JPH06157988A - Ceramic powder for impregnation and method for impregnation - Google Patents
Ceramic powder for impregnation and method for impregnationInfo
- Publication number
- JPH06157988A JPH06157988A JP4329998A JP32999892A JPH06157988A JP H06157988 A JPH06157988 A JP H06157988A JP 4329998 A JP4329998 A JP 4329998A JP 32999892 A JP32999892 A JP 32999892A JP H06157988 A JPH06157988 A JP H06157988A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- powder
- polysilazane
- molecular weight
- impregnated
- impregnating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、含浸用セラミック粉体
及び含浸方法に関し、さらに詳しくは、ポリシラザン粉
体からなり、耐熱性に優れた皮膜を形成する含浸用セラ
ミック粉体とその含浸方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an impregnating ceramic powder and an impregnating method, and more particularly to an impregnating ceramic powder which is made of polysilazane powder and forms a film having excellent heat resistance, and an impregnating method thereof. .
【０００２】[0002]
【従来の技術】絶縁体の中には、特殊な化学プラントや
加熱設備など、高温下に曝された場合でも安全性の要求
される設備に使用されるものがある。例えば、機器の配
線、巻線等に使用される絶縁電線は、非常な高温に曝さ
れた場合であっても、高度の耐熱性が要求されることが
ある。従来、このような用途に使用される耐熱絶縁電線
の絶縁皮膜には、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹
脂、フッ素系樹脂等の耐熱性樹脂が使用されている。2. Description of the Related Art Some insulators are used in equipment such as special chemical plants and heating equipment that require safety even when exposed to high temperatures. For example, insulated wires used for device wiring, windings, etc. may be required to have a high degree of heat resistance even when exposed to extremely high temperatures. Conventionally, a heat-resistant resin such as a polyimide resin, a polyamide-imide resin, or a fluorine-based resin has been used for an insulating film of a heat-resistant insulated wire used for such an application.
【０００３】しかし、このような耐熱性樹脂からなる有
機絶縁皮膜では、より高い耐熱性が要求される用途や高
温下におけるより高い信頼性の必要な用途においては、
耐熱性が不十分である。そこで、近年、シリコーン樹脂
や焼成によりセラミック化するポリカルボシラン、ポリ
チタノシランなどのプリセラミックポリマーを含む無機
絶縁皮膜を設けることが検討されている。ところで、こ
れらの絶縁皮膜を形成した絶縁体は、固定のために、絶
縁物を含浸させることが多い。例えば、各種モーターコ
イルやバラストコイル、ボビン巻コイルなどに樹脂を含
浸させて、巻線の固定や接着を行うことにより、電気絶
縁性、機械的強度、耐湿性などを向上させると共に、環
境条件からの保護、作業性の改善を図っている。However, the organic insulating film made of such a heat resistant resin is used in applications requiring higher heat resistance and applications requiring higher reliability at high temperatures.
Insufficient heat resistance. Therefore, in recent years, it has been considered to provide an inorganic insulating film containing a pre-ceramic polymer such as silicone resin or polycarbosilane or polytitanosilane which is made into ceramic by firing. By the way, the insulators having these insulating films are often impregnated with an insulator for fixing. For example, various motor coils, ballast coils, bobbin winding coils, etc. are impregnated with resin to fix and bond windings, improving electrical insulation, mechanical strength, moisture resistance, etc. To protect the work and improve workability.
【０００４】従来、これらの含浸用樹脂として、エポキ
シ樹脂粉体塗料を使用することが知られている。エポキ
シ樹脂粉体塗料は、被含浸物に付着させた後、加熱溶融
させて含浸・硬化させている。エポキシ樹脂粉体塗料
は、加熱溶融すると低粘度の液状となるため、良好な含
浸ができ、周囲への付着も少ない。しかも、溶剤を使用
しないため、作業性が良好で、無公害である。しかしな
がら、より高い耐熱性が要求される用途や高温下におけ
るより高い信頼性の必要な用途には、絶縁物を固定させ
る含浸物にも高度の耐熱性が要求されるようになってい
るが、有機樹脂からなる含浸物では、これらの要求に充
分に応えることができない。Conventionally, it has been known to use an epoxy resin powder coating as the impregnating resin. The epoxy resin powder coating material is adhered to the material to be impregnated and then heated and melted to be impregnated and cured. Since the epoxy resin powder coating material becomes a low-viscosity liquid when it is heated and melted, it can be well impregnated and has little adhesion to the surroundings. Moreover, since no solvent is used, workability is good and there is no pollution. However, for applications requiring higher heat resistance and applications requiring higher reliability under high temperatures, a high degree of heat resistance is required for the impregnated material that fixes the insulator, An impregnated product made of an organic resin cannot sufficiently meet these requirements.
【０００５】最近、ポリシラザン等のプレセラミックポ
リマーを用いた耐熱性塗料について各種の提案がなされ
ている（特開平１−２０３４７６号、特開昭６３−２３
４０６９号、特開昭６３−２５００１１号）。これらの
耐熱性塗料は、いずれも有機溶剤にプレセラミックポリ
マーと絶縁性無機充填剤を溶解または分散させたもので
あり、高度の耐熱性を有する皮膜を与えることができ
る。しかしながら、これらの耐熱性塗料を絶縁物の固定
のための含浸用として使用するには、被含浸物に含浸し
た後、有機溶剤を除去しなければならため、作業性が悪
く、エポキシ樹脂粉体塗料と同様の含浸方法を実施する
ことができない。また、ジクロロシランのアンモノリシ
スにより得られるポリシラザンは、数平均分子量が一般
に約８００以下と小さく、該ポリシラザンを用いた塗料
を塗布し焼付けた皮膜の機械的特性は不十分であり、し
かも粉体化が困難である。Recently, various proposals have been made for heat-resistant paints using a preceramic polymer such as polysilazane (Japanese Patent Laid-Open Nos. 1-203476 and 63-23.
4069, JP-A-63-250011). All of these heat resistant paints are prepared by dissolving or dispersing a preceramic polymer and an insulating inorganic filler in an organic solvent, and can provide a film having a high degree of heat resistance. However, in order to use these heat-resistant paints for impregnation for fixing an insulating material, it is necessary to remove the organic solvent after impregnating the material to be impregnated. Impregnation methods similar to paints cannot be carried out. The polysilazane obtained by ammonolysis of dichlorosilane generally has a small number average molecular weight of about 800 or less, and the coating obtained by applying a coating using the polysilazane has insufficient mechanical properties, and is powdered. Have difficulty.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
シラザンを粉体化することにより、エポキシ樹脂粉体な
どの含浸用有機粉体材料と同様に絶縁体に含浸させるこ
とができる含浸用セラミック粉体を提供することにあ
る。また、本発明の目的は、ポリシラザン粉体を用いて
被含浸物に含浸する方法を提供することにある。DISCLOSURE OF THE INVENTION An object of the present invention is to impregnate an insulator by pulverizing polysilazane in the same manner as an impregnating organic powder material such as an epoxy resin powder. To provide powder. Another object of the present invention is to provide a method of impregnating an object to be impregnated with a polysilazane powder.
【０００７】本発明者らは、前記従来技術の問題点を克
服するために鋭意研究した結果、ジクロロシランのアン
モノリシスにより得られるポリシラザンを不活性ガス中
で加熱することにより容易に数平均分子量１５００以上
に高分子量化することができること、そして、得られた
高分子量ポリシラザンを粉砕して粉体化したものは、従
来の含浸用有機樹脂粉体と同様に、絶縁体などの被含浸
物に容易に含浸させ、かつ、不融化できることを見出し
た。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至っ
たものである。As a result of intensive studies to overcome the above-mentioned problems of the prior art, the present inventors have found that polysilazane obtained by ammonolysis of dichlorosilane can be easily heated in an inert gas to have a number average molecular weight of 1,500 or more. It is possible to make the polymer have a high molecular weight, and the obtained high molecular weight polysilazane is pulverized into a powder, and like the conventional organic resin powder for impregnation, it can be easily applied to an impregnated object such as an insulator. It was found that they can be impregnated and infusibilized. The present invention has been completed based on these findings.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、一般式〔Ｉ〕 （−ＳｉＲ1Ｒ2−ＮＨ−） 〔Ｉ〕 〔式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルキル
アミノ基、アリール基、またはアルキルシリル基から選
ばれる。〕で表される繰り返し単位を有し、数平均分子
量が１５００以上のポリシラザンの粉体からなることを
特徴とする含浸用セラミック粉体が提供される。また、
本発明によれば、前記含浸用セラミック粉体を不活性ガ
ス中で加熱することにより被含浸物に付着させた後、不
融化することを特徴とするセラミック含浸方法が提供さ
れる。According to the present invention, the general formula [I] (-SiR 1 R 2 -NH-) [I] [in the formula, R 1 and R 2 are each independently It is selected from a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkylamino group, an aryl group, or an alkylsilyl group. ] A ceramic powder for impregnation comprising a powder of polysilazane having a repeating unit represented by the following formula and having a number average molecular weight of 1500 or more is provided. Also,
According to the present invention, there is provided a method for impregnating ceramics, which comprises heating the impregnating ceramic powder in an inert gas to adhere it to an object to be impregnated and then making it infusible.
【０００９】以下、本発明について詳述する。本発明で
使用する原料のポリシラザンは、一般式〔Ｉ〕 （−ＳｉＲ1Ｒ2−ＮＨ−） 〔Ｉ〕 〔式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルキル
アミノ基、アリール基、またはアルキルシリル基から選
ばれる。〕で表される繰り返し単位を有するポリマーで
ある。The present invention will be described in detail below. The raw material polysilazane used in the present invention is represented by the general formula [I] (-SiR 1 R 2 -NH-) [I] [wherein, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group or an alkenyl group]. A group, a cycloalkyl group, an alkylamino group, an aryl group, or an alkylsilyl group. ] It is a polymer which has a repeating unit represented by these.
【００１０】アルキル基としては、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシ
ル等が挙げられる。アルケニル基としては、ビニル、ア
リル、ブレニル、ペンテニル、ヘキセニル、ブチニル、
オクテニル、デセニル等が挙げられる。アリール基とし
ては、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル等が挙げ
られる。Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, octyl, decyl and the like. As the alkenyl group, vinyl, allyl, brylenyl, pentenyl, hexenyl, butynyl,
Examples include octenyl and decenyl. Examples of the aryl group include phenyl, tolyl, xylyl, naphthyl and the like.
【００１１】このポリシラザンは、一般式Ｒ1Ｒ2ＳｉＸ
2（Ｒ1及びＲ2は、前記と同じであり、Ｘは、ハロゲン
原子である。）で表されるジハロシランとアンモニアを
反応させること（即ち、アンモノリシス）により得るこ
とができる。ジハロシランと塩基とを反応させてジハロ
シランのアダクツを形成した後、アンモニアと反応させ
てもよい。このアンモノリシスは、一般に、ジクロロメ
タンなどの有機溶媒中、氷冷下にて行われるが、それに
より数平均分子量が通常７００〜８００程度のポリシラ
ザンが生成する。このポリシラザンは、比較的低分子量
であるため、粉体化が困難であったり、あるいは十分な
機械的強度を有する含浸物を得ることができない。本発
明では、ポリシラザンを高分子量化することにより、粉
体を作成しやすくすると共に、耐熱性と機械的特性をも
改善する。This polysilazane has the general formula R 1 R 2 SiX
2 (R 1 and R 2 are the same as above, and X is a halogen atom) and can be obtained by reacting ammonia with dihalosilane (that is, ammonolysis). The dihalosilane may be reacted with ammonia after reacting the base with the base to form an adduct of the dihalosilane. This ammonolysis is generally carried out in an organic solvent such as dichloromethane under ice cooling, whereby polysilazane having a number average molecular weight of usually about 700 to 800 is produced. Since this polysilazane has a relatively low molecular weight, it is difficult to make it into a powder, or an impregnated product having sufficient mechanical strength cannot be obtained. In the present invention, the polysilazane is made to have a high molecular weight to facilitate the production of a powder and also to improve heat resistance and mechanical properties.
【００１２】高分子量化の方法として、本発明では、原
料ポリシラザンを不活性ガス中で加熱する方法を採用す
る。ポリシラザンの酸化による架橋反応が生じると、こ
の段階で不融化するため、不活性ガス中で加熱する。加
熱温度は、通常１００〜４００℃、好ましくは１５０〜
３００℃である。加熱時間は、通常３０分以上であり、
長時間加熱するほど高分子量物を得ることができるが、
生産性の観点から好ましくは１〜３０時間である。この
高分子量化処理により、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）で測定した数平均分子量（ポリス
チレン換算）を原料ポリシラザンの約２倍以上とするこ
とができる。高分子量化したポリシラザンを含浸用粉体
として使用する場合には、高分子量化処理により、数平
均分子量が１５００以上、好ましくは１６００以上とす
ることが望ましい。In the present invention, a method for heating the raw material polysilazane in an inert gas is adopted as a method for increasing the molecular weight. When a cross-linking reaction occurs due to the oxidation of polysilazane, the polysilazane becomes infusible at this stage. Therefore, heating is performed in an inert gas. The heating temperature is usually 100 to 400 ° C, preferably 150 to 400 ° C.
It is 300 ° C. The heating time is usually 30 minutes or more,
Higher molecular weight can be obtained by heating for a longer time,
From the viewpoint of productivity, it is preferably 1 to 30 hours. By this high molecular weight treatment, the number average molecular weight (in terms of polystyrene) measured by gel permeation chromatography (GPC) can be made about twice or more that of the raw material polysilazane. When polysilazane having a high molecular weight is used as the powder for impregnation, it is desirable that the number average molecular weight is 1500 or more, preferably 1600 or more by the high molecular weight treatment.
【００１３】また、耐熱性及び被含浸物との密着性の観
点から、一般式〔Ｉ〕中、Ｒ1及びＲ2の少なくとも一つ
が水素原子であるポリシラザンが好ましい。さらに、高
分子量化と粉体化の行い易さの観点から、一般式〔Ｉ〕
が、Ｒ1及びＲ2の少なくとも一つが水素原子である繰り
返し単位と、両者が水素原子でない繰り返し単位とを含
むことが好ましい。From the viewpoint of heat resistance and adhesion to the material to be impregnated, polysilazane in which at least one of R 1 and R 2 in the general formula [I] is a hydrogen atom is preferable. Further, from the viewpoint of high molecular weight and easy pulverization, the compound of the general formula [I]
Preferably contains a repeating unit in which at least one of R 1 and R 2 is a hydrogen atom, and a repeating unit in which both are not hydrogen atoms.
【００１４】具体的には、一般式〔Ｉ〕で表される繰り
返し単位が、下記の一般式〔Ｉ−１〕 （−ＳｉＲ1Ｒ2−ＮＨ−） 〔Ｉ−１〕 〔式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルキル
アミノ基、アリール基、またはアルキルシリル基から選
ばれ、かつ、Ｒ1及びＲ2の少なくとも１つが水素原子で
ある。〕で表される繰り返し単位と、下記の一般式〔Ｉ
−２〕 （−ＳｉＲ3Ｒ4−ＮＨ−） 〔Ｉ−２〕 〔式中、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、アルキル基、
アルケニル基、シクロアルキル基、アルキルアミノ基、
アリール基、またはアルキルシリル基から選ばれる。〕
で表される繰り返し単位の両者を含有するポリシラザン
である。この共重合ポリシラザンは、ジハロシランとし
て、Ｒ1Ｒ2ＳｉＸ2及びＲ3Ｒ4ＳｉＸ2の混合物を使用す
ることにより得ることができる。Specifically, the repeating unit represented by the general formula [I] is represented by the following general formula [I-1] (-SiR 1 R 2 -NH-) [I-1] [in the formula, R 1 and R 2 are each independently selected from a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkylamino group, an aryl group, or an alkylsilyl group, and at least one of R 1 and R 2 is hydrogen. Is an atom. ] The repeating unit represented by the following general formula [I
-2] (-SiR 3 R 4 -NH-) (I-2) wherein, R 3 and R 4 are each independently an alkyl group,
Alkenyl group, cycloalkyl group, alkylamino group,
It is selected from an aryl group or an alkylsilyl group. ]
It is a polysilazane containing both of the repeating units represented by. This copolymerized polysilazane can be obtained by using a mixture of R 1 R 2 SiX 2 and R 3 R 4 SiX 2 as the dihalosilane.
【００１５】一般式〔Ｉ−１〕で表される繰り返し単位
は、分子中にＳｉ−Ｈ結合を有しているため、熱分解時
のセラミック収率が高く、欠陥の少ない皮膜を形成する
のに寄与する。一方、一般式〔Ｉ−２〕で表される繰り
返し単位の導入により、ポリシラザンが不活性ガス雰囲
気中で熱可塑性を強く帯びるようになる。これらの繰り
返し単位の好ましい割合は、繰り返し単位〔Ｉ−１〕が
９０〜４０モル％で、繰り返し単位〔Ｉ−２〕が１０〜
６０モル％である。Since the repeating unit represented by the general formula [I-1] has a Si--H bond in the molecule, it has a high ceramic yield upon thermal decomposition and forms a film with few defects. Contribute to. On the other hand, by introducing the repeating unit represented by the general formula [I-2], polysilazane becomes strongly thermoplastic in an inert gas atmosphere. The preferable ratio of these repeating units is 90 to 40 mol% of the repeating unit [I-1] and 10 to 10 of the repeating unit [I-2].
It is 60 mol%.
【００１６】高分子量化した前述のポリシラザンを不活
性ガス中でボールミル等の粉砕装置を用いて粉砕するこ
とにより、ポリシラザン粉体を作成することができる。
粒径を揃えたい時には、風力分級機や篩い等を用いて分
級してもよい。ポリシラザン粉体の平均粒径は、所望に
より適宜選択することができ、特に限定されないが、通
常５〜３００μｍ、好ましくは１０〜１５０μｍ程度で
ある。Polysilazane powder can be prepared by pulverizing the above-mentioned polysilazane having a high molecular weight in an inert gas using a pulverizing device such as a ball mill.
When it is desired to make the particle diameters uniform, the classification may be performed using a wind classifier or a sieve. The average particle size of the polysilazane powder can be appropriately selected as desired and is not particularly limited, but is usually 5 to 300 μm, preferably 10 to 150 μm or so.
【００１７】本発明のポリシラザン粉体からなる含浸用
セラミック粉体は、不活性ガス中で絶縁体などの被含浸
物に付着した後、加熱することで溶融させて広がらせ
る。次いで、溶融した含浸粉体を不融化させて、被含浸
物を固定化する。不融化方法としては、大気中で加熱す
ることにより行うことが容易である。不融化条件として
は、通常１００〜１１００℃、好ましくは２００〜５０
０℃で、数分から数時間加熱する。また、より速く不融
化させるには、水蒸気を接触させる方法がある。被含浸
物は、特に限定されないが、例えば、絶縁電線などの絶
縁体を挙げることができる。The ceramic powder for impregnation comprising the polysilazane powder of the present invention is adhered to an impregnated object such as an insulator in an inert gas and then heated to be melted and spread. Next, the molten impregnated powder is infusibilized to fix the impregnated object. As the infusibilizing method, it is easy to carry out by heating in the atmosphere. The infusibilizing condition is usually 100 to 1100 ° C, preferably 200 to 50.
Heat at 0 ° C. for minutes to hours. Further, there is a method of contacting with water vapor to make infusibilization faster. The material to be impregnated is not particularly limited, but examples thereof include an insulator such as an insulated wire.
【００１８】[0018]
【実施例】以下に、合成例及び実施例を挙げて、本発明
についてさらに具体的に説明するが、本発明は、これら
の実施例のみに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described more specifically below with reference to synthetic examples and examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００１９】［合成例１］反応容器を乾燥窒素ガスで置
換した後、蒸留ジクロロメタン８００ｇを入れて０℃以
下に冷却し、メチルジクロロシラン（ＣＨ3ＨＳｉＣ
ｌ2）８０ｇを投入した。３０分撹拌をした後、ＮＨ3を
２００ｍｌ／分で２．５時間投入し、アンモノリシスさ
せた。ＮＨ4Ｃｌの析出で溶液は白色のペースト状とな
った。ろ過を行い、ろ液を取り出し真空乾燥することに
より、高粘性液体を得た。ＩＲスペクトルの各ピークの
帰属によりポリシラザンの生成を確認した。また、ＧＰ
Ｃにより分子量を測定したところ、数平均分子量（Ｍ
ｎ）７００で、重量平均分子量（Ｍｗ）１０００であっ
た。[Synthesis Example 1] After the reaction vessel was replaced with dry nitrogen gas, 800 g of distilled dichloromethane was added, and the mixture was cooled to 0 ° C. or lower to obtain methyldichlorosilane (CH 3 HSiC).
l 2 ) 80 g was added. After stirring for 30 minutes, NH 3 was added at 200 ml / min for 2.5 hours to carry out ammonolysis. The solution became a white paste by precipitation of NH 4 Cl. Filtration was performed, and the filtrate was taken out and vacuum dried to obtain a highly viscous liquid. The generation of polysilazane was confirmed by the attribution of each peak in the IR spectrum. Also, GP
When the molecular weight was measured by C, the number average molecular weight (M
n) 700 and weight average molecular weight (Mw) 1000.
【００２０】得られたポリシラザン２５ｇを、乾燥窒素
をフローさせた反応容器中に投入した。次に、残留する
溶剤を除去し、樹脂のみにした後、窒素雰囲気下で、２
００℃、２時間加熱した。加熱終了後、固形物を得た。
この固形物は、キシレンに容易に溶解した。ＧＰＣによ
り得られた固形物の分子量を測定したところ、数平均分
子量（Ｍｎ）１６００で、重量平均分子量（Ｍｗ）１１
２００であった。かくして、高分子量化ポリシラザン
（Ｐ１）を作成した。25 g of the obtained polysilazane was put into a reaction vessel in which dry nitrogen was flown. Next, the residual solvent is removed to leave only the resin, and then under a nitrogen atmosphere, 2
It heated at 00 degreeC for 2 hours. After heating was completed, a solid product was obtained.
This solid dissolved easily in xylene. When the molecular weight of the solid obtained by GPC was measured, the number average molecular weight (Mn) was 1600 and the weight average molecular weight (Mw) was 11
It was 200. Thus, high molecular weight polysilazane (P1) was prepared.
【００２１】［合成例２］反応容器を乾燥窒素ガスで置
換した後、蒸留ジクロロメタン８００ｇを入れて０℃以
下に冷却し、メチルジクロロシラン（ＣＨ3ＨＳｉＣ
ｌ2）８０ｇとジフェニルジクロロシラン（Ｐｈ2ＳｉＣ
ｌ2）２０ｇを添加した。３０分撹拌をした後、ＮＨ3を
２００ｍｌ／分で３時間投入し、アンモノリシスさせ
た。ＮＨ4Ｃｌの析出で溶液は白色のペースト状となっ
た。ろ過を行い、ろ液を取り出し真空乾燥することによ
り、高粘性液体を得た。ＩＲスペクトルの各ピークの帰
属により共重合ポリシラザンの生成を確認した。また、
ＧＰＣにより分子量を測定したところ、数平均分子量
（Ｍｎ）８００で、重量平均分子量（Ｍｗ）１２００で
あった。[Synthesis Example 2] After the reaction vessel was replaced with dry nitrogen gas, 800 g of distilled dichloromethane was added, and the mixture was cooled to 0 ° C. or lower to obtain methyldichlorosilane (CH 3 HSiC).
l 2 ) 80 g and diphenyldichlorosilane (Ph 2 SiC
l 2 ) 20 g was added. After stirring for 30 minutes, NH 3 was added at 200 ml / min for 3 hours to carry out ammonolysis. The solution became a white paste by precipitation of NH 4 Cl. Filtration was performed, and the filtrate was taken out and vacuum dried to obtain a highly viscous liquid. Formation of the copolymerized polysilazane was confirmed by the attribution of each peak in the IR spectrum. Also,
When the molecular weight was measured by GPC, the number average molecular weight (Mn) was 800 and the weight average molecular weight (Mw) was 1200.
【００２２】得られたポリシラザン２５ｇを、乾燥窒素
をフローさせた反応容器中に投入した。次に、残留する
溶剤を除去し、樹脂のみにした後、窒素雰囲気下で、２
５０℃、２０時間加熱した。加熱終了後、固形物を得
た。この固形物は、キシレンに容易に溶解した。ＧＰＣ
により得られた固形物の分子量を測定したところ、数平
均分子量（Ｍｎ）２１００で、重量平均分子量（Ｍｗ）
２２３００であった。かくして、高分子量化ポリシラザ
ン（Ｐ２）を作成した。25 g of the obtained polysilazane was put into a reaction vessel in which dry nitrogen was flown. Next, the residual solvent is removed to leave only the resin, and then under a nitrogen atmosphere, 2
It heated at 50 degreeC for 20 hours. After heating was completed, a solid product was obtained. This solid dissolved easily in xylene. GPC
When the molecular weight of the solid obtained by was measured, the number average molecular weight (Mn) was 2100 and the weight average molecular weight (Mw) was
It was 22,300. Thus, high molecular weight polysilazane (P2) was prepared.
【００２３】［実施例１］合成例１で得られた高分子量
化ポリシラザン（Ｐ１）を不活性ガスでパージされたボ
ールミルで３時間粉砕して、ポリシラザン粉体を得た。
得られた粉体の平均粒径は２０μｍであった。被含浸物
として、セラミックスの被覆を施した絶縁電線を３本用
意し、平行に並べた。次に、ポリシラザン粉体をふりか
け、不活性ガス中で１５０℃に加熱して粉体を溶解さ
せ、絶縁電線にしみ込ませた。次いで、大気中で３００
℃で１０分間加熱することにより、しみ込ませたポリシ
ラザンを不融化させた。含浸材の耐熱性を評価するため
に、５００℃で２時間放置して、被含浸物の状態を観察
したところ、３本の絶縁電線は、含浸材により固定され
ていた。Example 1 The high molecular weight polysilazane (P1) obtained in Synthesis Example 1 was pulverized for 3 hours with a ball mill purged with an inert gas to obtain a polysilazane powder.
The average particle size of the obtained powder was 20 μm. As an impregnated object, three insulated electric wires coated with ceramics were prepared and arranged in parallel. Next, the polysilazane powder was sprinkled, heated at 150 ° C. in an inert gas to dissolve the powder, and the insulating wire was impregnated with the powder. Then 300 in the atmosphere
The impregnated polysilazane was infusibilized by heating at 0 ° C. for 10 minutes. In order to evaluate the heat resistance of the impregnated material, it was left at 500 ° C. for 2 hours and the state of the impregnated material was observed. As a result, three insulated wires were fixed by the impregnated material.
【００２４】［実施例２］合成例２で得られた高分子量
化ポリシラザン（Ｐ２）を不活性ガスでパージされたボ
ールミルで２時間粉砕して、ポリシラザン粉体を得た。
得られた粉体の平均粒径は１５μｍであった。被含浸物
として、セラミックスの被覆を施した絶縁電線を３本用
意し、平行に並べた。次に、ポリシラザン粉体をふりか
け、不活性ガス中で１２０℃に加熱して粉体を溶解さ
せ、絶縁電線にしみ込ませた。次いで、大気中で３００
℃で１５分間加熱することにより、しみ込ませたポリシ
ラザンを不融化させた。含浸材の耐熱性を評価するため
に、５００℃で２時間放置して、被含浸物の状態を観察
したところ、３本の絶縁電線は、含浸材により固定され
ていた。Example 2 The high molecular weight polysilazane (P2) obtained in Synthesis Example 2 was ground for 2 hours with a ball mill purged with an inert gas to obtain a polysilazane powder.
The average particle size of the obtained powder was 15 μm. As an impregnated object, three insulated electric wires coated with ceramics were prepared and arranged in parallel. Next, the polysilazane powder was sprinkled, heated at 120 ° C. in an inert gas to melt the powder, and soaked into the insulated wire. Then 300 in the atmosphere
The impregnated polysilazane was infusibilized by heating at 15 ° C. for 15 minutes. In order to evaluate the heat resistance of the impregnated material, it was left at 500 ° C. for 2 hours and the state of the impregnated material was observed. As a result, three insulated wires were fixed by the impregnated material.
【００２５】［実施例３］実施例２と同様にして、セラ
ミックの被覆を施した絶縁電線３本に、ポリシラザン粉
体をふりかけ、不活性ガス中で１２０℃に加熱し、粉体
を溶解させ絶縁電線にしみ込ませた。次に、水蒸気を１
０分間吹き付けることにより、ポリシラザンを不融化さ
せた。含浸材の耐熱性を評価するために、５００℃で２
時間放置して、被含浸物の状態を観察したところ、３本
の絶縁電線は、含浸材により固定されていた。[Embodiment 3] As in Embodiment 2, polysilazane powder is sprinkled on three insulated wires covered with a ceramic and heated to 120 ° C. in an inert gas to dissolve the powder. I dipped it into an insulated wire. Next, add 1
The polysilazane was made infusible by spraying for 0 minutes. In order to evaluate the heat resistance of the impregnated material, 2 at 500 ° C
When left standing for a period of time and observing the state of the material to be impregnated, the three insulated wires were fixed by the impregnating material.
【００２６】[0026]
【発明の効果】本発明によれば、高分子量ポリシラザン
を粉体化することにより、エポキシ樹脂粉体などの含浸
用有機粉体材料と同様に、無溶剤で絶縁体に含浸させる
ことができる含浸用セラミック粉体が提供される。ま
た、本発明によれば、ポリシラザン粉体を用いて被含浸
物に含浸する方法が提供される。本発明の含浸用セラミ
ック粉体は、例えば、絶縁電線の含浸固定などの用途に
好適である。According to the present invention, by impregnating a high molecular weight polysilazane into a powder, it is possible to impregnate an insulator with a solvent, similarly to an organic powder material for impregnation such as an epoxy resin powder. A ceramic powder for use is provided. Further, according to the present invention, there is provided a method of impregnating an object to be impregnated with a polysilazane powder. The impregnating ceramic powder of the present invention is suitable for applications such as impregnating and fixing an insulated wire.
フロントページの続き (72)発明者 澤田 和夫 大阪府大阪市此花区島屋一丁目１番３号 住友電気工業株式会社大阪製作所内Continued Front Page (72) Inventor Kazuo Sawada 1-3-3 Shimaya, Konohana-ku, Osaka City, Osaka Prefecture Sumitomo Electric Industries, Ltd. Osaka Works
Claims (3)
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルキル
アミノ基、アリール基、またはアルキルシリル基から選
ばれる。〕で表される繰り返し単位を有し、数平均分子
量が１５００以上のポリシラザンの粉体からなることを
特徴とする含浸用セラミック粉体。1. A compound represented by the general formula [I] (—SiR 1 R 2 —NH—) [I] [wherein R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group or a cycloalkyl group. , An alkylamino group, an aryl group, or an alkylsilyl group. ] A ceramic powder for impregnation, comprising a polysilazane powder having a repeating unit represented by: and a number average molecular weight of 1500 or more.
不活性ガス中で加熱することにより被含浸物に付着させ
た後、不融化することを特徴とするセラミック含浸方
法。2. A ceramic impregnation method comprising heating the impregnating ceramic powder according to claim 1 in an inert gas to adhere it to an object to be impregnated and then making it infusibilized.
させた後、大気中での加熱、水蒸気との接触、あるいは
これら両者の併用により、不融化する請求項２記載のセ
ラミック含浸方法。3. The ceramic impregnation method according to claim 2, wherein the impregnating ceramic powder is adhered to the material to be impregnated and then infusibilized by heating in the atmosphere, contact with steam, or a combination of both.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4329998A JPH06157988A (en) | 1992-11-16 | 1992-11-16 | Ceramic powder for impregnation and method for impregnation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4329998A JPH06157988A (en) | 1992-11-16 | 1992-11-16 | Ceramic powder for impregnation and method for impregnation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157988A true JPH06157988A (en) | 1994-06-07 |
Family
ID=18227630
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4329998A Pending JPH06157988A (en) | 1992-11-16 | 1992-11-16 | Ceramic powder for impregnation and method for impregnation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06157988A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013046887A (en) * | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Coating method |
| KR20220045616A (en) | 2020-10-06 | 2022-04-13 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | Battery module with abnormal detecting function, and Abnormal detecting method |
-
1992
- 1992-11-16 JP JP4329998A patent/JPH06157988A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013046887A (en) * | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Coating method |
| KR20220045616A (en) | 2020-10-06 | 2022-04-13 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | Battery module with abnormal detecting function, and Abnormal detecting method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH01138107A (en) | Modified polysilazane, its production and use thereof | |
| JPH06157988A (en) | Ceramic powder for impregnation and method for impregnation | |
| JP4589471B2 (en) | Polyimide precursor solution and production method thereof, coating film obtained therefrom and production method thereof | |
| US3598785A (en) | Polysiloxane amides | |
| CN110317340A (en) | Be electrically insulated material, be electrically insulated coating and the electric wire and be polyesterimide by talan two of being electrically insulated | |
| JPH06136130A (en) | Method for increasing molecular weight of polysilazane, high-molecular-weight polysilazane, and heat-resistant insulated wire coated with the same and baked | |
| JPS6320271B2 (en) | ||
| JP2560680B2 (en) | Heat-resistant insulated wire and method of manufacturing the same, and method of manufacturing heat-resistant insulating material | |
| JPH06136131A (en) | Method for synthesizing polysilazane excellent in film strength, and heat-resistant insulated wire coated with the same and baked | |
| JPH08231727A (en) | Copolymer containing silicon and its production | |
| JPH06136323A (en) | Polysilazane coating material excellent in film strength | |
| JP2607104B2 (en) | Silicon-containing polyimide cured product and method for producing the same | |
| CN115850340B (en) | Eugenol-based silicon-containing flame retardant, and preparation method and application thereof | |
| JPS639326B2 (en) | ||
| JPH06128530A (en) | Heat-resistant insulated wire | |
| US2821517A (en) | Polyesteramide-siloxane resin and insulated product prepared therefrom | |
| KR970006900B1 (en) | Imido group-containing silicon oligomers and cured product thereof and their preparation | |
| JPH09188765A (en) | Silicon-containing copolymer and its production | |
| JP2014502001A (en) | Coating composition for metal conductor | |
| JPH06128531A (en) | Heat-resistant insulated wire | |
| JP2601490B2 (en) | Silicone cured product containing imide group and method for producing the same | |
| KR20010018933A (en) | Process for producing polyamideimide varnish for coating enamel wire by using Blocked -Isocyanate method and catalyst | |
| JPH04147518A (en) | Heat-proof insulated electric wire and manufacture thereof | |
| JP4260967B2 (en) | Polyimide precursor solution and production method thereof, coating film obtained therefrom and production method thereof | |
| JPS5850658B2 (en) | Method for producing borosiloxane polymers that can be used as electrical insulation paints |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313532 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |