JPH06172718A - Novel pressure-sensitive adhesive material - Google Patents
Novel pressure-sensitive adhesive materialInfo
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- JPH06172718A JPH06172718A JP32922592A JP32922592A JPH06172718A JP H06172718 A JPH06172718 A JP H06172718A JP 32922592 A JP32922592 A JP 32922592A JP 32922592 A JP32922592 A JP 32922592A JP H06172718 A JPH06172718 A JP H06172718A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、特定の組成物を硬化さ
せて得られた柔軟性を有する基材に感圧接着剤層を積層
した、高い接着力を有し、かつ貯蔵安定性の優れたテー
プ状ないしシート状の感圧接着材に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention has a pressure-sensitive adhesive layer laminated on a flexible substrate obtained by curing a specific composition and has a high adhesive strength and storage stability. The present invention relates to an excellent tape-shaped or sheet-shaped pressure-sensitive adhesive material.
【0002】[0002]
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来から
比較的高い接着力を有するテープ状ないしシート状の感
圧接着材を得る方法は、いくつか知られている。例えば
感圧接着剤層を厚くする方法が知られているが、接着剤
層の厚さには限界があるので接着力についても限界があ
る。2. Description of the Related Art There have heretofore been known several methods for obtaining a tape-shaped or sheet-shaped pressure-sensitive adhesive having a relatively high adhesive force. For example, a method of increasing the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is known, but the thickness of the adhesive layer has a limit, and thus the adhesive force also has a limit.
【0003】また、基材に厚めのフォームを用いると感
圧接着材の接着性は比較的良好になるが、最も一般的な
ウレタンフォームやポリエチレンフォーム等の場合、比
較的高い剥離接着力と剪断接着力とを併せ持たせるのが
容易でなく、満足のいく特性のものが得られていないと
いう問題がある。Further, when a thick foam is used as the base material, the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive becomes relatively good, but in the case of the most common urethane foam or polyethylene foam, a relatively high peel adhesion and shearing force are used. There is a problem in that it is not easy to combine the adhesive force with the adhesive strength, and satisfactory properties are not obtained.
【0004】このような問題を解決するため、特定種の
気泡を特定割合で含む感圧接着材(特開昭 58-125776号
公報)が得られている。然し、この感圧接着材は重合す
ると感圧接着性を有する状態になる組成物を泡立てた後
に基材の上に載せ、この泡が消えないうちに現場で重合
させて感圧接着性を有する状態にしなければならないと
いう形態的にも製法的にもかなり特殊なものとなるとい
う欠点がある。In order to solve such a problem, a pressure-sensitive adhesive containing a specific type of bubbles in a specific ratio (Japanese Patent Laid-Open No. 58-125776) has been obtained. However, this pressure-sensitive adhesive has a pressure-sensitive adhesive property by being foamed with a composition that has a pressure-sensitive adhesive property when polymerized and then placed on a substrate and polymerized on site before the bubbles disappear. It has the drawback that it has to be in a state that is quite special both in terms of form and manufacturing.
【0005】なお、前記気泡の代りに、紫外線重合を採
用したガラス微小バブル含有感圧接着テープ(特開昭 5
3-141346号及び特開昭62-34976号公報)等も実施されて
いるが、充分量の黒色顔料を添加すると紫外線が遮断さ
れて重合が阻害されるため、市場が希望する暗色外観の
製品が得られにくいという欠点があった。It should be noted that, instead of the bubbles, pressure sensitive adhesive tape containing glass microbubbles which employs ultraviolet polymerization (Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 5 (1999) -58200).
No. 3-141346 and JP-A-62-34976) are also implemented, but when a sufficient amount of black pigment is added, ultraviolet rays are blocked and polymerization is hindered. There was a drawback that it was difficult to obtain.
【0006】また、常温で液状のゴム系有機重合体及び
硬化触媒を主成分とする硬化性組成物を硬化させて得ら
れた基材に感圧接着剤層が積層されたテープ状ないしシ
ート状の感圧接着材(特開平3-122175号公報)が知られ
ているが、長期又は高温下に感圧接着材を貯蔵した場
合、基材のゴム系有機重合体の未硬化物が感圧接着剤層
に移行して徐々に接着強度が低下していく、即ち貯蔵安
定性が不充分であるという欠点があった。特に、自動車
用途をはじめ多くの用途で被着体として用いられている
軟質PVCに対する高温接着強度の低下が著しい。[0006] Further, a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on a substrate obtained by curing a curable composition mainly composed of a rubber-based organic polymer and a curing catalyst which are liquid at room temperature, in a tape or sheet form. The pressure-sensitive adhesive of JP-A-3-122175 is known, but when the pressure-sensitive adhesive is stored for a long period of time or at a high temperature, the uncured material of the rubber-based organic polymer of the base material is pressure-sensitive. There is a drawback in that the adhesive strength is gradually reduced after shifting to the adhesive layer, that is, the storage stability is insufficient. In particular, the decrease in high-temperature adhesive strength with respect to soft PVC, which is used as an adherend in many applications including automobile applications, is remarkable.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は、柔軟性に優
れ、特に軟質PVCに対して高い接着力を有し、かつ貯
蔵安定性に優れたテープ状ないしシート状の感圧接着材
を提供するものである。即ち、本発明は、The present invention provides a tape-like or sheet-like pressure-sensitive adhesive which is excellent in flexibility, particularly has a high adhesive force to soft PVC, and is excellent in storage stability. To do. That is, the present invention is
【0008】(A)珪素原子に結合した水酸基又は加水
分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより
架橋し得る珪素含有基(以下、反応性珪素基という)を
分子中に少なくとも1個有するポリアルキレンオキシ
ド、(B)上記ポリアルキレンオキシドと水素結合可能
な官能基を分子中に少なくとも1個有する常温で液状の
ゴム系有機重合体、及び(C)硬化触媒を主成分とする
硬化性組成物を硬化させて得られた基材に、感圧接着剤
層を積層してなるテープ状ないしシート状の感圧接着材
に関する。本発明でいう反応性珪素基を有するポリアル
キレンオキシド(A)は、硬化後ゴム状となり、柔軟性
を有するものである。(A) At least one silicon-containing group (hereinafter referred to as a reactive silicon group) having a hydroxyl group or a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and capable of being crosslinked by forming a siloxane bond in the molecule. A polyalkylene oxide having (B) a rubber-based organic polymer which is liquid at room temperature and which has at least one functional group capable of forming a hydrogen bond with the above polyalkylene oxide in the molecule, and (C) curability containing a curing catalyst as a main component. The present invention relates to a tape-shaped or sheet-shaped pressure-sensitive adhesive material obtained by laminating a pressure-sensitive adhesive layer on a substrate obtained by curing a composition. The polyalkylene oxide (A) having a reactive silicon group as used in the present invention becomes a rubber-like substance after curing and has flexibility.
【0009】このようなポリアルキレンオキシド(A)
の主鎖は、分子内にエーテル結合を有する限り、特に限
定はないが、ポリプロピレンオキシドが好ましい。ポリ
アルキレンオキシド(A)に含有されている反応性珪素
基は良く知られた基であり、室温においても架橋し得る
という特徴を有している。このような反応性基の例とし
ては、一般式: Xa (R1 3-a )Si−[−O−Si(R1 2-b )(X
b )−]m −Such polyalkylene oxide (A)
The main chain of is not particularly limited as long as it has an ether bond in the molecule, but polypropylene oxide is preferable. The reactive silicon group contained in the polyalkylene oxide (A) is a well-known group and has a characteristic that it can be crosslinked even at room temperature. Examples of such reactive groups, the general formula: X a (R 1 3- a) Si - [- O-Si (R 1 2-b) (X
b ) −] m −
【0010】[式中、Xは水酸基又は加水分解性基であ
り、R1 は炭素数1〜20の1価の炭化水素基であり、
aは0、1、2又は3であり、bは0、1、2又は3で
あり、mは0又は1〜19である。但し、1≦a+mb
である。]で示されるトリオルガノシロキシ基である。[Wherein X represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group, and R 1 Is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms,
a is 0, 1, 2 or 3, b is 0, 1, 2 or 3, and m is 0 or 1 to 19. However, 1 ≦ a + mb
Is. ] It is the triorganosiloxy group shown by these.
【0011】この加水分解性基の具体例としては、例え
ば水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキ
シ基等の一般に知られている基が挙げられる。これらの
うちではアルコキシ基が加水分解性がマイルドであり、
取扱い易いという点から特に好ましい。Specific examples of the hydrolyzable group include generally known groups such as a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group and an acyloxy group. Of these, the alkoxy groups are mildly hydrolyzable,
It is particularly preferable because it is easy to handle.
【0012】R1 の具体例としては、メチル基、エチル
基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキ
ル基、フェニル基等のアリ−ル基、ベンジル基等のアラ
ルキル基、トリメチルシロキシ基等が挙げられる。ま
た、一部の水素原子が置換された炭化水素基であっても
よい。これらのうちではメチル基が特に好ましい。R 1 Specific examples thereof include an alkyl group such as a methyl group and an ethyl group, a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group, an aryl group such as a phenyl group, an aralkyl group such as a benzyl group, and a trimethylsiloxy group. It may also be a hydrocarbon group in which some hydrogen atoms are substituted. Of these, a methyl group is particularly preferable.
【0013】前記ポリアルキレンオキシド(A)の1分
子には、少なくとも1個、好ましくは1.2〜6個の反
応性珪素基が含有されている。1分子中に含有される反
応性珪素基の数が1個未満になると硬化が不充分になる
ので好ましくない。また、6個を超えると硬化物の柔軟
性が充分でなくなる。One molecule of the polyalkylene oxide (A) contains at least one, preferably 1.2 to 6 reactive silicon groups. If the number of reactive silicon groups contained in one molecule is less than 1, curing will be insufficient, which is not preferable. Further, if the number exceeds 6, the flexibility of the cured product becomes insufficient.
【0014】前記ポリアルキレンオキシド(A)におい
て、反応性珪素基は分子末端に存在することが好まし
い。分子末端に反応性珪素基が存在する場合には、架橋
点間分子量が大となるため、柔軟で高伸びの硬化物が得
易いという利点がある。In the polyalkylene oxide (A), the reactive silicon group is preferably present at the molecular end. When the reactive silicon group is present at the terminal of the molecule, the molecular weight between the cross-linking points becomes large, so that there is an advantage that a cured product having flexibility and high elongation is easily obtained.
【0015】また、ポリアルキレンオキシド(A)の分
子量は、該ポリアルキレンオキシド(A)が常温で液状
であることが必要であるため、500〜50,000程
度、特に1,000〜20,000程度のものが好まし
い。The polyalkylene oxide (A) has a molecular weight of about 500 to 50,000, particularly 1,000 to 20,000, because the polyalkylene oxide (A) needs to be liquid at room temperature. Something is preferable.
【0016】本発明に使用される成分として、前記ポリ
アルキレンオキシド(A)と水素結合可能な官能基を分
子中に少なくとも1個有する常温で液状のゴム系有機重
合体(B)[以下、液状ゴム(B)という]がある。As a component used in the present invention, a rubber-type organic polymer (B) which is liquid at room temperature and has at least one functional group capable of hydrogen bonding with the polyalkylene oxide (A) in the molecule [hereinafter, referred to as liquid Rubber (B)].
【0017】ここでいう液状ゴムとは、常温で流動性を
持つ重合体で適当な化学処理によって三次元網目構造を
とり、通常の加硫ゴムと同じ物理特性を有する硬化物を
得ることが可能な物質である。このような液状ゴムの具
体例としては、例えば、液状ポリブタジエン、液状ポリ
イソプレン、液状スチレン−ブタジエンゴム、液状アク
リロニトリル−ブタジエンゴム、液状ポリクロロプレ
ン、液状ポリサルファイド、液状ポリイソブチレン、液
状ブチルゴム、ポリブテン等又はこれらを水素添加した
ものが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。液状ゴムの分子量は、500〜50,000程度、
特に1,000〜30,000程度のものが好ましい。The liquid rubber as referred to herein is a polymer having fluidity at room temperature and has a three-dimensional network structure by an appropriate chemical treatment, so that a cured product having the same physical properties as ordinary vulcanized rubber can be obtained. It is a substance. Specific examples of such liquid rubber include, for example, liquid polybutadiene, liquid polyisoprene, liquid styrene-butadiene rubber, liquid acrylonitrile-butadiene rubber, liquid polychloroprene, liquid polysulfide, liquid polyisobutylene, liquid butyl rubber, polybutene, or the like. However, the present invention is not limited to these. The molecular weight of the liquid rubber is about 500 to 50,000,
In particular, about 1,000 to 30,000 is preferable.
【0018】また、前記ポリアルキレンオキシド(A)
と水素結合可能な官能基としては、例えば、水酸基、カ
ルボキシル基、アミノ基、アミド基、イミノ基、イミド
基、ウレイド基、メルカプト基、チオカルボキシル基、
チオアミド基、チオウレイド基等が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。これら官能基は、前記液
状ゴム分子中に少なくとも1個、好ましくは液状ゴム分
子量5,000当り1〜20個の割合で含まれる。な
お、この量が1個未満では本発明の効果が充分でなく、
この量が20個を超えると液状ゴム(B)の流動性が悪
くなり加工に支障をきたす。これら官能基は、液状ゴム
分子鎖の末端に結合していても良く、分子鎖の途中に結
合していても良い。Further, the polyalkylene oxide (A)
The functional group capable of hydrogen bonding with, for example, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, an amide group, an imino group, an imide group, a ureido group, a mercapto group, a thiocarboxyl group,
Examples thereof include thioamide group and thioureido group, but are not limited thereto. These functional groups are contained in the liquid rubber molecule at least 1, preferably 1 to 20 per liquid rubber molecular weight 5,000. If the amount is less than 1, the effect of the present invention is not sufficient,
If this amount exceeds 20, the fluidity of the liquid rubber (B) deteriorates and the processing is hindered. These functional groups may be bonded to the ends of the liquid rubber molecular chain or may be bonded in the middle of the molecular chain.
【0019】前記液状ゴム(B)は、単独で用いても良
く、2種以上混合して用いても良い。これらの中では、
特にカルボキシル基変性ポリイソプレンやカルボキシル
基変性ポリブタジエンが柔軟性及び貯蔵安定性に優れた
感圧接着材基材を与えるので好ましい。The liquid rubber (B) may be used alone or in combination of two or more kinds. Among these,
Particularly, carboxyl group-modified polyisoprene and carboxyl group-modified polybutadiene are preferable because they give a pressure-sensitive adhesive base material having excellent flexibility and storage stability.
【0020】前記液状ゴム(B)の使用量は、前記ポリ
アルキレンオキシド100部に対して10〜500部、
更には30〜500部、特に50〜300部が好まし
い。この量が、10部以上では本発明の効果が特に大き
く、500部を超えると基材となる硬化物の機械的強度
の低下が生じる。The liquid rubber (B) is used in an amount of 10 to 500 parts with respect to 100 parts of the polyalkylene oxide.
Further, 30 to 500 parts, particularly 50 to 300 parts are preferable. If this amount is 10 parts or more, the effect of the present invention is particularly large, and if it exceeds 500 parts, the mechanical strength of the cured product as the base material is lowered.
【0021】なお、本発明による基材に機械的強度を持
たせたい場合には、前記液状ゴム(B)の架橋剤を適量
使用する。架橋剤としては、液状ゴム(B)の官能基と
反応するものであれば特に限定はなく、通常の架橋剤が
使用できる。When the base material according to the present invention is desired to have mechanical strength, an appropriate amount of the crosslinking agent for the liquid rubber (B) is used. The cross-linking agent is not particularly limited as long as it reacts with the functional group of the liquid rubber (B), and a usual cross-linking agent can be used.
【0022】このような架橋剤としては、例えば前記液
状ゴム(B)がカルボキシル基変性液状ゴムの場合であ
れば、エポキシ樹脂、金属化合物、ポリアミノ化合物等
が挙げられる。これらのなかでは、エポキシ樹脂が硬化
性組成物のポットライフ、硬化性のバランスにおいて好
ましい。エポキシ樹脂の具体例としては、油化シェルエ
ポキシ(株)のエピコート828、日本チバガイギー
(株)のアラルダイトGY25O等のビスフェノールA
型エポキシ樹脂をはじめ、臭素化ビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂、ポリフェノール型エポキシ樹脂等が挙げら
れる。Examples of such a cross-linking agent include epoxy resins, metal compounds and polyamino compounds when the liquid rubber (B) is a carboxyl group-modified liquid rubber. Of these, epoxy resins are preferable in terms of the balance between pot life and curability of the curable composition. Specific examples of the epoxy resin include bisphenol A such as Epicoat 828 of Yuka Shell Epoxy Co., Ltd. and Araldite GY25O of Ciba-Geigy Co., Ltd. of Japan.
Type epoxy resin, brominated bisphenol A type epoxy resin, polyphenol type epoxy resin and the like.
【0023】また、架橋剤と前記液状ゴム(B)の反応
を促進するために硬化剤を適量使用することができる。
例えば、エポキシ樹脂とカルボキシル変性液状ゴムの場
合であれば、1,2,6-トリス(ジメチルアミノメチル)フ
ェノール等の3級アミンが用いられる。Further, an appropriate amount of a curing agent can be used to accelerate the reaction between the crosslinking agent and the liquid rubber (B).
For example, in the case of an epoxy resin and a carboxyl-modified liquid rubber, a tertiary amine such as 1,2,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol is used.
【0024】前記ポリアルキレンオキシド(A)と共に
用いられる成分として硬化触媒がある。硬化触媒は、本
発明に用いられるポリアルキレンオキシド(A)に作用
して架橋、硬化させ、安定な基材組成物を生成させる。
前記ポリアルキレンオキシド(A)と共に用いる硬化触
媒には、特に限定はなく、通常使用されるシラノール縮
合用触媒が用いられる。A curing catalyst is a component used together with the polyalkylene oxide (A). The curing catalyst acts on the polyalkylene oxide (A) used in the present invention to crosslink and cure it to form a stable base material composition.
The curing catalyst used together with the polyalkylene oxide (A) is not particularly limited, and a commonly used silanol condensation catalyst is used.
【0025】このような硬化触媒の具体例としては、例
えばチタン酸エステル類、錫カルボン酸塩類、有機ジル
コニウム化合物、ジブチル錫オキサイドとフタル酸エス
テルとの反応物、キレート化合物、オクチル酸鉛、アミ
ン化合物、酸性燐酸エステル、飽和又は不飽和の多価カ
ルボン酸又はその無水物、アミン化合物と酸性燐酸エス
テル、飽和又は不飽和の多価カルボン酸又はその無水物
との反応物、その他酸性触媒、塩基性触媒等の公知のシ
ラノール触媒が挙げられる。前記チタン酸エステル類の
具体例としては、テトラブチルチタネート、テトラプロ
ピルチタネート等が挙げられる。Specific examples of such a curing catalyst include, for example, titanic acid esters, tin carboxylates, organic zirconium compounds, reaction products of dibutyltin oxide and phthalic acid esters, chelate compounds, lead octylate, amine compounds. , Acidic phosphoric acid esters, saturated or unsaturated polyvalent carboxylic acids or their anhydrides, reaction products of amine compounds with acidic phosphoric acid esters, saturated or unsaturated polyvalent carboxylic acids or their anhydrides, other acidic catalysts, basic Known silanol catalysts such as catalysts can be mentioned. Specific examples of the titanic acid esters include tetrabutyl titanate and tetrapropyl titanate.
【0026】前記錫カルボン酸塩類の具体例としては、
ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジマレエート、ジ
ブチル錫ジアセテート、オクチル酸錫、ナフテン酸錫等
が挙げられる。前記有機ジルコニウム化合物の具体例と
しては、ジルコニウムテトライソプロポキサイド、ジル
コニウムテトラブトキサイド等が挙げられる。Specific examples of the tin carboxylates include:
Examples thereof include dibutyltin dilaurate, dibutyltin dimaleate, dibutyltin diacetate, tin octylate and tin naphthenate. Specific examples of the organic zirconium compound include zirconium tetraisopropoxide and zirconium tetrabutoxide.
【0027】前記キレート化合物の具体例としては、ア
ルミニウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウム
トリスエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアル
ミニウムエチルアセトアセテート等の有機アルミニウム
化合物、ジブチル錫ジアセチルアセトナート、ジルコニ
ウムテトラアセチルアセトナート、チタンテトラアセチ
ルアセトナート等が挙げられる。Specific examples of the chelate compound include organic aluminum compounds such as aluminum trisacetylacetonate, aluminum trisethylacetoacetate and diisopropoxyaluminum ethylacetoacetate, dibutyltin diacetylacetonate, zirconium tetraacetylacetonate and titanium. Tetraacetylacetonate and the like can be mentioned.
【0028】前記アミン化合物の具体例としては、ブチ
ルアミン、ラウリルアミン、ジブチルアミン、ジラウリ
ルアミン、ジメチルブチルアミン、ジメチルラウリルア
ミン、モノエタノールアミン、トリエチレントリアミ
ン、グアニジン、2-エチル−4-メチルイミダゾール、1,
8-ジアザビシクロ(5,4,0) ウンデセン-7(DBU)等が
挙げられる。また、前記酸性燐酸エステルとは、−O−
P(=O)(−OH)−部分を含む燐酸エステルのこと
であり、例えば、 (R2 O)d −P(=O)(−OH)3-d [式中、dは1又は2、R2 は有機基を示す]で示され
る燐酸エステル等である。具体的には、(CH3 O)2
−P(=O)−OH、CH3 O−P(=O)(−OH)
2 、(C2 H5 O)2 −P(=O)−OH、C2 H5 O
−P(=O)(−OH)2 、[(CH3 )2 CHO]−
P(=O)−OH、(CH3 )2 CHO−P(=O)
(−OH)2 、(C4 H9 O)2 −P(=O)−OH、
C4 H9 O−P(=O)(−OH)2 、(C8 H17O)
2 −P(=O)−OH、C8 H17O−P(=O)(−O
H)2 、(C10H21O)2 −P(=O)−OH、C10H
21O−P(=O)(−OH)2 、(C13H27O)2 −P
(=O)−OH、C13H27O−P(=O)(−O
H)2 、(HO−C6 H12O)2 −P(=O)−OH、
HO−C6 H12O−P(=O)(−OH)2 、[(CH
2 OH)(CHOH)O]2 −P(=O)−OH、(C
H2 OH)(CHOH)O−P(=O)(−OH)2 、
[(CH2 OH)(CHOH)C2 H4 O]2 −P(=
O)−OH、(CH2 OH)(CHOH)C2 H4 O−
P(=O)(−OH)2 、等が挙げられる。Specific examples of the amine compound include butylamine, laurylamine, dibutylamine, dilaurylamine, dimethylbutylamine, dimethyllaurylamine, monoethanolamine, triethylenetriamine, guanidine, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1,
8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7 (DBU) and the like can be mentioned. Further, the acidic phosphate ester is -O-
A phosphoric acid ester containing a P (= O) (-OH)-moiety, for example, (R 2 O) d -P (= O) (-OH) 3-d [wherein d is 1 or 2, R 2 Represents an organic group] and the like. Specifically, (CH 3 O) 2
-P (= O) -OH, CH 3 O-P (= O) (- OH)
2, (C 2 H 5 O ) 2 -P (= O) -OH, C 2 H 5 O
-P (= O) (- OH ) 2, [(CH 3) 2 CHO] -
P (= O) -OH, ( CH 3) 2 CHO-P (= O)
(-OH) 2, (C 4 H 9 O) 2 -P (= O) -OH,
C 4 H 9 O-P ( = O) (- OH) 2, (C8 H17O)
2- P (= O) -OH, C8 H17O-P (= O) (-O
H) 2 , (C 10 H 21 O) 2 -P (= O) -OH, C 10 H
21 O-P (= O) (- OH) 2, (C 13 H 27 O) 2 -P
(= O) -OH, C 13 H 27 O-P (= O) (- O
H) 2, (HO-C 6 H 12 O) 2 -P (= O) -OH,
HO-C 6 H 12 O- P (= O) (- OH) 2, [(CH
2 OH) (CHOH) O] 2 -P (= O) -OH, (C
H 2 OH) (CHOH) O -P (= O) (- OH) 2,
[(CH 2 OH) (CHOH ) C 2 H 4 O] 2 -P (=
O) -OH, (CH 2 OH ) (CHOH) C 2 H 4 O-
P (= O) (-OH) 2 , etc. are mentioned.
【0029】これらの中では、アミン化合物、酸性燐酸
エステル、飽和又は不飽和の多価カルボン酸又はその無
水物、アミン化合物と酸性燐酸エステルとの反応物、ア
ミン化合物と飽和又は不飽和の多価カルボン酸又はその
無水物との反応物が、柔軟性が良好であり、低温特性の
優れた感圧接着材が得られるという点から好ましい。Among these, amine compounds, acidic phosphoric acid esters, saturated or unsaturated polyvalent carboxylic acids or their anhydrides, reaction products of amine compounds and acidic phosphoric acid esters, amine compounds and saturated or unsaturated polyvalent acids. A reaction product with a carboxylic acid or an anhydride thereof is preferable from the viewpoint that a pressure-sensitive adhesive having good flexibility and excellent low-temperature characteristics can be obtained.
【0030】これら硬化触媒の使用量は、ポリアルキレ
ンオキシド(A)100部に対し0.1〜10部、特に
0.5〜8部であることが好ましい。この量が0.1部
未満では触媒効果が充分でなく、10部を超えると硬化
が速すぎて支持体への塗布作業性が悪くなる。これ以外
に使用される成分としては、基材の物性を調整するため
に用いられるフィラーや基材用硬化性組成物の粘度を調
整するために溶剤が使用できる。The amount of these curing catalysts used is preferably 0.1 to 10 parts, especially 0.5 to 8 parts, per 100 parts of polyalkylene oxide (A). If this amount is less than 0.1 part, the catalytic effect will not be sufficient, and if it exceeds 10 parts, the curing will be too fast and the coating workability on the support will be poor. Other components used include a filler used for adjusting the physical properties of the base material and a solvent for adjusting the viscosity of the curable composition for the base material.
【0031】このようなフィラーの具体例としては、例
えば、シリカ微粉体、炭酸カルシウム、クレー、タル
ク、酸化チタン、亜鉛華、ケイソウ土、硫酸バリウム、
カーボンブラック、有機系あるいは無機系の球状微小中
空体等が挙げられる。Specific examples of such a filler include silica fine powder, calcium carbonate, clay, talc, titanium oxide, zinc oxide, diatomaceous earth, barium sulfate, and the like.
Examples thereof include carbon black and organic or inorganic spherical micro hollow bodies.
【0032】無機系球状微小中空体として、ガラス球状
微小中空体、シリカバルーン、フライアッシュバルー
ン、シラスバルーン等がある。有機系球状微小中空体と
しては、フェノール樹脂バルーン等が挙げられる。これ
らは単独で用いても良く、2種以上混合して用いても良
い。更に、これら球状微小中空体の表面をシラン化合
物、ポリプロピレングリコール等で処理したものも使用
することができる。これら微小中空体は、硬化物の柔軟
性、伸び及び機械的強度を損なうことなく硬化物を軽量
化させるために使用される。Examples of inorganic spherical micro hollow bodies include glass spherical micro hollow bodies, silica balloons, fly ash balloons, and shirasu balloons. Examples of the organic spherical micro hollow bodies include phenol resin balloons. These may be used alone or in combination of two or more. Further, those obtained by treating the surface of these spherical micro hollow bodies with a silane compound, polypropylene glycol or the like can also be used. These micro hollow bodies are used to reduce the weight of the cured product without impairing the flexibility, elongation and mechanical strength of the cured product.
【0033】これら無機系及び有機系球状微小中空体の
使用量は、ポリアルキレンオキシド(A)100部に対
して3〜50部、更には5〜30部であることが好まし
い。この量が、3部未満では軽量化が充分達成されず、
50部を超えると基材の伸び及び強度が低下するので好
ましくない。The amount of these inorganic and organic spherical micro hollow bodies used is preferably 3 to 50 parts, more preferably 5 to 30 parts, per 100 parts of polyalkylene oxide (A). If this amount is less than 3 parts, weight reduction cannot be sufficiently achieved,
When it exceeds 50 parts, the elongation and strength of the base material are deteriorated, which is not preferable.
【0034】また、基材の柔軟性を調節し、強度を高め
るために粘着付与樹脂が使用できる。粘着付与樹脂とし
ては、特に限定はなく、通常使用される粘着付与樹脂で
あれば使用できる。Further, a tackifying resin can be used for controlling the flexibility of the base material and increasing the strength. The tackifying resin is not particularly limited, and any tackifying resin that is commonly used can be used.
【0035】このような粘着付与樹脂の具体例として
は、例えば、フェノール樹脂、変性フェノール樹脂、テ
ルペン−フェノール樹脂、石油樹脂、ロジンエステル樹
脂、低分子量ポリスチレン樹脂、テルペン樹脂等が挙げ
られる。これらは単独で用いても良く、2種以上混合し
て用いても良い。これらのうちでは、特にフェノール樹
脂系やフェノール含有樹脂系のものが柔軟性、高伸び及
び高強度を発現し易いので好ましい。Specific examples of such tackifying resins include phenol resins, modified phenol resins, terpene-phenol resins, petroleum resins, rosin ester resins, low molecular weight polystyrene resins and terpene resins. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, phenol resin-based and phenol-containing resin-based resins are particularly preferable because they easily exhibit flexibility, high elongation and high strength.
【0036】粘着付与樹脂の使用量は、ポリアルキレン
オキシド(A)100部に対して0〜140部、特に5
〜80部であることが好ましい。この量が、140重量
部を超えると高弾性率となり、ゴム的な性質が充分得ら
れなくなるので好ましくない。The tackifying resin is used in an amount of 0 to 140 parts, especially 5 parts, based on 100 parts of the polyalkylene oxide (A).
It is preferably ˜80 parts. If this amount exceeds 140 parts by weight, the elastic modulus becomes high, and rubber-like properties cannot be sufficiently obtained, which is not preferable.
【0037】更に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、
界面活性剤等が、それぞれの目的に応じて用いられる。
また、上記の添加剤以外のものも必要に応じて用いるこ
とができる。Further, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a pigment,
Surfactants and the like are used according to each purpose.
In addition, additives other than the above-mentioned additives can be used if necessary.
【0038】本発明において、ポリアルキレンオキシド
(A)に他の成分を混合するに当たっては、バンバリー
ミキサー、ニーダー、ロール、プラネタリーミキサー等
の混合機を用いて行えば良く、このうち粘着付与樹脂を
用いる場合は、これを予め1〜100μm 程度の微粉末
状態に粉砕しておくことにより、容易に混合することが
可能となる。粘着付与樹脂の微粉末は塗工前に必ずしも
均一溶解状態である必要はなく、ゴム系有機重合体に小
さな粒子として不均一分散状態で存在していても構わな
い。In the present invention, the polyalkylene oxide (A) may be mixed with other components by using a mixer such as a Banbury mixer, a kneader, a roll or a planetary mixer. When it is used, it can be easily mixed by pulverizing it into a fine powder of about 1 to 100 μm in advance. The fine powder of the tackifying resin does not necessarily have to be in a uniformly dissolved state before coating, and may exist in the rubber-based organic polymer as small particles in a non-uniformly dispersed state.
【0039】前述のようにして調製された硬化性組成物
から硬化シートを製造するには、通常該組成物をシリコ
ン剥離フィルム等に塗工し、乾燥、硬化させることによ
り達成される。The production of a cured sheet from the curable composition prepared as described above is usually accomplished by applying the composition to a silicone release film or the like, followed by drying and curing.
【0040】前記塗工法には、特に限定はなく、硬化性
組成物を通常のコーターを用いて塗工すれば良い。塗工
後、乾燥・硬化工程にはいるが、乾燥硬化条件として
は、常温ないし150℃で0.5〜30分程度行われ
る。本発明のテープ状ないしシート状の感圧接着材は、
このようにして得られた硬化シートを基材とし、これに
感圧接着剤層を積層して製造する。The coating method is not particularly limited, and the curable composition may be coated using an ordinary coater. After the coating, a drying / curing step is started, but the drying and curing conditions are from room temperature to 150 ° C. for about 0.5 to 30 minutes. The tape-shaped or sheet-shaped pressure-sensitive adhesive of the present invention,
The cured sheet thus obtained is used as a base material, and a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on the base material to be manufactured.
【0041】本発明に用いられる感圧接着剤層の感圧接
着剤には、特に限定はなく、例えば溶剤型、エマルジョ
ン型あるいは無溶剤型のアクリル酸エステル共重合体系
粘着剤、天然ゴムや合成ゴムに粘着付与樹脂を配合して
得られる溶剤型あるいはホットメルト型接着剤、その他
の粘着剤が使用される。このなかではアクリル酸エステ
ル共重合体系粘着剤が初期及び最終接着力、耐候性並び
に耐老化性に優れていることから好ましい。更には、カ
ルボキシル基を含有するポリマーを主成分とするアクリ
ル酸エステル共重合体系粘着剤は、被着体表面への化学
的投錨効果及び接着特性が優れているので特に好まし
い。The pressure-sensitive adhesive of the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include solvent-based, emulsion-based or solvent-free acrylic ester copolymer-based adhesives, natural rubber and synthetic. Solvent type or hot melt type adhesives obtained by blending a tackifying resin with rubber, and other pressure sensitive adhesives are used. Among them, acrylic ester copolymer-based pressure-sensitive adhesives are preferable because they are excellent in initial and final adhesive strength, weather resistance and aging resistance. Furthermore, an acrylic acid ester copolymer-based pressure-sensitive adhesive containing a carboxyl group-containing polymer as a main component is particularly preferable because it has excellent chemical anchoring effect on the surface of an adherend and adhesive properties.
【0042】前記感圧接着剤には、接着力を高める目的
で粘着付与樹脂が使用できる。粘着付与樹脂としては、
特に限定はなく、通常使用される粘着付与樹脂であれば
使用できるが、特にフェノール樹脂系やフェノール含有
樹脂系のものが好ましい。これらは単独で用いても良
く、2種以上混合して用いても良い。また、感圧接着剤
が基材に塗工され、乾燥、硬化することによっても、本
発明の感圧接着材を製造することができるが、これらの
方法に限定されない。このようにして形成される感圧接
着剤層の厚さには、特に限定はないが、通常5μm 〜1
mm程度、好ましくは25〜200μm のものである。As the pressure-sensitive adhesive, a tackifying resin can be used for the purpose of enhancing the adhesive force. As the tackifying resin,
There is no particular limitation, and any commonly used tackifying resin can be used, but a phenol resin-based resin or a phenol-containing resin-based resin is particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more. The pressure-sensitive adhesive of the present invention can also be produced by applying a pressure-sensitive adhesive to a substrate, drying and curing it, but it is not limited to these methods. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer thus formed is not particularly limited, but is usually 5 μm to 1
The thickness is about mm, preferably 25 to 200 μm.
【0043】このようにして得られた感圧接着材は、常
温でのM100 (伸び100%時の引張応力)が10kg/
cm2 以下である柔軟性と、剥離接着強度、剪断接着強
度、保持率とも高いという好ましい接着特性を有し、か
つ外観的にも黒色を含む有色配合が容易であり、コスト
的にも比較的安価であるので、自動車用製品(例えば、
サイドモール、エンブレムモール、ウエザーストリップ
等の接着)、電気製品、室内調度品、表示板、建築材料
等の組立、固定等の用途に好適に使用でき、その工業的
価値は非常に高い。The pressure-sensitive adhesive thus obtained has an M 100 (tensile stress at 100% elongation) of 10 kg / at room temperature.
cm 2 It has the following flexibility and favorable adhesive properties such as peel adhesive strength, shear adhesive strength, and high retention rate, and it is easy to mix colored materials including black in appearance and relatively inexpensive in terms of cost. Therefore, there are some products for automobiles (for example,
Adhesion of side moldings, emblem moldings, weather strips, etc.), assembling and fixing of electric products, indoor furniture, display boards, building materials, etc., and their industrial value is very high.
【0044】[0044]
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例1、2、3、4 1分子当たり平均1.5個のジメトキシシリル基: −Si(CH3 )(OCH3 )2 EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. Examples 1, 2, 3, 4 per molecule average of 1.5 amino dimethoxy silyl group: -Si (CH 3) (OCH 3) 2
【0045】を有する平均分子量7,500のポリプロ
ピレンオキシド、分子鎖中にカルボキシル基を平均約1
0個有する平均分子量25,000の液状ポリイソプレ
ン[(株)クラレ製、クラプレンLIR−410]、ヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤(大内新興化学(株)
製:ノクラックNS-6)、紫外線吸収剤(チバガイギー社
製:チヌビン 327)、カーボンブラック(旭カーボン
(株)製:#80)を第1表に示したように所定量計量
し、3本ペイントロールで4回混練して混合した。その
後、シラスバルーン(イヂチ化成(株)製:ウインライ
ト MSB5011)及び、硬化触媒としてジラウリルモノメチ
ルアミン(花王(株)製:ファーミンM2 -20)とジ−2
-エチルヘキシルホスフェート[(株)大八化学工業所
製:DP-8R ]との等量混合物を所定量加えて混合し、減
圧脱泡した。得られた硬化性組成物をドクターブレード
を用い、シリコン剥離PETフィルム(東洋メタライジ
ング(株)製:セラピール Q-1)の上に厚み1.1mmに
なるように塗工した後、140℃で20分間、加熱硬化
処理して基材となる硬化シートを得た。Polypropylene oxide having an average molecular weight of 7,500, having a carboxyl group in the molecular chain on average of about 1
Liquid polyisoprene having zero average molecular weight of 25,000 [Kuraray Co., Ltd., Kuraprene LIR-410], hindered phenolic antioxidant (Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.)
Made: Nocrac NS-6), UV absorber (Ciba Geigy Co .: Tinuvin 327), carbon black (Asahi Carbon Co., Ltd .: # 80) were weighed in the prescribed amounts as shown in Table 1, and 3 paints were applied. The mixture was kneaded with a roll four times and mixed. Thereafter, Shirasu balloons (Idjichi Kasei Co., Ltd.: Win write MSB5011) and dilauryl monomethylamine as a curing catalyst (manufactured by Kao Corp.: FARMIN M 2 -20) and di -2
A predetermined amount of an equal mixture of ethylhexyl phosphate [DP-8R manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.] was added and mixed, and degassed under reduced pressure. The obtained curable composition was applied on a silicone-released PET film (Toyo Metallizing Co., Ltd .: Therapy Q-1) with a doctor blade to a thickness of 1.1 mm, and then at 140 ° C. A heat-curing treatment was performed for 20 minutes to obtain a cured sheet as a base material.
【0046】一方、感圧接着剤層は、次のようにして作
製した。即ち、アクリル酸ブチル90重量%、アクリル
酸8重量%及び酢酸ビニル2重量%の共重合体の40%
トルエン溶液100重量部に対し、架橋剤としてフェニ
ルジイソシアネート2重量部を加えて混合し、ドクター
ブレードを用いて、シリコン剥離紙(リンテック(株)
製:WBG-70EN)の上に糊厚が100μm になるように塗
工し、100℃で5分間乾燥させた。得られた感圧接着
剤層を基材の両面に気泡が入らないように貼合わせるこ
とにより本発明の両面接着テープを得た。On the other hand, the pressure sensitive adhesive layer was prepared as follows. That is, 40% of the copolymer of 90% by weight of butyl acrylate, 8% by weight of acrylic acid and 2% by weight of vinyl acetate.
To 100 parts by weight of a toluene solution, 2 parts by weight of phenyl diisocyanate was added as a cross-linking agent and mixed, and a silicone release paper (Lintec Co., Ltd.) was used by using a doctor blade.
(Manufactured by WBG-70EN) so that the adhesive thickness is 100 μm, and dried at 100 ° C. for 5 minutes. The double-sided adhesive tape of the present invention was obtained by laminating the obtained pressure-sensitive adhesive layer on both sides of the base material so that air bubbles did not enter.
【0047】感圧接着材の柔軟性は、更に65℃で7日
間養生後、引張特性(ダンベルJIS3号、引張速度3
00mm/分、測定温度23℃、オートグラフ使用)を測
定することによって評価した。The flexibility of the pressure-sensitive adhesive is further measured by tensile properties (dumbbell JIS No. 3, tensile speed 3 after aging at 65 ° C. for 7 days).
It was evaluated by measuring 00 mm / min, measuring temperature 23 ° C., using autograph).
【0048】貯蔵安定性は、得られた両面接着テープを
65℃で所定時間処理した後、軟質PVC(ポリ塩化ビ
ニル)板を被着体として180°剥離強度を測定した。
180°剥離強度は、厚さ50μm のPETフィルムで
裏打ちした幅25mmの両面接着テープ片を作成し、これ
を予め鋼板で裏打ちした厚み1.2mmの軟質PVC(ポ
リ塩化ビニル)板に貼合わせた。これを室温で1日放置
した後、オートグラフを用いて80℃雰囲気下で50mm
/分の引張速度で測定した。その結果は第1表に示す通
りである。 実施例5Regarding the storage stability, the obtained double-sided adhesive tape was treated at 65 ° C. for a predetermined time, and then a 180 ° peel strength was measured using a soft PVC (polyvinyl chloride) plate as an adherend.
As for the 180 ° peeling strength, a double-sided adhesive tape piece having a width of 25 mm, which is lined with a PET film having a thickness of 50 μm, is prepared, and is bonded to a soft PVC (polyvinyl chloride) plate having a thickness of 1.2 mm which is previously lined with a steel plate. . After leaving it at room temperature for 1 day, use an autograph to make it 50 mm under an atmosphere of 80 ° C.
It was measured at a pulling speed of 1 / min. The results are shown in Table 1. Example 5
【0049】実施例1において、クラプレンLIR−4
10の架橋剤としてエポキシ樹脂(油化シェルエポキシ
(株):エピコート828)の0.5部を更に添加した
以外は、実施例1と同様にして行った。実施例1と同様
の項目を測定した結果を第1表に示す。 実施例6In Example 1, Claprene LIR-4
Example 1 was repeated except that 0.5 part of an epoxy resin (Yukaka Shell Epoxy Co., Ltd .: Epicoat 828) was further added as the crosslinking agent of 10. The results of measuring the same items as in Example 1 are shown in Table 1. Example 6
【0050】実施例1のクラプレンLIR−410の代
りに、分子鎖両末端にカルボキシル基を有する平均分子
量1,350の液状1,2-ポリブタジエン(日本曹達
(株)製、NISSO-PB C-1000 )の100部を使用した以
外は、実施例1と同様にして行った。実施例1と同様の
項目を測定した結果を第1表に示す。 実施例7Instead of Claprene LIR-410 of Example 1, liquid 1,2-polybutadiene having carboxyl groups at both ends of the molecular chain and an average molecular weight of 1,350 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., NISSO-PB C-1000). ) Was carried out in the same manner as in Example 1 except that 100 parts were used. The results of measuring the same items as in Example 1 are shown in Table 1. Example 7
【0051】実施例1のクラプレンLIR−410の代
りに、分子鎖両末端にカルボキシル基を有する平均分子
量2,000の液状1,2-ポリブタジエン(日本曹達
(株)製、NISSO-PB G-2000 )の100部を使用した以
外は、実施例1と同様にして行った。実施例1と同様の
項目を測定した結果を第1表に示す。 比較例1 実施例のクラプレンLIR−410を使用しない以外
は、実施例1と同様にして行った。実施例1と同様の項
目を測定した結果を第1表に示す。 比較例2Instead of Claprene LIR-410 of Example 1, liquid 1,2-polybutadiene having carboxyl groups at both ends of the molecular chain and having an average molecular weight of 2,000 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., NISSO-PB G-2000). ) Was carried out in the same manner as in Example 1 except that 100 parts were used. The results of measuring the same items as in Example 1 are shown in Table 1. Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that Craprene LIR-410 of Example was not used. The results of measuring the same items as in Example 1 are shown in Table 1. Comparative example 2
【0052】実施例のクラプレンLIR−410の代り
に、官能基を有しない平均分子量29,000の液状ポ
リイソプレン[(株)クラレ製、クラプレンLIR−3
0]の100部を使用した以外は、実施例1と同様にし
て行った。実施例1と同様の項目を測定した結果を第1
表に示す。Instead of Claprene LIR-410 of the example, liquid polyisoprene having an average molecular weight of 29,000 having no functional group [Kuraprene LIR-3 manufactured by Kuraray Co., Ltd.]
0] was used in the same manner as in Example 1. The results obtained by measuring the same items as in Example 1 are
Shown in the table.
【0053】[0053]
【表1】 [Table 1]
【0054】以上の結果を検討すると、本発明の感圧接
着材は、M100 が低く、柔軟性に優れ、しかも軟質PV
Cに対する初期高温接着力及び貯蔵安定性に優れている
ことが判った。なお、比較例2で官能基を有しない液状
ポリイソプレンを使用した場合には、基材と感圧接着剤
層との間で剥離(基材剥離)し、接着強度が著しく低か
った。Considering the above results, the pressure-sensitive adhesive of the present invention has a low M 100 , excellent flexibility, and soft PV.
It was found that the initial high temperature adhesive strength to C and the storage stability were excellent. In addition, when the liquid polyisoprene having no functional group was used in Comparative Example 2, the base material and the pressure-sensitive adhesive layer were peeled off (base material peeling), and the adhesive strength was remarkably low.
【0055】[0055]
【発明の効果】本発明の感圧接着材は、柔軟性に優れ、
しかも軟質PVCに対する初期高温接着力及び貯蔵安定
性に優れている。The pressure-sensitive adhesive of the present invention has excellent flexibility,
Moreover, it has excellent initial high temperature adhesive strength to soft PVC and storage stability.
Claims (3)
水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することによ
り架橋し得る珪素含有基を分子中に少なくとも1個有す
るポリアルキレンオキシド、 (B)上記ポリアルキレンオキシドと水素結合可能な官
能基を分子中に少なくとも1個有する常温で液状のゴム
系有機重合体、及び (C)硬化触媒を主成分とする硬化性組成物を硬化させ
て得られた基材に、感圧接着剤層を積層してなるテープ
状ないしシート状の感圧接着材。1. A polyalkylene oxide having (A) at least one silicon-containing group in a molecule, which has a hydroxyl group or a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and can be crosslinked by forming a siloxane bond, ) Obtained by curing a rubber-based organic polymer which has at least one functional group capable of forming a hydrogen bond with the polyalkylene oxide in the molecule and which is liquid at room temperature, and (C) a curable composition containing a curing catalyst as a main component. A tape-shaped or sheet-shaped pressure-sensitive adhesive obtained by laminating a pressure-sensitive adhesive layer on the obtained substrate.
ルボキシル基、アミノ基、アミド基、イミノ基、イミド
基、ウレイド基、メルカプト基、チオカルボキシル基、
チオアミド基、又はチオウレイド基を分子中に少なくと
も1個有するポリイソプレン、ポリブタジエン又はこれ
らを主体とする共重合体である請求項1に記載のテープ
状ないしシート状の感圧接着材。2. The rubber organic polymer (B) comprises a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, an amide group, an imino group, an imide group, a ureido group, a mercapto group, a thiocarboxyl group,
The tape-shaped or sheet-shaped pressure-sensitive adhesive according to claim 1, which is a polyisoprene having at least one thioamide group or at least one thioureido group in a molecule, polybutadiene, or a copolymer mainly composed of these.
(B)の架橋剤を含む請求項1に記載のテープ状ないし
シート状の感圧接着材。3. The tape-shaped or sheet-shaped pressure-sensitive adhesive material according to claim 1, wherein the curable composition contains a crosslinking agent for the rubber-based organic polymer (B).
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---|---|---|---|
JP32922592A JP3429519B2 (en) | 1992-12-09 | 1992-12-09 | New pressure-sensitive adhesive |
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JP32922592A JP3429519B2 (en) | 1992-12-09 | 1992-12-09 | New pressure-sensitive adhesive |
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JPH06172718A true JPH06172718A (en) | 1994-06-21 |
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ID=18219052
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JP32922592A Expired - Fee Related JP3429519B2 (en) | 1992-12-09 | 1992-12-09 | New pressure-sensitive adhesive |
Country Status (1)
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JP (1) | JP3429519B2 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007009224A (en) * | 2006-09-15 | 2007-01-18 | Jsr Corp | Rubber composition |
WO2022094748A1 (en) * | 2020-11-03 | 2022-05-12 | Elkem Silicones Shanghai Co., Ltd. | Medical silicone pressure-sensitive adhesive composition |
-
1992
- 1992-12-09 JP JP32922592A patent/JP3429519B2/en not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007009224A (en) * | 2006-09-15 | 2007-01-18 | Jsr Corp | Rubber composition |
WO2022094748A1 (en) * | 2020-11-03 | 2022-05-12 | Elkem Silicones Shanghai Co., Ltd. | Medical silicone pressure-sensitive adhesive composition |
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JP3429519B2 (en) | 2003-07-22 |
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