JPH06145015A - Stabilized herbicide composition - Google Patents

Stabilized herbicide composition

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JPH06145015A
JPH06145015A JP4297060A JP29706092A JPH06145015A JP H06145015 A JPH06145015 A JP H06145015A JP 4297060 A JP4297060 A JP 4297060A JP 29706092 A JP29706092 A JP 29706092A JP H06145015 A JPH06145015 A JP H06145015A
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JP
Japan
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compound
white carbon
dinitroaniline
methyl
carplex
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JP4297060A
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Japanese (ja)
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Yutaka Kasai
豊 葛西
Fumiko Tada
文子 多田
Mitsuo Kawashima
三夫 川島
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Nissan Chemical Corp
Original Assignee
Nissan Chemical Corp
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Abstract

PURPOSE:To provide the stabilized herbicide composition prevented in its decomposition and used for upland fields by adding basic white carbon to a system comprising the mixture of a dinitroaniline herbicidal compound and a specific compound exhibiting a high activity in an extremely small amount and effective against broad-leaved weeds. CONSTITUTION:The herbicide composition is characterized by adding basic white carbon to the mixture of methyl 5-[[(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl) amino]carbonylaminosulfonyl]-3-chloro-1-methyl-1-H-pyrazole-4-carboxylate of the formula with a dinitroaniline herbicide. The basic white carbon is preferably a white carbon giving a hydrogen ion index of >=8 when converted into a 10wt.% decomposable solution using pure water. The dinitroaniline herbicide compound includes alpha,alpha,alpha-trifluoro-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-para-toluidine.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、塩基性ホワイトカーボ
ンを使用することで分解を防止し、安定化させた畑地用
除草剤組成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a herbicide composition for fields, which is prevented from decomposing and stabilized by using basic white carbon.

【0002】[0002]

【従来の技術】ジニトロアニリン系除草活性化合物は土
壌処理剤として、主に畑地の雑草防除に使用され、特に
1年生イネ科雑草の防除効果が高い。一方、メチル−5
−{[(4,6−ジメトキシ−2−ピリジニル)アミ
ノ]カルボニルアミノスルホニル}−3−クロロ−1−
メチル−1−H−ピラゾール−4−カルボキシレート
(以下、化合物Aと略す。)は、ごく微量で高い除草活
性を示し、特に広葉雑草に有効である。また、極めて低
毒性であるなど除草剤として優れた特徴を有している。
従来、これらの薬剤はそれぞれ単独に使用されてきた。
そのため、畑地の雑草を全て防除するためには、単剤を
複数回数散布する、または複数の薬剤を現地で混合した
うえで散布するなど多大の労力と時間が必要であった。
BACKGROUND OF THE INVENTION Dinitroaniline herbicidally active compounds are mainly used as soil treatment agents for controlling weeds in upland fields, and have a particularly high control effect on annual grass weeds. On the other hand, methyl-5
-{[(4,6-dimethoxy-2-pyridinyl) amino] carbonylaminosulfonyl} -3-chloro-1-
Methyl-1-H-pyrazole-4-carboxylate (hereinafter abbreviated as compound A) shows a high herbicidal activity even in a very small amount, and is particularly effective for broad-leaved weeds. Further, it has excellent characteristics as a herbicide such as extremely low toxicity.
Conventionally, each of these drugs has been used alone.
Therefore, in order to control all the weeds in the field, a great deal of labor and time were required, such as spraying a single agent a plurality of times or mixing a plurality of agents on site and then applying them.

【0003】効力の安定性と安全性の面からジニトロア
ニリン系除草活性化合物と化合物Aとが一体となった混
合剤を使用すれば、畑地の広範囲の1年生イネ科雑草お
よび広葉雑草を省力的に、同時に防除することができ
る。しかし、化合物Aは、安全性と効力において卓越し
た性能を持っているものの、ジニトロアニリン系除草活
性化合物との混合剤にした場合、化合物Aが分解すると
いう致命的な欠点を有していた。そのため、従来、スル
ホニル尿素系除草活性化合物の分解防止技術として、そ
の製剤に植物油等を配合する方法が知られている。(特
開昭63−023806号公報)
From the viewpoint of stability and safety of efficacy, if a mixture of dinitroaniline herbicidal active compound and compound A is used, a wide range of annual grass weeds and broadleaf weeds in the field can be saved. In addition, it can be controlled at the same time. However, although the compound A has excellent performances in safety and efficacy, it has a fatal defect that the compound A decomposes when it is mixed with a dinitroaniline herbicidally active compound. Therefore, as a technique for preventing the decomposition of the sulfonylurea herbicidally active compound, a method of adding vegetable oil or the like to the preparation has been conventionally known. (Japanese Patent Laid-Open No. 63-023806)

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ジニト
ロアニリン系除草活性化合物と化合物Aとの混合剤にお
いては、上記のような従来技術を適用しても、化合物A
の分解は防止できず、その解決が望まれていた。
However, in the mixture of the dinitroaniline herbicidally active compound and the compound A, even if the conventional technique as described above is applied, the compound A
Could not be prevented and its solution was desired.

【0005】[0005]

【課題解決するための手段】本発明は、式(1):The present invention provides the formula (1):

【0006】[0006]

【化2】 [Chemical 2]

【0007】で表されるメチル−5−{[(4、6−ジ
メトキシ−2−ピリジニル)アミノ]カルボニルアミノ
スルホニル}−3−クロロ−1−メチル−1−H−ピラ
ゾール−4−カルボキシレート(化合物A) と、ジニト
ロアニリン系除草活性化合物との混合剤において、塩基
性ホワイトカーボンを配合することにより、化合物Aの
貯蔵時の分解を防止する安定性の良い除草剤組成物に関
するものである。
Methyl-5-{[(4,6-dimethoxy-2-pyridinyl) amino] carbonylaminosulfonyl} -3-chloro-1-methyl-1-H-pyrazole-4-carboxylate ( The present invention relates to a herbicide composition having a good stability which prevents decomposition of Compound A during storage by adding basic white carbon to a mixture of Compound A) and a dinitroaniline herbicidally active compound.

【0008】尚、本発明の除草剤組成物には、必要に応
じて希釈剤および界面活性剤などを含有していてもよ
い。
The herbicidal composition of the present invention may contain a diluent and a surfactant, if necessary.

【0009】ジニトロアニリン系除草活性化合物として
は、例えば、α,α,α−トリフルオロ−2,6−ジニ
トロ−N,N −ジプロピル−パラ−トルイジン(一般名;
トリフルラリン、以下化合物と略す)、N−(1−エ
チルプロピル)−3,4−ジメチル−2,6−ジニトロ
アニリン(一般名;ペンディメタリン、以下化合物と
略す)、5−ジプロピルアミノ−α,α,α−トリフル
オロ−4,6−ジニトロ−o−トルイジン(一般名;プ
ロジアミン、以下化合物と略す)、4−(メチルスル
ホニル)−2,6−ジニトロ−N,N−ジプロピルアニ
リン(一般名;ニトラリン、以下化合物と略す)等が
挙げられる。
Examples of the dinitroaniline herbicidally active compound include α, α, α-trifluoro-2,6-dinitro-N, N-dipropyl-para-toluidine (generic name;
Trifluralin, abbreviated as compound below, N- (1-ethylpropyl) -3,4-dimethyl-2,6-dinitroaniline (generic name; pendimethalin, abbreviated as compound below), 5-dipropylamino-α , Α, α-trifluoro-4,6-dinitro-o-toluidine (generic name; prodiamine, abbreviated as compound below), 4- (methylsulfonyl) -2,6-dinitro-N, N-dipropylaniline (Generic name; nitraline, hereinafter abbreviated as compound) and the like.

【0010】ホワイトカーボンは、合成された超微粉末
の無水ケイ酸、含水ケイ酸、含水ケイ酸カルシウムの総
称であり、カーボンブラックと同様に合成ゴム、天然ゴ
ムに添加するとゴムの補強効果を示し、白色であること
からホワイトカーボンと呼ばれている。ホワイトカーボ
ンは吸油能が高く、この性質を利用して常温で液状の農
薬原体を吸収させることにより粉末化して粉剤、水和
剤、粒剤などの固形剤にする手段として良く使われる。
ホワイトカーボンにはその製造方法により性質が異なる
ものがあり、塩基性ホワイトカーボンは純水で10重量
%の分散性液としたときの水素イオン指数が8以上のも
のである。
White carbon is a general term for synthesized ultrafine powder of silicic acid anhydride, hydrous silicic acid, and hydrous calcium silicate, and when added to synthetic rubber and natural rubber like carbon black, it shows a rubber reinforcing effect. It is called white carbon because it is white. White carbon has a high oil absorption ability, and by utilizing this property, it is often used as a means for absorbing a liquid pesticide raw material at room temperature to powder it into a solid formulation such as powder, wettable powder and granules.
Some white carbons have different properties depending on the production method thereof, and basic white carbons have a hydrogen ion index of 8 or more when made into a 10 wt% dispersible liquid with pure water.

【0011】ホワイトカーボンとしては、カープレック
ス(シオノギ製薬(株)の商品名)、ニプシール(日本
シリカ工業(株)の商品名)、トクシール(徳山曹達
(株)の商品名)などの名称の商品がある。これらのホ
ワイトカーボンには、銘柄により、酸性・中性・塩基性
のものが種々ある。
Examples of white carbon include products such as Carplex (trade name of Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.), Nipseal (trade name of Nippon Silica Industry Co., Ltd.), Tokuseal (trade name of Tokuyama Soda Co., Ltd.) There is. There are various types of white carbon such as acidic, neutral and basic depending on the brand.

【0012】本発明の除草剤組成は、製剤中にジニトロ
アニリン系除草活性化合物を1ないし60重量%、化合
物Aを0.05ないし50重量%、塩基性ホワイトカー
ボンを2ないし30重量%の範囲で配合し、水和剤、微
粒剤、粒剤、及び顆粒水和剤とすることができる。
The herbicidal composition of the present invention contains 1 to 60% by weight of dinitroaniline herbicidally active compound, 0.05 to 50% by weight of compound A, and 2 to 30% by weight of basic white carbon in the formulation. To prepare wettable powders, fine granules, granules, and wettable granules.

【0013】希釈剤としては、クレー、タルク、ケイソ
ー土、ベントナイト、炭酸カルシウムなどが使用でき
る。
As the diluent, clay, talc, diatomaceous earth, bentonite, calcium carbonate or the like can be used.

【0014】界面活性剤としては、ポリオキシエチレン
アルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンスチリル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸エステルなどの非イオン性界面活性剤、およびアルキ
ルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、アルキ
ル硫酸エステル塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナ
フタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ポリオキシエ
チレンアルキルアリルエーテル硫酸塩、アルキルアミン
塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリカルボン酸塩な
どのイオン性界面活性剤などがあげられる。
As the surface active agent, nonionic surface active agents such as polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and alkyl sulfonates, alkyl allyl sulfonates, Ionic surfactants such as alkyl sulfate ester salt, lignin sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate formalin condensate, polyoxyethylene alkyl allyl ether sulfate, alkyl amine salt, dialkyl sulfosuccinate, polycarboxylate, etc. can give.

【0015】[0015]

【実施例】次に、本発明の除草剤組成物における有効成
分の分解防止効果を実施例および試験例をあげて説明す
る。配合例の数字は重量部を示す。尚、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムは界面活性剤で、アルキルアリ
ルスルホン酸塩のひとつである。以下、略号DBSで示
す。
EXAMPLES Next, the effect of preventing the decomposition of the active ingredient in the herbicidal composition of the present invention will be described with reference to Examples and Test Examples. The numbers in the formulation examples are parts by weight. Incidentally, sodium dodecylbenzene sulfonate is a surfactant and is one of the alkylallyl sulfonates. Hereinafter, the abbreviation DBS is used.

【0016】 実施例1 水和剤 化合物 A 1 部 化合物 10 カープレックス#1120 (シオノギ製薬(株)製) 2 DBS 3 リグニンスルホン酸カルシウム 5 クレー 79 上記各成分を混合し、ジェットオーマイザー0101
(セイシン企業(株)製)で微粉砕して水和剤を得た。
Example 1 Wettable powder Compound A 1 part Compound 10 Carplex # 1120 (manufactured by Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.) 2 DBS 3 Calcium lignin sulfonate 5 Clay 79 The above components were mixed, and a jet atomizer 0101 was used.
(Manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.) to obtain a wettable powder.

【0017】 実施例2 水和剤 化合物 A 2 部 化合物 40 カープレックス#100(シオノギ製薬(株)製) 20 DBS 3 リグニンスルホン酸カルシウム 5 クレー 30 上記各成分を混合し、ジェットオーマイザー0101
(セイシン企業(株)製)で微粉砕して水和剤を得た。
Example 2 Wettable powder Compound A 2 parts Compound 40 Carplex # 100 (manufactured by Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.) 20 DBS 3 Calcium lignin sulfonate 5 Clay 30 The above components are mixed, and Jet omizer 0101 is mixed.
(Manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.) to obtain a wettable powder.

【0018】 実施例3 水和剤 化合物 A 2 部 化合物 50 トクシールAL−1(徳山曹達(株)製) 15 DBS 3 リグニンスルホン酸カルシウム 5 クレー 25 上記各成分を混合し、ジェットオーマイザー0101
(セイシン企業(株)製)で微粉砕して水和剤を得た。
Example 3 Wettable powder Compound A 2 parts Compound 50 Tokseal AL-1 (manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.) 15 DBS 3 Calcium lignin sulfonate 5 Clay 25 The above components are mixed, and a jet atomizer 0101 is mixed.
(Manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.) to obtain a wettable powder.

【0019】 実施例4 粒剤 化合物 A 0. 2 部 化合物 5. 0 カープレックス#100(前出) 5. 0 DBS 3. 0 リグニンスルホン酸カルシウム 5. 0 ベントナイト 20. 0 タルク 61. 8 上記各成分を混合し、適量の水を加えて混練したのち、
孔径0. 8mmのスクリーンを装着した押出し造粒機で造
粒、50℃で2時間乾燥し、整粒して粒剤を得た。
Example 4 Granules Compound A 0.2 parts Compound 5.0 Carplex # 100 (supra) 5.0 DBS 3.0 Calcium lignin sulfonate 5.0 Bentonite 20.0 Talc 61.8 Each of the above After mixing the ingredients, adding an appropriate amount of water and kneading,
Granulation was carried out by an extrusion granulator equipped with a screen having a pore size of 0.8 mm, dried at 50 ° C. for 2 hours, and granulated to obtain granules.

【0020】 実施例5 粒剤 化合物 A 0. 1 部 化合物 2. 0 カープレックス#1120 (前出) 5. 0 DBS 3. 0 リグニンスルホン酸カルシウム 5. 0 ベントナイト 20. 0 タルク 64. 9 上記各成分を混合し、適量の水を加えて混練したのち、
孔径0. 8mmのスクリーンを装着した押出し造粒機で造
粒、50℃で2時間乾燥し、整粒して粒剤を得た。
Example 5 Granules Compound A 0.1 parts Compound 2.0 Carplex # 1120 (previously mentioned) 5.0 DBS 3.0 Calcium lignin sulfonate 5.0 Bentonite 20.0 Talc 64.9 Each of the above After mixing the ingredients, adding an appropriate amount of water and kneading,
Granulation was carried out by an extrusion granulator equipped with a screen having a pore size of 0.8 mm, dried at 50 ° C. for 2 hours, and granulated to obtain granules.

【0021】 比較例1 水和剤 化合物 A 2 部 化合物 40 カープレックス#67 (シオノギ製薬(株)製) 20 DBS 3 リグニンスルホン酸カルシウム 5 クレー 30 上記各成分を混合し、ジェットオーマイザー0101
(セイシン企業(株)製)で微粉砕して水和剤を得た。
Comparative Example 1 Wettable powder Compound A 2 parts Compound 40 Carplex # 67 (manufactured by Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.) 20 DBS 3 Calcium lignin sulfonate 5 Clay 30 The above components are mixed to prepare a jet omizer 0101.
(Manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.) to obtain a wettable powder.

【0022】 比較例2 水和剤 化合物 A 2 部 化合物 50 カープレックス#80 (シオノギ製薬(株)製) 15 DBS 3 リグニンスルホン酸カルシウム 5 クレー 25 上記各成分を混合し、ジェットオーマイザー0101
(セイシン企業(株)製)で微粉砕して水和剤を得た。
Comparative Example 2 Wettable powder Compound A 2 parts Compound 50 Carplex # 80 (manufactured by Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.) 15 DBS 3 Calcium lignin sulfonate 5 Clay 25 The above components are mixed to prepare a jet omizer 0101.
(Manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.) to obtain a wettable powder.

【0023】 比較例3 粒剤 化合物 A 0. 2 部 化合物 5. 0 カープレックス#80 (前出) 5. 0 リグニンスルホン酸カルシウム 5. 0 ベントナイト 20. 0 タルク 64. 8 上記各成分を混合し、適量の水を加えて混練したのち、
孔径0. 8mmのスクリーンを装着した押出し造粒機で造
粒、50℃で2時間乾燥し、整粒して粒剤を得た。
Comparative Example 3 Granules Compound A 0.2 parts Compound 5.0 Carplex # 80 (supra) 5.0 Calcium lignin sulfonate 5.0 Bentonite 20.0 Talc 64.8 Mix the above ingredients After adding an appropriate amount of water and kneading,
Granulation was carried out by an extrusion granulator equipped with a screen having a pore size of 0.8 mm, dried at 50 ° C. for 2 hours, and granulated to obtain granules.

【0024】試験例1 ホワイトカーボンの水素イオン指数測定 純水を硬質三角フラスコにとり、10分間煮沸し、二酸
化炭素をさえぎって約20℃に冷却した。この純水90
gを200mlの共栓付きフラスコにとり、速やかにホワ
イトカーボンの試料10gを加え、密栓して1分間振り
まぜたのち、5分間静置した。これを瀘過することな
く、液に電極を入れ水素イオン濃度を測定した。測定は
ガラス電極式水素イオン濃度計 F-15 、(株)堀場製作
所製を使用した。
Test Example 1 Measurement of hydrogen ion index of white carbon Pure water was placed in a hard Erlenmeyer flask, boiled for 10 minutes, blocked with carbon dioxide and cooled to about 20 ° C. This pure water 90
In a 200 ml flask with a ground stopper, 10 g of a sample of white carbon was quickly added, and the bottle was sealed and shaken for 1 minute, and then left standing for 5 minutes. Without filtering this, an electrode was put in the liquid and the hydrogen ion concentration was measured. For the measurement, a glass electrode type hydrogen ion concentration meter F-15, manufactured by Horiba Ltd. was used.

【0025】試験結果1 ホワイトカーボンの種類 水素イオン指数 カープレックス # 67 7. 5 カープレックス # 80 5. 6 カープレックス #100 9. 8 カープレックス #1120 10. 8 トクシール AL−1 9. 6 ニプシール NA 10. 0Test Results 1 Types of White Carbon Hydrogen Ion Index Carplex # 67 7.5 Carplex # 80 5.6 Carplex # 100 9.8 Carplex # 1120 10.8 Tokseal AL-1 9.6 Nipseal NA 10.0

【0026】試験例2 上記実施例および比較例で製造した各種製剤を内栓付ガ
ラスサンプル瓶に入れて、40℃の恒温槽に30日保存
後、逆相高速液体クロマトグラフィーで有効成分を分析
した。有効成分の分解率は次式により算出した。
Test Example 2 The various preparations produced in the above Examples and Comparative Examples were placed in glass sample bottles with inner stoppers, stored in a constant temperature bath at 40 ° C. for 30 days, and then the active ingredients were analyzed by reverse phase high performance liquid chromatography. did. The decomposition rate of the active ingredient was calculated by the following formula.

【0027】 分解率(%) =( 1 ─ a/b ) x 100 ただし、 a:保存後の有効成分含有率(%) b:製造直後の有効成分含有率(%) 試験結果2 使用した 化合物A ジニトロアニリン系 ホワイトカーボン 分解率% 化合物分解率% 実施例1 カープレックス # 1120 2.2 0.2 実施例2 カープレックス #100 1.3 0.1 実施例3 トクシール AL-1 1.8 0.1 実施例4 カープレックス #100 1.7 0 実施例5 カープレックス #1120 0.9 0 比較例1 カープレックス #67 28.6 0.1 比較例2 カープレックス #80 25.3 0.1 比較例3 カープレックス #80 21.7 0Decomposition rate (%) = (1 − a / b) × 100, where a: active ingredient content (%) after storage b: active ingredient content (%) immediately after production Test result 2 Compound used A Dinitroaniline-based white carbon Decomposition rate% Compound decomposition rate% Example 1 Carplex # 1120 2.2 0.2 Example 2 Carplex # 100 1.3 0.1 Example 3 Tokusil AL-1 1.8 0 .1 Example 4 Carplex # 100 1.7 0 Example 5 Carplex # 1120 0.9 0 Comparative Example 1 Carplex # 67 28.6 0.1 Comparative Example 2 Carplex # 80 25.3 0.1 Comparative Example 3 Carplex # 80 21.7 0

【0028】[0028]

【発明の効果】試験結果が示すように、中性または酸性
のホワイトカーボンを配合した製剤の場合は、化合物A
の分解が大きかったが、しかし、塩基性のホワイトカー
ボンを配合した場合には、その分解は極力、防止でき
た。また、ジニトロアニリン系化合物はどの製剤でも安
定であり、分解は認められなかった。
As shown in the test results, in the case of the preparation containing neutral or acidic white carbon, compound A is used.
However, when basic white carbon was added, the decomposition could be prevented as much as possible. In addition, the dinitroaniline compounds were stable in all the preparations, and no decomposition was observed.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 //(A01N 47/36 33:18) (A01N 47/36 41:10) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display area // (A01N 47/36 33:18) (A01N 47/36 41:10)

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 式(1): 【化1】 で表されるメチル−5−{[(4,6−ジメトキシ−2
−ピリジニル)アミノ]カルボニルアミノスルホニル}
−3−クロロ−1−メチル−1−H−ピラゾール−4−
カルボキシレートと、ジニトロアニリン系除草活性化合
物との混合剤に塩基性ホワイトカーボンを含有させるこ
とを特徴とする除草剤組成物。
1. Formula (1): Methyl-5-{[(4,6-dimethoxy-2
-Pyridinyl) amino] carbonylaminosulfonyl}
-3-Chloro-1-methyl-1-H-pyrazole-4-
A herbicidal composition comprising a mixture of a carboxylate and a dinitroaniline herbicidally active compound containing basic white carbon.
【請求項2】 純水で10重量%の分散性液としたとき
の水素イオン指数が8以上である塩基性ホワイトカーボ
ンを含有させることを特徴とする請求項1記載の除草剤
組成物。
2. The herbicidal composition according to claim 1, further comprising basic white carbon having a hydrogen ion index of 8 or more when the dispersion liquid is 10% by weight of pure water.
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