JPH06145466A - Resin composition having high luster - Google Patents

Resin composition having high luster

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JPH06145466A
JPH06145466A JP4299991A JP29999192A JPH06145466A JP H06145466 A JPH06145466 A JP H06145466A JP 4299991 A JP4299991 A JP 4299991A JP 29999192 A JP29999192 A JP 29999192A JP H06145466 A JPH06145466 A JP H06145466A
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JP
Japan
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weight
parts
rubber
component
particle diameter
Prior art date
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Application number
JP4299991A
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Japanese (ja)
Inventor
Kenichi Morizumi
憲一 森住
Hiroaki Noguchi
弘明 野口
Akira Kadoi
晶 門井
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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Publication of JPH06145466A publication Critical patent/JPH06145466A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition suitable as molding material, etc., having specified physical properties, excellent moldability, impact resistance and clarity, comprising a specific graft copolymer, a specific copolymer, a higher-fatty acid amide, etc., in a specified ratio. CONSTITUTION:The objective composition comprises (A) 10-95 pts.wt. graft copolymer obtained by polymerizing 40-90 pts.wt. mixture composed of 10-90wt.% aromatic vinyl-based monomer, 1-50wt.% vinyl cyanide-based monomer, etc., in the presence of 10-60 pts.wt. diene-based rubbery polymer having 0.15-0.25mum average particle diameter of rubber-like polymer particles and a particle diameter distribution wherein >=80wt.% rubbery polymer particles satisfy formula I [M is average particle diameter (mum) of rubber particles; X is individual rubber particle diameter (mum)], (B) 5-90 pts.wt. copolymer obtained by polymerizing a mixture composed of 80-40wt.% aromatic vinyl-based monomer, etc., and (C) 0.005-8 pts.wt. higher-fatty acid amide, etc., and difference between intrinsic viscosity [etaA] of the component A and intrinsic viscosity [etaB] of the composition B satisfies formula II.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は光沢および鮮映性が極め
て優れ、かつ成形性、耐衝撃性のバランスが良好である
とともに、成形品表面にゲートマーク、フローマーク、
曇り現象が発生しない外観が良好な高光沢樹脂組成物に
関するものである。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention has extremely excellent gloss and sharpness, and has a good balance of moldability and impact resistance, and has a gate mark, a flow mark,
The present invention relates to a high-gloss resin composition having a good appearance in which no clouding phenomenon occurs.

【0002】[0002]

【従来の技術】ABS樹脂に代表されるゴム強化スチレ
ン系樹脂は優れた耐衝撃性、機械物性、成形加工性およ
び光沢を有し、汎用樹脂とエンジニアリング樹脂との中
間の特性を持つ準エンプラとして自動車用途や家電用途
などに広く使用されている。
2. Description of the Related Art A rubber-reinforced styrene resin represented by ABS resin has excellent impact resistance, mechanical properties, molding processability and luster, and is a quasi-engineering plastic having properties intermediate between general-purpose resins and engineering resins. Widely used for automobiles and home appliances.

【0003】一方、この家電用途においては、商品価値
をさらに高める目的で従来品よりも光沢が高く、かつ成
形金型の構造に左右されず、優れた形成品外観を与える
材料に対する需要が高まっている。
[0003] On the other hand, in this home electric appliance application, there is an increasing demand for a material having a gloss higher than that of a conventional product, which is not affected by the structure of a molding die and has an excellent appearance of a molded product for the purpose of further increasing the commercial value. There is.

【0004】一般的に、表面光沢の改良には樹脂組成物
中のゴム質重合体の濃度を低くする方法やゴム質重合体
の粒子径を小さくする方法が用いられているが、いずれ
の方法でも耐衝撃性の低下という不具合が招かれること
になる。
Generally, a method of lowering the concentration of the rubber-like polymer in the resin composition or a method of reducing the particle size of the rubber-like polymer is used for improving the surface gloss. However, this leads to a problem of reduced impact resistance.

【0005】そこで、これらの欠点を改良するために、
ゴム粒子径分布を規定する方法(特開昭62−1171
4号公報)やマトリックス樹脂の組成を規定する方法
(特開昭60−11514号公報)などが提案されてい
る。
Therefore, in order to improve these drawbacks,
Method for defining rubber particle size distribution (Japanese Patent Laid-Open No. 62-17171)
4) and a method of defining the composition of the matrix resin (JP-A-60-11514).

【0006】また、中粒子径ゴムを用いた樹脂組成物あ
るいは小〜中粒子径ゴムと大粒子径ゴムを組合せた樹脂
組成物にポリシロキサンを添加する方法(特開昭58−
17144号公報、特開平3−124756号公報、特
開平3−221550号公報、特開平3−258851
号公報)も提案されている。
Also, a method of adding polysiloxane to a resin composition using a medium particle diameter rubber or a resin composition combining a small to medium particle diameter rubber and a large particle diameter rubber (JP-A-58-58).
17144, JP 3-124756, JP 3-221550, and JP 3-258851.
Issue) is also proposed.

【0007】しかしながら、上記特開昭62−1171
4号公報および特開昭60−11514号公報に記載の
方法では、表面光沢と耐衝撃性との両方を満足する樹脂
組成物を得ることができない。
However, the above-mentioned JP-A-62-1171
According to the methods described in JP-A No. 4 and JP-A No. 60-11514, a resin composition satisfying both surface gloss and impact resistance cannot be obtained.

【0008】また、特開昭58−17144号公報に記
載の方法では、乳化重合法により平均粒子径0.4μm
以上の大粒子径ゴムを製造するためのゴム肥大化工程を
必要とするため、操作が煩雑で、かつコストが高くつく
という欠点がある。
Further, in the method described in JP-A-58-17144, the average particle size is 0.4 μm by emulsion polymerization.
Since the rubber enlarging step for producing the above-mentioned large particle diameter rubber is required, there are drawbacks that the operation is complicated and the cost is high.

【0009】さらに、特開平3−124756号公報な
どに記載のポリシロキサンを添加する方法では、表面光
沢と耐衝撃性との両方を満足するものが得られるもの
の、特殊なゲート構造を有する金型を用いて成形した
り、あるいは複雑形状のものを成形する場合にしばしば
発生するゲートマーク、フローマーク、曇り現象などを
十分に抑制することが困難である。
Further, the method of adding polysiloxane described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-124756 gives a mold having a special gate structure, although a product satisfying both surface gloss and impact resistance can be obtained. It is difficult to sufficiently suppress the gate mark, flow mark, fog phenomenon, etc. that often occur when molding is performed by using or with a complicated shape.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記し
た従来技術の欠点を解消し、光沢、鮮映性および発色性
に優れ、かつ成形性、耐衝撃性が良好であるとともに、
成形品表面にゲートマーク、フローマーク、曇り現象が
発生しない外観の良好な高光沢樹脂組成物を提供するこ
とにある。
The object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art, to have excellent gloss, image clarity and color development, and to have good moldability and impact resistance.
It is an object of the present invention to provide a high-gloss resin composition having a good appearance in which a gate mark, a flow mark and a clouding phenomenon do not occur on the surface of a molded product.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、ゴム質重合体粒子の平均粒子径が0.15〜0.2
5μmであり、その80重量%以上が下記(I)式を満
たす粒子径分布を有するジエン径ゴム質重合体ラテック
ス10〜60重量部(固形分換算)の存在下、芳香族ビ
ニル系単量体10〜90重量%、シアン化ビニル系単量
体1〜50重量%および不飽和カルボン酸アルキルエス
テル0〜80重量%からなる単量体混合物40〜90重
量部を重合してなるグラフト共重合体(A)、芳香族ビ
ニル系単量体80〜40重量%およびシアン化ビニル系
単量体20〜60重量%からなる単量体混合物を重合し
てなる共重合体(B)および高級脂肪酸アミド、高級脂
肪族モノカルボン酸の金属塩化合物、高級脂肪酸または
オキシ脂肪酸の多価アルコールエステルからなる群から
選ばれた少なくとも1種(C)からなり、(A)成分1
0〜95重量部、(B)成分5〜90重量部の合計10
0重量部に対し、上記(C)成分を0.005〜8重量
部を配合してなる組成物であって、上記(A)成分中の
樹脂部分の極限粘度[ηA ]と(B)成分の極限粘度
[ηB ]の差が下記(II)式を満たすことを特徴とす
る高光沢樹脂組成物によって達成される。
The object of the present invention described above is such that the rubbery polymer particles have an average particle size of 0.15 to 0.2.
Aromatic vinyl monomer in the presence of 10 to 60 parts by weight (in terms of solid content) of a rubber polymer latex having a diene diameter of 5 μm, 80% by weight or more of which has a particle size distribution satisfying the following formula (I). Graft copolymer obtained by polymerizing 40 to 90 parts by weight of a monomer mixture comprising 10 to 90% by weight, vinyl cyanide monomer 1 to 50% by weight and unsaturated carboxylic acid alkyl ester 0 to 80% by weight. (A), a copolymer (B) obtained by polymerizing a monomer mixture comprising 80 to 40% by weight of an aromatic vinyl monomer and 20 to 60% by weight of a vinyl cyanide monomer, and a higher fatty acid amide A metal salt compound of a higher aliphatic monocarboxylic acid, a polyhydric alcohol ester of a higher fatty acid or an oxyfatty acid (C), and (A) component 1
0 to 95 parts by weight, (B) component 5 to 90 parts by weight in total 10
A composition comprising 0.005 to 8 parts by weight of the component (C) with respect to 0 part by weight, wherein the intrinsic viscosity [η A ] of the resin portion in the component (A) and (B) The difference in the intrinsic viscosity [η B ] of the components is achieved by a high gloss resin composition characterized by satisfying the following formula (II).

【0012】 0.7×M≦X≦1.3×M ………… (I) (ただし、式中Mはゴム粒子の平均粒子径(μm)、X
は個々のゴム粒子径(μm)を示す。) 0.02≦[ηB ]−[ηA ]≦0.30 ………… (II)
0.7 × M ≦ X ≦ 1.3 × M (I) (where, M is the average particle diameter (μm) of the rubber particles, X
Indicates the individual rubber particle diameter (μm). ) 0.02 ≦ [η B ] − [η A ] ≦ 0.30 (II)

【0013】本発明で用いられるグラフト共重合体
(A)の構成成分であるジエン系ゴム質重合体として
は、共役ジエンを主成分とした重合体または共重合体が
好適である。このうち共役ジエンの含有量は75重量%
以上、特に85重量%以上が好ましい。具体的には、ポ
リブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸ブチル−
ブタジエン共重合体またはイソプレンゴムなどを使用す
ることができる。
The diene rubbery polymer which is a constituent of the graft copolymer (A) used in the present invention is preferably a polymer or copolymer containing a conjugated diene as a main component. Of these, the content of conjugated diene is 75% by weight.
Above all, particularly preferably 85% by weight or more. Specifically, polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, butyl acrylate-
Butadiene copolymer or isoprene rubber can be used.

【0014】これらのジエン系ゴム質重合体ラテックス
の平均粒子径は0.15〜0.25μmにあることが必
要であり、特に0.17〜0.22μmの範囲にあるこ
とが好ましい。
The average particle size of these diene rubbery polymer latexes needs to be in the range of 0.15 to 0.25 μm, and preferably in the range of 0.17 to 0.22 μm.

【0015】ここで、ジエン系ゴム質重合体ラテックス
の平均粒子径が0.15μm未満の場合は樹脂組成物の
耐衝撃性が悪く、逆に0.25μmを越える場合には表
面光沢が低下して満足できる樹脂組成物を得ることがで
きない。
Here, when the average particle size of the diene rubbery polymer latex is less than 0.15 μm, the impact resistance of the resin composition is poor, and conversely, when it exceeds 0.25 μm, the surface gloss decreases. Therefore, a satisfactory resin composition cannot be obtained.

【0016】また、ここで使用するジエン系ゴム質重合
体ラテックスは、重合体粒子の80重量%以上が下記
(I)式を満足する範囲にある粒子径分布を有すること
が必須条件である。 0.7×M≦X≦1.3×M ………… (I) (ただし、式中Mはゴム粒子の平均粒子径(μm)、X
は個々のゴム粒子径(μm)を示す。)上記(I)式を
満足する狭い粒子径分布を有するゴムラテックスを用い
た場合のみ耐衝撃性に優れ、表面光沢の高い樹脂組成物
を得ることができ、本発明の目的を達成することができ
る。
The diene rubbery polymer latex used here must have a particle size distribution in which 80% by weight or more of the polymer particles are in a range satisfying the following formula (I). 0.7 × M ≦ X ≦ 1.3 × M (I) (where, M is the average particle diameter (μm) of rubber particles, X
Indicates the individual rubber particle diameter (μm). ) A resin composition having excellent impact resistance and high surface gloss can be obtained only when a rubber latex having a narrow particle size distribution satisfying the above formula (I) is used, and the object of the present invention can be achieved. it can.

【0017】また、ジエン系ゴム質重合体ラテックスの
ゲル含有率については、得られる組成物の表面光沢と耐
衝撃性を考慮して、60重量%以上が好ましい。ここで
ゲル含有率とは、ゴムラテックスを凝固、乾燥した後の
トルエン不溶分の重量分率を指す。
The gel content of the diene rubbery polymer latex is preferably 60% by weight or more in consideration of the surface gloss and impact resistance of the resulting composition. Here, the gel content refers to the weight fraction of the toluene insoluble content after coagulating and drying the rubber latex.

【0018】これらのジエン系ゴム質重合体ラテックス
の製造方法としては、通常の乳化重合法を採用すること
ができる。平均粒子径、粒子径分布およびゲル含有率の
所望の範囲への設定は、重合時の重合水量、乳化剤量、
連鎖移動剤量、重合温度、撹拌速度および重合時間など
を綿密にコントロールすることにより可能となる。
As a method for producing these diene rubbery polymer latexes, an ordinary emulsion polymerization method can be adopted. The average particle diameter, the particle diameter distribution and the gel content are set to desired ranges by the amount of water for polymerization, the amount of emulsifier,
This can be achieved by carefully controlling the amount of chain transfer agent, the polymerization temperature, the stirring speed, the polymerization time, and the like.

【0019】本発明において、上記ジエン系ゴム質重合
体ラテックスの存在下にグラフト重合する単量体は、芳
香族ビニル系単量体とシアン化ビニル系単量体および必
要に応じて不飽和カルボン酸アルキルエステルからなる
単量体混合物である。
In the present invention, the monomers which are graft-polymerized in the presence of the diene rubbery polymer latex are aromatic vinyl monomers and vinyl cyanide monomers and, if necessary, unsaturated carboxylic monomers. It is a monomer mixture consisting of an acid alkyl ester.

【0020】芳香族ビニル系単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ビニル
トルエン、t−ブチルスチレン、o−エチルスチレン、
o−クロロスチレンおよびo,p−ジクロロスチレンな
どが挙げられるが、特にスチレンが好ましい。これらは
1種または2種以上を用いることができる。
Aromatic vinyl monomers include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, o-ethylstyrene,
Examples thereof include o-chlorostyrene and o, p-dichlorostyrene, but styrene is particularly preferable. These can use 1 type (s) or 2 or more types.

【0021】シアン化ビニル系単量体としては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルおよびエタクリロニト
リルなどが挙げられるが、特にアクリロニトリルが好ま
しい。
Examples of the vinyl cyanide-based monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile and ethacrylonitrile, with acrylonitrile being particularly preferred.

【0022】不飽和カルボン酸アルキルエステルとして
は、炭素数1〜6のアルキルまたは置換アルキル基を持
つアクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エス
テルが好適であり、1種または2種以上を用いることが
できる。具体的には、(メタ)アクリル酸メチル、(メ
タ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピ
ル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル
酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メ
タ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ク
ロロメチルおよび(メタ)アクリル酸2−クロロエチル
などが挙げられ、なかでも(メタ)アクリル酸メチルが
好ましく使用できる。
As the unsaturated carboxylic acid alkyl ester, an acrylic acid ester and / or a methacrylic acid ester having an alkyl or substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and one kind or two or more kinds can be used. . Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Examples thereof include acid n-hexyl, cyclohexyl (meth) acrylate, chloromethyl (meth) acrylate, and 2-chloroethyl (meth) acrylate. Among them, methyl (meth) acrylate can be preferably used.

【0023】ここで、芳香族ビニル系単量体の割合は全
単量体に対し10〜90重量%、好ましくは15〜85
重量%、より好ましくは20〜82重量%であり、10
〜90重量%の範囲をはずれた場合は、樹脂組成物の耐
衝撃性が悪くなる。
Here, the proportion of the aromatic vinyl monomer is 10 to 90% by weight, preferably 15 to 85, based on all the monomers.
% By weight, more preferably 20 to 82% by weight, and 10
When the amount is out of the range of 90% by weight, the impact resistance of the resin composition becomes poor.

【0024】シアン化ビニル系単量体の割合は全単量体
に対し1〜50重量%、好ましくは2〜30重量%、よ
り好ましくは4〜25重量%であり、1重量%未満の場
合は樹脂組成物の耐衝撃性が悪化し、50重量%を越え
る場合には樹脂組成物の表面光沢が悪くなる。
The proportion of vinyl cyanide-based monomer is from 1 to 50% by weight, preferably from 2 to 30% by weight, more preferably from 4 to 25% by weight, based on the total amount of monomers, and less than 1% by weight. Impact resistance of the resin composition deteriorates, and when it exceeds 50% by weight, the surface gloss of the resin composition deteriorates.

【0025】また、不飽和カルボン酸アルキルエステル
は、全単量体に対し80重量%以下で用いれば本発明の
目的を達成させることが可能である。
If the unsaturated carboxylic acid alkyl ester is used in an amount of 80% by weight or less based on all the monomers, the object of the present invention can be achieved.

【0026】またグラフト共重合体(A)は、上記ジエ
ン系ゴム質重合体ラテックス10〜60重量部(固形分
換算)、好ましくは25〜55重量部、より好ましくは
30〜50重量部に対し、上記単量体混合物90〜40
重量部、好ましくは75〜45重量部、より好ましくは
70〜50重量部を用いて乳化グラフト重合することに
より得ることができる。
The graft copolymer (A) is used in an amount of 10 to 60 parts by weight (in terms of solid content) of the above-mentioned diene rubbery polymer latex, preferably 25 to 55 parts by weight, more preferably 30 to 50 parts by weight. , The monomer mixture 90-40
It can be obtained by emulsion graft polymerization using parts by weight, preferably 75 to 45 parts by weight, more preferably 70 to 50 parts by weight.

【0027】ジエン系ゴム質重合体ラテックスが10重
量部(固形分換算)未満の場合は樹脂組成物の耐衝撃性
が悪くなり、60重量部(固形分換算)を越える場合に
はジエン系ゴム質重合体の分散不良により、樹脂組成物
の表面光沢が著しく低下する。
When the amount of the diene rubbery polymer latex is less than 10 parts by weight (solid content), the impact resistance of the resin composition is poor, and when it exceeds 60 parts by weight (solid content), the diene rubber is used. Due to poor dispersion of the quality polymer, the surface gloss of the resin composition is significantly reduced.

【0028】グラフト重合における単量体混合物、乳化
剤、重合開始剤および連鎖移動剤などの成分の添加方法
としては種々の方法を採用することができる。すなわ
ち、(1)重合初期に全量を添加する方法、(2)一部
を初期に添加し残りを一定の速度で連続添加する方法、
および(3)2回以上に分割して添加する方法などであ
る。
Various methods can be adopted as the method of adding the components such as the monomer mixture, the emulsifier, the polymerization initiator and the chain transfer agent in the graft polymerization. That is, (1) a method in which the entire amount is added in the initial stage of polymerization, (2) a method in which a part is added in the initial stage and the rest is continuously added at a constant rate,
And (3) a method of adding in two or more times.

【0029】使用する乳化剤、重合開始剤および連鎖移
動剤の種類について特に制限はなく、通常の乳化重合で
用いられる試薬を使用できる。代表的な乳化剤としては
ロジン酸カリウム、ステアリン酸カリウムおよびオレイ
ン酸カリウムなどが、重合開始剤としては有機ハイドロ
パーオキサイドと含糖ピロリン酸−硫酸第1鉄の併用系
および過硫酸塩などが、また連鎖移動剤としてはアルキ
ルチオール化合物が夫々挙げられる。
There are no particular restrictions on the type of emulsifier, polymerization initiator and chain transfer agent used, and reagents used in ordinary emulsion polymerization can be used. Typical emulsifiers include potassium rosinate, potassium stearate, potassium oleate, and the like, and polymerization initiators include a combination system of organic hydroperoxide and sugar-containing pyrophosphate-ferrous sulfate and persulfate, and the like. Examples of the chain transfer agent include alkyl thiol compounds.

【0030】このようにして得られるグラフト共重合体
(A)のグラフト率は、耐衝撃性に優れた高光沢樹脂組
成物を得るために20〜80%が好ましく、25〜50
%がより好ましい。グラフト率はゴム質重合体と単量体
混合物の比率、重合開始剤の種類および量、連鎖移動剤
および量を調節することにより制御可能である。
The graft ratio of the graft copolymer (A) thus obtained is preferably 20 to 80% in order to obtain a high-gloss resin composition having excellent impact resistance, and preferably 25 to 50%.
% Is more preferable. The graft ratio can be controlled by adjusting the ratio of the rubbery polymer and the monomer mixture, the type and amount of the polymerization initiator, and the chain transfer agent and amount.

【0031】また、グラフト共重合体(A)のメチルエ
チルケトン可溶分の極限粘度[η](30℃測定)は
0.25〜0.58dl/gが好ましく、0.3〜0.
53dl/gがより好ましい。
The intrinsic viscosity [η] (measured at 30 ° C.) of the methyl ethyl ketone soluble component of the graft copolymer (A) is preferably 0.25 to 0.58 dl / g, and 0.3 to 0.
53 dl / g is more preferable.

【0032】本発明で用いられる共重合体(B)の構成
成分である芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、
α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、t−ブチル
スチレン、ビニルトルエン、o−エチルスチレン、o−
クロロスチレンおよびo,p−ジクロロスチレンなどが
挙げられるが、特にスチレンが好ましい。これらは1種
または2種以上を用いることができる。
The aromatic vinyl-based monomer which is a constituent of the copolymer (B) used in the present invention is styrene,
α-methylstyrene, p-methylstyrene, t-butylstyrene, vinyltoluene, o-ethylstyrene, o-
Examples include chlorostyrene and o, p-dichlorostyrene, with styrene being particularly preferred. These can use 1 type (s) or 2 or more types.

【0033】シアン化ビニル系単量体としては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルおよびエタクリロニト
リルなどが挙げられるが、特にアクリロニトリルが好ま
しい。
Examples of vinyl cyanide-based monomers include acrylonitrile, methacrylonitrile and ethacrylonitrile, with acrylonitrile being particularly preferred.

【0034】また、必要に応じて芳香族ビニル系単量体
の一部を(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル
酸エチルなどの不飽和カルボン酸アルキルエステル、N
−メチルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、
N−フェニルマレイミドなどのマレイミド系単量体に置
換することができる。
If necessary, a part of the aromatic vinyl monomer may be an unsaturated carboxylic acid alkyl ester such as methyl (meth) acrylate or ethyl (meth) acrylate, N
-Methylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide,
It can be substituted with a maleimide-based monomer such as N-phenylmaleimide.

【0035】ここで、単量体混合物中の各成分の比は芳
香族ビニル系単量体が80〜40重量%、好ましくは7
5〜60重量%、より好ましくは75〜65重量%であ
り、シアン化ビニル系単量体が20〜60重量%、好ま
しくは25〜40重量%、より好ましくは25〜35重
量%となる範囲である。
The ratio of each component in the monomer mixture is 80 to 40% by weight of the aromatic vinyl monomer, preferably 7%.
5 to 60% by weight, more preferably 75 to 65% by weight, and a range in which the vinyl cyanide monomer is 20 to 60% by weight, preferably 25 to 40% by weight, more preferably 25 to 35% by weight. Is.

【0036】シアン化ビニル系単量体が20重量%未満
の場合は樹脂組成物の耐衝撃性が悪く、60重量%を越
える場合には樹脂組成物の表面光沢および色調が悪くな
る。また、共重合体(B)の極限粘度[η](メチルエ
チルケトン溶媒、30℃測定)は0.35〜0.6dl
/gが好ましく、0.4〜0.55dl/gがより好ま
しい。
When the amount of the vinyl cyanide-based monomer is less than 20% by weight, the impact resistance of the resin composition is poor, and when it exceeds 60% by weight, the surface gloss and color tone of the resin composition are poor. The intrinsic viscosity [η] of the copolymer (B) (methyl ethyl ketone solvent, measured at 30 ° C) is 0.35 to 0.6 dl.
/ G is preferable, and 0.4 to 0.55 dl / g is more preferable.

【0037】共重合体(B)の重合方法にも特に制限は
なく、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合
法などの公知の方法を用いることができる。
The polymerization method of the copolymer (B) is not particularly limited, and known methods such as bulk polymerization method, solution polymerization method, suspension polymerization method and emulsion polymerization method can be used.

【0038】本発明においては、共重合体(B)成分の
極限粘度[ηB ]とグラフト共重合体(A)成分中の樹
脂部分の極限粘度[ηA ]の差([ηB ]−[ηA ])
が0.02dl/g以上0.30dl/g以下であるこ
とが必要であり、好ましくは0.05dl/g以上0.
25dl/g以下、さらに好ましくは0.12dl/g
以上0.21dl/g以下である。極限粘度の差が0.
02dl/gに満たないと成形品表面のゲートマーク、
フローマーク、曇り現象の発生を防止する効果が十分で
なく、0.30dl/gを越えると耐衝撃性が悪化す
る。各成分あるいは樹脂部分の極限粘度は前期と同様の
条件(メチルエチルケトン溶媒、30℃)で測定するこ
とができる。
In the present invention, the difference between the intrinsic viscosity [η B ] of the component (B) and the intrinsic viscosity [η A ] of the resin portion in the component (A) of the graft copolymer ([η B ]- [Η A ])
Is 0.02 dl / g or more and 0.30 dl / g or less, preferably 0.05 dl / g or more and 0.
25 dl / g or less, more preferably 0.12 dl / g
It is 0.21 dl / g or less. The difference in intrinsic viscosity is 0.
If it is less than 02 dl / g, the gate mark on the surface of the molded product,
The effect of preventing the generation of flow marks and clouding is not sufficient, and if it exceeds 0.30 dl / g, the impact resistance deteriorates. The intrinsic viscosity of each component or resin portion can be measured under the same conditions (methyl ethyl ketone solvent, 30 ° C.) as in the previous period.

【0039】乳化重合法にあっては、グラフト鎖と非グ
ラフト鎖は近似的に同一鎖長であることが一般的に知ら
れているため、グラフト共重合体(A)成分中の樹脂部
分がグラフト鎖または非グラフト鎖のいずれであっても
前記の極限粘度を求めることができる。
In the emulsion polymerization method, since it is generally known that the graft chain and the non-graft chain have approximately the same chain length, the resin portion in the graft copolymer (A) component is The intrinsic viscosity can be determined for both grafted chains and non-grafted chains.

【0040】極限粘度を求めるためにグラフト鎖を幹ポ
リマーから分離する法については、従来公知のオゾン分
解法など(高分子論文集、vol.32、No.7、1
975等)により行うことができる。
For the method of separating the graft chain from the trunk polymer in order to obtain the intrinsic viscosity, the conventionally known ozonolysis method and the like (Polymer Papers, vol. 32, No. 7, 1)
975 etc.).

【0041】本発明においては、上記のようにして得ら
れた各重合体をグラフト共重合体(A)10〜95重量
部、好ましくは15〜95重量部、より好ましくは20
〜95重量部、共重合体(B)5〜90重量部、好まし
くは5〜85重量部、より好ましくは5〜80重量部
で、かつ上記(A)、(B)の合計量が100重量部と
なるように配合することが必要である。グラフト共重合
体(A)の配合量が10重量部未満の場合は樹脂組成物
の耐衝撃性が悪くなり、95重量部を超える場合には、
成形品表面のゲートマーク、フローマーク、曇り現象の
発生を防止する効果が十分でなくなる。
In the present invention, each of the above-obtained polymers is graft copolymer (A) in an amount of 10 to 95 parts by weight, preferably 15 to 95 parts by weight, more preferably 20.
To 95 parts by weight, copolymer (B) 5 to 90 parts by weight, preferably 5 to 85 parts by weight, more preferably 5 to 80 parts by weight, and the total amount of (A) and (B) is 100 parts by weight. It is necessary to mix them so as to become parts. When the content of the graft copolymer (A) is less than 10 parts by weight, the impact resistance of the resin composition becomes poor, and when it exceeds 95 parts by weight,
The effect of preventing the occurrence of gate marks, flow marks, and fog on the surface of the molded product becomes insufficient.

【0042】また、樹脂組成物中に占めるジエン系ゴム
質重合体の割合は5〜30重量%以下、好ましくは10
〜20重量%であり、5重量%未満の場合は樹脂組成物
の耐衝撃性が悪くなり、30重量%を越える場合には樹
脂組成物の剛性および表面光沢が悪くなる。
The proportion of the diene rubber polymer in the resin composition is 5 to 30% by weight or less, preferably 10%.
If it is less than 5% by weight, the impact resistance of the resin composition will be poor, and if it exceeds 30% by weight, the rigidity and surface gloss of the resin composition will be poor.

【0043】さらに本発明は、グラフト共重合体(A)
と共重合体(B)の合計100重量部に対し、高級脂肪
酸アミド、高級脂肪族モノカルボン酸の金属塩化合物、
高級脂肪酸またはオキシ脂肪酸の多価アルコールエステ
ルからなる群から選ばれた1種以上のものの合計量を
0.005〜8重量部、好ましくは0.1〜7重量部、
さらに好ましくは0.5〜5重量部添加することにより
表面光沢、耐衝撃性、成形性のバランスが向上する。こ
れらの合計量が0.005重量部に満たないと表面光
沢、耐衝撃性、成形性のバランスの向上効果がみられ
ず、一方、8重量部を越えると成形品の剛性や耐熱性が
低下する。
The present invention further relates to the graft copolymer (A)
And 100 parts by weight of the total amount of the copolymer (B), a higher fatty acid amide, a metal salt compound of a higher aliphatic monocarboxylic acid,
0.005 to 8 parts by weight, preferably 0.1 to 7 parts by weight, of the total amount of one or more selected from the group consisting of polyhydric alcohol esters of higher fatty acids or oxyfatty acids,
More preferably, the addition of 0.5 to 5 parts by weight improves the balance of surface gloss, impact resistance and moldability. If the total amount of these is less than 0.005 parts by weight, the effect of improving the balance of surface gloss, impact resistance and moldability is not observed, while if it exceeds 8 parts by weight, the rigidity and heat resistance of the molded product deteriorate. To do.

【0044】本発明に使用される高級脂肪酸アミドと
は、一般式R1 CONHR′もしくはR2 CONHR″
NHCOR3 (但し、R1 、R2 、R3 は炭素数8〜1
8のアルキル基、R′は水素またはオキシメチル基、
R″は−(CH2 )−n 、n=1〜2)で示され、例え
ばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、リノール酸
アミド、パルミチン酸アミド、ラウリル酸アミド、メチ
ロールアミド、メチレンビスステアリルアミド、、エチ
レンビスステアリルアミドなどを挙げることができる
が、これらのみに限定されるものではない。これらのな
かで、ステアリン酸アミド、メチレンビスステアリルア
ミド、エレチンビスステアリルアミドが好ましく用いら
れる。
The higher fatty acid amide used in the present invention has the general formula R 1 CONHR 'or R 2 CONHR ".
NHCOR 3 (however, R 1 , R 2 and R 3 have 8 to 1 carbon atoms)
An alkyl group of 8, R'is hydrogen or an oxymethyl group,
R ″ is represented by — (CH 2 ) —n , n = 1 to 2), and examples thereof include stearic acid amide, oleic acid amide, linoleic acid amide, palmitic acid amide, lauric acid amide, methylol amide, methylenebisstearyl amide, , Ethylene bis stearyl amide, etc., but not limited to these, among which stearic acid amide, methylene bis stearyl amide, and eletin bis stearyl amide are preferably used.

【0045】本発明に使用される高級脂肪族モノカルボ
ン酸の金属塩化合物としては、主成分として炭素原子数
18〜33の高級脂肪族モノカルボン酸のアルカリおよ
び/またはアルカリ土類金属塩化合物をいい、例えばス
テアリン酸、ノナデカン酸、ラウキン酸、カルナウベ
酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モニタン酸、ペトロ
セリン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸およびこ
れらを含む酸混合物のリチウム塩、ナトリウム塩、カリ
ウム塩、バリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、
ストロンチウム塩化合物を挙げことができ、これらのな
かでステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸バリウム、モンタン酸ナトリウム、モ
ンタン酸カルシウム、エルカ酸ナトリウムが好ましく用
いられる。本発明に使用される高級脂肪酸またはオキシ
脂肪酸の多価アルコールエステルとは、炭素数11〜2
6のものをいい、例えばウンデカン酸、ラウリン酸、ト
リデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、鯨油酸、リノール酸、リノレン酸、リ
シノール酸などのポリグリコールエステル、モノグリセ
リド、ジグリセリド、トリグリセリド、モノペンタエリ
トリットエステル、ジペンタエリトリットエステル、ト
リペンタエリトリットエステル、テトラペンタエリトリ
ットエステルあるいはこれらの水添硬化物または水添半
硬化物など、およびこれら脂肪酸のグリセリドの混合物
として主成分をなす天然油脂、例えばアマニ油、タイズ
油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヒマシ油、ベニバナ
油、綿実油、牛脂、馬脂、豚脂、羊脂、イワシ油、各種
鯨油、ニシン油などの水添硬化油または水添半硬化油で
ある。
As the metal salt compound of a higher aliphatic monocarboxylic acid used in the present invention, an alkali and / or alkaline earth metal salt compound of a higher aliphatic monocarboxylic acid having 18 to 33 carbon atoms is used as a main component. , For example, stearic acid, nonadecanoic acid, lauric acid, carnaube acid, lignoceric acid, cerotic acid, monitor acid, petroselinic acid, oleic acid, erucic acid, linoleic acid and lithium salts, sodium salts and potassium salts of acid mixtures containing these. , Barium salt, magnesium salt, calcium salt,
Examples of the strontium salt compound include magnesium stearate, calcium stearate, barium stearate, sodium montanate, calcium montanate, and sodium erucate. The higher fatty acid or oxyfatty acid polyhydric alcohol ester used in the present invention has 11 to 2 carbon atoms.
6 include, for example, polyglycol esters such as undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, whale oil acid, linoleic acid, linolenic acid and ricinoleic acid, monoglycerides, diglycerides, triglycerides. , Monopentaerythritol ester, dipentaerythritol ester, tripentaerythritol ester, tetrapentaerythritol ester or hydrogenated or semi-cured products of these, and the main component as a mixture of glycerides of these fatty acids. Eggplant natural oils and fats, such as linseed oil, tide oil, corn oil, rapeseed oil, castor oil, safflower oil, cottonseed oil, beef tallow, horse fat, pork fat, sheep fat, sardine oil, various whale oils, hydrogenated oils such as herring oil Or hydrogenated semi-hardened oil.

【0046】本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては
特に制限はなく、例えばグラフト共重合体(A)および
共重合体(B)を高温撹拌機などを用いて均一に混合し
た後、十分な混練能力のある単軸または多軸の押出機で
溶融混練する方法など種々の方法を採用することができ
る。また、目的に応じて顔料や染料、熱安定剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、他の滑剤または可塑
剤、帯電防止剤などを添加することもできる。
The method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited, and for example, the graft copolymer (A) and the copolymer (B) are uniformly mixed using a high-temperature stirrer and then sufficiently mixed. Various methods such as a method of melt-kneading with a single-screw or multi-screw extruder having kneading ability can be adopted. Further, pigments and dyes, heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, other lubricants or plasticizers, antistatic agents and the like can be added depending on the purpose.

【0047】[0047]

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下に実施例および比較例を挙げて説明するが、これら実
施例は本発明を限定するものではない。なお、ここでは
特にことわりのない限り「部」は重量部、「%」は重量
%を表わす。
EXAMPLES In order to describe the present invention more specifically, examples and comparative examples will be described below, but these examples do not limit the present invention. Unless otherwise specified, "part" means part by weight and "%" means% by weight.

【0048】本発明のポリマ特性の分析法を以下に示
す。 ゴムラテックスの粒子径分布:アルギン酸ナトリウム法
により測定した。 グラフト率:グラフト共重合体の所定量(m)にアセト
ンを加え4時間還流した。この溶液を8,800ppm
(10,000G)30分間遠心分離後、不溶分を濾過
した。この不溶分を60℃で5時間減圧乾燥し、重量
(n)を測定した。
The method for analyzing the polymer properties of the present invention is shown below. Particle size distribution of rubber latex: Measured by sodium alginate method. Graft ratio: Acetone was added to a predetermined amount (m) of the graft copolymer, and the mixture was refluxed for 4 hours. This solution is 8,800ppm
(10,000 G) After centrifugation for 30 minutes, the insoluble matter was filtered. The insoluble matter was dried under reduced pressure at 60 ° C. for 5 hours, and the weight (n) was measured.

【0049】グラフト率は次式により算出した。 グラフト率(%)={[(n)−(m)×L]/[(m)×L]}×100 ここで、L:グラフト重合体のゴム含有率 極限粘度[η]はメチルエチルケトン溶媒を用い、30
℃で測定した。
The graft ratio was calculated by the following formula. Graft ratio (%) = {[(n)-(m) × L] / [(m) × L]} × 100 where L: rubber content of graft polymer Intrinsic viscosity [η] is methyl ethyl ketone solvent Used, 30
It was measured at ° C.

【0050】なお、最終的に得られた樹脂組成物は、射
出成形法によって成形された後、下記の試験法により諸
物性を測定した。 Izod衝撃強度:ASTM D−256に従い23℃
で測定した(1/2インチノッチ付)。 溶融粘度:ASTM D−1238従い、220℃、1
0kg荷重の条件で測定した。 曲げ弾性率:ASTM D−790に従い23℃で測定
した。 荷重たわみ温度:ASTM D−648に従い測定した
(1/4インチ)。
The resin composition finally obtained was molded by an injection molding method, and then the physical properties were measured by the following test methods. Izod impact strength: 23 ° C according to ASTM D-256
Was measured (with a 1/2 inch notch). Melt viscosity: according to ASTM D-1238, 220 ° C, 1
It was measured under the condition of 0 kg load. Flexural modulus: measured at 23 ° C. according to ASTM D-790. Deflection Temperature Under Load: Measured according to ASTM D-648 (1/4 inch).

【0051】表面光沢:シリンダ温度230℃、金型温
度30℃の条件で射出成形を行い、縦120mm×横8
0mm×厚さ3mmの試験片を得た。次いで、スガ試験
機(株)製デジタル変角光沢計UGV−5Dを用い、入
射角60度での成形品の表面反射光の測定を行った。
Surface gloss: injection molding was performed under the conditions of a cylinder temperature of 230 ° C. and a mold temperature of 30 ° C., and a length of 120 mm × width of 8
A test piece of 0 mm × thickness 3 mm was obtained. Then, the surface reflection light of the molded product was measured at an incident angle of 60 degrees using a digital variable angle gloss meter UGV-5D manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.

【0052】ゲートマーク:図1の形状を有するフロー
マーク用金型を用いて、シリンダ温度220℃、金型温
度30℃の条件で射出成形を行い、得られた成形品表面
に発生したゲートマークの長さ(A面)および目立ち易
さ(B面)から下記基準により判定した。 ◎…ゲートマークの長さが10mm未満で、かつ目立た
ないもの。 ○…ゲートマークの長さが10mm以上、またはやや目
立つもの。 △…ゲートマークの長さが10mm以上で、かつ目立ち
易いもの。
Gate mark: A gate mark generated on the surface of a molded product obtained by injection molding under the conditions of a cylinder temperature of 220 ° C. and a mold temperature of 30 ° C. using a flow mark mold having the shape shown in FIG. The length was determined according to the following criteria from the length (side A) and the degree of conspicuousness (side B). A: The gate mark length is less than 10 mm and is inconspicuous. ◯: Gate mark with a length of 10 mm or more, or a little conspicuous. B: The length of the gate mark is 10 mm or more and it is easily noticeable.

【0053】鮮映性:表面光沢の測定に用いたものと同
様にして得られた成形品の表面に蛍光灯を映した時の像
の鮮明性を目視観察し、下記基準により判定した。 ◎…像が鮮明に映る。 ○…像がややぼやけて映る。 △…像がぼやけて映る。
Image clarity: The sharpness of an image when a fluorescent lamp was projected on the surface of a molded article obtained in the same manner as that used for measuring the surface gloss was visually observed and judged according to the following criteria. ◎… The image is clear. ○: The image appears slightly blurry. △: The image appears blurry.

【0054】参考例1 “グラフト共重合体Aの製造” 表1に記したゴム特性を示すジエン系ゴム質重合体ラテ
ックスをガラス製反応器に仕込み、さらに撹拌しながら
イオン交換水に溶解したブドウ糖、ピロリン酸ナトリウ
ム、硫酸第一鉄を仕込み、窒素で容器内を置換した後、
反応器内の温度を65℃まで昇温した。
Reference Example 1 "Production of Graft Copolymer A" Glucose prepared by charging a glass reactor with a diene rubbery polymer latex showing the rubber properties shown in Table 1 and further dissolving it in ion-exchanged water while stirring. , Sodium pyrophosphate, ferrous sulfate were charged, and after replacing the inside of the container with nitrogen,
The temperature in the reactor was raised to 65 ° C.

【0055】この混合液に、表1に示した所定量のモノ
マおよびノルマルオクチルメルカプタン混合物、クメン
ハイドロパーオキサイドのオレフィン酸カリウム水溶液
を別々にそれぞれ3.5時間、5時間にわたって連続滴
下した。内温を上げ75℃とし、さらに撹拌を1時間継
続し反応を完結させた後、老化防止剤として2,6−ジ
−tertブチルパラクレゾールを添加した。重合率は
96.4%であった。得られたグラフト共重合体ラテッ
クスを硫酸で凝固し、NaOHで中和後、水洗、脱水、
乾燥してグラフト共重合体(A−1)を得た。このグラ
フト共重合体のグラフト率は41%、メチルエチルケト
ン可溶分の極限粘度は0.33dl/gであった。同様
の処方で、グラフト共重合体(A−2)〜(A−11)
を得た。グラフト率およびメチルエチルケトン可溶分の
極限粘度を表1にまとめた。
To this mixed solution, a predetermined amount of the monomer and normal octyl mercaptan mixture shown in Table 1 and a potassium olefinate aqueous solution of cumene hydroperoxide were separately added dropwise continuously for 3.5 hours and 5 hours, respectively. After the internal temperature was raised to 75 ° C. and stirring was continued for 1 hour to complete the reaction, 2,6-di-tert-butylparacresol was added as an antioxidant. The polymerization rate was 96.4%. The resulting graft copolymer latex is coagulated with sulfuric acid, neutralized with NaOH, washed with water, dehydrated,
It was dried to obtain a graft copolymer (A-1). The graft ratio of this graft copolymer was 41%, and the intrinsic viscosity of the methyl ethyl ketone soluble component was 0.33 dl / g. With the same formulation, the graft copolymers (A-2) to (A-11)
Got Table 1 shows the graft ratio and the intrinsic viscosity of the methyl ethyl ketone-soluble component.

【0056】参考例2 “共重合体Bの製造” B−1:スチレン72%、アクリロニトリル28%から
からなる単量体混合物を塊状重合し、共重合体B−1を
製造した。メチルエチルケトン可溶分の極限粘度は0.
52dl/gであった。 B−2:スチレン76%、アクリロニトリル24%から
なる単量体混合物を懸濁重合し、共重合体B−2を製造
した。メチルエチルケトン可溶分の極限粘度は0.42
dl/gであった。
Reference Example 2 "Production of Copolymer B" B-1: A monomer mixture comprising 72% styrene and 28% acrylonitrile was bulk polymerized to produce a copolymer B-1. The intrinsic viscosity of the methyl ethyl ketone soluble component is 0.
It was 52 dl / g. B-2: Copolymer B-2 was produced by suspension-polymerizing a monomer mixture consisting of 76% styrene and 24% acrylonitrile. Methyl ethyl ketone soluble component has an intrinsic viscosity of 0.42
It was dl / g.

【0057】実施例1 上記参考例で調製したグラフト共重合体(A)、共重合
体(B)およびエチレンビスステアリルアミド(C−
1)をそれぞれ表2に示した配合割合で配合するととも
に、さらにトリス(モノ、ジノニルフェニル)ホスファ
イト0.1部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した。
次に40mmφ押出機により混練温度220℃で押出し
ペレット化した後、成形温度230℃、金型温度60℃
の条件で射出成形に供し、各試験片を作製して物性評価
を行った。さらに前記方法に従い、表面光沢、ゲートマ
ーク、鮮映性の評価を行った。結果を表3に示す。この
結果から明らかなように光沢、表面外観に優れるととも
に、耐衝撃性と流動性(成形性)のバランスが良好であ
ることがわかる。また、曲げ弾性率27,000kg/
cm2 、荷重たわみ温度90℃と優れたものであった。
Example 1 The graft copolymer (A), the copolymer (B) and the ethylenebisstearylamide (C-
1) was blended at the blending ratios shown in Table 2, and 0.1 part of tris (mono, dinonylphenyl) phosphite was further added and mixed by a Henschel mixer.
Next, after extruding with a 40 mmφ extruder at a kneading temperature of 220 ° C. and pelletizing, a molding temperature of 230 ° C. and a mold temperature of 60 ° C.
The sample was subjected to injection molding under the conditions described above, and each test piece was prepared to evaluate the physical properties. Further, according to the above-mentioned method, the surface gloss, gate mark and image clarity were evaluated. The results are shown in Table 3. As is clear from these results, it is found that the gloss and the surface appearance are excellent, and the balance between impact resistance and fluidity (moldability) is good. Also, the bending elastic modulus is 27,000 kg /
cm 2 and deflection temperature under load of 90 ° C. were excellent.

【0058】実施例2〜6 グラフト共重合体(A)、共重合体(B)および高級脂
肪酸アミドなどから選ばれた(C)成分の種類または量
を変更する以外は実施例1と同様にして樹脂組成物を製
造し、各試験片を得た。これらの樹脂組成物の配合およ
び評価結果を表2、表3に示す。この結果から明らかな
ように、いずれも光沢、表面外観に優れるとともに、耐
衝撃性と流動性のバランスが良好であった。
Examples 2 to 6 The same as Example 1 except that the kind or amount of the component (C) selected from the graft copolymer (A), the copolymer (B) and the higher fatty acid amide was changed. To produce a resin composition, and each test piece was obtained. The formulations and evaluation results of these resin compositions are shown in Tables 2 and 3. As is clear from these results, all of them were excellent in gloss and surface appearance, and had a good balance between impact resistance and fluidity.

【0059】[0059]

【表1】 [Table 1]

【表2】 [Table 2]

【表3】 実施例および比較例より次のことが明らかである。[Table 3] The following is clear from the examples and comparative examples.

【0060】すなわち、本発明の樹脂組成物(実施例1
〜8)は、いずれも成形品表面の光沢が高いとともに、
鮮映性に優れ、ゲートマークが発生しにくいため、特殊
なゲート構造を有する金型を用いた場合であっても優れ
た表面外観を得ることがてきる。また、優れた耐衝撃性
と成形性のバランスを有している。
That is, the resin composition of the present invention (Example 1)
~ 8) has high gloss on the surface of the molded product,
Since the image clarity is excellent and the gate mark is unlikely to occur, it is possible to obtain an excellent surface appearance even when a mold having a special gate structure is used. It also has an excellent balance of impact resistance and moldability.

【0061】これに対して、グラフト共重合体(A)中
のゴム質重合体の平均粒子径が規定値をはずれるもの
(比較例2、3)は、表面光沢、表面外観が低下するか
あるいは耐衝撃性が低下する。また、グラフト共重合体
(A)中のゴム質重合体のゴム粒子径分布が規定された
式を満足しないもの(比較例4)は、表面光沢、表面外
観が低下する。グラフト共重合体(A)成分と共重合体
(B)成分における極限粘度の差が規定された式を満足
しないもの(比較例5)は、ゲートマークが発生し表面
外観が悪く、流動性も劣っている。
On the other hand, those in which the average particle diameter of the rubbery polymer in the graft copolymer (A) deviates from the specified values (Comparative Examples 2 and 3), the surface gloss and surface appearance are deteriorated, or Impact resistance decreases. Further, in the case where the rubber particle diameter distribution of the rubber-like polymer in the graft copolymer (A) does not satisfy the specified formula (Comparative Example 4), the surface gloss and the surface appearance are deteriorated. In the case where the difference in intrinsic viscosity between the graft copolymer (A) component and the copolymer (B) component does not satisfy the specified formula (Comparative Example 5), gate marks are generated, the surface appearance is poor, and the fluidity is also poor. Inferior

【0062】高級脂肪酸アミドなどから選ばれた(C)
成分の配合量が規定値に満たないもの(比較例6)は、
表面光沢、表面外観に劣るものであった。一方、(C)
成分の配合量が規定値を越えるもの(比較例7)は、表
面光沢および耐衝撃性などに優れるものの、曲げ弾性率
23,000kg/cm2 、荷重たわみ温度80℃と劣
るものであった。グラフト共重合体(A)の配合割合が
10重量部に満たないもの(比較例1)は、耐衝撃性が
著しく低下した。
(C) selected from higher fatty acid amides
If the compounding amount of the components is less than the specified value (Comparative Example 6),
The surface gloss and surface appearance were inferior. On the other hand, (C)
In the case where the compounding amounts of the components exceeded the specified values (Comparative Example 7), the surface gloss and impact resistance were excellent, but the flexural modulus was 23,000 kg / cm 2 , and the deflection temperature under load was 80 ° C., which was poor. In the case where the blending ratio of the graft copolymer (A) was less than 10 parts by weight (Comparative Example 1), the impact resistance was significantly lowered.

【0063】[0063]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、成形性と耐衝撃
性のバランスを損なうことなく優れた表面光沢が得られ
るとともに、鮮映性とゲート付近の外観に優れるため、
家庭用電気機器の外装部品などの成形材料として好適に
使用される。
EFFECT OF THE INVENTION The resin composition of the present invention provides excellent surface gloss without impairing the balance between moldability and impact resistance, and is excellent in sharpness and appearance near the gate.
It is preferably used as a molding material for exterior parts of household electric appliances.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】ゲートマークの評価に用いた成形品を示す概略
図である。
FIG. 1 is a schematic view showing a molded product used for evaluation of a gate mark.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

A面:ゲートマークの長さ B面:ゲートマークの目立ち易さ Side A: Length of gate mark Side B: Ease of notice of gate mark

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 51/04 LLB 7142−4J ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location C08L 51/04 LLB 7142-4J

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ゴム質重合体粒子の平均粒子径が0.1
5〜0.25μmであり、その80重量%以上が下記
(I)式を満たす粒子径分布を有するジエン径ゴム質重
合体ラテックス10〜60重量部(固形分換算)の存在
下、芳香族ビニル系単量体10〜90重量%、シアン化
ビニル系単量体1〜50重量%および不飽和カルボン酸
アルキルエステル0〜80重量%からなる単量体混合物
40〜90重量部を重合してなるグラフト共重合体
(A)、芳香族ビニル系単量体80〜40重量%および
シアン化ビニル系単量体20〜60重量%からなる単量
体混合物を重合してなる共重合体(B)および高級脂肪
酸アミド、高級脂肪族モノカルボン酸の金属塩化合物、
高級脂肪酸またはオキシ脂肪酸の多価アルコールエステ
ルからなる群から選ばれた少なくとも1種(C)からな
り、(A)成分10〜95重量部、(B)成分5〜90
重量部の合計100重量部に対し、上記(C)成分を
0.005〜8重量部を配合してなる組成物であって、
上記(A)成分中の樹脂部分の極限粘度[ηA ]と
(B)成分の極限粘度[ηB ]の差が下記(II)式を
満たすことを特徴とする高光沢樹脂組成物。 0.7×M≦X≦1.3×M ………… (I) (ただし、式中Mはゴム粒子の平均粒子径(μm)、X
は個々のゴム粒子径(μm)を示す。) 0.02≦[ηB ]−[ηA ]≦0.30 ………… (II)
1. The average particle size of the rubber-like polymer particles is 0.1.
Aromatic vinyl in the presence of 10 to 60 parts by weight (in terms of solid content) of a rubber polymer latex having a diene diameter of 5 to 0.25 μm, 80% by weight or more of which has a particle size distribution satisfying the following formula (I). 40 to 90 parts by weight of a monomer mixture consisting of 10 to 90% by weight of a system monomer, 1 to 50% by weight of a vinyl cyanide monomer, and 0 to 80% by weight of an unsaturated carboxylic acid alkyl ester. Copolymer (B) obtained by polymerizing a graft copolymer (A), a monomer mixture consisting of 80 to 40% by weight of an aromatic vinyl monomer and 20 to 60% by weight of a vinyl cyanide monomer. And higher fatty acid amides, metal salt compounds of higher aliphatic monocarboxylic acids,
Consists of at least one (C) selected from the group consisting of polyhydric alcohol esters of higher fatty acids or oxyfatty acids, 10 to 95 parts by weight of (A) component, 5 to 90 (B) component.
A composition comprising 0.005 to 8 parts by weight of the component (C) with respect to 100 parts by weight in total,
A high-gloss resin composition, wherein the difference between the intrinsic viscosity [η A ] of the resin portion in the component (A) and the intrinsic viscosity [η B ] of the component (B) satisfies the following formula (II). 0.7 × M ≦ X ≦ 1.3 × M (I) (where, M is the average particle diameter (μm) of rubber particles, X
Indicates the individual rubber particle diameter (μm). ) 0.02 ≦ [η B ] − [η A ] ≦ 0.30 (II)
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