JPH06151129A - Formation for bond magnet, and bond magnet - Google Patents

Formation for bond magnet, and bond magnet

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JPH06151129A
JPH06151129A JP4328696A JP32869692A JPH06151129A JP H06151129 A JPH06151129 A JP H06151129A JP 4328696 A JP4328696 A JP 4328696A JP 32869692 A JP32869692 A JP 32869692A JP H06151129 A JPH06151129 A JP H06151129A
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JP
Japan
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group
resin
formula
weight
epoxy
Prior art date
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JP4328696A
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Japanese (ja)
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Nobumitsu Oshimura
信満 押村
Shoichi Yoshizawa
昌一 吉澤
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Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Metal Mining Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH06151129A publication Critical patent/JPH06151129A/en
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/04Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/06Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder
    • H01F1/08Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder pressed, sintered, or bound together
    • H01F1/083Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder pressed, sintered, or bound together in a bonding agent

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Abstract

PURPOSE:To raise flexural strength of a bond magnet by making it contain magnetic powder with an anisotropic field of a specific value or more, and a resin binder containing solidlike epoxy resin, solidlike imidosilicon resin, and specific added compounds. CONSTITUTION:This formation for bond magnet contains magnetic powder having an anisotropic magnetic field of 50kOe or more, and a resin binder containing epoxy resin being in a solid state at 25 deg.C, imidosilicon resin being in a solid state at 25 deg.C, and at least one kind of specific compound chosen from an organic compound containing fluorine, isocyanuric acid ester, an organic phosphorus compound, a reactive diluent, a vinyl benzyl compound, epoxy resin having polysulphide bonds in its principal chains, organosiloxane having reactive radicals at both ends, and polybutadiene. As a result, it becomes possible to mass produce bond magnets excellent in magnetic characteristics and flexural strength with good productivity.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、磁気特性及び曲げ強度
に優れたボンド磁石を与える組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composition which gives a bonded magnet excellent in magnetic properties and bending strength.

【0002】[0002]

【従来の技術】希土類系永久磁石は、その優れた磁気特
性から一般家電製品や通信・音響機器、医療機器、一般
産業機器にいたる幅広い分野で応用されつつある。その
中でボンドタイプの磁石は、磁性粉に樹脂バインダーを
配合してプレス成形するものであるため、焼結タイプの
磁石に比べ、(1) 寸法精度が高く複雑な形状に成形する
ことができる、(2) 品質、性能の均一性が高い、(3) 歩
留まりが良く、機械加工性が良好である、等の利点があ
る。
2. Description of the Related Art Rare earth-based permanent magnets are being applied in a wide range of fields such as general home appliances, communication / audio equipment, medical equipment, and general industrial equipment due to their excellent magnetic properties. Among them, the bond-type magnet is made by mixing magnetic powder with a resin binder and press-molding, so (1) dimensional accuracy is high and it can be molded into a complicated shape compared to a sintered-type magnet. , (2) High uniformity of quality and performance, (3) Good yield, good machinability, etc.

【0003】しかし、得られるボンド磁石の機械的強
度、例えば曲げ強度を高めるために樹脂バインダーの配
合比率を高めるとそれに応じて磁性粉の比率が低下する
のでボンド磁石の磁気特性が低下するという欠点があ
る。一方、近年、小型モーター、音響機器、OA機器等
に用いられるボンド磁石は、機器の小型化の要請から磁
気特性が高いとともに、組立時に割れや欠けを生じない
機械的強度、特に曲げ強度に優れたものが要求されてい
る。
However, if the compounding ratio of the resin binder is increased in order to increase the mechanical strength of the obtained bonded magnet, for example, the bending strength, the ratio of the magnetic powder decreases correspondingly, so that the magnetic characteristics of the bonded magnet deteriorate. There is. On the other hand, in recent years, bond magnets used in small motors, audio equipment, OA equipment, etc. have high magnetic properties due to the demand for downsizing of equipment, and also have excellent mechanical strength, especially bending strength, which does not cause cracks or chips during assembly. What is required is required.

【0004】こうした、磁石としての磁気特性の向上と
機械的強度の向上という相反しがちな要求を満たすもの
として、常温で液状のエポキシ樹脂をバインダーとして
使用してプレス成形することが提案されている。すなわ
ち、該エポキシ樹脂を使用すると樹脂の比率を低く抑え
て磁石の磁気特性の向上を図っても曲げ強度を高く維持
することができる。
In order to satisfy such conflicting requirements of improving the magnetic properties and the mechanical strength of the magnet, it has been proposed to perform press molding using a liquid epoxy resin as a binder at room temperature. . That is, when the epoxy resin is used, the bending strength can be maintained high even if the ratio of the resin is kept low and the magnetic characteristics of the magnet are improved.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、常温で
液状のエポキシ樹脂をバインダーに使用すると、著しく
粉体流動特性が低下してプレス成形が困難となり易く、
量産性が大きく損なわれる、という別の新たな問題が生
じている。
However, when an epoxy resin which is liquid at room temperature is used as a binder, the powder flow characteristics are remarkably deteriorated and press molding tends to be difficult.
There is another new problem that mass productivity is greatly impaired.

【0006】そこで、本発明の課題は、上記の事情に鑑
み、バインダー樹脂の比率を低く抑えても、得られる磁
石の磁気特性と曲げ強度が優れているばかりでなく、粉
体流動特性も良好であるボンド磁石用組成物及び該組成
物により得られるボンド磁石を提供することにある。
In view of the above circumstances, an object of the present invention is to obtain not only excellent magnetic properties and bending strength of the obtained magnet, but also good powder flow properties even if the ratio of the binder resin is kept low. And a bond magnet obtained by the composition.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するために、ボンド磁石のバインダーとして使用
される樹脂について種々検討を行った結果、下記の組成
により目的とするボンド磁石用組成物が得られることを
見いだし、本発明を完成した。
[Means for Solving the Problems] In order to achieve the above object, the present inventors have conducted various studies on resins used as binders for bond magnets. It was found that a composition was obtained, and the present invention was completed.

【0008】即ち、本発明は、(A) 25℃において固体状
のエポキシ樹脂、 (B) (b-1) 1分子中にフルオロアルキル基を有し、かつ
エポキシ基及び/又は水酸基を有する含フッ素有機化合
物; (b-2) イソシアヌル酸の少なくとも1個のイミノ基の水
素原子がアルケニル基又はアルキニル基で置換されてな
るイソシアヌル酸エステル; (b-3) 一般式(1) :
That is, the present invention includes (A) a solid epoxy resin at 25 ° C., (B) (b-1) a fluoroalkyl group in one molecule, and an epoxy group and / or a hydroxyl group. Fluorine organic compound; (b-2) isocyanuric acid ester obtained by substituting a hydrogen atom of at least one imino group of isocyanuric acid with an alkenyl group or an alkynyl group; (b-3) general formula (1):

【化7】 (式中、R1 はオレフィン性不飽和結合を含むアシル基
であり、R2 はアルキレン基又はアルケニレン基であ
り、Arは水素原子又はアリール基であり、nは1又は2
の整数である)で表される有機リン化合物; (b-4) 1分子中に少なくとも2個のエポキシ基を有する
反応性希釈剤; (b-5) 一般式(2) :
[Chemical 7] (In the formula, R 1 is an acyl group containing an olefinic unsaturated bond, R 2 is an alkylene group or an alkenylene group, Ar is a hydrogen atom or an aryl group, and n is 1 or 2
An organic phosphorus compound represented by the formula: (b-4) a reactive diluent having at least two epoxy groups in one molecule; (b-5) a general formula (2):

【化8】 (式中、Aは二価の有機基である)で表されるビニルベ
ンジル化合物; (b-6) エポキシスチレン; (b-7) 主鎖にポリサルファイド結合を有するエポキシ樹
脂; (b-8) 一般式(3) :
[Chemical 8] (Wherein A is a divalent organic group); (b-6) Epoxystyrene; (b-7) Epoxy resin having a polysulfide bond in the main chain; (b-8) General formula (3):

【化9】 (ここで、R3 及びR5 は同一でも異なってもよく、ア
ルキル基又はシクロアルキル基であり、R4 は反応性有
機基であり、nは平均で0〜20の数である)で表され
る、両末端に反応性基を有するオルガノシロキサン;及
び、 (b-9) 一般式(4): R6 − (Xa −Yb −Zc ) n −R7 (4) (式中、R6 及びR7 は同一でも異なってもよく、グリ
シジルオキシアルキル基、水酸基又はヒドロキシアルキ
ル基であり;a及びbは0以上の整数でかつa+b≠0
であり、c及びnは正の整数であり;Xは複数ある場合
にはそれらは同一でも異なってもよく、式(5):
[Chemical 9] (Here, R 3 and R 5, which may be the same or different, are an alkyl group or a cycloalkyl group, R 4 is a reactive organic group, and n is an average of 0 to 20) An organosiloxane having a reactive group at both ends; and (b-9) general formula (4): R 6 — (X a —Y b —Z c ) n —R 7 (4) (wherein , R 6 and R 7, which may be the same or different, are a glycidyloxyalkyl group, a hydroxyl group or a hydroxyalkyl group; a and b are integers of 0 or more and a + b ≠ 0.
And c and n are positive integers; when X is plural, they may be the same or different, and the formula (5):

【化10】 又は、式(6): −CH2 −CH=CH−CH2 − (6) で表される基であり、Yは複数ある場合にはそれらのY
は同一でも異なってもよく、式(7):
[Chemical 10] Alternatively, it is a group represented by the formula (6): —CH 2 —CH═CH—CH 2 — (6), and Y is Y when there are plural groups.
May be the same or different, and formula (7):

【化11】 又は、式(8):[Chemical 11] Or, formula (8):

【化12】 で表される基であり、Zは式(9): −CH2 −CH=CH−CH2 − (9) で表される基であり、X, Y及びZは、ランダムに配列
していてもよい。)で表されるポリブタジエン、からな
る群から選ばれる少なくとも一種の化合物、並びに、 (C) 25℃において固体状のイミドシリコーン樹脂、を含
有してなる樹脂バインダーと、異方性磁場が50kOe 以上
の磁性粉末とを含有してなるボンド磁石用組成物を提供
するものである。さらに本発明は、ボンド磁石用組成物
を硬化させることにより得られるボンド磁石を提供する
ものである。以下、本発明を詳細に説明する。
[Chemical 12] Z is a group represented by the formula (9): —CH 2 —CH═CH—CH 2 — (9), and X, Y and Z are randomly arranged. Good. ) Polybutadiene, at least one compound selected from the group consisting of, and (C) a resin binder containing an imide silicone resin solid at 25 ° C., and an anisotropic magnetic field of 50 kOe or more. The present invention provides a composition for a bonded magnet containing a magnetic powder. Furthermore, the present invention provides a bond magnet obtained by curing the composition for a bond magnet. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0009】磁性粉末 本発明で使用する磁性粉末は、異方性磁場(HA )が、
50kOe 以上の磁性粉末であれば、特に制約なく使用する
ことができる。したがって、この条件を満たす限り、通
常ボンド磁石に用いられている磁性粉を使用でき、例え
ば、SmCo5 、Sm2 (CoFeZrV) 17等の希土類コバルト系、
Nd−Fe−Co−B系、Nd−Dy−Fe−B系、Nd−Fe−B系等
の希土類−鉄−ホウ素系、Sm−Fe−N系、Nd−Fe−Ti−
N系、Nd−Fe−V−N系などの磁性粉が挙げられる。
Magnetic Powder The magnetic powder used in the present invention has an anisotropic magnetic field (H A ) of
Any magnetic powder of 50 kOe or more can be used without particular limitation. Therefore, as long as this condition is satisfied, it is possible to use a magnetic powder that is usually used in bonded magnets, for example, rare earth cobalt-based such as SmCo 5 , Sm 2 (CoFeZrV) 17 ,
Rare earths such as Nd-Fe-Co-B system, Nd-Dy-Fe-B system, Nd-Fe-B system-iron-boron system, Sm-Fe-N system, Nd-Fe-Ti-
Examples include magnetic powders such as N type and Nd-Fe-VN type.

【0010】磁性粉が上で例示した希土類−鉄−ホウ素
系の場合は、液体急冷法による合金粉末の使用が特に好
ましい。即ち、液体急冷法によれば、所要組成の合金を
高周波誘導加熱等の方法によって溶解し、得られた溶湯
を高速回転する銅又はアルミ製のロールに吹き付けて急
冷し、厚さ数十ミクロンのリボンとする。このリボンに
適当な熱処理を施して、例えば平均結晶粒径を3000Å以
下とした後に、スタンプミル、ボールミル等による乾式
あるいは湿式粉砕に供することにより磁性粉が得られ
る。磁石粉の粒径は、通常、35メッシュ(JIS) 以下が好
ましい。
When the magnetic powder is the rare earth-iron-boron system exemplified above, it is particularly preferable to use the alloy powder by the liquid quenching method. That is, according to the liquid quenching method, the alloy of the required composition is melted by a method such as high frequency induction heating, and the resulting molten metal is sprayed onto a high-speed rotating copper or aluminum roll to be rapidly cooled to a thickness of several tens of microns. It is a ribbon. Magnetic powder is obtained by subjecting this ribbon to an appropriate heat treatment to reduce the average crystal grain size to 3000 liters or less, and then subjecting it to dry or wet pulverization with a stamp mill, ball mill or the like. Generally, the particle size of the magnet powder is preferably 35 mesh (JIS) or less.

【0011】樹脂バインダー (A)成分のエポキシ樹脂としては、25℃において固体状
であれば特に制約なく使用することができ、例えばグリ
シジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型
エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、線状
脂肪族エポキサイド型エポキシ樹脂、脂肪族エポキサイ
ド型エポキシ樹脂等が挙げられ、これらは一種単独でも
2種類以上を組み合わせても使用することができる。
As the epoxy resin as the resin binder (A), any epoxy resin can be used without limitation as long as it is solid at 25 ° C., for example, glycidyl ether type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, glycidyl amine type epoxy resin. , Linear aliphatic epoxide type epoxy resin, aliphatic epoxide type epoxy resin and the like, and these may be used alone or in combination of two or more kinds.

【0012】エポキシ樹脂(A) の配合量は、樹脂バイン
ダー中に通常5〜50重量%、好ましくは10〜30重量%で
あり、少なすぎても多すぎても、十分な曲げ強度が得難
い。
The amount of the epoxy resin (A) compounded in the resin binder is usually 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight. If the amount is too small or too large, it is difficult to obtain sufficient bending strength.

【0013】(B)成分として用いられる化合物を次に説
明する。(b-1) 含フッ素有機化合物 該含フッ素有機化合物が有するフルオロアルキル基とし
ては炭素原子数1〜20のものが好ましい。また対応する
アルキル基の水素原子の一部がフッ素原子で置換された
ものでも全ての水素原子が置換されたものでもよいが、
全ての水素原子が置換されたパーフルオロアルキル基が
好ましい。また該フッ素化合物はエポキシ基及び水酸基
の少なくとも一方を有する必要がある。かかる含フッ素
有機化合物としては、例えば、3−(2−パーフルオロ
ヘキシル)エトキシ− 1,2−ジヒドロキシプロパン、N
−n−プロピル−N− 2,3−ジヒドロキシプロピルパー
フルオロオクチルスルホンアミド、3−(2−パーフル
オロヘキシル)エトキシ− 1,2−エポキシプロパン、N
−n−プロピル−n− 2,3−エポキシプロピルパーフル
オロオクチルスルホンアミド等が挙げられ、これらは、
一種単独でも2種以上の組み合わせでも使用することが
できる。
The compound used as the component (B) will be described below. (b-1) Fluorine-containing organic compound The fluoroalkyl group contained in the fluorine-containing organic compound preferably has 1 to 20 carbon atoms. In addition, a part of the hydrogen atoms of the corresponding alkyl group may be replaced with fluorine atoms or all the hydrogen atoms may be replaced,
A perfluoroalkyl group in which all hydrogen atoms are substituted is preferred. Further, the fluorine compound needs to have at least one of an epoxy group and a hydroxyl group. Examples of such a fluorine-containing organic compound include 3- (2-perfluorohexyl) ethoxy-1,2-dihydroxypropane, N
-N-propyl-N-2,3-dihydroxypropyl perfluorooctyl sulfonamide, 3- (2-perfluorohexyl) ethoxy-1,2-epoxypropane, N
-N-propyl-n-2,3-epoxypropyl perfluorooctylsulfonamide and the like are mentioned, and these are
They can be used alone or in combination of two or more.

【0014】(b-2) イソシアヌル酸エステル イソシアヌル酸エステルのエステル部位の有機基として
は、例えば、ビニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニ
ル等のアルケニル基、エチニル等のアルキニル基、スチ
リル、シンナミル等のアリールアルケニル基等が挙げら
れる。イソシアヌル酸エステルの具体例としては、モノ
−、ジ−、トリアリルイソシアヌレート、モノ−、ジ
−、トリメタリルイソシアヌレート、モノ−、ジ−、ト
リビニルイソシアヌレート、モノ−、ジ−、トリ−1−
プロペニルイソシアヌレート、モノ−、ジ−、トリイソ
プロペニルイソシアヌレート、モノ−、ジ−、トリ−1
−ブテニルイソシアヌレート、モノ−、ジ−、トリ−2
−ブテニルイソシアヌレート、モノ−、ジ−、トリペン
テンイソシアヌレート、モノ−、ジ−、トリエチニルイ
ソシアヌレート、モノ−、ジ−、トリスチリルイソシア
ヌレート、モノ−、ジ−、トリシンナミルイソシアヌレ
ート等が挙げられる。これらは、一種単独でも2種以上
の組み合わせでも使用することができる。
(B-2) Isocyanuric acid ester The organic group of the ester moiety of isocyanuric acid ester is, for example, an alkenyl group such as vinyl, propenyl, butenyl, pentenyl, an alkynyl group such as ethynyl, an arylalkenyl such as styryl and cinnamyl. Groups and the like. Specific examples of the isocyanuric acid ester include mono-, di-, triallyl isocyanurate, mono-, di-, trimetallyl isocyanurate, mono-, di-, trivinyl isocyanurate, mono-, di-, tri-. 1-
Propenyl isocyanurate, mono-, di-, triisopropenyl isocyanurate, mono-, di-, tri-1
-Butenyl isocyanurate, mono-, di-, tri-2
-Butenyl isocyanurate, mono-, di-, tripentene isocyanurate, mono-, di-, triethynyl isocyanurate, mono-, di-, tristyryl isocyanurate, mono-, di-, tricinnamyl isocyanurate, etc. Is mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.

【0015】(b-3) 有機リン化合物 有機リン化合物を表す一般式(1) において、オレフィン
性不飽和結合を含むアシル基R1 としては、例えば、ア
クリロイル基、メタクリロイル基、シンナモイル基、オ
レオイル基が挙げられ、R2 であるアルキレン基として
はメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン
基、ペンチレン基、ヘプチレン基、等が挙げられ、アル
ケニレン基としてはプロペニレン基、ビニレン基が挙げ
られ、Arで表されるアリール基としては、例えばフェニ
ル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基が挙げられ
る。該有機リン化合物の具体例としては、モノ(2−ア
クリロイルオキシエチル)ジハイドロジェンホスフェー
ト、モノ(2−メタクリロイルオキシエチル)ジハイド
ロジェンホスフェート、ジ(2−アクリロイルオキシエ
チル)モノハイドロジェンホスフェート、ジ(2−メタ
クリロイルオキシエチル)モノハイドロジェンホスフェ
ート、ジフェニル(2−アクリロイルオキシエチル)ホ
スフェート、ジフェニル(2−メタクリロイルオキシエ
チル)ホスフェート等が挙げられ、これらは、一種単独
でも2種以上の組み合わせでも使用することができる。
該有機リン化合物としては、大八化学工業(株)より商
品名AR−100 、AR−200 、MR−100 、MR−200 、AR−26
0 、MR−260 で市販されているものを使用してもよい。
(B-3) Organophosphorus Compound In the general formula (1) representing the organophosphorus compound, examples of the acyl group R 1 containing an olefinic unsaturated bond include an acryloyl group, a methacryloyl group, a cinnamoyl group, and oleoyl. Examples of the alkylene group represented by R 2 include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group and a heptylene group, and examples of the alkenylene group include a propenylene group and a vinylene group. Examples of the aryl group represented by include a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, and a naphthyl group. Specific examples of the organic phosphorus compound include mono (2-acryloyloxyethyl) dihydrogen phosphate, mono (2-methacryloyloxyethyl) dihydrogen phosphate, di (2-acryloyloxyethyl) monohydrogen phosphate, and di (2-acryloyloxyethyl) dihydrogen phosphate. (2-methacryloyloxyethyl) monohydrogen phosphate, diphenyl (2-acryloyloxyethyl) phosphate, diphenyl (2-methacryloyloxyethyl) phosphate and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more. be able to.
Examples of the organic phosphorus compound include AR-100, AR-200, MR-100, MR-200, and AR-26 manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.
0, MR-260 commercially available products may be used.

【0016】(b-4) 反応性希釈剤 該反応性希釈剤としては、1分子中に少なくとも2個の
エポキシ基を有するものであれば特に制約なく使用する
ことができる。このような反応性希釈剤としては、例え
ば、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテ
ル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、ト
リメチロールプロパントリグリシジルエーテル、脂肪族
ポリオールポリグリシジルエーテル、ポリグリコールジ
エポキサイド、ヒマシ油ポリグリシジルエーテル、 1,4
−ブタンジオールジグリシジルエーテル等が挙げられ、
これらは、一種単独でも2種以上の組み合わせでも使用
することができる。
(B-4) Reactive Diluent The reactive diluent can be used without particular limitation as long as it has at least two epoxy groups in one molecule. Examples of such reactive diluents include cyclohexanedimethanol diglycidyl ether, trimethylolethane triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, aliphatic polyol polyglycidyl ether, polyglycol diepoxide, castor oil polyglycidyl ether. , 1,4
-Butanediol diglycidyl ether and the like,
These can be used alone or in combination of two or more.

【0017】(b-5) ビニルベンジル化合物 一般式(2) で表されるビニルベンジル化合物は、1分子
中の両端にビニルベンジル基を有することが特徴であ
り、一般式(2) 中のAとして、メチレン基、エチレン基
等のアルキレン基、フェニレン基、ナフチレン基、フェ
ナントリレン基等のアリーレン基等の二価炭素水素基、
メチレンジオキシ基、エチレンジオキシ基等の2価のエ
ーテル基、マロニル基、グルタリル基、フタロソル基等
の2価のアシル基、イミノ基、ハイドラゾ基、アゾキシ
基、ウレイル基等の二価の含窒素有機基等又はこれらの
混合体等のものが挙げられる。
(B-5) Vinyl Benzyl Compound The vinyl benzyl compound represented by the general formula (2) is characterized by having vinyl benzyl groups at both ends in one molecule. As the methylene group, an alkylene group such as an ethylene group, a phenylene group, a naphthylene group, a divalent carbon hydrogen group such as an arylene group such as a phenanthrylene group,
Divalent ether groups such as methylenedioxy group and ethylenedioxy group, divalent acyl groups such as malonyl group, glutaryl group and phthalosol group, divalent groups such as imino group, hydrazo group, azoxy group and ureyl group. Examples thereof include nitrogen organic groups and the like, or mixtures thereof.

【0018】(b-6) エポキシスチレン エポキシスチレンは、純度が85重量%以上のものであれ
ば、特に制約されることなく使用することができる。
(B-6) Epoxy Styrene Epoxy styrene can be used without particular limitation as long as it has a purity of 85% by weight or more.

【0019】(b-7) ポリサルファイド結合含有エポキシ樹脂 主鎖にポリサルファイド結合(−(S) n −, nは2以上
の整数である)を有するエポキシ樹脂としては、公知の
重合方法で製造されたものを使用することができ、例え
ば、東レチオコール(株)製のフレップ10、フレップ5
0、フレップ60(商品名)等、市販されているものを使
用することができる。
(B-7) Polysulfide Bond-Containing Epoxy Resin The epoxy resin having a polysulfide bond (-(S) n- , n is an integer of 2 or more) in the main chain was produced by a known polymerization method. It is possible to use, for example, Flep 10 and Flep 5 manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.
Commercially available products such as 0 and Flep 60 (trade name) can be used.

【0020】(b-8) オルガノシロキサン 一般式(3) のオルガノシロキサンが有するアルキル基R
3 、R5 の例えとしては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等が挙げられ、シクロアルキル基として
はシクロヘキシル基等が挙げられ、反応性有機基R4
しては、例えばグリシジルエーテル基、ビニル基、メタ
クリロキシ基、ハロゲン基、アルコキシ基、アミド基、
イミド基、カルボキシル基、アミノ基、エステル基等、
並びにこれらの反応性基を有するメタクリロキシ基、ビ
ニルベンジル基、ヒドロキシフェニル基、エポキシ化シ
クロヘキシル基、脂環エポキシ基等の有機基が挙げられ
る。式中のnは、0〜20の数であり、好ましくは4〜10
の範囲である。これらのオルガノシロキサンは、一種単
独でも2種以上の組み合わせでも使用することができ
る。
(B-8) Organosiloxane Alkyl group R contained in the organosiloxane of the general formula (3)
Examples of R 3 and R 5 include a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, etc., examples of the cycloalkyl group include cyclohexyl group, and examples of the reactive organic group R 4 include glycidyl ether group. , Vinyl group, methacryloxy group, halogen group, alkoxy group, amide group,
Imide group, carboxyl group, amino group, ester group, etc.,
Further, an organic group such as a methacryloxy group, a vinylbenzyl group, a hydroxyphenyl group, an epoxidized cyclohexyl group, or an alicyclic epoxy group having these reactive groups can be mentioned. N in the formula is a number of 0 to 20, preferably 4 to 10
Is the range. These organosiloxanes may be used either individually or in combination of two or more.

【0021】(b-9) ポリブタジエン ポリブタジエンは、前記式(4) で表される化合物であれ
ば特に制約なく使用することができるが、より良好な曲
げ強度を得るため、あるいは樹脂を組成物中に均一に分
散し易くするために、式(4) において 500≦n≦4000で
あり、かつエポキシ当量が 200以上のものが好ましい。
これらは一種単独でも2種類以上を組み合わせても使用
することができる。該ポリブタジエンは、公知の重合法
で製造することができ、また、デナレックス R−45EPI
、デナレックス R−45EPT (長瀬産業株式会社製)等
の商品名で市販されているものを使用することができ
る。以上説明した (B)成分として用いられる化合物(b-
1) 〜(b-9) は一種単独でも二種以上を組み合わせても
使用することができる。
(B-9) Polybutadiene Polybutadiene can be used without particular limitation as long as it is a compound represented by the above formula (4), but in order to obtain better bending strength or a resin is used in the composition. In order to facilitate uniform dispersion in the above, it is preferable that in formula (4), 500 ≦ n ≦ 4000 and the epoxy equivalent is 200 or more.
These can be used alone or in combination of two or more. The polybutadiene can be produced by a known polymerization method, and can be produced by Denarex R-45EPI.
, Which are commercially available under the trade names such as Denalex R-45EPT (manufactured by Nagase & Co., Ltd.) can be used. The compound (b-
1) to (b-9) can be used alone or in combination of two or more.

【0022】(B)成分の配合量は、エポキシ樹脂(A) 10
0重量部当り、通常 0.2〜600 重量部が好ましい。但
し、 (B)成分が25℃において固体でない場合には、0.2
〜100重量部が好ましい。 (B)成分の配合量が少なすぎ
ると、十分な曲げ強度が得られず、多すぎると、著しく
耐熱性、曲げ強度が低下する。
The blending amount of the component (B) is the epoxy resin (A) 10
Generally, 0.2 to 600 parts by weight is preferable per 0 part by weight. However, if the component (B) is not solid at 25 ° C, 0.2
-100 parts by weight is preferred. If the blending amount of the component (B) is too small, sufficient bending strength cannot be obtained, and if it is too large, the heat resistance and bending strength are significantly reduced.

【0023】(C)成分のイミドシリコーン樹脂は、オル
ガノシロキサンとイミド系モノマーとの反応によって合
成され、一分子中にイミド基とオルガノシロキサン部分
を合わせもつ熱硬化性特殊ポリイミド樹脂の一種であ
り、例えば住友ベークライト(株)製の商品名スミレジ
ンエクセルとして入手できる 。該イミドシリコーン樹
脂は一般式:
The imide silicone resin as the component (C) is a kind of thermosetting special polyimide resin which is synthesized by a reaction between an organosiloxane and an imide monomer and has an imide group and an organosiloxane moiety in one molecule. For example, it is available under the trade name Sumiresin Excel manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd. The imide silicone resin has the general formula:

【化13】 又は、[Chemical 13] Or

【化14】 〔式中、n,m及びpは1以上の整数、R1 〜R4 はア
ルキル基であり、同一でも異なってもよい。X及びYは
エポキシ基、アミノ基、ビニル基等を含む有機官能基で
ある。〕で表されるオルガノシロキサンと、一般式:
[Chemical 14] [In the formula, n, m and p are integers of 1 or more, and R 1 to R 4 are alkyl groups, and may be the same or different. X and Y are organic functional groups containing an epoxy group, an amino group, a vinyl group and the like. ] And an organosiloxane represented by the general formula:

【化15】 〔式中、nは0以上の整数であり、mは1以上の整数で
ある。〕等で表されるイミド系モノマーとを、触媒存在
下で重合又は熱処理等を行って反応させることにより得
られる。この樹脂は、25℃で固体状のものをそのまま、
あるいは例えばジグライムなどに分散させた状態で使用
する。(C)成分の量は、通常、 (A)成分100 重量部当り4
0〜2,000 重量部である。 (C)成分が少なすぎても、多
すぎても十分な曲げ強度が得られない。本発明の組成物
におけるバインダー樹脂の配合量は、磁性粉 100重量部
当り0.5〜5重量部が好ましく、さらには1〜3重量部
がより好ましい。
[Chemical 15] [In the formula, n is an integer of 0 or more, and m is an integer of 1 or more. ] And an imide-based monomer represented by, for example, polymerization or heat treatment in the presence of a catalyst to cause a reaction. This resin remains solid at 25 ° C,
Alternatively, it is used in a state of being dispersed in, for example, diglyme. The amount of component (C) is usually 4 per 100 parts by weight of component (A).
0 to 2,000 parts by weight. If the amount of component (C) is too small or too large, sufficient bending strength cannot be obtained. The content of the binder resin in the composition of the present invention is preferably 0.5 to 5 parts by weight, more preferably 1 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the magnetic powder.

【0024】その他の成分 本発明のボンド磁石用組成物は、上記の磁性粉、バイン
ダー樹脂の他に、必要に応じて、公知のSi系、Ti系又は
Al系のカップリング剤、樹脂硬化剤、硬化促進剤(硬化
触媒)等を一種単独で又は複数組み合わせて添加するこ
とができる。Si系、Ti系及びAl系のカップリング剤とし
ては、例えば、ビニルトリエトキシシラン、γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、N−(β−アミノエチ
ル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−
(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
タクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、イソプ
ロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピル
トリス(ジオクチルパイロホスフェート)チタネート、
イソプロピルトリ(N−アミノエチル−アミノエチル)
チタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホスフ
ァイト)チタネート、イソプロピルトリオクタノイルチ
タネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイル
チタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルフォ
ニルチタネート、アセトアルコキシアルミニウムジイソ
プロピレート等が代表的なものとして挙げられる。これ
らを、例えば乾式法、湿式法、インテグラルブレンド法
等により混合することによって、得られるボンド磁石の
基体への密着性を向上させることができる。また、樹脂
硬化剤としては、例えば、単一ポリアミン型硬化剤、変
性ポリアミン型硬化剤、酸無水物型硬化剤、ポリフェノ
ール型硬化剤、ポリメルカプタン型硬化剤、アニオン重
合型硬化剤、カチオン重合型硬化剤等が挙げられる。硬
化促進剤としては、第3級アミン類、イミダゾール類、
有機金属塩類、塩化物類、有機過酸化物類等が挙げられ
る。樹脂硬化剤や硬化促進剤は必要に応じて2種以上を
組合せて使用してもよい。
Other Components In addition to the above magnetic powder and binder resin, the composition for bonded magnets of the present invention may be a known Si-based, Ti-based or
An Al-based coupling agent, a resin curing agent, a curing accelerator (curing catalyst), etc. can be added alone or in combination. Examples of Si-based, Ti-based, and Al-based coupling agents include vinyltriethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, and N-
(Β-aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane,
γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ
-Methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, isopropyltriisostearoyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate,
Isopropyltri (N-aminoethyl-aminoethyl)
Typical examples include titanate, tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite) titanate, isopropyl trioctanoyl titanate, isopropyl dimethacrylisostearoyl titanate, isopropyl tridecyl benzene sulfonyl titanate and acetoalkoxy aluminum diisopropylate. By mixing these by a dry method, a wet method, an integral blending method, or the like, the adhesion of the obtained bonded magnet to the substrate can be improved. As the resin curing agent, for example, a single polyamine type curing agent, a modified polyamine type curing agent, an acid anhydride type curing agent, a polyphenol type curing agent, a polymercaptan type curing agent, an anionic polymerization type curing agent, a cationic polymerization type A hardening agent etc. are mentioned. As the curing accelerator, tertiary amines, imidazoles,
Examples thereof include organic metal salts, chlorides and organic peroxides. Two or more kinds of resin curing agents and curing accelerators may be used in combination as required.

【0025】組成物の調製 本発明の組成物は各所要成分を混合することにより得ら
れる。混合方法は特に限定されず、例えば、メチルエチ
ルケトン等の有機溶剤に上述の樹脂その他の有機成分を
溶解し、磁性粉と混合した後、乾燥し組成物を得る湿式
法、例えばリボンブレンダー、タンブラー、ナウターミ
キサー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の混
合機中で所要成分を一括混合する乾式法等のいずれでも
よい。こうして得られる組成物は、流動性の高いパウダ
ー状である。
Preparation of Composition The composition of the present invention is obtained by mixing the required components. The mixing method is not particularly limited, and for example, a wet method for dissolving the above resin and other organic components in an organic solvent such as methyl ethyl ketone, mixing with magnetic powder, and then drying to obtain a composition, for example, a ribbon blender, a tumbler, and now. Any of a dry method in which required components are collectively mixed in a mixer such as a termixer, a Henschel mixer, or a super mixer may be used. The composition thus obtained is in the form of powder having high fluidity.

【0026】ボンド磁石の製造 磁石の製造は、得られた組成物を各種の圧縮成形装置に
よりプレス成形した後、加熱処理を施してバインダー樹
脂を硬化させる。その後磁場中で着磁することによりボ
ンド磁石が得られる。組成物のプレス成形は、通常、4
〜8t/cm2 の圧力下で行い、バインダー樹脂の硬化は 1
20〜190 ℃程度の温度で 0.5〜3時間程度加熱すればよ
い。
Manufacture of Bonded Magnet In the manufacture of a magnet, the composition obtained is press-molded by various compression molding devices, and then heat treatment is applied to cure the binder resin. After that, a bonded magnet is obtained by magnetizing in a magnetic field. Press molding of the composition is usually 4
It carried out under a pressure of ~8t / cm 2, curing of the binder resin 1
It may be heated at a temperature of about 20 to 190 ° C for about 0.5 to 3 hours.

【0027】用途 本発明の組成物を硬化して得られるボンド磁石は、一般
家電製品、通信機器、音響機器、医療機器、一般産業機
器に到る広範囲の分野で有用である。
Uses The bonded magnet obtained by curing the composition of the present invention is useful in a wide range of fields such as general home appliances, communication equipment, audio equipment, medical equipment and general industrial equipment.

【0028】[0028]

【作用】本発明の組成物に使用されるバインダー樹脂
は、エポキシ樹脂(A) 、添加剤(B) 及びイミドシリコー
ン樹脂(C) からなるが、これら樹脂のそれぞれが単独で
使用された場合に比べて、硬化させた時により高い架橋
率が得られるとともに、磁性粉と樹脂層の接着強度が著
しく増すため、従来の樹脂量より少ない樹脂量でも優れ
た曲げ強度が得られるものと考えられる。また、 (A)及
び (C)の樹脂のいずれもが25℃において固体状であり、
(B)の有機化合物には25℃において液状のものもある
が、これでも組成物は粘着性がなく、良好な粉体流動性
を示す。
The binder resin used in the composition of the present invention is composed of an epoxy resin (A), an additive (B) and an imide silicone resin (C). When each of these resins is used alone, In comparison, a higher crosslinking rate is obtained when the resin is cured, and the adhesive strength between the magnetic powder and the resin layer is significantly increased. Therefore, it is considered that excellent bending strength can be obtained with a resin amount smaller than the conventional resin amount. Further, both of the resins (A) and (C) are solid at 25 ° C,
Some of the organic compounds (B) are liquid at 25 ° C., but the composition is not tacky and shows good powder flowability.

【0029】[0029]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples.

【0030】材料 以下の実施例で使用した材料は次の通りである。 磁性粉 磁性粉I:Nd−Fe−B系磁性粉(商品名:MQP-B 、米国
ゼネラルモーターズ社製)、異方性磁場:70.4 kOe 磁性粉II:Sm−Co5 系磁性粉(商品名: RCo5 合金、住
友金属鉱山(株)製)、異方性磁場: 246 kOe、平均粒
径10μm エポキシ樹脂 エポキシ樹脂I:クレゾールノボラック型エポキシ樹
脂、25℃で固体(商品名:EOCN−1025、日本化薬株式会
社製) エポキシ樹脂II* :ビスフェノールA型エポキシ樹脂、
25℃で液状(商品名:エピコート828 、油化シェルエポ
キシ株式会社製) イミドシリコーン樹脂 スミレジンエクセル CRC-7030 M-40(商品名:住友ベー
クライト(株)製)、25℃で固体。 −(1) 含フッ素有機化合物 N−n−プロピル−n− 2,3−エポキシプロピルパーフ
ルオロオクチルスルホンアミド(商品名:MF-130,
(株)トーケムプロダクツ製)。 −(2) イソシアヌル酸エステル トリアリルイソシアヌレート(商品名:TAIC、日本
化成(株)製) −(3) 有機リン化合物 有機リン化合物I:ジフェニル(2−アクリロイルオキ
シエチル)ホスフェート(商品名:AR−260 、大八化学
工業(株)製) 有機リン化合物II:モノ(2−アクリロキシエチル)ジ
ハイドロジェンホスフェートとジ(2−アクリロキシエ
チル)モノハイドロジェンホスフェートとの混合物(商
品名:AR−200 、大八化学工業(株)製) −(4) 反応性希釈剤 反応性希釈剤I:シクロヘキサンジメタノールジグリシ
ジルエーテル(商品名:ヘロキシ107 、ローヌプーラン
社(フランス)製) 反応性希釈剤II:脂肪族ポリオールポリグリシジルエー
テル(商品名:ヘロキシ84、ローヌプーラン社(フラン
ス)製) −(5) ビニルベンジル化合物 ビニルベンジル化合物:商品名:V−300 、昭和高分子
(株)製、25℃で固体。 −(6) エポキシスチレン エポキシスチレン(メルク社(ドイツ)製) −(7) 主鎖にポリサルファイド結合を有するエポキシ
樹脂 エポキシ樹脂I:フレップ10(東レチオコール(株)
製) エポキシ樹脂II:フレップ60(東レチオコール(株)
製) −(8) オルガノシロキサン オルガノシロキサンI :α, ω−ビス(3−グリシド
キシプロピル)ポリジメチルシロキサン(前記一般式
(3) においてn=4、商品名:TSL−9946、東芝シリ
コーン(株)製) オルガノシロキサンII :α, ω−ビス(ビニル)ポリ
ジメチルシロキサン(前記一般式(3) においてn=4、
商品名:TSL−9646、東芝シリコーン(株)製) オルガノシロキサンIII :α, ω−ビス(3−グリシド
キシプロピル)ポリジメチルシロキサン(前記一般式
(3) においてn=8、商品名:TSL−9986、東芝シリ
コーン(株)製) −(9) グリシジル基含有ポリブタジエン 商品名:デナレックスR−45EPI、長瀬産業(株)製 硬化剤:ジシアンジアミド 但し、バインダー樹脂がイミドシリコーン樹脂を含まな
い場合のみ使用した。 硬化促進剤:3−ヒドロキシピリジン(関東化学
(株)製) 但し、バインダー樹脂がイミドシリコーン樹脂を含まな
い場合にのみ使用した。
Materials The materials used in the following examples are as follows. Magnetic powder Magnetic powder I: Nd-Fe-B type magnetic powder (trade name: MQP-B, manufactured by General Motors, USA), anisotropic magnetic field: 70.4 kOe Magnetic powder II: Sm-Co 5 type magnetic powder (trade name) : RCo 5 alloy, manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd., anisotropic magnetic field: 246 kOe, average particle size 10 μm Epoxy resin Epoxy resin I: Cresol novolac type epoxy resin, solid at 25 ° C. (trade name: EOCN-1025, Nippon Kayaku Co., Ltd.) Epoxy resin II * : Bisphenol A type epoxy resin,
Liquid at 25 ° C (trade name: Epikote 828, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) Imide silicone resin Sumiresin Excel CRC-7030 M-40 (trade name: manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.), solid at 25 ° C. -(1) Fluorine-containing organic compound Nn-propyl-n-2,3-epoxypropyl perfluorooctyl sulfonamide (trade name: MF-130,
(Produced by Tochem Products Co., Ltd.). -(2) Isocyanuric acid ester Triallyl isocyanurate (trade name: TAIC, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.)-(3) Organophosphorus compound Organophosphorus compound I: Diphenyl (2-acryloyloxyethyl) phosphate (trade name: AR -260, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. Organic phosphorus compound II: a mixture of mono (2-acryloxyethyl) dihydrogen phosphate and di (2-acryloxyethyl) monohydrogen phosphate (trade name: AR -200, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd .- (4) Reactive Diluent Reactive Diluent I: Cyclohexanedimethanol diglycidyl ether (trade name: Herooxy 107, manufactured by Rhone Poulenc (France)) Reactive Diluent Agent II: Aliphatic polyol polyglycidyl ether (trade name: Heroxy 84, manufactured by Rhone Poulin (France))-(5) Vinyl Ben Zir compound Vinylbenzyl compound: Trade name: V-300, manufactured by Showa Highpolymer Co., Ltd., solid at 25 ° C. -(6) Epoxystyrene Epoxystyrene (manufactured by Merck GmbH (Germany))-(7) Epoxy resin having a polysulfide bond in the main chain Epoxy resin I: Flep 10 (Toray Thiokol Ltd.)
Epoxy resin II: FREP 60 (Toray Thiokol Co., Ltd.)
-(8) Organosiloxane Organosiloxane I: α, ω-bis (3-glycidoxypropyl) polydimethylsiloxane (the above general formula
In (3), n = 4, trade name: TSL-9946, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd. Organosiloxane II: α, ω-bis (vinyl) polydimethylsiloxane (n = 4 in the general formula (3),
Product name: TSL-9646, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd. Organosiloxane III: α, ω-bis (3-glycidoxypropyl) polydimethylsiloxane (the above general formula)
In (3), n = 8, product name: TSL-9986, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd .- (9) Glycidyl group-containing polybutadiene Product name: Denarex R-45 EPI, manufactured by Nagase & Co., Ltd. Curing agent: dicyandiamide Used only when the binder resin did not contain imide silicone resin. Curing accelerator: 3-hydroxypyridine (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) However, it was used only when the binder resin did not contain an imide silicone resin.

【0031】組成物の調製 表1〜表13に示すように、各実施例及び比較例におい
て、磁性粉 100重量部に表に示した成分を表示の量配合
した。樹脂分がエポキシ樹脂のみである比較例では、総
樹脂量に対して3重量%量の硬化促進剤と、エポキシ樹
脂の10重量%量の硬化剤とを、ジグライム又はメチルエ
チルケトンで10倍希釈した溶液の状態で添加した。混合
撹拌した後、30℃において減圧(10-1Torr)下でジグラ
イム又はメチルエチルケトンを完全に揮散させて組成物
を得た。各組成物の粉体流動特性を次のようにして評価
した。結果を表1〜表13に示す。
Preparation of Composition As shown in Tables 1 to 13, 100 parts by weight of the magnetic powder in each Example and Comparative Example was compounded with the components shown in the table in the indicated amounts. In the comparative example in which the resin content is only the epoxy resin, a solution obtained by diluting a curing accelerator in an amount of 3% by weight with respect to the total amount of the resin and a curing agent in an amount of 10% by weight of the epoxy resin with diglyme or methyl ethyl ketone 10 times Was added. After mixing and stirring, diglyme or methyl ethyl ketone was completely evaporated under reduced pressure (10 -1 Torr) at 30 ° C to obtain a composition. The powder flow characteristics of each composition were evaluated as follows. The results are shown in Tables 1 to 13.

【0032】粉体流動特性の評価:組成物を金型(外径
20mmφ、内径18mmφ、深さ35mm)へ給粉し擦切った後、
金型内の粉末量を秤量した。給粉量が2g以上が○、2
g未満が×と評価した。一般に、評価が○の組成物はサ
ラサラしたものであったが、×の組成物は凝集し易い粘
着性を示した。
Evaluation of powder flow characteristics : The composition was molded into a mold (outer diameter
20mmφ, inner diameter 18mmφ, depth 35mm)
The amount of powder in the mold was weighed. 2 or more when the amount of powder is 2g or more
Less than g was evaluated as x. In general, the compositions rated ◯ were smooth, while the compositions rated x showed tackiness that was prone to agglomeration.

【0033】磁石の製造、評価 上で得られた、各実施例、比較例の組成物をプレス金型
中に供給し、成形面圧5.7トン/cm2 でプレス成形し
(但し、SmCo5 磁性粉を使用した場合のみ磁場中成形を
おこなった)、縦80mm×横10mm×厚さ4mmの圧粉体から
なる板状試料を得た。ついで、該板状試料をそれぞれ大
気中、 185℃で3時間熱処理し、試料中のバインダー樹
脂を硬化させ、ボンド磁石試料を得た。これらの試料の
曲げ強度及び磁気特性をそれぞれ下記の方法で評価し
た。結果を表1〜表13に示す。
The compositions of Examples and Comparative Examples obtained in the manufacture and evaluation of magnets were fed into a press mold and press-molded at a molding surface pressure of 5.7 tons / cm 2 (however, SmCo 5 magnetism was used). Molding was performed in a magnetic field only when powder was used) to obtain a plate-like sample composed of a compact having a length of 80 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 4 mm. Then, each of the plate-like samples was heat-treated in the air at 185 ° C. for 3 hours to cure the binder resin in the samples to obtain bonded magnet samples. The bending strength and magnetic properties of these samples were evaluated by the following methods. The results are shown in Tables 1 to 13.

【0034】曲げ強度:ASTM D-790に準じ曲げ強度を求
め評価した。
Bending strength : Bending strength was obtained and evaluated according to ASTM D-790.

【0035】磁気特性:チオフィー型自記磁束計にて常
温で測定した。
Magnetic properties : Measured at room temperature with a Thiophie type self-recording magnetometer.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】[0037]

【表2】 [Table 2]

【0038】[0038]

【表3】 [Table 3]

【0039】[0039]

【表4】 [Table 4]

【0040】[0040]

【表5】 [Table 5]

【0041】[0041]

【表6】 [Table 6]

【0042】[0042]

【表7】 [Table 7]

【0043】[0043]

【表8】 [Table 8]

【0044】[0044]

【表9】 [Table 9]

【0045】[0045]

【表10】 [Table 10]

【0046】[0046]

【表11】 [Table 11]

【0047】[0047]

【表12】 [Table 12]

【0048】[0048]

【表13】 [Table 13]

【0049】[0049]

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明の
ボンド磁石用組成物は、得られる磁石の磁気特性と曲げ
強度が優れているばかりでなく、粉体流動特性も良好で
あるため、成形作業性が良好で高い生産性を実現でき、
量産に適している。
As is clear from the above description, the composition for bonded magnets of the present invention is excellent not only in the magnetic properties and bending strength of the obtained magnet but also in the powder flow properties. , Molding workability is good and high productivity can be realized,
Suitable for mass production.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A) 25℃において固体状のエポキシ樹
脂、 (B) (b-1) 1分子中にフルオロアルキル基を有し、かつ
エポキシ基及び/又は水酸基を有する含フッ素有機化合
物; (b-2) イソシアヌル酸の少なくとも1個のイミノ基の水
素原子がアルケニル基又はアルキニル基で置換されてな
るイソシアヌル酸エステル; (b-3) 一般式(1) : 【化1】 (式中、R1 はオレフィン性不飽和結合を含むアシル基
であり、R2 はアルキレン基又はアルケニレン基であ
り、Arは水素原子又はアリール基であり、nは1又は2
の整数である)で表される有機リン化合物; (b-4) 1分子中に少なくとも2個のエポキシ基を有する
反応性希釈剤; (b-5) 一般式(2) : 【化2】 (式中、Aは二価の有機基である)で表される、25℃で
固体状のビニルベンジル化合物; (b-6) エポキシスチレン; (b-7) 主鎖にポリサルファイド結合を有するエポキシ樹
脂; (b-8) 一般式(3) : 【化3】 (ここで、R3 及びR5 は同一でも異なってもよいアル
キル基又はシクロアルキル基であり、R4 は反応性有機
基であり、nは平均で0〜20の数である)で表される、
両末端に反応性基を有するオルガノシロキサン;及び、 (b-9) 一般式(4): R6 − (Xa −Yb −Zc ) n − R7 (4) (式中、 R6 及び R7 は同一でも異なってもよく、グリ
シジルオキシアルキル基、水酸基又はヒドロキシアルキ
ル基であり;a及びbは0以上の整数でかつa+b≠0
であり、c及びnは正の整数であり;Xは複数ある場合
にはそれらは同一でも異なってもよく、式(5): 【化4】 又は、式(6): −CH2 −CH=CH−CH2 − (6) で表される基であり、Yは複数ある場合にはそれらのY
は同一でも異なってもよく、式(7): 【化5】 又は、式(8): 【化6】 で表される基であり、Zは式(9): −CH2 −CH=CH−CH2 − (9) で表される基であり、X, Y及びZは、ランダムに配列
していてもよい。)で表されるポリブタジエン、からな
る群から選ばれる少なくとも一種の化合物、並びに、 (C) 25℃において固体状のイミドシリコーン樹脂、を含
有してなる樹脂バインダーと、異方性磁場が50kOe 以上
の磁性粉末とを含有してなるボンド磁石用組成物。
1. (A) a solid epoxy resin at 25 ° C., (B) (b-1) a fluorine-containing organic compound having a fluoroalkyl group in one molecule and having an epoxy group and / or a hydroxyl group; (b-2) Isocyanuric acid ester in which at least one hydrogen atom of an imino group of isocyanuric acid is substituted with an alkenyl group or an alkynyl group; (b-3) General formula (1): (In the formula, R 1 is an acyl group containing an olefinic unsaturated bond, R 2 is an alkylene group or an alkenylene group, Ar is a hydrogen atom or an aryl group, and n is 1 or 2
An organic phosphorus compound represented by the formula: (b-4) a reactive diluent having at least two epoxy groups in one molecule; (b-5) the general formula (2): A vinylbenzyl compound represented by the formula (wherein A is a divalent organic group) and solid at 25 ° C .; (b-6) epoxy styrene; (b-7) epoxy having a polysulfide bond in the main chain. Resin; (b-8) General formula (3): (Wherein R 3 and R 5 are alkyl groups or cycloalkyl groups which may be the same or different, R 4 is a reactive organic group, and n is an average number of 0 to 20) The
An organosiloxane having reactive groups at both ends; and (b-9) general formula (4): R 6- (X a -Y b -Z c ) n -R 7 (4) (wherein R 6 And R 7 may be the same or different and each is a glycidyloxyalkyl group, a hydroxyl group or a hydroxyalkyl group; a and b are integers of 0 or more and a + b ≠ 0.
And c and n are positive integers; when X is plural, they may be the same or different and are represented by the formula (5): Alternatively, it is a group represented by the formula (6): —CH 2 —CH═CH—CH 2 — (6), and Y is Y when there are plural groups.
May be the same or different and have the formula (7): Alternatively, formula (8): Z is a group represented by the formula (9): —CH 2 —CH═CH—CH 2 — (9), and X, Y and Z are randomly arranged. Good. ) Polybutadiene, at least one compound selected from the group consisting of, and (C) a resin binder containing an imide silicone resin solid at 25 ° C., and an anisotropic magnetic field of 50 kOe or more. A composition for a bonded magnet, which comprises a magnetic powder.
【請求項2】 請求項1の組成物であって、前記の樹脂
バインダーが (A)成分 100重量部当り (B)成分 0.2〜60
0 重量部、 (C)成分40〜2,000 重量部を含有してなり、
該樹脂バインダーが前記の磁性粉末 100重量部当り 0.5
〜5重量部である組成物。
2. The composition according to claim 1, wherein the resin binder is 0.2 to 60 parts by weight of component (B) per 100 parts by weight of component (A).
0 parts by weight, (C) component 40 to 2,000 parts by weight,
The resin binder is 0.5 per 100 parts by weight of the magnetic powder.
~ 5 parts by weight of the composition.
【請求項3】 請求項1又は2に記載の組成物を硬化さ
せることにより得られたボンド磁石。
3. A bonded magnet obtained by curing the composition according to claim 1 or 2.
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