JPH06167782A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH06167782A
JPH06167782A JP32042492A JP32042492A JPH06167782A JP H06167782 A JPH06167782 A JP H06167782A JP 32042492 A JP32042492 A JP 32042492A JP 32042492 A JP32042492 A JP 32042492A JP H06167782 A JPH06167782 A JP H06167782A
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JP
Japan
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group
silver halide
silver
mol
layer
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Application number
JP32042492A
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Japanese (ja)
Inventor
Noboru Mizukura
登 水倉
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide a silver halide color photographic sensitive material good in color development performance and high in sensitivity. CONSTITUTION:The silver halide color photographic sensitive material has photographic constituent layers including blue-, green-, and red-sensitive silver halide emulsion layers on a support, and at least one of the red-sensitive silver halide emulsion layers contains at least one of couplers represented by formula I and at least one of nonphotosensitive compounds represented by formula II. In formulae I and II, R<1> is alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, or aryl; R<2> is a group substitutable on the benzene ring; R<3> is aryl; X is a simple bond, O, S, sulfinyl, sulfonyl, oxycarbonyl, oxysulfonyl, sulfoamido, or alkylamino; Z is H or a group releasable by coupling; l is an integer of 0-4; R11 is alkyl, alkenyl, or aryl; and each of R12 and R13 is H, alkyl, alkenyl, or aryl.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくは発色性が良好で高感度が得ら
れるハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下単に感光材
料と記すこともある)に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide color photographic light-sensitive material (hereinafter also simply referred to as a light-sensitive material) which has good color forming property and high sensitivity. It is a thing.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、
通常イエローカプラー、シアンカプラー、マゼンタカプ
ラーが組み合わされて用いられる。このうち、シアンカ
プラーとしては、ナフトール系シアンカプラーがカラー
ネガティブフィルムに広く用いられていた。しかし、ナ
フトール系シアンカプラーから得られる色素像は疲労し
た漂白浴または漂白定着浴において蓄積される二価の鉄
イオンにより還元され退色する傾向があった。この問題
を解決したシアンカプラーとして米国特許4,333,999号
明細書には2位にp-シアノフェニルウレイド基、5位に
バラスト基(耐拡散性付与基)であるカルボンアミド基
を有するフェノール系シアンカプラーが開示され、先の
ナフトール系シアンカプラーに代わるカプラーとして広
く利用されてきた。
2. Description of the Related Art Silver halide color photographic light-sensitive materials include
Usually, a yellow coupler, a cyan coupler and a magenta coupler are used in combination. Of these, naphthol-based cyan couplers have been widely used for color negative films as cyan couplers. However, the dye image obtained from the naphthol-based cyan coupler tends to be discolored by being reduced by divalent iron ions accumulated in a tired bleaching bath or bleach-fixing bath. As a cyan coupler which solves this problem, U.S. Pat. No. 4,333,999 discloses a phenolic cyan coupler having a p-cyanophenylureido group at the 2-position and a carbonamide group as a ballast group (diffusion resistance imparting group) at the 5-position. It has been disclosed and has been widely used as a coupler to replace the above naphthol cyan coupler.

【0003】一方欧州特許第271,323号、同271,324号、
同271,325号、特開平3-288849号には2位にp-シアノウ
レイド基を有するフェノールカプラーの5位を規定した
出願がなされているが、まだ発色性が十分でなくその改
良が強く望まれていた。
On the other hand, European Patent Nos. 271,323 and 271,324,
No. 271,325 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-288849 have filed an application defining the 5th position of a phenol coupler having a p-cyanoureido group at the 2nd position, but the coloring property is not sufficient yet and its improvement is strongly desired. Was there.

【0004】さらに近年は、よりいっそうの迅速処理が
求められ、オイル量を減少しても発色性の低下のないシ
アンカプラーとオイルの開発が望まれていた。
Further, in recent years, further rapid processing has been demanded, and there has been a demand for the development of cyan couplers and oils which do not deteriorate the color developability even when the amount of oil is reduced.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、発色性が良好で、高感度なハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is, therefore, an object of the present invention to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having good color forming property and high sensitivity.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成される。支
持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構
成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、
前記一般式〔C−1〕「化1」で表されるカプラーの少
なくとも1種と前記一般式〔A−1〕「化2」で表され
る非発色性化合物の少なくとも1種を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
The objects of the present invention are achieved by the following silver halide color photographic light-sensitive materials. In a silver halide color photographic light-sensitive material having a photographic constituent layer comprising a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a support, said red-sensitive silver halide emulsion At least one of the layers,
Contain at least one coupler represented by the general formula [C-1] "Chemical formula 1" and at least one non-color-forming compound represented by the general formula [A-1] "Chemical formula 2". A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by:

【0007】以下、本発明を詳しく説明する。The present invention will be described in detail below.

【0008】先ず一般式〔C−1〕で示されるカプラー
について詳しく述べる。
First, the coupler represented by the general formula [C-1] will be described in detail.

【0009】一般式に〔C−1〕おいて、R1は好まし
くは総炭素原子数(以下C数という)1〜36(より好ま
しくは6〜24)の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、
C数2〜36(より好ましくは6〜24)の直鎖状または分
岐鎖状のアルケニル基、C数2〜36(より好ましくは6
〜24)の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキニル基、C数
3〜36(より好ましくは6〜24)の3〜12員のシクロア
ルキル基またはC数6〜36(より好ましくは6〜24)の
アリール基を表し、これらは置換基(例えばハロゲン原
子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シア
ノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ス
ルファモイルアミノ基、アルコキシスルホニル基、イミ
ド基または複素環基、以上置換基群Aという)で置換さ
れていてもよい。R1は好ましくは直鎖状、分岐鎖状も
しくは置換基(アルコキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルオキシ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、アリール基、アルコキシカルボ
ニル基、エポキシ基、シアノ基またはハロゲン原子)を
有するアルキル基〔例えばn-オクチル、n-デシル、n-ド
デシル、n-ヘキサデシル、2-エチルヘキシル、3,5,5-ト
リメチルヘキシル、3,5,5-トリメチルヘキシル、2-エチ
ル-4-メチルペンチル、2-デシル、2-ヘキシルデシル、2
-ヘプチルウンデシル、2-オクチルドデシル、2,4,6-ト
リメチルヘプチル、2,4,6,8-テトラメチルノニル、ベン
ジル、2-フェネチル、3-(t-オクチルフェノキシ)プロピ
ル、3-(2,4-ジ-t-ペンチルフェノキシ)プロピル、2-(4-
ビフェニリルオキシ)エチル、3-ドデシルオキシプロピ
ル、2-ドデシルチオエチル、9,10-エポキシオクタデシ
ル、ドデシルオキシカルボニルメチル、2-(2-ナフチル
オキシ)エチル、無置換もしくは置換基(例えばハロゲ
ン原子、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アリールオキシ基、アリールチオ基、またはアルコキシ
カルボニル基)を有するアルケニル基(例えばアリル、
10-ウンデセニル、オレイル、シトロネリル、シンナミ
ル)、無置換もしくは置換基(例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基)を有
するシクロアルキル基(例えばシクロペンチル、シクロ
ヘキシル、3,5-ジメチルシクロヘキシル、4-t-ブチルシ
クロヘキシル)、または無置換もしくは置換基(ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリール基、カルボンアミド基、アルキルチオ
基またはスルホンアミド基)を有するアリール基(例え
ばフェニル、4-ドデシルオキシフェニル、4-ビフェニ
ル、4-ドデカンスルホンアミドフェニル、4-t-オクチル
フェニル、3-ペンタデシルフェニル)であり、特に好ま
しくは前記直鎖状、分岐鎖状もしくは置換アルキル基で
ある。
In the general formula [C-1], R 1 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 36 (more preferably 6 to 24) total carbon atoms (hereinafter referred to as C number). Base,
A linear or branched alkenyl group having a C number of 2 to 36 (more preferably 6 to 24), a C number of 2 to 36 (more preferably 6)
To 24) linear or branched alkynyl group, C3 to C36 (more preferably 6 to 24) cycloalkyl group having 3 to 12 members, or C6 to 36 (more preferably 6 to 24). ), These are substituents (for example, halogen atom, hydroxyl group, carboxyl group, sulfo group, cyano group, nitro group, amino group, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group, aryl group, Alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, acyl group, acyloxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbonamide group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, Ureido group, alkoxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, Kokishisuruhoniru group, an imido group or a heterocyclic group, optionally substituted with) that more substituent group A. R 1 is preferably linear, branched or a substituent (alkoxy group, alkylthio group, aryloxy group, arylthio group, alkylsulfonyl group,
Arylsulfonyl group, aryl group, alkoxycarbonyl group, epoxy group, cyano group or a halogen atom) having an alkyl group (for example, n-octyl, n-decyl, n-dodecyl, n-hexadecyl, 2-ethylhexyl, 3,5, 5-trimethylhexyl, 3,5,5-trimethylhexyl, 2-ethyl-4-methylpentyl, 2-decyl, 2-hexyldecyl, 2
-Heptylundecyl, 2-octyldodecyl, 2,4,6-trimethylheptyl, 2,4,6,8-tetramethylnonyl, benzyl, 2-phenethyl, 3- (t-octylphenoxy) propyl, 3- ( 2,4-di-t-pentylphenoxy) propyl, 2- (4-
Biphenylyloxy) ethyl, 3-dodecyloxypropyl, 2-dodecylthioethyl, 9,10-epoxyoctadecyl, dodecyloxycarbonylmethyl, 2- (2-naphthyloxy) ethyl, unsubstituted or substituted (e.g. halogen atom, Aryl group, alkoxy group, alkylthio group,
An alkenyl group having an aryloxy group, an arylthio group, or an alkoxycarbonyl group (eg, allyl,
10-undecenyl, oleyl, citronellyl, cinnamyl), an unsubstituted or substituted cycloalkyl group having a substituent (eg halogen atom, alkyl group, alkoxy group or aryloxy group) (eg cyclopentyl, cyclohexyl, 3,5-dimethylcyclohexyl, 4) -t-butylcyclohexyl) or an aryl group having an unsubstituted or substituted group (halogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkoxycarbonyl group, aryl group, carbonamido group, alkylthio group or sulfonamide group) (eg, phenyl, 4 -Dodecyloxyphenyl, 4-biphenyl, 4-dodecanesulfonamidophenyl, 4-t-octylphenyl, 3-pentadecylphenyl), and particularly preferably the straight chain, branched chain or substituted alkyl group.

【0010】一般式〔C−1〕において、Xは単結合、
−O−、−S−、−SO−、−SO2−、−COO−、
−CON(R4)−、−SO2O−、−SO2N(R4)−また
は−N(R5)−を表す。ここでR4は水素原子、C数1〜
36(好ましくは2〜24)のアシル基(例えばアセトアミ
ド、ブタンアミド、ベンズアミド、ドデカンアミド、メ
チルスルホニル、p-トリルスルホニル、ドデシルスルホ
ニル、4-メトキシフェニルスルホニル)またはR1と同
じ意味の基であり、好ましくは水素原子、直鎖状、分岐
鎖状もしくは置換アルキル基または置換もしくは無置換
アリール基である。R5は水素原子またはR1と同じ意味
の基であり、好ましくは水素原子または直鎖状、分岐鎖
状もしくは置換アルキル基である。Xにおける−COO
−、−CON(R4)−、−SO2O−及び−SO2N(R4)
−はいずれの結合手でR1に結合してもよい。Xは好ま
しくは−O−、−S−、−SO2−または−COO−
(OでR1に結合する)であり、特に好ましくは−O−
または−COO−(OでR1に結合する)である。
In the general formula [C-1], X is a single bond,
-O -, - S -, - SO -, - SO 2 -, - COO-,
-CON (R 4) -, - SO 2 O -, - SO 2 N (R 4) - or -N (R 5) - represents a. Here, R 4 is a hydrogen atom, and the C number is 1 to
36 (preferably 2 to 24) acyl group (for example, acetamide, butanamide, benzamide, dodecane amide, methylsulfonyl, p-tolylsulfonyl, dodecylsulfonyl, 4-methoxyphenylsulfonyl) or a group having the same meaning as R 1 , Preferred is a hydrogen atom, a linear, branched or substituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group. R 5 is a hydrogen atom or a group having the same meaning as R 1, and is preferably a hydrogen atom or a linear, branched or substituted alkyl group. -COO at X
-, - CON (R 4) -, - SO 2 O- and -SO 2 N (R 4)
-May be bonded to R 1 by any bond. X is preferably -O -, - S -, - SO 2 - or -COO-
(O is bonded to R 1 ), and particularly preferably —O—
Alternatively, it is —COO— (which binds to R 1 at O).

【0011】一般式〔C−1〕においてR2はベンゼン
環上に置換可能な基であり、好ましくは前記置換基群A
の中から選ばれる基であり、lが複数のとき、R2は同
じであっても異なっていてもよい。R2はさらに好まし
くはハロゲン原子(F、Cl、Br、I)、C数1〜24の
アルキル基(例えばメチル、ブチル、t-ブチル、t-オク
チル、2-ドデシル)、C数3〜24のシクロアルキル基
(例えばシクロペンチル、シクロヘキシル)、C数1〜
24のアルコキシ基(例えばメトキシ、ブトキシ、ドデシ
ルオキシ、ベンジルオキシ、2-エチルヘキシルオキシ、
3-ドデシルオキシプロポキシ、2-ドデシルチオエトキ
シ、ドデシルオキシカルボニルメトキシ)、C数2〜24
のカルボンアミド基(例えばアセトアミド、2-エチルヘ
キサンアミド、トリフルオロアセトアミド)またはC数
1〜24のスルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミ
ド、ドデカンスルホンアミド、トルエンスルホンアミ
ド)である。
In the general formula [C-1], R 2 is a group capable of substituting on the benzene ring, preferably the above-mentioned substituent group A.
R 1 is a group selected from the above, and when 1 is plural, R 2 may be the same or different. R 2 is more preferably a halogen atom (F, Cl, Br, I), an alkyl group having a C number of 1 to 24 (eg methyl, butyl, t-butyl, t-octyl, 2-dodecyl), a C number of 3 to 24. A cycloalkyl group (for example, cyclopentyl, cyclohexyl), a C number of 1 to
24 alkoxy groups (eg methoxy, butoxy, dodecyloxy, benzyloxy, 2-ethylhexyloxy,
3-dodecyloxypropoxy, 2-dodecylthioethoxy, dodecyloxycarbonylmethoxy), C number 2-24
Is a carboxamide group (for example, acetamide, 2-ethylhexanamide, trifluoroacetamide) or a sulfonamide group having 1 to 24 C (for example, methanesulfonamide, dodecanesulfonamide, toluenesulfonamide).

【0012】一般式〔C−1〕においてlは好ましくは
0〜2の整数であり、より好ましくは0または1の整数
である。
In the general formula [C-1], l is preferably an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1.

【0013】一般式〔C−1〕においてR3は好ましく
はC数6〜36、より好ましくは6〜15のアリール基を表
し、前記置換基群Aから選ばれる置換基で置換されてい
ても、縮合環であってもよい。ここで、好ましい置換基
としてハロゲン原子(F、Cl、Br、I)、シアノ基、
ニトロ基、アシル基(例えばアセチル、ベンゾイル)、
アルキル基(メチル、t-ブチル、トリフルオロメチル、
トリクロロメチル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、
エトキシ、ブトキシ、トリフルオロメトキシ)、アルキ
ルスルホニル基(例えばメチルスルホニル、プロピルス
ルホニル、ブチルスルホニル、ベンジルスルホニル)、
アリールスルホニル基(例えばフェニルスルホニル、p-
トリルスルホニル、p-クロロフェニルスルホニル)、ア
ルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、ブ
トキシカルボニル)、スルホンアミド基(例えばメタン
スルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンアミド、
トルエンスルホンアミド)、カルバモイル基(例えばN,
N-ジメチルカルバモイル、N-フェニルカルバモイル)ま
たはスルファモイル基(例えばN,N-ジエチルスルファモ
イル、N-フェニルスルファモイル)が挙げられる。R3
は好ましくはハロゲン原子、シアノ基、スルホンアミド
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、及
びトリフルオロメチル基の中から選ばれる置換基を少な
くとも一つ有するフェニル基であり、さらに好ましくは
4-シアノフェニル、4-シアノ-3-ハロゲノフェニル、3-
シアノ-4-ハロゲノフェニル、4-アルキルスルホニルフ
ェニル、4-アルキルスルホニル-3-ハロゲノフェニル、4
-アルキルスルホニル-3-アルコキシフェニル、3-アルコ
キシ-4-アルキルスルホニルフェニル、3,4-ジハロゲノ
フェニル、4-ハロゲノフェニル、3,4,5-トリハロゲノフ
ェニル、3,4-ジシアノフェニル、3-シアノ−4,5−ジ
ハロゲノフェニル、4-トリフルオロメチルフェニルまた
は3-スルホンアミドフェニルであり、特に好ましくは4-
シアノフェニル、3-シアノ-4-ハロゲノフェニル、4-シ
アノ-3-ハロゲノフェニル、3,4-ジシアノフェニルまた
は4-アルキルスルホニルフェニルである。
In the general formula [C-1], R 3 is preferably an aryl group having a C number of 6 to 36, more preferably 6 to 15, and may be substituted with a substituent selected from the above substituent group A. It may be a condensed ring. Here, as a preferable substituent, a halogen atom (F, Cl, Br, I), a cyano group,
Nitro group, acyl group (eg acetyl, benzoyl),
Alkyl group (methyl, t-butyl, trifluoromethyl,
Trichloromethyl), alkoxy groups (eg methoxy,
Ethoxy, butoxy, trifluoromethoxy), alkylsulfonyl groups (eg methylsulfonyl, propylsulfonyl, butylsulfonyl, benzylsulfonyl),
Arylsulfonyl groups (eg phenylsulfonyl, p-
Tolylsulfonyl, p-chlorophenylsulfonyl), alkoxycarbonyl group (eg methoxycarbonyl, butoxycarbonyl), sulfonamide group (eg methanesulfonamide, trifluoromethanesulfonamide,
Toluenesulfonamide), carbamoyl group (eg N,
N-dimethylcarbamoyl, N-phenylcarbamoyl) or sulfamoyl groups (eg N, N-diethylsulfamoyl, N-phenylsulfamoyl). R 3
Is preferably a phenyl group having at least one substituent selected from a halogen atom, a cyano group, a sulfonamide group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, and a trifluoromethyl group, and more preferably
4-cyanophenyl, 4-cyano-3-halogenophenyl, 3-
Cyano-4-halogenophenyl, 4-alkylsulfonylphenyl, 4-alkylsulfonyl-3-halogenophenyl, 4
-Alkylsulfonyl-3-alkoxyphenyl, 3-alkoxy-4-alkylsulfonylphenyl, 3,4-dihalogenophenyl, 4-halogenophenyl, 3,4,5-trihalogenophenyl, 3,4-dicyanophenyl, 3 -Cyano-4,5-dihalogenophenyl, 4-trifluoromethylphenyl or 3-sulfonamidophenyl, particularly preferably 4-
It is cyanophenyl, 3-cyano-4-halogenophenyl, 4-cyano-3-halogenophenyl, 3,4-dicyanophenyl or 4-alkylsulfonylphenyl.

【0014】一般式〔C−1〕において、Zは水素原子
またはカップリング離脱基(離脱原子を含む。以下同
じ)を表す。カップリング離脱基の好ましい例として、
ハロゲン原子、−OR6、−SR6、−OC(O)R6、−
OSO26、−NHCOR6、−NHC(O)SR6、−O
C(O)OR6、−OC(O)NHR6、C数6〜30のアリー
ルアゾ基、C数1〜30で、かつ窒素原子でカップリング
活性位(Zの結合する位置)に結合する複素環基(例え
ばコハク酸イミド、フタルイミド、ヒダントイニル、ピ
ラゾリル、2-ベンゾトリアゾリル)などが挙げられる。
ここでR6はC数1〜36のアルキル基、C数2〜36のア
ルケニル基、C数3〜36のシクロアルキル基、C数6〜
36のアリール基またはC数2〜36の複素環基を表し、こ
れらの基は前記A群から選ばれる置換基で置換されてい
てもよい。Zはさらに好ましくは水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアルキルチ
オ基であり、特に好ましくは水素原子、塩素原子、下記
一般式〔C−2〕で表される基または下記一般式〔C−
3〕で表される基である。
In the general formula [C-1], Z represents a hydrogen atom or a coupling-off group (including a leaving atom; the same applies hereinafter). As a preferred example of the coupling-off group,
Halogen atoms, -OR 6, -SR 6, -OC (O) R 6, -
OSO 2 R 6, -NHCOR 6, -NHC (O) SR 6, -O
C (O) OR 6 , —OC (O) NHR 6 , an arylazo group having a C number of 6 to 30, a C number of 1 to 30 and a complex bonded to a coupling active position (position to which Z is bonded) at a nitrogen atom. Examples thereof include a cyclic group (eg, succinimide, phthalimide, hydantoinyl, pyrazolyl, 2-benzotriazolyl).
Here, R 6 is an alkyl group having a C number of 1 to 36, an alkenyl group having a C number of 2 to 36, a cycloalkyl group having a C number of 3 to 36, a C number of 6 to
It represents a 36 aryl group or a heterocyclic group having a C number of 2 to 36, and these groups may be substituted with a substituent selected from the group A. Z is more preferably a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group or an alkylthio group, and particularly preferably a hydrogen atom, a chlorine atom, a group represented by the following general formula [C-2] or the following general formula [C-2]. C-
3] is a group represented by

【0015】[0015]

【化3】 [Chemical 3]

【0016】(式中、R7はハロゲン原子、シアノ基、
ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基またはカル
ボキシル基を、mは0〜5の整数を表す。ここでmが複
数のときR7は同じでも異なっていてもよい。)
(In the formula, R 7 is a halogen atom, a cyano group,
A nitro group, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a carbonamido group, a sulfonamide group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group or a carboxyl group, and m is an integer of 0 to 5 Represent When m is plural, R 7 may be the same or different. )

【0017】[0017]

【化4】 [Chemical 4]

【0018】(式中、R8及びR9はそれぞれ水素原子ま
たは1価の基を、Yは−CO−、−SO−、−SO2
または−P(O)R11−を、R10及びR11はそれぞれヒド
ロキシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アルケニルオキシ基、アリールオキシ基または置換され
ていてもよいアミノ基を、nは1〜6の整数を表す。こ
こで、nが複数のとき、
(In the formula, R 8 and R 9 are each a hydrogen atom or a monovalent group, and Y is —CO—, —SO—, —SO 2
Or —P (O) R 11 —, R 10 and R 11 are a hydroxyl group, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group,
The alkenyloxy group, the aryloxy group or the amino group which may be substituted, n represents the integer of 1-6. Here, when n is plural,

【0019】[0019]

【化5】 [Chemical 5]

【0020】は同じでも異なっていてもよい。) 一般式〔C−2〕において、Rは好ましくはハロゲン
原子、アルキル基(例えばメチル、t-ブチル、t-オクチ
ル、ペンタデシル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、
n-ブトキシ、n-オクチルオキシ、ベンジルオキシ、メト
キシエトキシ)、カルボンアミド基(例えばアセトアミ
ド、3-カルボキシプロパンアミド)またはスルホンアミ
ド基(例えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホン
アミド、p-ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド)で
あり、特に好ましくはアルキル基またはアルコキシ基で
ある。mは好ましくは0〜2の整数、より好ましくは0
または1の整数である。
The values may be the same or different. In the general formula [C-2], R 7 is preferably a halogen atom, an alkyl group (for example, methyl, t-butyl, t-octyl, pentadecyl), an alkoxy group (for example, methoxy,
n-butoxy, n-octyloxy, benzyloxy, methoxyethoxy), carbonamide group (eg acetamide, 3-carboxypropanamide) or sulfonamide group (eg methanesulfonamide, toluenesulfonamide, p-dodecyloxybenzenesulfonamide) ), And particularly preferably an alkyl group or an alkoxy group. m is preferably an integer of 0 to 2, more preferably 0.
Alternatively, it is an integer of 1.

【0021】一般式〔C−3〕において、R8及び/又
はR9が一価の基を表すとき、好ましくはアルキル基
(例えばメチル、エチル、n-ブチル、エトキシカルボニ
ルメチル、ベンジル、n-デシル、n-ドデシル)、アリー
ル基(例えばフェニル、4-クロロフェニル、4-メトキシ
フェニル)、アシル基(例えばアセチル、デカノイル、
ベンゾイル、ビバロイル)またはカルバモイル基(例え
ばN-エチルカルバモイル、N-フェニルカルバモイル)で
あり、R6及びR7はさらに好ましくは水素原子、アルキ
ル基またはアリール基である。一般式〔C−3〕におい
てYは好ましくは−CO−または−SO2−であり、さ
らに好ましくは−CO−である。一般式〔C−3〕にお
いてR10は好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アル
ケニルオキシ基、アリールオキシ基または置換されてい
てもよいアミノ基であり、さらに好ましくはアルコキシ
基または置換されていてもよいアミノ基である。
In the general formula [C-3], when R 8 and / or R 9 represents a monovalent group, it is preferably an alkyl group (eg methyl, ethyl, n-butyl, ethoxycarbonylmethyl, benzyl, n-). Decyl, n-dodecyl), aryl groups (eg phenyl, 4-chlorophenyl, 4-methoxyphenyl), acyl groups (eg acetyl, decanoyl,
Benzoyl, bivaloyl) or a carbamoyl group (eg N-ethylcarbamoyl, N-phenylcarbamoyl), and R 6 and R 7 are more preferably hydrogen atoms, alkyl groups or aryl groups. The Y in the general formula [C-3] preferably -CO- or -SO 2 - is, still more preferably -CO-. In formula [C-3], R 10 is preferably an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyloxy group, an aryloxy group or an optionally substituted amino group, and more preferably an alkoxy group or an optionally substituted group. It is an amino group.

【0022】一般式〔C−3〕においてnは好ましくは
1〜3の整数、より好ましくは1を表す。
In the general formula [C-3], n is preferably an integer of 1 to 3, more preferably 1.

【0023】以下に本発明に用いられるカプラーの具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
Specific examples of the coupler used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0024】[0024]

【化6】 [Chemical 6]

【0025】[0025]

【化7】 [Chemical 7]

【0026】[0026]

【化8】 [Chemical 8]

【0027】[0027]

【化9】 [Chemical 9]

【0028】本発明に係るカプラーは特開平3‐288849
号11〜12頁記載の方法により合成することができる。
The coupler according to the present invention is disclosed in JP-A-3-288849.
No. 11-12 pages, it can synthesize.

【0029】本発明のシアンカプラーは2種類以上を組
み合わせて用いることができ、また別の種類のシアンカ
プラーと併用することができる。
The cyan coupler of the present invention can be used in combination of two or more kinds, and can also be used in combination with another kind of cyan coupler.

【0030】本発明に係るシアンカプラーは、赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層に用いられ、その添加量はハロゲン化
銀1モル当たり2×10-3〜8×10-1モル、好ましくは1
×10-2モル〜5×10-1モルの範囲である。
The cyan coupler according to the present invention is used in a red-sensitive silver halide emulsion layer, and the addition amount thereof is from 2 × 10 -3 to 8 × 10 -1 mol, and preferably 1 per mol of silver halide.
It is in the range of × 10 -2 mol to 5 × 10 -1 mol.

【0031】本発明に係る一般式〔A−1〕で表される
非発色性化合物について説明する。
The non-color forming compound represented by the general formula [A-1] according to the present invention will be described.

【0032】R11、R12およびR13で表されるアルキル
基としては、炭素数1〜32のものが好ましく、直鎖でも
分岐でもよい。
The alkyl group represented by R 11 , R 12 and R 13 preferably has 1 to 32 carbon atoms and may be linear or branched.

【0033】R11、R12およびR13で表されるアルケニ
ル基としては、炭素数1〜32のものが好ましく、直鎖で
も分岐でもよい。
The alkenyl group represented by R 11 , R 12 and R 13 preferably has 1 to 32 carbon atoms and may be linear or branched.

【0034】R11、R12およびR13で表されるアリール
基としては、フェニル基が好ましい。R11、R12および
13で表される基はさらに置換基を有してもよく、置換
基としては、例えばアルキル、アリール、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ハ
ロゲン原子、シクロアルケニル、アルキニル、複素環、
スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カル
バモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリ
ールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、
カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル等の基が
挙げられる。
The aryl group represented by R 11 , R 12 and R 13 is preferably a phenyl group. The groups represented by R 11 , R 12 and R 13 may further have a substituent, and examples of the substituent include alkyl, aryl, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, halogen atom, cycloalkenyl and alkynyl. , Heterocycle,
Sulfonyl, sulfinyl, phosphonyl, acyl, carbamoyl, sulfamoyl, cyano, alkoxy, aryloxy, heterocycleoxy, siloxy, acyloxy,
Examples include groups such as carbamoyloxy, amino, alkylamino, imide, ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, and aryloxycarbonyl.

【0035】R11、R12およびR13の炭素数の総和は10
以上であり、好ましくは12〜36である。
The total number of carbon atoms of R 11 , R 12 and R 13 is 10
It is above, and preferably 12 to 36.

【0036】以下に本発明に係る非発色性化合物の代表
的具体例を示すが本発明はこれらの化合物に限定されな
い。
Typical examples of the non-color forming compound according to the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these compounds.

【0037】[0037]

【化10】 [Chemical 10]

【0038】[0038]

【化11】 [Chemical 11]

【0039】本発明において、前記一般式〔C−1〕で
表されるシアンカプラー(以下、シアンカプラーC−1
という。)および一般式〔A−1〕で表される非発色性
化合物(以下、化合物A−1という。)は、赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に含有される。
In the present invention, the cyan coupler represented by the above general formula [C-1] (hereinafter, cyan coupler C-1
Say. ) And a non-color-forming compound represented by the general formula [A-1] (hereinafter referred to as compound A-1) are contained in at least one of the red-sensitive silver halide emulsion layers.

【0040】シアンカプラーC−1および化合物A−1
をハロゲン化銀乳剤層中に含有せしめるためには、従来
公知の方法、例えば公知のジブチルフタレート、トリク
レジルホスフェート等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、
酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の混合液あるいは低沸点
溶媒のみの溶媒にシアンカプラーC−1および化合物A
−1をそれぞれ単独で、あるいは併用して溶解せしめた
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次いで
高速度回転ミキサーまたはコロイドミルもしくは超音波
分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直接添加す
る方法を採用することができる。また、上記乳化分散液
をセットした後、細断し、水洗した後、これを乳剤に添
加してもよい。
Cyan coupler C-1 and compound A-1
In order to incorporate the above in the silver halide emulsion layer, a conventionally known method, for example, a known high-boiling solvent such as dibutyl phthalate, tricresyl phosphate and butyl acetate,
Cyan coupler C-1 and compound A can be added to a mixture of low boiling point solvents such as ethyl acetate or a solvent containing only low boiling point solvents.
-1 each alone or in combination and dissolved, and then mixed with an aqueous gelatin solution containing a surfactant, and then emulsion-dispersed using a high-speed rotary mixer, colloid mill or ultrasonic disperser, and then emulsion A method of directly adding it can be adopted. Further, after setting the above emulsified dispersion liquid, it may be shredded, washed with water, and then added to the emulsion.

【0041】本発明においては、本発明に係るシアンカ
プラーC−1と化合物A−1とを前記分散法によりそれ
ぞれ別々に分散させてハロゲン化銀乳剤に添加してもよ
いが、両化合物を同時に溶解せしめ、分散し、乳剤に添
加する方法が好ましい。
In the present invention, the cyan coupler C-1 according to the present invention and the compound A-1 may be separately dispersed by the above dispersion method and added to the silver halide emulsion, but both compounds are simultaneously added. A method of dissolving, dispersing and adding to the emulsion is preferable.

【0042】化合物A−1の添加量は、上記本発明に係
るシアンカプラーC−1の1gに対して、好ましくは0.
01g〜10g、さらに好ましくは0.1g〜3.0gの範囲であ
る。また、本発明に係る化合物A−1は単独でも、2種
以上を併用してもかまわない。
The addition amount of the compound A-1 is preferably 0. 1 g based on 1 g of the cyan coupler C-1 according to the present invention.
It is in the range of 01 g to 10 g, more preferably 0.1 g to 3.0 g. The compound A-1 according to the present invention may be used alone or in combination of two or more kinds.

【0043】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、例えばカラーのネガおよびポジフィルム、ならびに
カラー印画紙等に適用することができる。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention can be applied to, for example, color negative and positive films, color photographic paper and the like.

【0044】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、減色法色再現を行う為に、写真用カプラーとして、
本発明に係るシアンカプラー、公知のイエローカプラー
およびマゼンタカプラーをそれぞれ含有する赤感性、青
感性および緑感性のハロゲン化銀乳剤層並びに非感光性
層が支持体上に適宜の層数および層順で積層した構造を
有しているが、該層数および層順は重点性能、使用目的
によって適宜変更しても良い。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is used as a photographic coupler in order to perform color reduction method color reproduction.
The cyan coupler according to the present invention, the red-sensitive, blue-sensitive and green-sensitive silver halide emulsion layers and the non-photosensitive layer containing the known yellow coupler and magenta coupler, respectively, are formed on the support in an appropriate number and layer order. Although it has a laminated structure, the number of layers and the layer order may be appropriately changed depending on the priority performance and the purpose of use.

【0045】本発明の感光材料に用いることができるイ
エローカプラーとしてはベンゾイルアセトアニリド系お
よびピバロイルアセトアニリド系化合物等を挙げること
ができ、本発明に係るシアンカプラーと併用し得るシア
ンカプラーとしてはフェノール系およびナフトール系化
合物等を挙げることができる。
Examples of the yellow coupler which can be used in the light-sensitive material of the present invention include benzoylacetanilide type compounds and pivaloylacetanilide type compounds, and the cyan couplers which can be used in combination with the cyan coupler of the present invention include phenol type compounds. And naphthol compounds.

【0046】また、本発明の感光材料に用いることので
きるマゼンタカプラーとしては、ピラゾロピラゾール
類、ピラゾロイミダゾール類、ピラゾロトリアゾール類
およびピラゾロテトラゾール類の各化合物のようなピラ
ゾロアゾール系化合物、ピラゾロン系化合物、ピラゾロ
ベンツイミダゾール系化合物および開鎖アシルアセトニ
トリル系化合物が挙げられる。
The magenta couplers usable in the light-sensitive material of the present invention include pyrazoloazole compounds such as pyrazolopyrazoles, pyrazoloimidazoles, pyrazolotriazoles and pyrazolotetrazole compounds. , Pyrazolone compounds, pyrazolobenzimidazole compounds and open-chain acylacetonitrile compounds.

【0047】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いられるハロゲン化銀乳剤(以下、本発明のハロゲ
ン化銀乳剤という。)には、ハロゲン化銀として臭化
銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀および塩化銀等の通
常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いる
ことができる。
The silver halide emulsion used in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention (hereinafter referred to as the silver halide emulsion of the present invention) includes silver bromide, silver iodobromide, and iodobromide. Any of those used for ordinary silver halide emulsions such as silver chloride, silver chlorobromide and silver chloride can be used.

【0048】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、貴金属増感法
などにより化学増感できる。
The silver halide emulsion used in the present invention is
Chemical sensitization can be performed by a sulfur sensitizing method, a selenium sensitizing method, a reduction sensitizing method, a noble metal sensitizing method, or the like.

【0049】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
写真業界において増感色素として知られている色素を用
いて、所望の波長域に光学的に増感される。
The silver halide emulsion used in the present invention is
It is optically sensitized to a desired wavelength region using a dye known as a sensitizing dye in the photographic industry.

【0050】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、色カブリ防止剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテ
ックス、紫外線吸収剤、ホルマリンスカベンジャー、媒
染剤、現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マット
剤、滑り剤、帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用いる
ことができる。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention contains a color antifoggant, a hardener, a plasticizer, a polymer latex, an ultraviolet absorber, a formalin scavenger, a mordant, a development accelerator, a development retarder, and a fluorescence enhancer. A whitening agent, a matting agent, a slip agent, an antistatic agent, a surfactant, etc. can be optionally used.

【0051】本発明においては、当業界で用いられる任
意の処理を行うことができ、例えば発色現像処理、漂
白、定着あるいは漂白定着、安定、水洗、停止等の処理
を行うことができる。
In the present invention, any treatment used in the art can be carried out, for example, color developing treatment, bleaching, fixing or bleach-fixing, stabilization, washing, stopping and the like.

【0052】[0052]

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。
EXAMPLES Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited to these.

【0053】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り1m2
りのグラム数を示す。又、ハロゲン化銀、コロイド銀は
銀に換算して示した。
In all the following examples, the addition amount in the silver halide photographic light-sensitive material is the number of grams per 1 m 2 unless otherwise specified. Also, silver halide and colloidal silver are shown in terms of silver.

【0054】実施例1 トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料(試料1)を作製した。
Example 1 A multi-layer color photographic light-sensitive material (Sample 1) was prepared by sequentially forming each layer having the composition shown below from the support side on a triacetyl cellulose film support.

【0055】 第1層;ハレーション防止層(HC−1) 黒色コロイド銀 0.20 UV吸収剤(UV−1) 0.20 カラードカプラー(CC−1) 0.05 カラードカプラー(CM−1) 0.05 高沸点溶媒(Oil−1) 0.20 ゼラチン 1.5 第2層;中間層(IL−1) UV吸収剤(UV−1) 0.01 高沸点溶媒(Oil−1) 0.01 ゼラチン 1.5 第3層;低感度赤感性乳剤層(RL) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.8 沃臭化銀乳剤(Em−2) 0.8 増感色素(SD−1) 2.5×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(SD−2) 2.5×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(SD−3) 0.5×10-4(モル/銀1モル) シアンカプラー(C−1) 1.0 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.05 DIR化合物(D−1) 0.002 高沸点溶媒(Oil−1) 0.5 ゼラチン 1.5 第4層;高感度赤感性乳剤層(RH) 沃臭化銀乳剤(Em−3) 2.0 増感色素(SD−1) 2.0×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(SD−2) 2.0×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(SD−3) 0.1×10-4(モル/銀1モル) シアンカプラー(C−1) 0.25 シアンカプラー(C−2) 0.05 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.015 DIR化合物(D−1) 0.05 高沸点溶媒(Oil−1) 0.2 ゼラチン 1.5 第5層;中間層(IL−2) ゼラチン 0.5 第6層;低感度緑感性乳剤層(GL) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 1.3 増感色素(SD−4) 5×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(SD−5) 1×10-4(モル/銀1モル) マゼンタカプラー(M−1) 0.25 マゼンタカプラー(M−2) 0.25 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.01 DIR化合物(D−3) 0.02 DIR化合物(D−4) 0.020 高沸点溶媒(Oil−2) 0.3 ゼラチン 1.0 第7層;高感度緑感性乳剤層(GH) 沃臭化銀乳剤(Em−3) 1.3 増感色素(SD−6) 1.5×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(SD−7) 2.5×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(SD−8) 0.5×10-4(モル/銀1モル) マゼンタカプラー(M−1) 0.05 マゼンタカプラー(M−2) 0.10 カラードマゼンタカプラー(CM−2) 0.05 DIR化合物(D−3) 0.01 高沸点溶媒(Oil−2) 0.2 ゼラチン 1.0 第8層;イエローフィルター層(YC) 黄色コロイド銀 0.1 色汚染防止剤(SC−1) 0.1 高沸点溶媒(Oil−3) 0.1 ゼラチン 0.8 第9層;低感度青感性乳剤層(BL) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.25 沃臭化銀乳剤(Em−2) 0.25 増感色素(SD−10) 7×10-4(モル/銀1モル) イエローカプラー(Y−1) 0.5 イエローカプラー(Y−2) 0.1 DIR化合物(D−2) 0.01 高沸点溶媒(Oil−2) 0.3 ゼラチン 1.0 第10層;高感度青感性乳剤層(BH) 沃臭化銀乳剤(Em−4) 0.4 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.4 増感色素(SD−9) 1×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(SD−10) 3×10-4(モル/銀1モル) イエローカプラー(Y−1) 0.30 イエローカプラー(Y−2) 0.05 高沸点溶媒(Oil−2) 0.15 ゼラチン 1.1 第11層;第1保護層(PRO−1) 微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.08μm、AgI含有率2モル%) 0.4 UV吸収剤(UV−1) 0.10 UV吸収剤(UV−2) 0.05 高沸点溶媒(Oil−1) 0.1 高沸点溶媒(Oil−3) 0.1 ホルマリンスカベンジャ(HS−1) 0.5 ホルマリンスカベンジャ(HS−2) 0.2 ゼラチン 1.0 第12層;第2保護層(PRO−2) 界面活性剤(Su−1) 0.005 アルカリ可溶性マット化剤(平均粒径2μm) 0.05 ポリメチルメタクリレート (平均粒径3μm) 0.05 滑り剤(WAX−1) 0.04 ゼラチン 0.6 尚各層には上記組成物の他に塗布助剤Su−2、分散助
剤Su−3、硬膜剤H−1及びH−2、安定剤ST−
1、カブリ防止剤AF−1、AF−2を添加した。
First layer: antihalation layer (HC-1) Black colloidal silver 0.20 UV absorber (UV-1) 0.20 Colored coupler (CC-1) 0.05 Colored coupler (CM-1) 0.05 High boiling point solvent (Oil-) 1) 0.20 gelatin 1.5 second layer; intermediate layer (IL-1) UV absorber (UV-1) 0.01 high boiling solvent (Oil-1) 0.01 gelatin 1.5 third layer; low sensitivity red-sensitive emulsion layer (RL) iodine Silver bromide emulsion (Em-1) 0.8 Silver iodobromide emulsion (Em-2) 0.8 Sensitizing dye (SD-1) 2.5 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (SD-2) 2.5 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (SD-3) 0.5 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Cyan coupler (C-1) 1.0 Colored cyan coupler (CC-1) 0.05 DIR compound (D-1) 0.002 High boiling point solvent (Oil-1) 0.5 Gelatin 1.5 4th layer; High sensitivity red Sensitive emulsion layer (RH) Silver iodobromide emulsion (Em-3) 2.0 Sensitizing dye (SD-1) 2.0 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (SD-2) 2.0 × 10 −4 (Mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (SD-3) 0.1 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Cyan coupler (C-1) 0.25 Cyan coupler (C-2) 0.05 Colored cyan coupler (CC-1) ) 0.015 DIR compound (D-1) 0.05 High boiling point solvent (Oil-1) 0.2 Gelatin 1.5 Fifth layer; Intermediate layer (IL-2) Gelatin 0.5 Sixth layer; Low sensitivity green sensitive emulsion layer (GL) Iodobromide Silver emulsion (Em-1) 1.3 Sensitizing dye (SD-4) 5 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (SD-5) 1 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Magenta coupler (M-1) 0.25 Magenta Coupler (M-2) 0.25 Colored Magenta Coupler (CM-1) 0.01 DIR Compound (D-3) 0.02 D IR compound (D-4) 0.020 High boiling point solvent (Oil-2) 0.3 Gelatin 1.0 Seventh layer; High sensitivity green sensitive emulsion layer (GH) Silver iodobromide emulsion (Em-3) 1.3 Sensitizing dye (SD-6) ) 1.5 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (SD-7) 2.5 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (SD-8) 0.5 × 10 -4 (mol / silver) 1 mol) Magenta coupler (M-1) 0.05 Magenta coupler (M-2) 0.10 Colored magenta coupler (CM-2) 0.05 DIR compound (D-3) 0.01 High boiling solvent (Oil-2) 0.2 Gelatin 1.0 Eighth layer Yellow filter layer (YC) Yellow colloidal silver 0.1 Color stain inhibitor (SC-1) 0.1 High boiling point solvent (Oil-3) 0.1 Gelatin 0.8 9th layer; Low sensitivity blue sensitive emulsion layer (BL) Silver iodobromide emulsion (Em-1) 0.25 Silver iodobromide emulsion (Em-2) 0.25 Sensitizing dye (SD-10) 7 × 10 − 4 (mol / silver 1 mol) Yellow coupler (Y-1) 0.5 Yellow coupler (Y-2) 0.1 DIR compound (D-2) 0.01 High boiling solvent (Oil-2) 0.3 Gelatin 1.0 10th layer; High sensitivity blue Sensitive emulsion layer (BH) Silver iodobromide emulsion (Em-4) 0.4 Silver iodobromide emulsion (Em-1) 0.4 Sensitizing dye (SD-9) 1 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Sensitization Dye (SD-10) 3 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Yellow coupler (Y-1) 0.30 Yellow coupler (Y-2) 0.05 High boiling point solvent (Oil-2) 0.15 Gelatin 1.1 11th layer; 1 Protective layer (PRO-1) Fine grain silver iodobromide emulsion (average particle size 0.08 μm, AgI content 2 mol%) 0.4 UV absorber (UV-1) 0.10 UV absorber (UV-2) 0.05 High boiling point solvent (Oil-1) 0.1 High boiling point solvent (Oil-3) 0.1 Formalin scavenger (HS-1) 0. 5 Formalin scavenger (HS-2) 0.2 Gelatin 1.0 12th layer; 2nd protective layer (PRO-2) Surfactant (Su-1) 0.005 Alkali-soluble matting agent (average particle size 2 μm) 0.05 Polymethylmethacrylate ( Average particle size 3 μm) 0.05 Sliding agent (WAX-1) 0.04 Gelatin 0.6 In addition to the above composition, each layer contains a coating aid Su-2, a dispersion aid Su-3, a hardener H-1 and H-2. , Stabilizer ST-
1, antifoggants AF-1 and AF-2 were added.

【0056】Em−1 平均粒径0.46μm 平均沃化銀
含有率…7.0モル%、単分散性(分布の広さ14%)の表
面低沃化銀(2モル%)含有コア/シェル型乳剤 Em−2 平均粒径0.30μm 平均沃化銀含有率…2.0モ
ル%、単分散性(分布の広さ14%)の表面臭化銀含有コ
ア/シェル型乳剤 Em−3 平均粒径0.81μm 平均沃化銀含有率…7.0モ
ル%、単分散性(分布の広さ14%)の表面低沃化銀(1.
0モル%)含有コア/シェル型乳剤 Em−4 平均粒径0.95μm 平均沃化銀含有率…8.0モ
ル%、単分散性(分布の広さ14%)の表面低沃化銀(0.
5モル%)含有コア/シェル型乳剤 分布の広さ=(標準偏差値/平均粒径)×100である。
Em-1 Average grain size 0.46 μm Average silver iodide content: 7.0 mol%, monodisperse (width of distribution 14%) surface low silver iodide (2 mol%) containing core / shell type emulsion Em-2 Average grain size 0.30 μm Average silver iodide content: 2.0 mol%, monodisperse (14% distribution) surface silver bromide-containing core / shell emulsion Em-3 Average grain size 0.81 μm Average Silver iodide content: 7.0 mol%, monodisperse (width of distribution: 14%) surface low silver iodide (1.
0 mol%)-containing core / shell type emulsion Em-4 average grain size 0.95 μm average silver iodide content: 8.0 mol%, monodisperse (width of distribution: 14%) surface low silver iodide (0.
5 mol%)-containing core / shell type emulsion Distribution breadth = (standard deviation value / average particle size) × 100.

【0057】上記試料に用いた組成物の構造式を以下に
示す。
The structural formulas of the compositions used in the above samples are shown below.

【0058】[0058]

【化12】 [Chemical 12]

【0059】[0059]

【化13】 [Chemical 13]

【0060】[0060]

【化14】 [Chemical 14]

【0061】[0061]

【化15】 [Chemical 15]

【0062】[0062]

【化16】 [Chemical 16]

【0063】[0063]

【化17】 [Chemical 17]

【0064】[0064]

【化18】 [Chemical 18]

【0065】[0065]

【化19】 [Chemical 19]

【0066】[0066]

【化20】 [Chemical 20]

【0067】次に、上記試料1において、第3層及び第
4層のハロゲン化銀乳剤層に添加するシアンカプラーC
−1の代わりに等モルのシアンカプラーを表1に示すよ
うに添加すると共に、Oil−1を表1に示した非発色
性化合物に置き換え、試料2〜12を作成した。
Next, in the sample 1, cyan coupler C to be added to the third and fourth silver halide emulsion layers.
Samples 2 to 12 were prepared by adding an equimolar cyan coupler instead of -1 as shown in Table 1 and replacing Oil-1 with the non-color-forming compound shown in Table 1.

【0068】このようにして作製した各試料No.1〜12
を白色光を用いて1/100秒のウェッジ露光したのち、
下記の現像処理(A)を行った。
Each sample No. 1 to 12 produced in this way
After exposing the wedge with white light for 1/100 second,
The following development processing (A) was performed.

【0069】処理工程(38℃) 発色現像 3分15秒 漂 白 6分30秒 水 洗 3分15秒 定 着 6分30秒 水 洗 3分15秒 安定化 1分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
Processing step (38 ° C.) Color development 3 minutes 15 seconds Bleach 6 minutes 30 seconds Water washing 3 minutes 15 seconds Settling 6 minutes 30 seconds Water washing 3 minutes 15 seconds Stabilization 1 minute 30 seconds Drying Each processing step The composition of the treatment liquid used in is as follows.

【0070】 〈発色現像液〉 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル) アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化カリウム 1.3g ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩(一水塩) 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて1リットルとする。(pH=10.2) 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム塩 100g エチレンジアミン四酢酸二アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10ml 水を加えて1リットルとし、アンモニア水を用いてpH=6.0に調整する。<Color developer> 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline / sulfate 4.75 g anhydrous sodium sulfite 4.25 g hydroxylamine / 1/2 sulfate 2.0 g anhydrous Potassium carbonate 37.5 g Potassium bromide 1.3 g Nitrilotriacetic acid trisodium salt (monohydrate) 2.5 g Potassium hydroxide 1.0 g Add water to make 1 liter. (PH = 10.2) <Bleaching solution> Ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) ammonium salt 100g Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt 10.0g Ammonium bromide 150.0g Glacial acetic acid 10ml Add water to make 1 liter, and use pH with ammonia water = Adjust to 6.0.

【0071】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1リットルとし、酢酸を用いてpH=6.0に調整する。<Fixer> Ammonium thiosulfate 175.0 g Anhydrous sodium sulfite 8.5 g Sodium metasulfite 2.3 g Water is added to make 1 liter, and pH is adjusted to 6.0 using acetic acid.

【0072】 <安定液> ホルマリン(37%水溶液) 1.5ml コニダックス(コニカ株式会社製) 7.5ml 水を加えて1リットルとする。<Stabilizer> Formalin (37% aqueous solution) 1.5 ml Conidax (Konica Corporation) 7.5 ml Add water to make 1 liter.

【0073】得られた上記試料1〜12を上記発色現像処
理工程に従って処理し、生じた色素画像について、光学
濃度計(コニカ株式会社製PDA−65型)を用いて赤感
性乳剤層の感度(最小濃度+0.1を与えるのに必要な露
光量の逆数)を測定した。なお、感度は、試料No.1の
感度を100としたときの相対値で示した。
The samples 1 to 12 thus obtained were processed according to the color development processing step described above, and the resulting dye image was subjected to a sensitivity measurement of the red-sensitive emulsion layer using an optical densitometer (PDA-65 type manufactured by Konica Corporation). The reciprocal of the exposure required to give a minimum density of +0.1) was measured. The sensitivity is shown as a relative value when the sensitivity of Sample No. 1 is 100.

【0074】結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

【0075】[0075]

【表1】 [Table 1]

【0076】表1から明らかなように、本発明のシアン
カプラーと本発明の非発色性化合物を用いた試料No.5
〜12は比較試料No.1〜4に比べ感度が高く、発色性が
優れていることがわかる。
As is clear from Table 1, Sample No. 5 using the cyan coupler of the present invention and the non-color forming compound of the present invention
It can be seen that Nos. 12 to 12 have higher sensitivity and excellent color development than those of Comparative Samples Nos. 1 to 4.

【0077】実施例2 実施例1の試料1の第3層及び第4層のシアンカプラー
C−1の代わりに等モルの下記シアンカプラーC−3に
置き換えて、試料13を作成した。同様にシアンカプラー
と非発色性化合物を表2に示したように置き換えて試料
14〜24を作成した。ただし、試料14〜24の非発色性化合
物の量は試料13の1/2とした。
Example 2 Sample 13 was prepared by replacing the cyan coupler C-1 of the third and fourth layers of the sample 1 of Example 1 with an equimolar amount of the cyan coupler C-3 shown below. Similarly, the cyan coupler and the non-color forming compound were replaced as shown in Table 2 to obtain a sample.
Created 14-24. However, the amount of the non-color forming compound in each of Samples 14 to 24 was set to 1/2 of that in Sample 13.

【0078】得られた試料は実施例1と同じ処理をおこ
なった。なお、感度は、試料No.13の感度を100としたと
きの相対値で示した。
The obtained sample was treated in the same manner as in Example 1. The sensitivity is shown as a relative value when the sensitivity of Sample No. 13 is 100.

【0079】結果を表2に示す。The results are shown in Table 2.

【0080】[0080]

【表2】 [Table 2]

【0081】[0081]

【化21】 [Chemical 21]

【0082】表2から明らかなように、本発明のシアン
カプラーと本発明外の非発色性化合物を用いた試料は、
非発色性化合物の添加量が1/2となると感度が大きく
低下していた。(比較試料13,14)また、本発明のシア
ンカプラーと本発明の非発色性化合物(比較試料15)、
本発明のシアンカプラーと本発明外の非発色性化合物
(比較試料16)では感度の低下はある程度軽減されるも
のの不十分である。
As is clear from Table 2, the samples using the cyan coupler of the present invention and the non-color-forming compound other than the present invention are:
When the amount of the non-color forming compound added was reduced to 1/2, the sensitivity was significantly lowered. (Comparative Samples 13 and 14) Further, the cyan coupler of the present invention and the non-color-forming compound of the present invention (Comparative Sample 15),
The cyan coupler of the present invention and the non-color-forming compound other than the present invention (Comparative Sample 16) alleviate the reduction in sensitivity to some extent but are insufficient.

【0083】これらに対し、本発明の試料No.17〜24は
非発色性化合物の添加量を減少しても感度が高く、発色
性が優れていることがわかる。
On the other hand, it can be seen that Sample Nos. 17 to 24 of the present invention have high sensitivity and excellent color developability even when the amount of the non-color forming compound added is reduced.

【0084】[0084]

【発明の効果】本発明のシアンカプラーと本発明の非発
色性化合物を用いると、感度が高く、発色性が優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料が得られる。
By using the cyan coupler of the present invention and the non-color forming compound of the present invention, a silver halide color photographic light-sensitive material having high sensitivity and excellent color forming property can be obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも一層に、下記一般式〔C−1〕で表されるカ
プラーの少なくとも1種と下記一般式〔A−1〕で表さ
れる非発色性化合物の少なくとも1種を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化1】 〔式中、R1はアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、またはアリール基を、Xは単結
合、−O−、−S−、−SO−、−SO2−、−COO
−、−CON(R4)−、−SO2O−、−SO2N(R4)−
または−N(R5)−を、R2はベンゼン環上に置換可能な
基を、1は0〜4の整数を、R3はアリール基を、Zは
水素原子またはカップリング離脱基を、それぞれ表
す。〕 【化2】 〔式中、R11はアルキル基、アルケニル基またはアリー
ル基を表し、R12およびR13はそれぞれ水素原子、アル
キル基、アルケニル基またはアリール基を表す。ただし
11、R12およびR13の炭素数の総和は10以上であ
る。〕
1. A silver halide color photographic light-sensitive material having a photographic constituent layer comprising a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a support. At least one type of coupler represented by the following general formula [C-1] and at least one type of non-color-forming compound represented by the following general formula [A-1] in at least one layer of the red-sensitive silver halide emulsion layer. A silver halide color photographic light-sensitive material comprising: [Chemical 1] [In the formula, R 1 represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group, and X represents a single bond, —O—, —S—, —SO—, —SO 2 —, —COO.
-, - CON (R 4) -, - SO 2 O -, - SO 2 N (R 4) -
Alternatively, —N (R 5 ) —, R 2 is a substitutable group on the benzene ring, 1 is an integer of 0 to 4, R 3 is an aryl group, Z is a hydrogen atom or a coupling-off group, Represent each. ] [Chemical 2] [In the formula, R 11 represents an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group, and R 12 and R 13 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group, respectively. However, the total number of carbon atoms of R 11 , R 12 and R 13 is 10 or more. ]
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US7547804B2 (en) 2002-07-15 2009-06-16 Myriad Genetics, Inc. Compounds, compositions, and methods employing same

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