JPH06158094A - Method of using polyvinyl alcohol as detergent additive - Google Patents

Method of using polyvinyl alcohol as detergent additive

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JPH06158094A
JPH06158094A JP5207991A JP20799193A JPH06158094A JP H06158094 A JPH06158094 A JP H06158094A JP 5207991 A JP5207991 A JP 5207991A JP 20799193 A JP20799193 A JP 20799193A JP H06158094 A JPH06158094 A JP H06158094A
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JP
Japan
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compound
detergent
polyvinyl alcohol
weight
formula
Prior art date
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Application number
JP5207991A
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Japanese (ja)
Inventor
Werner Antwerpen
ウエルナー・アントヴエルペン
Hermann Schindler
ヘルマン・シントラー
Gerd Dr Reinhardt
ゲルト・ラインハルト
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Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Publication date
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D3/0021Dye-stain or dye-transfer inhibiting compositions

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Abstract

The present invention relates to the use of polyvinyl alcohols containing the repeating structural unit of the formula I <IMAGE> as detergent additive to prevent reuptake of dyes and dye breakdown products which have been dissolved off.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【従来の技術】家庭および工業において今日洗濯される
洗濯物は、均一の、または、特に家庭においては、大
抵、様々な種類の繊維、特に天然繊維、主として綿また
は羊毛、再生セルロース繊維、例えばビスコース、合成
繊維、例えばポリエステル、ポリアミドおよびポリアク
リロニトリル、およびこのような繊維の混合物からな
る。染色していない生地からなるいわゆる「白色洗濯物
(white wash)」とは違って、いわゆる「着色洗濯物(col
ored wash)」は、通常、種々の色合いおよび色の深み
で、薄くまたはパステルに乃至濃く染色された生地から
なる。家庭での着色洗濯物の洗濯作業において、最も様
々な色彩堅牢度を有する生地が存在し得ることは言うま
でもない。染色が洗濯に対して十分に堅牢でない場合、
染料または染料分解生成物が洗濯過程で離れて洗液に滲
出する。これらの脱離した(滲出した)成分が、同時に
洗濯された別の生地に再付着(reabsorption)されると、
滲出して不均一に分布し得る、再付着された染料または
染料分解生成物のために、「汚染(stainining)」、色合
いの変化および/または斑点(spots) の形成が生じる。
不十分に堅牢な染色からの染料の脱離および/または分
解は、例えばより高い温度、洗濯の繰り返し、洗液と洗
濯物との液比、使用した洗剤の組成および洗液中のその
濃度によって促進され、その際、洗濯機の型および使用
する洗濯プログラムも、例えば洗濯の際に洗濯物に加え
られる機械的応力などのために、十分に「家庭の洗濯に
適して」いない染色からの染料または染料分解生成物の
脱離に影響を及ぼす。堅牢度の低下の別の理由として
は、使用した水の品質(例えば塩素含有率による)、手
入れし易い取扱いのための一定の添加剤の組成および生
地材料または繊維の品質および構造も挙げることができ
る。この例としては、セルロース繊維、なかんずく綿か
らなる洗濯物を挙げることができる;これは通常、直接
染料、反応性染料、硫化染料、建染染料またはナフトー
ル染料で、主に直接染料または反応性染料で染色され
る。セルロースの直接染料での染色および反応性染料で
の染色は共に、洗濯を繰り返す間に、洗液に多少「滲
出」しがちであり──そして、洗液はその結果、例え
ば、固定されていない染料、加水分解された染料および
/または分解して分離した染料を含み──上述した問題
に導く。
BACKGROUND OF THE INVENTION Laundry, which is laundered today in the home and in the industry, is uniform or, especially in the home, mostly of various types, especially natural fibers, mainly cotton or wool, regenerated cellulosic fibers such as bismuth. It consists of courses, synthetic fibers such as polyesters, polyamides and polyacrylonitriles, and mixtures of such fibers. So-called "white laundry" made of undyed fabric
Unlike (white wash), the so-called “colored laundry (col
An "ored wash)" usually consists of a fabric that is dyed lightly or pastel to dark with various shades and depths of color. It goes without saying that fabrics with the most various color fastnesses can be present in the laundry operation of colored laundry at home. If the dyeing is not fast enough to wash,
During the washing process, dyes or dye decomposition products leave and leach into the wash liquor. When these desorbed (leached) ingredients are reabsorption on another fabric that has been washed at the same time,
Due to redeposited dyes or dye degradation products, which may leach out and be unevenly distributed, "stainining", shade changes and / or spots formation occurs.
Desorption and / or decomposition of dyes from inadequately fast dyeings may depend, for example, on higher temperatures, repeated washings, liquor to wash liquor ratio, composition of the detergent used and its concentration in the liquor. Dyes from dyeings that are accelerated and in that case also the type of washing machine and the washing program used, are not sufficiently "suitable for domestic washing", for example due to mechanical stresses applied to the laundry during washing. Alternatively, it affects the elimination of dye decomposition products. Other reasons for the reduced fastness include also the quality of the water used (eg due to chlorine content), the composition of certain additives and the quality and structure of the dough material or fiber for easy handling. it can. Examples of this include laundry consisting of cellulosic fibers, especially cotton; these are usually direct dyes, reactive dyes, sulfur dyes, vat dyes or naphthol dyes, mainly direct dyes or reactive dyes. To be dyed with. Both direct dyeing and reactive dyeing of cellulose tend to "exude" to the wash liquor during repeated washing--and the wash liquor is consequently not fixed, for example. Including dyes, hydrolyzed dyes and / or decomposed and separated dyes-leading to the problems mentioned above.

【0002】色移動反応は、しばしば、2つの構成工程
に分けられる: −生地繊維からの染料粒子の脱離 −洗濯物の他の場所への再沈着(redeposition) この反応を避けるために、文献に種々の提案が記載され
ている。
Color transfer reactions are often divided into two constituent steps: -Detachment of dye particles from textile fibers-Redeposition of laundry elsewhere-in order to avoid this reaction, literature For various proposals.

【0003】他方、染料を、洗液中に溶解して存在する
間に、酸化によって分解することができる。慣用の重質
洗剤を使用すると、これは、ペルボラートおよび過酸塩
活性剤、例えば、テトラアセチルエチレンジアミン、T
AEDからなる漂白系を含むので、通常問題を示さな
い。それから生じる過酢酸は溶解した染料を、繊維上へ
の付着が可能になる前に、完全に破壊する。しかし、そ
の際、反応性ペルボラート活性剤が、生地の色の漂白に
より色の損傷をも引き起こし得るという欠点がある。
On the other hand, the dye can be decomposed by oxidation while it is present in solution in the wash liquor. Using conventional heavy duty detergents, this is a perborate and persalt activator such as tetraacetylethylenediamine, T
Since it contains a bleaching system consisting of an AED, it usually does not present a problem. The resulting peracetic acid destroys the dissolved dye completely before it can be deposited on the fiber. However, the disadvantage here is that reactive perborate activators can also cause color damage by bleaching the color of the fabric.

【0004】漂白活性剤に加えて、ペルオキシダーゼ特
性を有する酵素もこれらの適用に適している(カナダ特
許第2067748号明細書)。色の移動を避ける別の
可能性は、洗剤配合物への高分子の色移動阻害剤の混和
である。この場合、脱離した染料粒子が、洗液中のポリ
マーによって錯化されて安定化され、従って、繊維上へ
の再付着が避けられる。
In addition to bleach activators, enzymes with peroxidase properties are also suitable for these applications (Canada 2067748). Another possibility of avoiding color transfer is the incorporation of polymeric color transfer inhibitors into detergent formulations. In this case, the desorbed dye particles are complexed and stabilized by the polymer in the wash liquor, thus avoiding redeposition on the fibers.

【0005】好ましい阻害剤としては、ビニルイミダゾ
ールおよびビニルピロリドンのホモポリマーが使用され
る。カナダ特許第0094635号明細書は、洗濯作業
の間の減ぜられた色の移動を有する、ポリビニルピロリ
ドン(PVP)からなる洗剤配合物を開示している。
Homopolymers of vinylimidazole and vinylpyrrolidone are used as preferred inhibitors. Canadian Patent No. 0094635 discloses a detergent formulation consisting of polyvinylpyrrolidone (PVP) with reduced color transfer during laundry operations.

【0006】洗濯の間の色の移動を避けるための洗剤添
加剤は──それはN−ビニルピロリドン、N−ビニルイ
ミダゾールまたはN−ビニルオキサゾリドンに基づくポ
リマーからなる──はドイツ連邦共和国特許出願公開第
3803630号公報から公知である。ドイツ連邦共和
国特許出願公開第3711299号公報は、合成繊維か
らなる生地のためのグレー(graying) 阻害剤としてビニ
ルエステルでグラフトしたポリビニルピロリドンを開示
している。
Detergent additives for avoiding color transfer during washing--it consists of polymers based on N-vinylpyrrolidone, N-vinylimidazole or N-vinyloxazolidone--are published in German Patent Application No. It is known from JP 3803630. DE-A 3711 299 discloses polyvinylpyrrolidone grafted with vinyl ester as a graying inhibitor for fabrics made of synthetic fibers.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】これらの高分子色移動
阻害剤の欠点は、それらの、しばしば低い溶解性、特
に、変性ポリビニルピロリドンの場合の低い溶解性──
これは、液体洗剤配合物に混和することを困難にする─
─および不適当な生分解性である。
The disadvantage of these polymeric color transfer inhibitors is that they often have low solubility, especially in the case of modified polyvinylpyrrolidone.
This makes it difficult to mix in liquid detergent formulations-
-And inappropriate biodegradability.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】今や、これらの問題は、
以下に定義した化合物を洗濯の際にまたは洗剤添加剤と
して使用すると、より良好に解決できること、すなわ
ち、粉末の洗浄剤のみならず液体の洗浄剤にも問題なく
混和でき、さらに生分解性でもある色移動阻害剤が提供
されることが見出された。
[Means for Solving the Problems] Now these problems are
The use of the compounds defined below in washing or as a detergent additive leads to a better solution, i.e. they can be incorporated in powder as well as liquid detergents without problems and are also biodegradable. It has been found that a color transfer inhibitor is provided.

【0009】本発明は、式IThe present invention provides the formula I

【0010】[0010]

【化4】 で表される繰り返し構造単位および場合により、ビニル
アセタートと共重合し得るモノマーから加水分解/アル
コーリシスによって得られる別の繰り返し構造単位を含
むポリマーを、脱離した染料および染料分解生成物の再
付着を避けるための洗剤添加剤として使用することに関
する。
[Chemical 4] A polymer containing a repeating structural unit represented by and optionally another repeating structural unit obtained by hydrolysis / alcoholization from a monomer copolymerizable with vinyl acetate is eliminated to regenerate the dye and dye decomposition product. It relates to its use as a detergent additive to avoid sticking.

【0011】式IIおよびIIIFormulas II and III

【0012】[0012]

【化5】 で表される「部分的に」および/または「完全に」加水
分解されたポリビニルアルコールを使用するのが好まし
い。
[Chemical 5] It is preferred to use "partially" and / or "completely" hydrolyzed polyvinyl alcohols of

【0013】ポリビニルアルコールは、遊離形で存在す
ることができない、ビニルアルコールのポリマーであっ
て、安定なビニルアセタートの重合、得られたポリビニ
ルアセタートの続くアルコーリシスによって製造され
る。重合は、有機溶剤、通常メタノール中での遊離基連
鎖重合の原理に従って行われる。必要な遊離基は、ペル
オキシまたはアゾ基を持つ開始剤により反応混合物中で
の分解によって提供される。
Polyvinyl alcohol is a polymer of vinyl alcohol which cannot exist in the free form and is prepared by the polymerization of stable vinyl acetate, followed by alcoholysis of the resulting polyvinyl acetate. The polymerization is carried out according to the principle of free radical chain polymerization in an organic solvent, usually methanol. The required free radicals are provided by decomposition in the reaction mixture by an initiator bearing a peroxy or azo group.

【0014】メタノール中に溶解するポリビニルアセタ
ートは、メタノールとのエステル交換(アルコーリシ
ス)によってポリビニルアルコールに変換される。塩
基、特に水酸化ナトリウムを触媒として使用するのが好
ましい。
Polyvinyl acetate dissolved in methanol is converted into polyvinyl alcohol by transesterification with methanol (alcoholization). Preference is given to using bases, especially sodium hydroxide, as catalyst.

【0015】残余アセチル基の含有率は、触媒濃度、反
応温度および反応時間を変えることによって調整でき
る。それによって、「完全に」および「部分的に」加水
分解されたポリビニルアルコールの区別をする。式II
で表される部分的に加水分解されたポリビニルアルコー
ルは、ビニルアルコールとビニルアセタートとのコポリ
マーと理論的に解され得、その際、ビニルアルコールの
含有率は、全長の分子が水溶性になるまで、まさってい
る。アセチルの含有率は、88モル%の、基礎になって
いるポリビニルアセタートの加水分解度および約140
mg KOH/gのエステル数に対応して一般に約11
重量%である。アセチル含有率は同様に著しくより高い
ことができる:従って約45〜50モル%までの加水分
解度が、実際上使用される。
The content of residual acetyl groups can be adjusted by changing the catalyst concentration, reaction temperature and reaction time. Thereby a distinction is made between "fully" and "partially" hydrolyzed polyvinyl alcohol. Formula II
The partially hydrolyzed polyvinyl alcohol represented by can be theoretically understood as a copolymer of vinyl alcohol and vinyl acetate, wherein the content of vinyl alcohol is such that the full length molecule becomes water soluble. Up to The acetyl content is 88 mol% and the degree of hydrolysis of the underlying polyvinyl acetate and about 140
Generally about 11 corresponding to the number of mg KOH / g of ester
% By weight. The acetyl content can likewise be significantly higher: thus degrees of hydrolysis up to about 45-50 mol% are practically used.

【0016】残余アセチル基は、不規則に、規則的にま
たは蓄積して/ブロック形でポリビニルアルコール鎖上
に分布し得る。分布の種類は、触媒の選択によって、お
よび、溶剤を使用する場合には、その性質によって決め
られる。残余アセチル基は従って、アルカリ性アルコー
リシスの場合には大部分はブロックの形で、また、酸性
アルコーリシスの場合には主としてランダムに分布す
る。
The residual acetyl groups may be distributed on the polyvinyl alcohol chain in an irregular, regular or accumulating / blocking manner. The type of distribution is determined by the choice of catalyst and, if a solvent is used, its nature. The residual acetyl groups are thus distributed predominantly in blocks in the case of alkaline alcoholysis and predominantly randomly in the case of acidic alcoholysis.

【0017】式IIで表される部分的に加水分解された
ポリビニルアルコールの場合、好ましく使用される化合
物は、50重量%未満、特に好ましくは30重量%未満
の残余アセチル含有率を有するものである。
In the case of partially hydrolyzed polyvinyl alcohols of the formula II, the compounds preferably used are those which have a residual acetyl content of less than 50% by weight, particularly preferably less than 30% by weight. .

【0018】重量に基づく分子量Mw は、5000〜3
00,000、好ましくは20,000〜200,00
0、特に好ましくは60,000〜160,000の範
囲にある。それぞれの測定方法によって異なる数を生
じ、ピリジン中でポリビニルアルコールを再アセチル化
した後の値をここに示している。重合度Pw は200〜
5000、好ましくは400〜3000である。
The molecular weight M w based on weight is 5000 to 3
0,000, preferably 20,000 to 200,000
0, particularly preferably 60,000 to 160,000. The values after reacetylation of polyvinyl alcohol in pyridine are shown here, yielding different numbers for each measuring method. The degree of polymerization P w is 200-
It is 5,000, preferably 400 to 3,000.

【0019】粘度(20℃の4重量%濃度の水溶液(D
IN53015))は、2〜50mPa・s、好ましく
は10〜30mPa・sの範囲にある。加水分解度(け
ん化度)は、好ましくは70〜95モル%の範囲にあ
る。
Viscosity (4 wt% aqueous solution at 20 ° C. (D
IN53015)) is in the range of 2 to 50 mPa · s, preferably 10 to 30 mPa · s. The degree of hydrolysis (saponification degree) is preferably in the range of 70 to 95 mol%.

【0020】式IIIで表される完全に加水分解された
ポリビニルアルコールは、約97〜100モル%の加水
分解度を有するポリビニルアルコールを意味すると理解
される。完全に加水分解されたポリビニルアルコールの
場合、好ましく使用される化合物は、5重量%未満、特
に好ましくは2重量%未満の残余アセチル含有率を有す
るものである。重量に基づく分子量Mw は、5000〜
300,000、好ましくは30,000〜200,0
00、特に好ましくは60,000〜120,000の
範囲にある。
Fully hydrolyzed polyvinyl alcohol of the formula III is understood to mean polyvinyl alcohol having a degree of hydrolysis of about 97 to 100 mol%. In the case of fully hydrolyzed polyvinyl alcohol, the compounds preferably used are those having a residual acetyl content of less than 5% by weight, particularly preferably less than 2% by weight. The molecular weight M w based on weight is 5,000 to
300,000, preferably 30,000 to 200,0
00, particularly preferably 60,000 to 120,000.

【0021】重合度PW は、100〜5000、好まし
くは600〜3000である。粘度(20℃の4重量%
濃度の水溶液、DIN53015)は通常、0.1〜1
00mPa・s、好ましくは6〜30mPa・s、特に
好ましくは10〜50mPa・sである。
The degree of polymerization P W is 100 to 5000, preferably 600 to 3000. Viscosity (4% by weight at 20 ° C
Aqueous solution of concentration, DIN53015) is usually 0.1-1
00 mPa · s, preferably 6 to 30 mPa · s, and particularly preferably 10 to 50 mPa · s.

【0022】加水分解度(けん化度)は好ましくは98
モル%以上である。本発明により使用されるポリビニル
アルコールは、水溶性であり、良好な生分解性を有して
いる。
The degree of hydrolysis (saponification degree) is preferably 98.
It is at least mol%. The polyvinyl alcohol used according to the invention is water-soluble and has a good biodegradability.

【0023】ポリビニルアルコールの溶解特性は、同等
の装置条件下である一定の時間にある温度(例えば90
℃、60℃、40℃および20℃)で溶解する生成物の
量によって求められ得る(溶解曲線)。溶解の相対速度
は、慣用の実験室方法によって求められる。溶解操作時
間は、粘度(K値)および加水分解度によって変わる。
しかし、極めて一般的には、30〜90℃の温度で少な
くとも10重量%、好ましくは少なくとも50重量%、
特に好ましくは少なくとも90重量%の溶解度を有する
ポリビニルアルコールを使用すると言うことができ、そ
の際、溶解時間はせいぜい45分である。
The solubility characteristics of polyvinyl alcohol are determined by the temperature (eg 90 ° C.) for a certain period of time under equivalent equipment conditions.
It can be determined by the amount of product that dissolves at (° C, 60 ° C, 40 ° C and 20 ° C) (dissolution curve). Relative rates of dissolution are determined by conventional laboratory methods. The dissolution operation time depends on the viscosity (K value) and the degree of hydrolysis.
However, very generally, at a temperature of 30 to 90 ° C., at least 10% by weight, preferably at least 50% by weight,
Particular preference can be given to using polyvinyl alcohols having a solubility of at least 90% by weight, the dissolution time being at most 45 minutes.

【0024】2〜10mPa・sの範囲の粘度を有す
る、低い粘度の、部分的に加水分解したポリビニルアル
コールの場合、約96%のポリマーが30分後に溶解す
ることが見出された。しかし、未だ溶解しない成分は約
90℃で残らず溶解する。完全に水和したポリビニルア
ルコールを溶解する場合には、比較的少量のポリビニル
アルコールしか溶解しないことが見出された。この温度
を越えた時に初めて、著しい溶解が起こり、その際遂に
は、90℃で、定量的な、透明な、斑点(specks)のない
溶液が90℃で得られる。
In the case of low-viscosity, partially hydrolysed polyvinyl alcohols having viscosities in the range from 2 to 10 mPa.s, about 96% of the polymer was found to dissolve after 30 minutes. However, the components which are not yet dissolved are completely dissolved at about 90 ° C. When dissolving fully hydrated polyvinyl alcohol, it was found that only a relatively small amount of polyvinyl alcohol was soluble. Only when this temperature is exceeded does significant dissolution occur, at which point at 90 ° C. a quantitative, clear, specks-free solution is obtained at 90 ° C.

【0025】ポリビニルアルコールの溶解速度は、洗剤
中の他の生成物の存在ならびにその性質および量よって
も非常に大いに影響される。特に、ペルボラート/ボラ
ートまたはイオン化合物が比較的高濃度で存在する場
合、ここで好ましい、<約80モル%の加水分解度を有
するポリビニルアルコールが、意図される用途に特に適
していることがわかった。さらにコポリマーのポリビニ
ルアルコール型(例えば内部で可塑化された生成物、例
えば Mowiol(登録商標) GE 4−86)が、この点で
ほとんど問題ない/適していることが見出された。
The dissolution rate of polyvinyl alcohol is very greatly influenced by the presence of other products in the detergent and its nature and amount. In particular when the perborate / borate or ionic compound is present in relatively high concentrations, the polyvinyl alcohols with a degree of hydrolysis <80 mol%, which are preferred here, have been found to be particularly suitable for the intended use. . Furthermore, the polyvinyl alcohol type of copolymers (eg internally plasticized products, eg Mowiol® GE 4-86) have been found to be less problematic / suitable in this respect.

【0026】本発明により使用されるポリビニルアルコ
ールは種々の方法で使用できる。洗剤粉末中で使用する
場合、ポリビニルアルコールは通常顆粒の形で使用さ
れ、その際、粒度は200〜1500μmであり、最も
小さい粒度は200μmであることができる。液体洗剤
中で使用する場合、ポリビニルアルコールは溶解した形
で使用される。この場合、ポリビニルアルコールは、溶
液、好ましくは水溶液として液体洗剤に添加でき、また
は、粉末として溶解しながら混和される。
The polyvinyl alcohol used according to the invention can be used in various ways. When used in detergent powders, polyvinyl alcohol is usually used in the form of granules, the particle size being 200 to 1500 μm, the smallest particle size being 200 μm. When used in liquid detergents, polyvinyl alcohol is used in dissolved form. In this case, the polyvinyl alcohol can be added to the liquid detergent as a solution, preferably an aqueous solution, or it can be mixed as a powder while dissolving.

【0027】本発明により使用される部分的におよび完
全に加水分解されたポリビニルアルコールは、商標名 M
owiol(登録商標)(Hoechst AG, ドイツ連邦共和国) で入
手できる。
The partially and completely hydrolyzed polyvinyl alcohol used according to the invention has the trade name M
Available at owiol® (Hoechst AG, Germany).

【0028】上述したポリビニルアルコールに加えて、
驚くべきことに、ホモ−またはコポリマー分散体に基づ
く、ポリビニルアルコール−安定化合成樹脂分散体およ
び、特に、噴霧乾燥により製造された再分散性粉末も色
移動阻害剤として使用できる。このような分散体または
それから製造される分散性粉末としては、好ましくは、
ホモ−またはコポリマー、好ましくはビニルアセタート
またはビニルアセタート/−エチレン、ビニルアセター
ト/エチレン/アクリル酸誘導体およびビニルアセター
ト/バーサチック酸(versatic acid) ビニルエステルが
挙げられる。
In addition to the polyvinyl alcohol mentioned above,
Surprisingly, polyvinyl alcohol-stabilized synthetic resin dispersions based on homo- or copolymer dispersions and especially redispersible powders prepared by spray drying can also be used as color transfer inhibitors. As such a dispersion or a dispersible powder produced from it, preferably,
Homo- or copolymers, preferably vinyl acetate or vinyl acetate / -ethylene, vinyl acetate / ethylene / acrylic acid derivatives and vinyl acetate / versatic acid vinyl esters are mentioned.

【0029】このような液体および固体生成物は、通
常、ポリビニルアセタートまたはビニルアセタートに基
づくコポリマーなどに加えて、3〜20重量%のPVA
Lを含む。公知の乳化重合法により製造した上述の分散
体およびそれから製造した分散性粉末は、ポリビニルア
ルコールを含み、それは、一方で、保護コロイドとして
水溶液中に存在し、他方、遊離基重合法による水不溶性
ポリマー粒子にグラフトされる。
Such liquid and solid products usually contain 3 to 20% by weight of PVA, in addition to polyvinyl acetate or copolymers based on vinyl acetate.
Contains L. The above-mentioned dispersions produced by the known emulsion polymerization method and the dispersible powders produced therefrom contain polyvinyl alcohol, which, on the one hand, is present in aqueous solution as a protective colloid, and on the other hand, a water-insoluble polymer by the free-radical polymerization method. Grafted on the particles.

【0030】このような分散性粉末を水性合成樹脂分散
体から製造する方法は公知であり、より詳細に説明する
必要はない。上述した添加剤は、従って、必要に応じ
て、液体分散体としてまたは乾燥した再分散性粉末とし
て洗剤に添加できるという利点を提供する。このような
ホモポリマーのポリビニルアセタート分散性粉末として
は、例えば、 Mowilith(登録商標) 粉末Dおよび Mowil
ith(登録商標) 粉末DM(Hoechst AG, ドイツ連邦共和
国) を挙げることができる。コポリマのポリビニルアセ
タート分散性粉末としては、 Mowilith(登録商標) 粉末
DM117Pおよび Mowilith(登録商標) 粉末DM20
0Pを挙げることができる。
Methods for producing such dispersible powders from aqueous synthetic resin dispersions are known and need not be described in more detail. The additives mentioned above therefore offer the advantage that they can be added to the detergent as a liquid dispersion or as a dry redispersible powder, if desired. Such homopolymeric polyvinyl acetate dispersible powders include, for example, Mowilith® powder D and Mowil.
Mention may be made of ith® powder DM (Hoechst AG, Germany). Examples of the polyvinyl acetate dispersible powder of the copolymer include Mowilith (registered trademark) powder DM117P and Mowilith (registered trademark) powder DM20.
0P can be mentioned.

【0031】上述した「通常のポリビニルアルコール」
に加えて、コポリマータイプおよび加水分解されたグラ
フト生成物も有利に使用できる。このようなコポリマー
は、式Iで表される繰り返し構造単位および、ビニルア
セタートと重合し得てコポリマー中で水溶性および生分
解性に関して悪影響を示さないモノマーから得られる別
の繰り返し構造単位を含む。
The above-mentioned "normal polyvinyl alcohol"
In addition, copolymer types and hydrolyzed graft products can also be used advantageously. Such a copolymer comprises a repeating structural unit of formula I and another repeating structural unit derived from a monomer which is capable of polymerizing with vinyl acetate and which does not adversely affect water solubility and biodegradability in the copolymer. .

【0032】適当なコモノマーは、例えば、α−オレフ
ィン、例えば、エチレン、ビニルラウラート、ビニルア
セタート、バーサチック酸ビニルエステルおよび/また
は(メタ)アクリル酸誘導体、例えば(メタ)アクリル
酸エステルである。
Suitable comonomers are, for example, α-olefins such as ethylene, vinyl laurate, vinyl acetate, vinyl esters of versatic acid and / or (meth) acrylic acid derivatives such as (meth) acrylic acid esters.

【0033】コモノマーは、2つの異なる繰り返し構造
単位、好ましくは式Iで表される繰り返し構造単位およ
びモノマーのエチレンから得られる構造単位を含むコポ
リマーが得られるように、個々の物質として使用するこ
とができる。
The comonomers can be used as individual substances so that a copolymer containing two different repeating structural units, preferably a repeating structural unit of the formula I and a structural unit derived from the ethylene of the monomers, is obtained. it can.

【0034】コモノマーは、少なくとも3つの異なる繰
り返し単位、その中の1つは式Iで表されるものを含む
コポリマーが得られるように、混合物として使用するこ
ともできる。本発明により使用される得る化合物の適当
な群は、ポリビニルアルコールに基づくターポリマーで
ある。このようなターポリマーは、式Iで表される繰り
返し構造単位に加えて、特に、モノマーのエチレンおよ
び(メタ)アクリル酸誘導体から得られる構造単位を含
む。
The comonomers can also be used as a mixture so as to obtain a copolymer containing at least three different repeating units, one of which is of the formula I. A suitable group of compounds that can be used according to the invention are terpolymers based on polyvinyl alcohol. Such terpolymers comprise, in addition to the repeating structural units of the formula I, in particular structural units obtained from the monomeric ethylene and (meth) acrylic acid derivatives.

【0035】本発明により使用される、式I、特に式I
IおよびIIIで表されるポリマーの別の有利な性質
は、上述した水溶性に加えて、その生分解性である(Zah
n-Wellen試験、Melliand-Textilberichte 59, 487, 58
2, 659 (1978)および65, 269, 340 (1984))。
The formula I, in particular the formula I, used according to the invention
Another advantageous property of the polymers represented by I and III is their biodegradability in addition to the water solubility mentioned above (Zah
n-Wellen trial, Melliand-Textilberichte 59 , 487, 58
2, 659 (1978) and 65 , 269, 340 (1984)).

【0036】上述の式I、特に式IIおよびIIIで表
されるポリマーは、脱離した染料および染料生成物の再
付着を避ける洗剤添加剤として使用される。洗剤は、工
業用洗剤または家庭用洗剤のいずれかであり得る。洗剤
には、特に、粉末および液体の重質洗剤、粉末および液
体の軽質洗剤、機械皿洗い剤ブースター、例えば、洗濯
(scouring)塩およびペースト、ならびに洗濯の後処理剤
(布形付剤および柔軟剤)が含まれる。
The polymers of the above-mentioned formulas I, in particular formulas II and III, are used as detergent additives which avoid the redeposition of detached dyes and dye products. The detergent can be either industrial detergent or household detergent. Detergents include, in particular, heavy powder and liquid detergents, light powder and liquid detergents, machine dishwashing boosters, such as laundry.
scouring salts and pastes, as well as laundry post-treatments (formers and softeners).

【0037】洗剤の最も本質的な成分は、洗濯活性界面
活性剤であって、それは主として (a)陰イオン、非イオンおよび/または双性イオンの
洗濯活性界面活性剤である。
The most essential component of the detergent is a laundry active surfactant, which is primarily (a) an anionic, nonionic and / or zwitterionic laundry active surfactant.

【0038】陰イオンの洗濯活性界面活性剤は、主とし
て、スルホナート、例えば、アルカリアリールスルホナ
ート、例えば、ドデシルベンゼンスルホナート、アルキ
ルスルホナートおよびアルケニルスルホナート、ならび
にスルファート、例えば、アルキルスルファート、エト
キシル化アミドのスルファート、α−スルホ脂肪酸のエ
ステルまたはさらに、天然の、場合により変性されたま
たは合成の脂肪酸の石鹸であって、その際、陰イオン界
面活性剤は、塩の形、例えばアルカリ金属塩(ナトリウ
ムまたはカリウム)として、アンモニウム塩としてまた
は有機塩基の塩、特にモノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミンまたはトリエタノールアミン塩として存在す
るのが有利である。陰イオン界面活性剤としては、さら
に、スルホスクシナート、アルキルエーテルスルファー
ト、アルキルエーテルカルボキシラートおよび洗濯およ
び洗浄配合物において通常使用されるような脂肪酸縮合
生成物が挙げられる。
Anionic laundry active surfactants are mainly sulphonates, for example alkali aryl sulphonates, for example dodecylbenzene sulphonate, alkyl sulphonates and alkenyl sulphonates, and sulphates, for example alkyl sulphates, ethoxylated. Amide sulfates, esters of α-sulfofatty acids or even soaps of natural, optionally modified or synthetic fatty acids, wherein the anionic surfactant is in the form of a salt, for example an alkali metal salt ( It is preferably present as sodium or potassium), as an ammonium salt or as a salt of an organic base, especially as a monoethanolamine, diethanolamine or triethanolamine salt. Anionic surfactants further include sulfosuccinates, alkyl ether sulphates, alkyl ether carboxylates and fatty acid condensation products as commonly used in laundry and cleaning formulations.

【0039】可能な陰イオンの洗濯活性界面活性剤は、
主として、高級アルコールまたはアルキルフェノールの
ポリエチレングリコールエーテル、脂肪酸のポリエチレ
ングリコールエステルおよび脂肪酸アミドのポリオキシ
エチル化生成物である。上述の界面活性剤およびアルコ
ールもしくは脂肪酸中の脂肪基またはアルキルおよびア
ルキレン基は、例えば、8〜20個の炭素原子を含む;
アリールは主としてフェニルである;ポリエチレングリ
コール鎖は、例えば、3〜80個のエチレンオキシ基を
含むことができ、場合によりプロピレンオキシ単位から
なることができる。典型的な非イオン界面活性剤は、ア
ルキルポリエトキシラート、アルキルポリグリコシド、
グルカミド、アルキルアミン−N−オキシド、アルキル
ホスフィンオキシドおよび、脂肪アルコールとエチレン
オキシドおよびプロピレンオキシドとの縮合生成物であ
る。
Possible anionic laundry active surfactants are:
Primarily polyoxyethylated products of higher alcohols or polyethylene glycol ethers of alkylphenols, polyethylene glycol esters of fatty acids and fatty acid amides. The fatty groups or the alkyl and alkylene groups in the abovementioned surfactants and alcohols or fatty acids contain, for example, 8 to 20 carbon atoms;
Aryl is predominantly phenyl; the polyethylene glycol chain can, for example, contain from 3 to 80 ethyleneoxy groups and can optionally consist of propyleneoxy units. Typical nonionic surfactants are alkyl polyethoxylates, alkyl polyglycosides,
Glucamide, alkylamine-N-oxides, alkylphosphine oxides and condensation products of fatty alcohols with ethylene oxide and propylene oxide.

【0040】陰イオン界面活性剤のうち好ましい化合物
(a)は、アルキルベンゼンスルホナート、アルカンス
ルホナート、アルキルスルホナートおよび石鹸であっ
て、非イオン界面活性剤のうち好ましい化合物(a)は
アルキルポリグリコールエーテルである。
Preferred compounds (a) of the anionic surfactants are alkylbenzene sulfonates, alkane sulfonates, alkyl sulfonates and soaps, and preferred compounds (a) of the nonionic surfactants are alkyl polyglycols. It is ether.

【0041】双性イオン界面活性剤としては、例えば、
脂肪族第四アンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニ
ウム化合物の誘導体であって、米国特許第392526
2号明細書および同第3929678号明細書から公知
である。
As the zwitterionic surfactant, for example,
Derivatives of aliphatic quaternary ammonium, phosphonium and sulfonium compounds, which are disclosed in US Pat.
No. 2 and No. 3929678 are known.

【0042】洗剤の使用分野および意図した目的によっ
て、洗剤は、例えば、上述した成分 (a)単独からなることができ(例えば工業目的に)ま
たは1つまたはそれ以上の別の添加剤を含むこともでき
(例えば同様に工業目的にまたは、特に、家庭用洗剤
に)、その際、実質的に次の添加剤を挙げることができ
る: (b)金属イオン封鎖剤 (c)酵素 (d)漂白剤──場合により、慣用の漂白添加剤、特に
(d1 )活性剤および/または(d2 )安定剤を伴う (e)洗濯アルカリ (f)再沈着防止剤。
Depending on the field of use of the detergent and the intended purpose, the detergent may, for example, consist solely of component (a) mentioned above (for industrial purposes, for example) or may comprise one or more further additives. It is also possible (for example likewise for industrial purposes or, in particular, for household detergents), where essentially the following additives can be mentioned: (b) sequestering agents (c) enzymes (d) bleaching. Agent--optionally conventional bleaching additives, especially (d 1 ) activators and / or (d 2 ) stabilizers (e) laundering alkali (f) anti-redeposition agents.

【0043】金属イオン封鎖剤(b)としては、慣用の
錯化物質、例えば、アミノポリアセタート(特にニトリ
ロトリアセタートまたはエチレンジアミンテトラアセタ
ート)、アミノポリメチレンホスファート、三リン酸ナ
トリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ケイ酸アルミニ
ウムナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸マグネシウ
ム、ゼオライトA、ポリアクリラート(例えばアンモニ
ウムポリアクリラート)、ポリ−α−ヒドロキシアクリ
ラートおよびヒドロキシカルボン酸の塩(例えばクエン
酸ナトリウム、酒石酸ナトリウムおよびグルコン酸ナト
リウム)を挙げることができる。
As the sequestering agent (b), a conventional complexing substance such as aminopolyacetate (particularly nitrilotriacetate or ethylenediaminetetraacetate), aminopolymethylenephosphate, sodium triphosphate, tripolyphosphate can be used. Sodium, sodium aluminum silicate, sodium silicate, magnesium silicate, zeolite A, polyacrylates (eg ammonium polyacrylate), poly-α-hydroxyacrylates and salts of hydroxycarboxylic acids (eg sodium citrate, sodium tartrate). And sodium gluconate).

【0044】酵素(c)としては、例えば、慣用のプロ
テアーゼ、リパーゼおよびアミラーゼを挙げることがで
きる。漂白剤(d)としては、慣用のペルオキシ化合
物、例えば、ペルボラート、ペルカルボナート、ペルホ
スファートまたはペルオキシド、特にアルカリ金属塩と
しての、または、特に、液体配合物中のもの、さらに過
酸化水素を挙げることができる。ペル−化合物のための
可能な安定剤としては、例えば、上述の金属イオン封鎖
剤を挙げることができ、場合により存在する活性剤とし
ては、慣用のカルボン酸またはアミド誘導体を挙げるこ
とができる。
Examples of the enzyme (c) include conventional protease, lipase and amylase. Bleaching agents (d) include the customary peroxy compounds, such as perborates, percarbonates, perphosphates or peroxides, especially as alkali metal salts, or especially in liquid formulations, and also hydrogen peroxide. Can be mentioned. Possible stabilizers for the per-compounds can include, for example, the sequestering agents mentioned above, and optionally activators can include the customary carboxylic acid or amide derivatives.

【0045】洗濯アルカリ(e)としては、慣用の塩
基、例えば、ケイ酸、リン酸、炭酸または水酸化アンモ
ニウムまたはアルカリ金属を使用できる;上述の特定の
アルカリ性ペル−化合物は場合により洗濯アルカリとし
ても作用し得る。
As washing alkali (e), it is possible to use customary bases, for example silicic acid, phosphoric acid, carbonic acid or ammonium hydroxide or alkali metals; the abovementioned particular alkaline per-compounds are optionally also washing alkali. Can work.

【0046】場合により存在する可能な再付着沈着剤
(f)としては、慣用の物質、特に、ベンゾトリアゾー
ル、エチレンチオ尿素、セルロールエーテル(例えばカ
ルボキシメチルセルロース)またはポリビニルピロリド
ンを挙げることができる。
Possible redeposition depositors (f) which may optionally be present are the customary substances, in particular benzotriazole, ethylenethiourea, cellulose ethers (for example carboxymethylcellulose) or polyvinylpyrrolidone.

【0047】洗剤は場合により、さらに別の添加剤、例
えば、泡消し剤(または泡安定剤)、芳香剤、殺菌剤、
緩衝塩、活性塩素を遊離する化合物、腐食阻害剤、溶
剤、可溶化剤、仕上げ物質およびキャリヤー、防腐剤な
らびに別の電解質(例えば硫酸ナトリウム)を含むこと
もできる。
The detergent may optionally comprise further additives such as defoamers (or foam stabilizers), fragrances, germicides,
Buffer salts, active chlorine-releasing compounds, corrosion inhibitors, solvents, solubilizers, finishing substances and carriers, preservatives and further electrolytes (for example sodium sulphate) can also be included.

【0048】洗剤の量に関する組成は、製造者および意
図された用途に応じて、広く変えることができる。本発
明により使用されるポリビニルアルコールは、洗液に単
独で添加することができ、また、所望であれば、洗剤中
に混和することができる。
The composition with respect to the amount of detergent can vary widely depending on the manufacturer and the intended use. The polyvinyl alcohol used according to the invention can be added alone to the wash liquor and, if desired, can be incorporated into the detergent.

【0049】洗濯は、主として弱酸性ないし著しい塩基
性の条件下で、有利には6〜12、好ましくは7〜10
のpH値で行われる。本発明による添加剤は有利には、
水性洗液1リットルあたり、0.05〜10g、好まし
くは0.5〜4gの濃度で使用される。洗剤配合物中の
当該化合物の含有率は、有利には、0.2〜10重量%
の範囲にあって、好ましくは1〜6重量%である。強ア
ルカリ性の範囲で、比較的高いアセチル含有率を有する
生成物が好ましく、その際、ポリビニルアルコールが、
その良好な溶解特性のために(「加水分解度」<88モ
ル%)、色移動阻害剤として添加される。
Laundry is carried out mainly under mildly acidic to extremely basic conditions, advantageously 6-12, preferably 7-10.
PH value of. The additive according to the invention is advantageously
It is used at a concentration of 0.05 to 10 g, preferably 0.5 to 4 g, per liter of the aqueous washing liquid. The content of the compound in the detergent formulation is advantageously from 0.2 to 10% by weight.
And preferably in the range of 1 to 6% by weight. In the strongly alkaline range, products having a relatively high acetyl content are preferred, the polyvinyl alcohol being
Due to its good solubility properties (“degree of hydrolysis” <88 mol%) it is added as a color transfer inhibitor.

【0050】洗濯は、慣用の条件下でかつ市販の洗濯機
のそれぞれの洗濯プログラムに、有利には全洗濯工程に
関して規定されているように行われ得、その際、全ての
成分は洗液中に存在し、好ましくは、洗液に添加され
る。洗濯温度も慣用の範囲内で、例えば15〜95℃の
範囲内で変えることができ、その際、着色洗濯物に慣用
の、そして今日では一般的に慣用の、30〜60℃の範
囲の温度がここでは好ましい。
The washing can be carried out under customary conditions and as specified in the respective washing programs of the commercial washing machines, preferably as specified for the entire washing process, all components being in the wash liquor. Present in, and preferably added to, the wash liquor. The washing temperature can also be varied within the customary range, for example in the range from 15 to 95 ° C., the temperatures customary for colored laundry, and in general being customary nowadays being in the range from 30 to 60 ° C. Are preferred here.

【0051】任意の所望の材料、すなわち工業および家
庭において、それぞれの洗濯作業で意図されているよう
なもの、例えば、バラ繊維、フィラメント、糸、スプー
ル、織物、メリヤス生地、不織布、オープンウェブ、チ
ューブラ(tubular) 品、ビロード、フェルト、タフト
品、カーペット、布に似たプラスチックの、明確な構造
をもつ、多孔性の材料(家および衣服のために使用され
るようなもの)ならびに、特に、半完成品および完成品
を洗濯できる。支持体は、任意の所望の慣用の材料、例
えば、天然または再生セルロース(例えば、綿、リネ
ン、大麻、ビスコース、天然ポリアミド(例えば、羊
毛、絹)または合成材料(例えば、ポリアミド、ポリエ
ステル、ポリアクリロニトリル、ポリプロピレンまたは
ポリウレタン)およびそれらの混合物から作ることがで
きる。特にセルロースを含む支持体、とりわけ染色され
たセルロース支持体を含む全ての着色洗濯物が選択でき
る。
Any desired material, ie as intended for the respective washing operation in industry and at home, eg loose fibers, filaments, threads, spools, fabrics, knitted fabrics, nonwovens, open webs, tubulars. (tubular) articles, velvet, felts, tufted articles, carpets, plastics like cloth, plastics with a well-defined structure, such as those used for homes and clothes, and especially semi- You can wash finished products and finished products. The support may be any desired conventional material such as natural or regenerated cellulose (eg cotton, linen, cannabis, viscose, natural polyamide (eg wool, silk) or synthetic material (eg polyamide, polyester, poly). Acrylonitrile, polypropylene or polyurethane) and mixtures thereof, all pigmented laundry comprising a support, in particular a cellulose-containing support, in particular a dyed cellulose support.

【0052】本発明による洗剤添加剤は、慣用の洗剤、
例えば上に列記したようなものと十分に相溶性であっ
て、その洗濯作用をほとんど損なわずに、それの助けに
さえなる。本添加剤は、脱離した染料および染料分解生
成物が洗濯材料、特に同時に洗濯している材料に再付着
されることを、驚くべきほどよく防ぎ、別の洗液成分と
同様に洗濯材料からすすぎ落とされ得る。本添加剤は、
洗濯物を攻撃しない。既知の高分子の色移動阻害剤と比
べて、本添加剤は、ふつうに優れた作用によって特徴づ
けられることに加えて、良好な生分解性を有する。その
水溶性のため、特に部分的に加水分解されたポリビニル
アルコールの場合には、本添加剤は、液体の洗濯および
洗浄配合物に問題なく混和できる。
The detergent additives according to the invention are customary detergents,
It is fully compatible with, for example, those listed above, and even aids it, with little loss of its laundering action. This additive surprisingly prevents desorbed dyes and dye decomposition products from redepositing on laundry materials, especially simultaneously laundering materials, and removes them from the laundry material as well as other wash liquors. Can be rinsed off. This additive is
Do not attack the laundry. In comparison to the known polymeric color transfer inhibitors, the additives usually have good biodegradability in addition to being characterized by a good action. Due to its water solubility, especially in the case of partially hydrolyzed polyvinyl alcohol, the additive can be incorporated in liquid laundry and cleaning formulations without problems.

【0053】[0053]

【実施例】 1)20℃の4重量%濃度の水溶液の粘度(DIN530
15)2) DIN53401 ガラスビーカー中での洗濯実験 攪拌しながら、1000mlの水(15.6°dH)を
先ずガラスビーカーに40℃で導入し、そして2.5g
のWMP洗剤(Waeschereiforschung Krefeld)および次
いで色移動阻害剤を添加した。約5分後、2.5gの、
Diamin-Braun(登録商標) BR (Direct Brown 235) で染
色した綿の生地、2.5gの白色の綿の生地および2.
5gの白色のテリータオルを添加した。30分間の反応
後、最初白色の綿の生地を洗液から取り出して、水です
すぎそして乾燥した。次いで白色度を Elrepho白色度メ
ーターで460nmで測定した。洗浄する前の綿の生地
の白色度は85%であった。 Launder-o-メーター中での洗濯実験:洗濯実験を、Laun
der-o-メーター中で40℃で行った。洗濯時間は40分
であった。洗剤濃度は、4g/リットルのWMP試験洗
剤(Waeschereiforschung Krefeld) であった。水の硬度
は16°dHであった。
【Example】 1) Viscosity of 4 wt% aqueous solution at 20 ° C (DIN530
15) 2) Washing experiment in DIN53401 glass beaker With stirring, 1000 ml of water (15.6 ° dH) was first introduced into the glass beaker at 40 ° C and 2.5 g
WMP detergent (Waeschereiforschung Krefeld) and then a color transfer inhibitor were added. After about 5 minutes, 2.5 g of
1. Diamin-Braun® BR (Direct Brown 235) dyed cotton fabric, 2.5 g white cotton fabric and 2.
5 g of white terry towel was added. After reacting for 30 minutes, the first white cotton fabric was taken out of the wash liquor, rinsed with water and dried. The whiteness was then measured on an Elrepho whiteness meter at 460 nm. The whiteness of the cotton fabric before washing was 85%. Launder-o-Washing Experiment in Meter: Washing Experiment, Laun
Performed in a der-o-meter at 40 ° C. The washing time was 40 minutes. The detergent concentration was 4 g / l of WMP test detergent (Waeschereiforschung Krefeld). The water hardness was 16 ° dH.

【0054】Diamin-Braun (登録商標) BR(Hoechest
AG,ドイツ連邦共和国) で染色した1.25gの綿の生
地を5gの白色の綿の生地と一緒に、400mlの洗液
中で洗濯した。
Diamin-Braun (registered trademark) BR (Hoechest
1.25 g cotton fabric dyed with AG, Germany) was washed with 5 g white cotton fabric in 400 ml of wash liquor.

【0055】試験洗剤に対して、それぞれ1.3重量%
の本発明により使用される化合物を洗液に添加して白色
生地の白色度を、洗濯した後に反射率を測定して求め
た。ポリビニルピロリドン(PVP)を比較物質として
使用した。
1.3% by weight for each test detergent
The compound used in the present invention was added to the washing solution to determine the whiteness of the white fabric, and the reflectance was measured after washing. Polyvinylpyrrolidone (PVP) was used as a comparison substance.

【0056】 化合物 洗濯後の白色生地の反射率 Mowiol (登録商標) 40-88 58.0 % Mowiol (登録商標) 10-74 57.6 % Mowiol (登録商標) 18-95 57.4 % Mowiol (登録商標) LP-GE 5-97 57.1 % 比較例 PVP 56.1 % 添加剤なし 55.2 % 化合物 洗濯後の白色生地の反射率 Mowilith (登録商標) 粉末 DS 59.9 % Mowilith (登録商標) 粉末 DM 117 P 59.4 % Mowilith (登録商標) 粉末 DM 200 P 57.8 % Mowilith (登録商標) 粉末 D 56.8 % 比較例 PVP 56.3 % 添加剤なし 55.0 % これらの結果から、本発明による請求された化合物は、
染色された生地から白色生地への茶色の染料の色の移動
を著しく抑制することがわかる。同等の使用濃度で、本
発明による化合物は、活性に関して、従来の標準のポリ
ビニルピロリドン(PVP)と同等であり、多くの場
合、それより優れている。
Compound Reflectivity of White Fabric After Laundering Mowiol® 40-88 58.0% Mowiol® 10-74 57.6% Mowiol® 18-95 57.4% Mowiol® LP-GE 5-97 57.1% Comparative example PVP 56.1% No additive 55.2% Compound reflectance of white fabric after washing Mowilith® powder DS 59.9% Mowilith® powder DM 117 P 59.4% Mowilith® powder DM 200 P 57.8% Mowilith® powder D 56.8% Comparative example PVP 56.3% no additive 55.0% From these results, the claimed compound according to the invention is:
It can be seen that the color transfer of the brown dye from the dyed fabric to the white fabric is significantly suppressed. At comparable concentrations of use, the compounds according to the invention are comparable and in many cases superior to the conventional standard polyvinylpyrrolidone (PVP) in terms of activity.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲルト・ラインハルト ドイツ連邦共和国、ケルクハイム/タウヌ ス、フライヘル−フオム−シユタイン−シ ユトラーセ、37 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Gerd Reinhardt, Federal Republic of Germany, Kerkheim / Taunus, Freicher-Hom-Schütstein-Schutrase, 37

Claims (21)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 式I 【化1】 で表される繰り返し構造単位および場合により、ビニル
アセタートと共重合し得るモノマーから得られる別の繰
り返し構造単位を含むポリマーを、脱離した染料および
染料生成物の再付着を避けるための洗剤添加剤として使
用する方法。
1. Formula I A polymer containing a repeating structural unit represented by and optionally another repeating structural unit derived from a monomer capable of copolymerizing with vinyl acetate, with a detergent addition to avoid redeposition of desorbed dyes and dye products. Method to use as an agent.
【請求項2】 式II 【化2】 で表される部分的に加水分解されたポリビニルアルコー
ルを使用する、請求項1記載の方法。
2. Formula II: The method according to claim 1, wherein a partially hydrolyzed polyvinyl alcohol represented by the formula is used.
【請求項3】 化合物が、50重量%未満、好ましくは
30重量%未満の残余アセチル含有率を有する、請求項
2記載の方法。
3. The method according to claim 2, wherein the compound has a residual acetyl content of less than 50% by weight, preferably less than 30% by weight.
【請求項4】 化合物が、5000〜300,000、
好ましくは20,000〜200,000、特に好まし
くは6000〜160,000の範囲の重量に基づく分
子量Mw を有する、請求項2記載の方法。
4. The compound is 5000 to 300,000,
Process according to claim 2, having a molecular weight M w by weight in the range of preferably 20,000 to 200,000, particularly preferably 6000 to 160,000.
【請求項5】 化合物が、200〜5000、好ましく
は400〜3000の間の重合度Pw を有する、請求項
2記載の方法。
5. The process according to claim 2, wherein the compound has a degree of polymerization P w of between 200 and 5000, preferably between 400 and 3000.
【請求項6】 化合物が、2〜50mPa・s、好まし
くは10〜30mPa・sの範囲の粘度を有する、請求
項2記載の方法。
6. The method according to claim 2, wherein the compound has a viscosity in the range of 2 to 50 mPa · s, preferably 10 to 30 mPa · s.
【請求項7】 式III 【化3】 で表される完全に加水分解されたポリビニルアルコール
を使用する、請求項1記載の方法。
7. A compound of formula III The method according to claim 1, wherein a completely hydrolyzed polyvinyl alcohol represented by the formula is used.
【請求項8】 化合物が、5重量%未満、好ましくは2
重量%未満の、ピリジン中でのポリビニルアルコールの
再アセチル化により測定される残余アセチル含有率を有
する、請求項7記載の方法。
8. The compound is less than 5% by weight, preferably 2
8. The method of claim 7, having a residual acetyl content of less than wt% as measured by reacetylation of polyvinyl alcohol in pyridine.
【請求項9】 化合物が、5000〜300,000、
好ましくは30,000〜200,000、特に好まし
くは60,000〜120,000の範囲の重量に基づ
く分子量Mw を有する、請求項7記載の方法。
9. The compound is 5000 to 300,000,
8. The process according to claim 7, which preferably has a molecular weight M w by weight in the range from 30,000 to 200,000, particularly preferably 60,000 to 120,000.
【請求項10】 化合物が、100〜5000、好まし
くは600〜3000の間の重合度Pw を有する、請求
項7記載の方法。
10. The method according to claim 7, wherein the compound has a degree of polymerization P w of between 100 and 5000, preferably between 600 and 3000.
【請求項11】 化合物が、0.1〜100mPa・
s、好ましくは6〜30mPa・s、特に好ましくは1
0〜50mPa・sの範囲の粘度を有する、請求項7記
載の方法。
11. The compound is 0.1 to 100 mPa ·
s, preferably 6 to 30 mPa · s, particularly preferably 1
The method according to claim 7, which has a viscosity in the range of 0 to 50 mPa · s.
【請求項12】 加水分解度が、98モル%以上であ
る、請求項7記載の方法。
12. The method according to claim 7, wherein the degree of hydrolysis is 98 mol% or more.
【請求項13】 化合物が、式Iで表される繰り返し構
造単位および、α−オレフィン、好ましくはエチレン、
ビニルラウラート、ビニルアセタート、バーサチック酸
ビニルエステルおよび/または(メタ)アクリル酸誘導
体から得られる別の繰り返し構造単位を含む、請求項1
記載の方法。
13. The compound comprises a repeating structural unit of formula I and an α-olefin, preferably ethylene,
2. Another repeating structural unit derived from vinyl laurate, vinyl acetate, versatic acid vinyl ester and / or (meth) acrylic acid derivative.
The method described.
【請求項14】 化合物が水溶液として使用される、請
求項1記載の方法。
14. The method of claim 1, wherein the compound is used as an aqueous solution.
【請求項15】 化合物が、分散性粉末として使用さ
れ、その際、ポリビニルアルコールは、保護コロイドと
して作用する、請求項1記載の方法。
15. The method according to claim 1, wherein the compound is used as a dispersible powder, wherein the polyvinyl alcohol acts as a protective colloid.
【請求項16】 生地洗剤、洗剤ブースターおよび/ま
たは洗濯後処理剤の添加剤として使用する、請求項1記
載の方法。
16. The method according to claim 1, which is used as an additive for a fabric detergent, a detergent booster, and / or a post-laundering treatment agent.
【請求項17】 工業用洗剤または家庭用洗剤への添加
剤として使用する、請求項1記載の方法。
17. The method according to claim 1, which is used as an additive to an industrial detergent or a household detergent.
【請求項18】 請求項1記載の化合物を含む洗剤。18. A detergent comprising the compound according to claim 1. 【請求項19】 請求項18記載の生地洗剤、洗剤ブー
スターおよび/または洗濯後処理剤。
19. The fabric detergent, detergent booster and / or post-wash treatment agent according to claim 18.
【請求項20】 −陰イオン、非イオンおよび/または
双性イオン界面活性剤、 −請求項1記載の化合物 を含む、請求項19記載の洗剤。
20. Detergent according to claim 19, comprising: -an anionic, nonionic and / or zwitterionic surfactant, -a compound according to claim 1.
【請求項21】 次の成分 −金属イオン封鎖剤、 −螢光増白剤、 −酵素、 −漂白剤ならびに場合により安定化剤および活性化剤、 −洗濯アルカリ の中の1つまたはそれ以上をさらに含む、請求項20記
載の洗剤。
21. The following components: sequestering agents, fluorescent brighteners, enzymes, bleaches and optionally stabilizers and activators, one or more of the washing alkalis. 21. The detergent of claim 20, further comprising.
JP5207991A 1992-08-25 1993-08-23 Method of using polyvinyl alcohol as detergent additive Withdrawn JPH06158094A (en)

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