型)
にて測定した。
(3) Light resistance test of microcapsule layer After irradiating the microcapsule layer of the microcapsule sheet containing a color-developing agent with a fluorescent lamp fading tester (33,000 lux) for 8 hours, 300 kg / Color was developed by applying a load pressure of cm 2 . After that, as in (2), P
The CS value was measured. In addition, the degree of coloring of the microcapsule sheet is measured by a densitometer (Macbeth RD918 type).
It was measured at.

【0041】(4)OCR読み取りテスト 蛍光灯未照射及び蛍光灯照射発色剤含有マイクロカプセ
ルシートのマイクロカプセル層を顕色剤シート上に重
ね、OCR−Bフォントで英字及び数字を印字した。こ
の印字サンプルをOCR読み取り装置(東芝V−301
0,青色蛍光灯使用)で読み取りテストを行なった。
(4) OCR reading test The microcapsule layers of the fluorescent lamp-irradiated and fluorescent lamp-irradiated color-forming agent-containing microcapsule sheets were overlaid on the developer sheet, and letters and numbers were printed in OCR-B font. This printed sample was used as an OCR reader (Toshiba V-301
0, using a blue fluorescent lamp).

【0042】〔実施例1−1〕pH=4に調整されたポ
リビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩(平均
分子量500,000)の4.4%水溶液100部(重
量、以下同様)に発色剤として化合物(7)6部、2−
アニリノ−3−メチル−6−N−エチル−N−イソペン
チルアミノフルオラン6部、2−ジベンジルアミノ−6
−ジエチルアミノフルオラン2部、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー1部、紫外線吸収剤として2−(2′−ヒ
ドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール
4部をジイソプロピルナフタレン100部に溶解した。
発色剤油を乳化分散して平均粒径4.5μの粒子サイズ
を持つ乳化液を得た。別に、メラミン6部、37重量%
ホルムアルデヒド水溶液11部、水30部を60℃に加
熱攪拌して30分後に透明なメラミンとホルムアルデヒ
ド及びメラミンホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶
液を得た。この混合水溶液のpHは6.0〜8.0であ
った。以下このメラミンとホルムアルデヒド及びメラミ
ン−ホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶液を初期縮
合物溶液と称する。上記の方法で得た初期縮合物溶液を
上記乳化混合物に添加混合し、攪拌しながら3.6重量
%の塩酸溶液にてpHを6.0に調節し、液量を65℃
に上げ6時間攪拌し続けた。このカプセル液を室温まで
冷却し20重量%の水酸化ナトリウムでpH9.0に調
節した。このカプセル分散液に対して10重量%ポリビ
ニルアルコール水溶液100部及びカルボキシ変性SB
Rラテックスを固形分で10部およびデンプン50部及
び炭酸カルシウム10部を添加し水を加えて固形分濃度
20%に調整し発色剤含有マイクロカプセル塗布液を調
整した。
[Example 1-1] A coloring agent was added to 100 parts (weight, the same applies hereinafter) of a 4.4% aqueous solution of a partial sodium salt of polyvinylbenzenesulfonic acid (average molecular weight 500,000) adjusted to pH = 4. As compound (7) 6 parts, 2-
Anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N-isopentylaminofluorane 6 parts, 2-dibenzylamino-6
-Diethylaminofluorane 2 parts, benzoyl leuco methylene blue 1 part, and 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole 4 parts as an ultraviolet absorber were dissolved in diisopropyl naphthalene 100 parts.
The color former oil was emulsified and dispersed to obtain an emulsion having a particle size of 4.5 μm in average particle size. Separately, 6 parts of melamine, 37% by weight
11 parts of formaldehyde aqueous solution and 30 parts of water were heated and stirred at 60 ° C., and after 30 minutes, a transparent mixed solution of melamine, formaldehyde and melamine formaldehyde initial condensation product was obtained. The pH of this mixed aqueous solution was 6.0 to 8.0. Hereinafter, the mixed aqueous solution of melamine, formaldehyde, and melamine-formaldehyde precondensate will be referred to as an initial condensate solution. The initial condensate solution obtained by the above method was added to and mixed with the above emulsified mixture, the pH was adjusted to 6.0 with a 3.6 wt% hydrochloric acid solution while stirring, and the liquid volume was 65 ° C.
The mixture was stirred up for 6 hours. The capsule solution was cooled to room temperature and adjusted to pH 9.0 with 20% by weight sodium hydroxide. 100 parts of 10% by weight polyvinyl alcohol aqueous solution and carboxy-modified SB based on this capsule dispersion
10 parts of solid content of R latex, 50 parts of starch and 10 parts of calcium carbonate were added, and water was added to adjust the solid content concentration to 20% to prepare a coloring agent-containing microcapsule coating solution.

【0043】この塗布液を50g/m2の原紙に5g/m2
の固形分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて
塗布、乾燥し感圧複写用マイクロカプセルシートを得
た。
This coating solution was applied to a base paper of 50 g / m 2 at 5 g / m 2
Was coated with an air knife coater so that the solid content of was coated and dried to obtain a microcapsule sheet for pressure-sensitive copying.

【0044】〔実施例1−2〕紫外線吸収剤として2−
(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メチル
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール4部を用い
た以外は実施例1−1と同様にしてマイクロカプセルシ
ートを得た。
[Example 1-2] 2-as an ultraviolet absorber
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1-1, except that 4 parts of (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole was used.

【0045】〔実施例1−3〕紫外線吸収剤として2−
(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−ブチ
ルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール4部を用
いた以外は実施例1−1と同様にしてマイクロカプセル
シートを得た。
[Example 1-3] 2-as an ultraviolet absorber
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1-1, except that 4 parts of (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole was used.

【0046】〔実施例1−4〕紫外線吸収剤として2−
ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン4部を用い
た以外は実施例1−1と同様にしてマイクロカプセルシ
ートを得た。
[Example 1-4] 2-as an ultraviolet absorber
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1-1, except that 4 parts of hydroxy-4-octoxybenzophenone was used.

【0047】〔比較例1〕紫外線吸収剤を用いなかった
以外は実施例1−1と同様にしてマイクロカプセルシー
トを得た。
Comparative Example 1 A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1-1, except that the ultraviolet absorber was not used.

【0048】〔実施例2−1〕発色剤として化合物(2
4)6部、2−アニリノ−3−メチル−6−ジエチルア
ミノフルオラン5部、及び2−アニリノ−6−N−エチ
ル−N−ヘキシルアミノフルオラン3部を用い、紫外線
吸収剤として2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール4部と、発色剤及び紫外線
吸収剤を溶解する溶剤として1−フェニル−1−キシリ
ルエタン100部を用いた以外は実施例1−1と同様に
してマイクロカプセルシートを得た。
[Example 2-1] The compound (2
4) 6 parts, 5 parts of 2-anilino-3-methyl-6-diethylaminofluorane, and 3 parts of 2-anilino-6-N-ethyl-N-hexylaminofluorane were used as 2- () UV absorbers. 2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole 4 parts and 1-phenyl-1-xylylethane 100 parts as a solvent for dissolving the color former and the ultraviolet absorber were used in the same manner as in Example 1-1. A microcapsule sheet was obtained.

【0049】〔実施例2−2〕紫外線吸収剤として2−
(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−アミルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール4部を用いた以外は実施例2
−1と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。
[Example 2-2] 2-as an ultraviolet absorber
Example 2 except that 4 parts of (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-amylphenyl) benzotriazole were used.
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in -1.

【0050】〔実施例2−3〕紫外線吸収剤として2−
(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メチル
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール4部を用い
た以外は実施例2−1と同様にしてマイクロカプセルシ
ートを得た。
[Example 2-3] 2-as an ultraviolet absorber
A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 2-1, except that 4 parts of (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole was used.

【0051】〔比較例2〕紫外線吸収剤を用いなかった
以外は実施例2−1と同様にしてマイクロカプセルシー
トを得た。
[Comparative Example 2] A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 2-1 except that the ultraviolet absorber was not used.

【0052】〔実施例3〕発色剤として化合物(6)を
用いた以外は実施例1−1と同様にしてマイクロカプセ
ルシートを得た。
Example 3 A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 1-1, except that the compound (6) was used as the color former.

【0053】〔比較例3〕紫外線吸収剤を用いなかった
以外は実施例3と同様にしてマイクロカプセルシートを
得た。
[Comparative Example 3] A microcapsule sheet was obtained in the same manner as in Example 3 except that the ultraviolet absorber was not used.

【0054】[0054]

【表1】 [Table 1]

【0055】表1の結果から明かなように、本発明のマ
イクロカプセルシートを用いた場合には比較例にくらべ
て蛍光灯照射後のPCS値が高く、カプセルの着色が少
なく、且つ記録文字のOCR読み取りが可能であった。
As is clear from the results shown in Table 1, when the microcapsule sheet of the present invention was used, the PCS value after fluorescent lamp irradiation was higher, the coloration of the capsule was less, and the recorded character OCR reading was possible.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 マイクロカプセル中にほぼ無色の電子供
与性染料を含み、この電子供与性染料と電子受容性顕色
剤との反応により発色像を得る記録シートにおいて、マ
イクロカプセル中に電子供与性無色染料として下記一般
式(1)で表わされる化合物と紫外線吸収剤を含有する
ことを特徴とする感圧記録シート 一般式(1) 【化1】 式中、R1 及びR2 は同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ水素原子及び炭素数1〜8のアルキル基を表す。
3 及びR4 は同一でも異なっていてもよく、それぞれ
水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4の
アルコキシ基及びハロゲン原子を表す。R5 及びR6
同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素
数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、
炭素数2〜8のジアルキルアミノ基及び炭素数12〜2
0のジアリールアミノ基を表す。Xは−CH−基及び窒
素原子を表す。
1. A recording sheet containing a substantially colorless electron-donating dye in a microcapsule, wherein a color image is obtained by a reaction between the electron-donating dye and an electron-accepting developer, the electron-donating property being contained in the microcapsule. A pressure-sensitive recording sheet characterized by containing a compound represented by the following general formula (1) as a colorless dye and an ultraviolet absorber. General formula (1) In the formula, R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
R 3 and R 4 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and a halogen atom. R 5 and R 6 may be the same or different and each is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms,
Dialkylamino group having 2 to 8 carbon atoms and 12 to 2 carbon atoms
Represents a diarylamino group of 0. X represents a -CH- group and a nitrogen atom.
【請求項2】 紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系化
合物であることを特徴とする請求項1に記載の感圧記録
シート。
2. The pressure-sensitive recording sheet according to claim 1, wherein the ultraviolet absorber is a benzotriazole-based compound.
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