JPH0613614B2 - Biaxially oriented polyetheretherketone film - Google Patents

Biaxially oriented polyetheretherketone film

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JPH0613614B2
JPH0613614B2 JP25743287A JP25743287A JPH0613614B2 JP H0613614 B2 JPH0613614 B2 JP H0613614B2 JP 25743287 A JP25743287 A JP 25743287A JP 25743287 A JP25743287 A JP 25743287A JP H0613614 B2 JPH0613614 B2 JP H0613614B2
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film
particles
particle size
biaxially oriented
spherical silica
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欣治 長谷川
慶弘 能美
久 浜野
秀雄 加藤
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Teijin Ltd
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Teijin Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は二軸配向ポリエーテルエーテルケトンフイルム
に関し、更に詳しく特定の球状シリカ粒子を含有し、表
面が平坦で滑り性,走行耐久性,絶縁特性等に優れ、か
つ耐熱性に優れた二軸配向ポリエーテルエーテルケトン
フイルムに関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a biaxially oriented polyetheretherketone film, more specifically containing specific spherical silica particles, and having a flat surface, slipperiness, running durability, and insulation. The present invention relates to a biaxially oriented polyetheretherketone film having excellent properties and heat resistance.

[従来技術] 従来から、二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイル
ムは、その機械的性質,電気的性質,耐熱性,耐薬品性
等に優れていることから、工業用途に広く用いられてい
る。
[Prior Art] Conventionally, a biaxially oriented polyethylene terephthalate film has been widely used for industrial applications because of its excellent mechanical properties, electrical properties, heat resistance, chemical resistance and the like.

しかしながら、近年、用途によってはフイルムの要求特
性が高まり、また二軸配向ポリエチレンテレフタレート
フイルムの特性にも限界があることから、より特性の優
れたフイルムが求められている。例えば、二軸配向ポリ
エチレンテレフタレートフイルムは、長期耐熱性がE種
(長期耐熱温度:125℃)ないしB種(同:130℃)であ
り、モーター絶縁,電線被覆材料として用いる場合この
長期耐熱性の点からモーターの小型化が制限されるとい
う問題が生じている。また、上記フイルムをコンデンサ
ー用途に用いる場合、85℃近くから誘電正接が増大し、
使用温度の制限をもたらしている。更にまた、上記フイ
ルムをフレキシブルプリンド回路基盤として用いる場
合、ハンダ耐熱性が問題となり、その展開が制限されて
いる。このようなことから、より耐熱性の優れたフイル
ムが求められている。
However, in recent years, the required properties of the film have been increased depending on the application, and the properties of the biaxially oriented polyethylene terephthalate film are also limited. Therefore, a film having more excellent properties is required. For example, biaxially oriented polyethylene terephthalate film has long-term heat resistance of Class E (long-term heat resistance temperature: 125 ° C) to Class B (the same: 130 ° C), and when used as a material for motor insulation and wire coating, From this point, there is a problem that miniaturization of the motor is limited. Also, when the above film is used for capacitors, the dielectric loss tangent increases from around 85 ° C,
It brings about the limitation of operating temperature. Furthermore, when the above film is used as a flexible printed circuit board, solder heat resistance becomes a problem, and its development is limited. Therefore, there is a demand for a film having more excellent heat resistance.

ところで、強靭で優れた耐熱性を有する結晶性熱可塑性
ポリマーとしてポリエーテルエーテルケトンが知られ
(特公昭60-32642号,特公昭 61-10486号)、このフイルム化の検討,提案がされてい
る。例えば、特開昭57-137116号公報には、ポリエーテ
ルエーテルケトンは耐熱性を活かした用途分野、すなわ
ちモーター用絶縁フイルム,トランス用絶縁フイルム,
コンデンサー用絶縁フイルム,フレキシブルプリント回
路基板などへの展開が期待されるとして、圧延法で一軸
方向に配向したフイルムを製造する方法が記載され、そ
して、用途によっては炭酸カルシウム、微粒子ケイ酸
塩,タルク,塩基性炭酸マグネシウム,アルミナ,アル
ミナ水和物、硫酸バリウム,硫酸カルシウム,雲母粉,
亜鉛華,酸化チタン,カーボンブラックなどの無機充填
材を加えても良いことが説明されている。
By the way, polyether ether ketone is known as a crystalline thermoplastic polymer that is tough and has excellent heat resistance (Japanese Patent Publication No. 32642, Japanese Patent Publication No. 61-10486), and investigations and proposals have been made for this film. . For example, in Japanese Patent Laid-Open No. 57-137116, polyetheretherketone is used in applications where heat resistance is utilized, that is, insulating films for motors, insulating films for transformers,
A method for producing a uniaxially oriented film by a rolling method is described as expected to be applied to insulating films for capacitors, flexible printed circuit boards, etc., and depending on the application, calcium carbonate, fine particle silicate, talc, etc. , Basic magnesium carbonate, alumina, hydrated alumina, barium sulfate, calcium sulfate, mica powder,
It is described that an inorganic filler such as zinc white, titanium oxide, and carbon black may be added.

特開昭58-63417号公報には、等方性二軸配向ポリエーテ
ルエーテルケトンフイルムの製造方法が記載されてい
る。
JP-A-58-63417 describes a method for producing an isotropic biaxially oriented polyetheretherketone film.

特開昭60-93625号公報には、圧延法で二軸配向した垂直
磁化用ポリエーテルエーテルケトンフイルムが記載され
ている。
JP-A-60-93625 describes a polyetheretherketone film for perpendicular magnetization which is biaxially oriented by a rolling method.

特開昭60-187928号公報には、その長さ方向及びそれと
直角方向の5%伸長時応力が共に13kg/mm2以上、少な
くとも一方向の初期弾性率が600kg/mm2以上、並びに18
0℃における長さ方向及びそれと直角方向の熱収縮率が
4%以下である二軸配向ポリエーテルエーテルケトン
(又はポリエーテルエーテルケトン)フイルムをベース
とする磁気記録材料が記載され、そしてポリマー中に二
酸化チタンのつや消剤,微粒子シリカ,チャイナクレイ
などの滑剤を含有させてよいことが説明されている。
JP-A-60-187928 discloses that the stress at 5% elongation in the length direction and the direction perpendicular thereto is 13 kg / mm 2 or more, the initial elastic modulus in at least one direction is 600 kg / mm 2 or more, and 18
A magnetic recording material based on a biaxially oriented polyetheretherketone (or polyetheretherketone) film having a thermal shrinkage at 0 ° C. in the lengthwise direction and in the direction perpendicular thereto of 4% or less is described, and in a polymer. It is described that a lubricant such as a titanium dioxide matting agent, fine particle silica, and china clay may be contained.

特開昭60-189421号公報には、無機粒子含有のポリエー
テルケトン(又はポリエーテルエーテルケトン)からな
り、表面粗さRaが0.008〜 0.090でかつ動摩擦係数μdが0.12〜0.50である二軸配
向フイルムが記載され、この無機微粒子として酸化マグ
ネシウム,酸化亜鉛,炭酸マグネシウム,燐酸マグネシ
ウム,硫酸カルシウム,硫酸バリウム,酸化アルミニウ
ム,二酸化ケイ素,酸化チタン,カオリン,ケイ藻土等
の無機酸化物,無機塩類,アミノ珪酸塩等やカーボンブ
ラック等が挙げられると説明されている。
Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-189421 discloses a biaxial orientation which is made of polyetherketone (or polyetheretherketone) containing inorganic particles and has a surface roughness Ra of 0.008 to 0.090 and a dynamic friction coefficient μd of 0.12 to 0.50. As the inorganic fine particles, magnesium oxide, zinc oxide, magnesium carbonate, magnesium phosphate, calcium sulfate, barium sulfate, aluminum oxide, silicon dioxide, titanium oxide, kaolin, diatomaceous earth and other inorganic oxides, inorganic salts, It is described that examples thereof include aminosilicates and carbon black.

特開昭61-37418号公報には、ポリエーテルエーテルケト
ン100重量部に無機質充填剤0.01〜10重量重量部を配合
した組成物を製膜し二軸配向させた易滑性熱可塑性ポリ
エーテルエーテルケトンフイルムが記載され、この無機
質充填剤はタルク,シリカ,カオリン,焼成カオリン,
マイカ,アエロジル,サイロイド,炭酸カルシウム,チ
タン酸カリウム繊維等の1種又は2種以上を適宜選択し
て用いるが、特に平均粒径5μ以下の粒径の細かいもの
が好ましいと説明されている。
JP-A-61-37418 discloses that a composition prepared by mixing 100 parts by weight of polyether ether ketone with 0.01 to 10 parts by weight of an inorganic filler to form a biaxially oriented slippery thermoplastic polyether ether. Ketone film is described, and this inorganic filler is talc, silica, kaolin, calcined kaolin,
One or more kinds of mica, aerosil, siloid, calcium carbonate, potassium titanate fiber, etc. are appropriately selected and used, and it is described that fine particles having an average particle diameter of 5 μ or less are particularly preferable.

しかしながら、本発明者らの研究結果によると、これら
二軸配向ポリエーテルエーテルケトンフイルムは、該フ
イルム中の無機粒子の囲りにボイドが生じており、走行
耐久性,絶縁欠陥異常率,絶縁破壊等に改善すべき課題
の在ることが明らかとなった。また、無機粒子はフイル
ム中での分散が悪いことが明らかとなった。
However, according to the research results of the present inventors, in these biaxially oriented polyetheretherketone films, voids are generated around the inorganic particles in the film, and the running durability, the insulation defect abnormality rate, and the dielectric breakdown occur. It became clear that there are some issues that need to be improved. It was also found that the inorganic particles were poorly dispersed in the film.

[発明の目的] 本発明の目的は、表面が平坦で滑り性,走行耐久性,絶
縁特性等に優れ、かつ耐熱性に優れた二軸配向ポリエー
テルエーテルケトンフイルムを提供することにある。
[Object of the Invention] An object of the present invention is to provide a biaxially oriented polyetheretherketone film which has a flat surface and is excellent in slipperiness, running durability, insulation properties and the like, and is also excellent in heat resistance.

本発明の他の目的は、フイルム表面に球状シリカ粒子に
由来する多数の微細な突起を有し、かつ表面が平坦で滑
り性,走行耐久性,絶縁特性等に優れた二軸配向ポリエ
ーテルエーテルケトンフイルムを提供することにある。
Another object of the present invention is a biaxially oriented polyether ether which has a large number of fine projections derived from spherical silica particles on the surface of the film and has a flat surface and is excellent in slipperiness, running durability, insulation properties and the like. To provide a ketone film.

本発明のさらに他の目的及び利点は、以下の説明から明
らかとなろう。
Further objects and advantages of the present invention will be apparent from the following description.

[発明の構成・効果] 本発明によれば、本発明の上記目的及び利点は、第1
に、 ポリエーテルエーテルケトン中に、平均粒径が0.05〜4
μmでありかつ粒径比(長径/短径)が1.0〜1.2である
球状シリカ粒子を0.01〜3重量%分散含有させてなる二
軸配向ポリエーテルエーテルケトンフイルムによって達
成される。
According to the present invention, the above objects and advantages of the present invention are as follows.
The average particle size is 0.05 to 4 in polyetheretherketone.
This is achieved by a biaxially oriented polyetheretherketone film in which 0.01 to 3% by weight of spherical silica particles having a particle size ratio (major axis / minor axis) of 1.0 to 1.2 are dispersed and contained.

本発明におけるポリエーテルエーテルケトンは、構成単
を単独で、または該単位と他の構成単位からなるポリマ
ーである。この他の構成単位としては、例えば、 等が挙げられる。上記構成単位においては、Aは直接結
合、酸素,−SO−,−CO−または二価の低級脂肪
族炭化水素基であり、QおよびQ′は同一であっても相
違してもよく−CO−または−SO−であり、nは0
又は1である。これらポリマーは、特公昭60-32642号公
報,特公昭 61-10486号公報,特開昭57-137116号公報,等に記載さ
れている。
The polyether ether ketone in the present invention is a constitutional unit. Is a polymer alone or consisting of this unit and other constitutional units. As other structural units, for example, Etc. In the above structural unit, A is a direct bond, oxygen, —SO 2 —, —CO— or a divalent lower aliphatic hydrocarbon group, and Q and Q ′ may be the same or different. CO- or -SO 2 - and is, n is 0
Or 1. These polymers are described in JP-B-60-32642, JP-B-61-10486 and JP-A-57-137116.

ポリエーテルエーテルケトンには、流動性改良などの目
的でポリアリーレンポリエーテル,ポリスルホン,ポリ
アリレート,ポリエステル,ポリカーボネート等の樹脂
をブレンドしても良く、また安定剤,酸化防止剤,紫外
線吸収剤等の如き添加剤を含有させても良い。
Polyether ether ketone may be blended with a resin such as polyarylene polyether, polysulfone, polyarylate, polyester or polycarbonate for the purpose of improving fluidity, and may also be blended with stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers and the like. Such additives may be contained.

ポリエーテルエーテルケトンは、上述の通り、それ自体
公知であり、且つそれ自体公知の方法で製造することが
できる。
The polyether ether ketones are known per se and can be produced by methods known per se, as described above.

上記ポリエーテルエーテルケトンは、見かけの溶融粘度
が温度380℃、見かけの剪断速度1000sec-1の条件で、50
0ポイズ〜10000ポイズ,更には1000ポイズ〜5000ポイズ
の範囲にあるものが、製膜性,フイルム特性の点から好
ましい。
The above polyether ether ketone has an apparent melt viscosity of 380 ° C. and an apparent shear rate of 1000 sec −1 , 50
Those in the range of 0 poise to 10000 poise, more preferably 1000 poise to 5000 poise are preferable from the viewpoint of film-forming property and film property.

本発明の二軸配向ポリエーテルエーテルケトンフイルム
はそのフイルム表面に多数の微細な突起を有している。
それらの多数の微細な突起は本発明によればポリマー中
に分散して含有される多数の球状シリカ粒子に由来す
る。
The biaxially oriented polyether ether ketone film of the present invention has a large number of fine projections on the surface of the film.
The large number of fine projections derives from the large number of spherical silica particles contained according to the invention dispersed in the polymer.

球状シリカ粒子を分散含有するポリエーテルエーテルケ
トンは、例えばポリエーテルエーテルケトンを形成する
ための反応時、球状シリカ粒子を添加することにより製
造することができる。また未添加のポリマーと球状シリ
カ粒子粉体とをドライブレンドしてフイルム製膜するこ
とも可能である。いずれの方法でも良いが、後者が好ま
しい。
The polyether ether ketone containing spherical silica particles dispersed therein can be produced, for example, by adding the spherical silica particles during the reaction for forming the polyether ether ketone. It is also possible to dry-blend an unadded polymer and spherical silica particle powder to form a film. Either method may be used, but the latter is preferable.

本発明のおいてポリエーテルエーテルケトン中に分散含
有させる球状シリカ粒子は平均粒径が0.05〜4μmであ
りかつ粒径比(長径/短径)が1.0〜1.2であるシリカ粒
子である。この球状シリカ粒子は個々の形状が極めて真
球に近い球状であって、従来から滑剤として知られてい
るシリカ粒子が10mμm程度の超微細な塊状粒子か、こ
れらが凝集して0.5μm程度の凝集物(凝集粒子)を形
成しているのとは著しく異なる点に特徴がある。球状シ
リカ粒子の平均粒径は、好ましくは0.10〜3μm,更に
好ましくは0.2〜2μmである。この平均粒径が0.05μ
m未満では滑り性や、耐削れ性の向上効果が不充分であ
り、好ましくない。また平均粒径が4μmを超えるとフ
イルム表面が粗れすぎて好ましくない。また球状シリカ
粒子の粒径比は好ましくは1.0〜1.15,更に好ましくは
1.0〜1.1である。
In the present invention, the spherical silica particles dispersedly contained in the polyether ether ketone are silica particles having an average particle size of 0.05 to 4 μm and a particle size ratio (major axis / minor axis) of 1.0 to 1.2. These spherical silica particles have a spherical shape that is extremely close to a true sphere, and silica particles that have been known as lubricants are ultra-fine aggregate particles of about 10 mμm or aggregates of about 0.5 μm. It is characterized in that it is remarkably different from that of forming a substance (aggregated particles). The average particle size of the spherical silica particles is preferably 0.10 to 3 μm, more preferably 0.2 to 2 μm. This average particle size is 0.05μ
If it is less than m, the effect of improving slipperiness and abrasion resistance is insufficient, which is not preferable. If the average particle size exceeds 4 μm, the film surface is too rough, which is not preferable. The particle size ratio of the spherical silica particles is preferably 1.0 to 1.15, more preferably
It is 1.0 to 1.1.

また、球状シリカ粒子は粒径分布がシャープであること
が好ましく、分布の急峻度を表わす相対標準偏差が0.5
以下、更に好ましくは0.4以下、特に0.3以下であること
が好ましい。
Further, the spherical silica particles preferably have a sharp particle size distribution, and the relative standard deviation representing the steepness of the distribution is 0.5.
It is preferably 0.4 or less, more preferably 0.4 or less, and particularly preferably 0.3 or less.

この相対標準偏差は次式で表わされる。This relative standard deviation is expressed by the following equation.

ここでDi:個々の粒子の面積円相当径(μm) :面積円相当径の平均値 n:粒子の測定個数 を表わす。 Here, Di: area circle equivalent diameter of each particle (μm): average value of area circle equivalent diameter n: represents the number of particles measured.

ここで、球状シリカ粒子の長径,短径,面積円相当径は
粒子表面に金属層を蒸着してのち走査型電子顕微鏡にて
1万〜3万倍に拡大した像から求め、平均粒径,粒径比
を次式で求める。
Here, the major axis, the minor axis, and the equivalent circle diameter of the spherical silica particles are obtained from an image magnified 10,000 to 30,000 times with a scanning electron microscope after depositing a metal layer on the particle surface, and the average particle diameter, The particle size ratio is calculated by the following formula.

平均粒径=測定粒子の面積円相当径の総和/測定粒子の
数 粒 径 比=シリカ粒子の平均長径/該粒子の平均短径 相対標準偏差が0.5以下の球状シリカ粒子を用いると、
該粒子が球状で且つ粒度分布が極めて急峻であることか
ら、フイルム表面突起の高さが極めて均一となり、更に
フイルム表面の個々の突起は、滑剤周辺のボイドが小さ
いために、突起形状が非常にシャープであり、従って同
じ突起の数であっても滑り性が極めて良好となる。
Average particle size = sum of area circle equivalent diameters of measured particles / number of measured particles particle diameter ratio = average major axis of silica particles / average minor axis of the particles When spherical silica particles having a relative standard deviation of 0.5 or less are used,
Since the particles are spherical and the particle size distribution is extremely steep, the height of the projections on the film surface becomes extremely uniform, and furthermore, the projections on the film surface have very small projection voids because the voids around the lubricant are small. It is sharp, and therefore the slipperiness is extremely good even with the same number of protrusions.

球状シリカ粒子は、上述の条件を満たせば、その製法、
その他に何ら限定されるものではない。例えば、球状シ
リカ粒子は、オルトケイ酸エチル[Si(OC
]の加水分解から含水シリカ[Si(OH)]単分
散球をつくり、更にこの含水シリカ単分散球を脱水化処
理してシリカ結合[≡Si−O−Si≡]を三次元的に
成長させることで製造できる(日本化学会誌’81,No.9,
P.1503)。
Spherical silica particles, if the above conditions are satisfied, the production method thereof,
There is no other limitation. For example, spherical silica particles can be made from ethyl orthosilicate [Si (OC 2 H 5 ).
4 ] is hydrolyzed to form hydrous silica [Si (OH) 4 ] monodisperse spheres, and the hydrous silica monodisperse spheres are dehydrated to three-dimensionally bond silica bonds [≡Si-O-Si≡]. It can be manufactured by growing it (Journal of the Chemical Society of Japan '81, No. 9,
P. 1503).

Si(OC+4HO →Si(OH)+4COH ≡Si−OH+HO−Si≡ →≡Si−O−Si≡+HO 本発明において球状シリカ粒子の添加量は、ポリエーテ
ルエーテルケトンに対して0.01〜3.0重量%とする必要
があり、好ましくは0.01〜1.0重量%、更に好ましくは
0.05〜0.75重量%である。添加量が0.01重量%未満で
は、滑り性や耐削れ性の向上効果が不充分となり、一方
3.0重量%を越えると表面平坦性が低下し、好ましくな
い。
Si (OC 2 H 5 ) 4 + 4H 2 O → Si (OH) 4 + 4C 2 H 5 OH ≡Si-OH + HO-Si≡ → ≡Si-O-Si≡ + H 2 O In the present invention, the addition amount of spherical silica particles is , It is necessary to be 0.01 to 3.0% by weight, preferably 0.01 to 1.0% by weight, and more preferably polyether ether ketone.
It is 0.05 to 0.75% by weight. If the amount added is less than 0.01% by weight, the effect of improving slipperiness and abrasion resistance becomes insufficient, while
If it exceeds 3.0% by weight, the surface flatness is deteriorated, which is not preferable.

本発明において二軸配向ポリエーテルエーテルケトンフ
イルムは、従来のものに比してボイドの極めて小さいフ
イルムであるが、このボイドが小さい理由は、球状シリ
カ粒子のポリエーテルエーテルケトンへの親和性の良さ
と、更に粒子そのものが極めて真球に近いことから、延
伸において滑剤周辺の応力が均等に伝播し、ポリエーテ
ルエーテルケトンと滑剤の界面の一部に応力が集中しな
いことによると推測される。
The biaxially oriented polyetheretherketone film in the present invention is a film having extremely small voids as compared with the conventional one, and the reason for this small void is that the spherical silica particles have good affinity for polyetheretherketone. Moreover, since the particles themselves are extremely close to a true sphere, it is speculated that the stress around the lubricant is evenly propagated during stretching and the stress is not concentrated on a part of the interface between the polyether ether ketone and the lubricant.

本発明の二軸配向ポリエーテルエーテルケトンフイルム
は、均一な凹凸表面特性,すぐれた滑り性,耐熱性及び
耐削れ性を有し、すりきず、白粉等の発生量が著しく少
ないという特徴を有する。この二軸配向ポリエーテルエ
ーテルケトンフイルムはこれらの活性を活かして各種の
用途に用いることができる。
The biaxially oriented polyetheretherketone film of the present invention is characterized in that it has uniform uneven surface characteristics, excellent slipperiness, heat resistance and abrasion resistance, and the generation of scratches, white powder, etc. is extremely small. This biaxially oriented polyetheretherketone film can be used for various purposes by utilizing these activities.

一般にポリエーテルエーテルケトンと不活性粒子(滑
剤)とは親和性がない。このため溶融製膜したポリエー
テルエーテルケトン未延伸フイルムを二軸延伸すると、
該微粒子とポリエーテルエーテルケトンの境界に剥離が
生じ、該微粒子の囲りにボイドが形成されるのが普通で
ある。このボイドは、微粒子が大きいほど、形状が球形
に近いほど、また微粒子が単一粒子で変形しにくいほ
ど、そしてまた未延伸フルイムを延伸する際に延伸面積
倍率が大きいほど、また低温で行うほど大きくなる傾向
がある。このボイドは、大きくなればなる程突起の形状
がゆるやかな形となるので摩擦係数を高くすることとな
り、それと共に繰り返し使用時に生じた二軸配向ポリエ
ーテルエーテルケトンフイルムのボイドの脱落を起し、
耐久性を低下させる、また削れ粉発生の原因となってい
る。
Generally, there is no affinity between polyether ether ketone and inert particles (lubricant). Therefore, when biaxially stretching the unstretched polyetheretherketone film that has been melt-formed,
It is usual that peeling occurs at the boundary between the fine particles and the polyether ether ketone, and a void is formed around the fine particles. This void is, the larger the fine particles, the closer the shape is to a sphere, the more difficult the fine particles are to be deformed by a single particle, and the larger the stretching area ratio when stretching the unstretched flume, and the lower the temperature is. Tends to grow. The larger the void, the more gradually the shape of the protrusion becomes so that the friction coefficient becomes high, and with that, the void of the biaxially oriented polyetheretherketone film that occurs during repeated use comes off,
It reduces durability and causes shavings.

このように従来の無機不活性滑剤の場合には、該滑剤周
辺のボイド量は、かなり大きく、高強力ポリエーテルエ
ーテルケトンフイルムにおいてはこのボイドは更に大き
くなり、その結果磁気テープのカレンダー工程等、加工
工程で耐削れ性が劣るようになる。また、コンデンサー
においては絶縁破壊電圧の低下に結びつく。
As described above, in the case of the conventional inorganic inert lubricant, the void amount around the lubricant is considerably large, and in the high-strength polyetheretherketone film, the void becomes larger, and as a result, the calendering step of the magnetic tape, etc. The abrasion resistance becomes poor in the processing process. In addition, in the case of capacitors, this leads to a decrease in dielectric breakdown voltage.

本発明で用いられる上記球状シリカ粒子は上記の如くポ
リエーテルエーテルケトン基質との親和性が大きく、こ
のため粒子周辺にボイドが発生する頻度が少ない。その
ため、粒子が大きくなるにつれて一般に大きくなるボイ
ドを発生する頻度を、上記球状シリカ粒子を使用する場
合には小さく抑えることができるため、本発明によれば
比較的大粒子として球状シリカ粒子を用い、それと一緒
にボイドの発生する割合が少ない比較的が粒子を併用し
て、2種類の粒子を用いる利点を有しつつ、走行性,耐
摩耗性、耐疲労性,絶縁破壊電圧および透明性等に優れ
たフイルムを提供しうることが明らかとなった。
The spherical silica particles used in the present invention have a high affinity with the polyetheretherketone substrate as described above, and therefore the occurrence of voids around the particles is low. Therefore, the frequency of generating voids that generally become larger as the particles become larger, since it can be suppressed small when using the spherical silica particles, according to the present invention, using spherical silica particles as relatively large particles, Along with that, particles with a relatively small proportion of voids are used in combination, and while having the advantage of using two kinds of particles, it is possible to improve running property, wear resistance, fatigue resistance, breakdown voltage and transparency. It has been revealed that it can provide an excellent film.

すなわち、かかる二軸配向ポリエーテルエーテルケトン
フイルムは、ポリエーテルエーテルケトン中に (I)平均粒径が0.2〜4μmでありかつ粒径比(長径
/短径)が1.0〜1.2である球状シリカ粒子を0.005〜3
重量%、及び (II)平均粒径が0.05〜3μmの平均粒径を有し、その
平均粒径が球状シリカ粒子の平均粒径より小さい不活性
微粒子を0.005〜2重量% 分散含有させてなる二軸配向ポリエーテルエーテルケト
ンフイルムである。
That is, the biaxially oriented polyetheretherketone film is a spherical silica particle having (I) an average particle diameter of 0.2 to 4 .mu.m and a particle diameter ratio (major axis / minor axis) of 1.0 to 1.2 in the polyetheretherketone. To 0.005 to 3
%, And (II) 0.005 to 2% by weight of inactive fine particles having an average particle size of 0.05 to 3 μm and having an average particle size smaller than the average particle size of spherical silica particles. It is a biaxially oriented polyetheretherketone film.

ポリエーテルエーテルケトンと球状シリカ粒子(I)に
ついては前述した通りである。ただ、球状シリカ粒子と
しては、この場合平均粒径0.2〜4μmの比較的大きい
粒子が使用される。
The polyether ether ketone and the spherical silica particles (I) are as described above. However, as the spherical silica particles, relatively large particles having an average particle size of 0.2 to 4 μm are used in this case.

平均粒径が球状シリカ粒子のそれよりも小さい不活性微
粒子(II)としては、ポリエーテルエーテルケトンに不
活性で不溶性であり、そして常温で固体のものが使用さ
れる。これらは外部添加粒子でも内部生成粒子でもよ
い。また、例えば有機酸の金属塩でもよく、また無機物
でもよい。好ましい不活性微粒子としては、炭酸カル
シウム,二酸化ケイ素(水和物,ケイ藻土,ケイ砂,
石英等を含む)、アルミナ、SiO分を30重量%
以上含有するケイ酸塩(例えば非晶質或は結晶質の粘度
鉱物、アルミノシリケート化合物(焼成物や水和物を含
む)、温石綿,ジルコン,フライアッシュ等)、M
g,Zn,Zr及びTiの酸化物、Ca及びBaの硫
酸塩、Li,Na及びCaのリン酸塩(1水素塩や2
水素塩を含む)、Li,Na及びKの安息香酸塩、
Ca,Ba,Zn及びMnのテレフタル酸塩、Mg,
Ca,Ba,Zn,Cd,Pb,Sr,Mn,Fe,C
o及びNiのチタン酸塩、Ba及びPbのクロム酸
塩、炭素(例えばカーボンブラック,グラファイト
等)、ガラス(例えばガラス粉,ガラスビーズ等)、
MgCO、ホタル石,及びZnSが例示され
る。特に好ましいものとして、無水ケイ酸,含水ケイ
酸,酸化アルミニウム,ケイ酸アルミニウム(焼成物,
水和物等を含む),燐酸1リチウム,燐酸3リチウム,
燐酸ナトリウム,燐酸カルシウム,硫酸バリウム,酸化
チタン,安息香酸リチウム,これらの化合物の複塩(水
和物を含む),ガラス粉,粘土(カオリン,ベントナイ
ト,白土等を含む),タルク,ケイ藻土等が例示され
る。かかる不活性微粒子(II)の中でも特に外部添加粒
子が好ましい。
As the inert fine particles (II) having an average particle size smaller than that of the spherical silica particles, those which are inert and insoluble in polyetheretherketone and which are solid at room temperature are used. These may be externally added particles or internally generated particles. Further, for example, it may be a metal salt of an organic acid or an inorganic substance. Preferred inert fine particles include calcium carbonate, silicon dioxide (hydrate, diatomaceous earth, silica sand,
(Including quartz), alumina, SiO 2 content 30% by weight
Silicates contained above (for example, amorphous or crystalline clay minerals, aluminosilicate compounds (including calcined products and hydrates), warm asbestos, zircon, fly ash, etc., M
g, Zn, Zr and Ti oxides, Ca and Ba sulfates, Li, Na and Ca phosphates (monohydrogen salts and 2
Hydrogen salt), benzoates of Li, Na and K,
Ca, Ba, Zn and Mn terephthalates, Mg,
Ca, Ba, Zn, Cd, Pb, Sr, Mn, Fe, C
o and Ni titanates, Ba and Pb chromates, carbon (eg carbon black, graphite etc.), glass (eg glass powder, glass beads etc.),
Examples are MgCO 3 , fluorspar, and ZnS. Particularly preferred are silicic acid anhydride, hydrous silicic acid, aluminum oxide, aluminum silicate (calcined product,
(Including hydrates), 1 lithium phosphate, 3 lithium phosphate,
Sodium phosphate, calcium phosphate, barium sulfate, titanium oxide, lithium benzoate, double salts of these compounds (including hydrates), glass powder, clay (including kaolin, bentonite, clay etc.), talc, diatomaceous earth Etc. are illustrated. Of these inert fine particles (II), externally added particles are particularly preferable.

球状シリカ粒子(I)は0.2〜4μmの平均粒径を有し
ている。好ましくは0.3〜2μm、特に好ましくは0.5〜
1.5μmの平均粒径を有している。
The spherical silica particles (I) have an average particle size of 0.2 to 4 μm. Preferably 0.3 to 2 μm, particularly preferably 0.5 to
It has an average particle size of 1.5 μm.

また、不活性粒子(II)は0.05〜3μmの平均粒径を有
するが上記球状シリカ粒子(I)の平均粒径よりも小さ
い平均粒径のものとして、併用される。
Further, the inert particles (II) have an average particle diameter of 0.05 to 3 μm, but are used together as an average particle diameter smaller than that of the spherical silica particles (I).

不活性微粒子(II)は好ましくは0.10〜2.0μmの平均
粒径、より好ましくは0.20〜1.5μmの平均粒径を有し
ている。
The inert fine particles (II) preferably have an average particle size of 0.10 to 2.0 μm, more preferably 0.20 to 1.5 μm.

不活性微粒子(II)の含有量はポリエーテルエーテルケ
トンに対し0.005〜3重量%であるが、0.01〜2重量
%,更には0.02〜1.0重量%,特に0.05〜0.75重量%が
好ましい。一方球状シリカ粒子(I)の含有量はポリエ
ーテルエーテルケトンに対し0.005〜3重量%である
が、0.01〜2重量%,更には0.02〜1.0重量%,特に0.0
5〜0.75重量%が好ましい。
The content of the inert fine particles (II) is 0.005 to 3% by weight, preferably 0.01 to 2% by weight, more preferably 0.02 to 1.0% by weight, and particularly preferably 0.05 to 0.75% by weight, based on the polyether ether ketone. On the other hand, the content of the spherical silica particles (I) is 0.005 to 3% by weight based on the polyether ether ketone, but 0.01 to 2% by weight, further 0.02 to 1.0% by weight, and especially 0.02% by weight.
5 to 0.75% by weight is preferred.

不活性微粒子(II)或は球状シリカ粒子(I)の含有量
が少なすぎると、大小2種の粒子を用いる相乗効果が得
られず、走行性,耐摩耗性,耐疲労性,つぶれ性,端面
揃い性等の特性が低下するので好ましくない。一方不活
性粒子(II)の含有量が多すぎると、ポリマー中の小さ
い粒子に起因するボイドの発生する頻度が多くなる傾向
になり、耐摩耗性,耐疲労性,つぶれ性,絶縁電圧,透
明性等が低下する。
If the content of the inert fine particles (II) or the spherical silica particles (I) is too small, the synergistic effect of using two kinds of particles, large and small, cannot be obtained, and the running property, wear resistance, fatigue resistance, crushing property, It is not preferable because characteristics such as end face uniformity are deteriorated. On the other hand, if the content of the inert particles (II) is too large, the frequency of occurrence of voids due to small particles in the polymer tends to increase, resulting in wear resistance, fatigue resistance, crush resistance, insulation voltage, and transparency. Sex and so on.

また球状シリカ粒子(I)の含有量が多すぎると、フイ
ルム表面が粗れすぎ、例えば磁気テープにおける電磁変
換特性が低下するので、好ましくない。
On the other hand, if the content of the spherical silica particles (I) is too large, the film surface becomes too rough and, for example, the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic tape deteriorate, which is not preferable.

本発明の二軸配向フイルムを製造する際に、球状シリカ
粒子あるいはそれと不活性微粒子をポリエーテルエーテ
ルケトンと緊密に混合するにはここれらの微粒子を、ポ
リエーテルエーテルケトン重合前又は重合中に重合釜中
で、重合終了後ペレタイズするとき押出機中で、あるい
はシート状に溶融押出しする際押出機中で、該ポリエー
テルエーテルケトンと十分に混練すればよい。
In the process of producing the biaxially oriented film of the present invention, spherical silica particles or inactive fine particles thereof and intimately mixed with polyether ether ketone can be intimately mixed by polymerizing these fine particles before or during the polymerization of polyether ether ketone. The polyether ether ketone may be sufficiently kneaded in an extruder for pelletizing after completion of the polymerization in a kettle, or in an extruder for melt extrusion into a sheet.

本発明の二軸配向ポリエーテルエーテルケトンフイルム
は、従来から蓄積された二軸配向フイルムの製造法に順
じて製造できる。例えば、球状シリカ粒子を含有するポ
リエーテルエーテルケトンを溶融製膜して非晶質の未延
伸フイルムとし、次いで該未延伸フイルムを二軸方向に
延伸し、熱固定し、必要であれば弛緩熱処理することに
よって製造される。その際、フイルム表面特性は、球状
シリカ粒子の粒径,量等によって、また延伸条件によっ
て変化するので従来の延伸条件から適宜選択する。また
密度,熱収縮率も延伸,熱処理時の温度,倍率,速度等
によって変化するので、これらの特性を同時に満足する
条件を定める。例えば、延伸温度は1段目延伸温度(例
えば縦方向延伸温度:T)が(Tg−10)〜(Tg+
45)℃の範囲(但し、Tg:ポリエーテルエーテルケト
ンのガラス転移温度)から、2段目延伸温度(例えば横
方向延伸温度:T)が(T+15)〜(T+40)℃
の範囲から選択するとよい。また、延伸倍率は一軸方向
の延伸倍率が1.5以上、特に2.5倍以上でかつ面積倍率が
4倍以上、特に6倍以上となる範囲から選択するとよ
い。更にまた、熱固定温度は200〜350℃、更には220〜2
55℃の範囲から選択するとよい。熱固定時間は例えば1
〜20秒である。
The biaxially oriented polyetheretherketone film of the present invention can be produced according to the conventionally accumulated method for producing a biaxially oriented film. For example, a polyether ether ketone containing spherical silica particles is melt-cast into an amorphous unstretched film, and then the unstretched film is biaxially stretched, heat set, and if necessary, a relaxation heat treatment. Is manufactured by At that time, the film surface characteristics vary depending on the particle size, amount, etc. of the spherical silica particles, and the stretching conditions. The density and heat shrinkage also change depending on the temperature, magnification, speed, etc. during drawing and heat treatment, so the conditions for simultaneously satisfying these characteristics are determined. For example, the stretching temperature is such that the first stage stretching temperature (for example, the longitudinal stretching temperature: T 1 ) is (Tg−10) to (Tg +).
From the range of 45) ° C. (however, Tg: glass transition temperature of polyetheretherketone), the second stage stretching temperature (for example, transverse stretching temperature: T 2 ) is (T 1 +15) to (T 1 +40) ° C.
It is good to select from the range. The stretching ratio may be selected from the range in which the uniaxial stretching ratio is 1.5 or more, particularly 2.5 or more, and the area ratio is 4 or more, particularly 6 or more. Furthermore, the heat setting temperature is 200-350 ℃, further 220-2
It is recommended to select from the range of 55 ℃. Heat setting time is 1
~ 20 seconds.

二軸配向フイルムの厚みは、1〜250μm,更には1〜1
25μm,特に1〜75μmが好ましい。
The thickness of biaxially oriented film is 1-250μm, more preferably 1-1
25 μm, particularly 1 to 75 μm is preferable.

本発明の二軸配向ポリエーテルエーテルケントフイルム
は、均一な凹凸表面特性,すぐれた滑り性,耐熱性及び
耐削れ性を有し、すりぎず,白粉等の発生量が著しく少
ないという特徴を有する。この二軸配向ポリエーテルエ
ーテルケトンフイルムはこれらの特性を活かして各種の
用途に広く用いることができる。例えば、電絶材料用
途,モーター絶縁,電線被覆用として用いると、優れた
耐熱性及び加工性等が得られる。また、コンデンサー用
途に用いると、低い摩擦係数,すぐれた巻回性,低いつ
ぶれ荷重、及びそのすぐれた耐熱性故に、使用温度の高
い高品位のコンデンサーを得ることができる。また、F
PC(フレキシブルプリントサーキット)用途に用いる
と耐ハンダ性に優れたFPCを得ることが可能である。
また、磁気記録用例えばビデオ用,オーディオ用,コン
ピューター用などのベースフイルムとして用いると、優
れた電磁変換特性,滑り性,走行耐久性等が得られる。
特に、金属薄膜をベースフイルムに付与してなる真空蒸
着又はスパッター用のベースフイルムとしてはその耐熱
性により好適である。
The biaxially oriented polyether ether kent film of the present invention is characterized in that it has uniform uneven surface characteristics, excellent slipperiness, heat resistance and abrasion resistance, and that the amount of scrapes, white powder and the like is extremely small. This biaxially oriented polyetheretherketone film can be widely used for various applications by utilizing these characteristics. For example, when it is used as an electrical insulation material, motor insulation, and wire coating, excellent heat resistance and workability can be obtained. When used for capacitors, a high-grade capacitor having a high operating temperature can be obtained due to its low friction coefficient, excellent winding property, low crush load, and its excellent heat resistance. Also, F
When used for a PC (flexible printed circuit), it is possible to obtain an FPC having excellent solder resistance.
When used as a base film for magnetic recording such as video, audio, and computer, excellent electromagnetic conversion characteristics, slipperiness, running durability, etc. can be obtained.
In particular, it is suitable as a base film for vacuum deposition or sputtering in which a metal thin film is applied to the base film because of its heat resistance.

二軸配向ポリエーテルエーテルケトンフイルムは、特に
電絶用,コンデンサー用,FPC用,金属薄膜磁気記録
媒体用として好ましいが、塗布磁気記録媒体用,蒸着
用,感熱転写用等のフイルムとしても広く適用すること
ができる。
The biaxially oriented polyetheretherketone film is particularly preferable for electric shock, capacitor, FPC, and metal thin film magnetic recording medium, but is also widely used as a film for coating magnetic recording medium, vapor deposition, thermal transfer, etc. can do.

[実施例] 以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。なお本発
明における種々の物性値および特性は以下の如く測定さ
れたものである。
[Examples] Hereinafter, the present invention will be further described with reference to Examples. Various physical properties and characteristics in the present invention are measured as follows.

(1)粒子の粒径 粒子粒径の測定には次の状態がある。(1) Particle size The particle size can be measured in the following states.

1)シリカ粉体から、平均粒径、粒径比等を求める場合 2)フイルム中のシリカ粒子の平均粒径、粒径比等を求め
る場合 1)シリカ粉体からの場合: 電顕試料台上にシリカ粉体を個々の粒子ができるだけ重
らないように散在せしめ、金スパッター装置により、こ
の表面に金薄膜蒸着層を厚み200Å〜300Åで形成せし
め、走査型電子顕微鏡にて10000〜30000倍で観察し、日
本レギュレーター(株)製ルーゼックス500にて、少な
くとも100個の粒子の長径(Dli)、短径(Dsi)
及び面積円相当径(Di)を求める。そして、これらの
次式で表わされる数平均値をもって、シリカ粒子の長径
(Dl)、短径(Ds)、平均粒径()を表わす。
1) To obtain the average particle size, particle size ratio, etc. from silica powder 2) To obtain the average particle size, particle size ratio, etc. of silica particles in the film 1) From silica powder: Electron microscope sample table Silica powder is scattered on the top so that individual particles do not overlap as much as possible, and a gold thin film deposition layer is formed on this surface with a thickness of 200 Å to 300 Å by a gold sputtering device, and 10,000 to 30,000 times with a scanning electron microscope. Observed with a Luzex 500 manufactured by Nippon Regulator Co., Ltd., and at least 100 particles have a long diameter (Dli) and a short diameter (Dsi).
And the equivalent circle diameter (Di). Then, the number average value represented by the following equation represents the major axis (Dl), the minor axis (Ds), and the average particle diameter () of the silica particles.

2)フイルム中のシリカ粒子の場合: 試料フイルム小片を走査型電子顕微鏡用試料台に固定
し、日本電子(株)製スパッターリング装置(JFC−110
0型イオンスパッターリング装置)を用いてフイルム表
面に下記条件にてイオンエッチング処理を施す。条件は
ベルジャー内に試料を設置し、約10-3Torrの真空状態ま
で真空度を上げ、電圧0.25KV、電流1.25mAにて約10分
間イオンエッチングを実施する。更に同装置にてフイル
ム表面に金スパッターを施し、走査型電子顕微鏡にて例
えば10000〜30000倍で観察し、日本レギュレーター
(株)製ルーゼッスク500にて少なくとも100個の粒子の
長径(Dli)、短径(Dsi)及び面積円相当径(D
i)を求める。以下、上記1)と同様に行なう。
2) In the case of silica particles in the film: A small piece of the sample film is fixed on a sample stand for a scanning electron microscope, and a sputtering device (JFC-110 manufactured by JEOL Ltd.) is used.
The film surface is subjected to an ion etching treatment under the following conditions using a 0 type ion sputtering device). The condition is that the sample is placed in a bell jar, the degree of vacuum is raised to a vacuum state of about 10 −3 Torr, and ion etching is performed for about 10 minutes at a voltage of 0.25 KV and a current of 1.25 mA. Further, the film surface is gold-sputtered by the same apparatus and observed with a scanning electron microscope at a magnification of, for example, 10000 to 30000, and at least 100 particles have a long diameter (Dli) and a short diameter using a Luthesque 500 manufactured by Nippon Regulator Co., Ltd. Diameter (Dsi) and area equivalent circle diameter (D
i) is calculated. Thereafter, the same procedure as 1) above is performed.

(2)フイルム表面粗さ(Ra) 中心線平均粗さ(Ra)としてJIS−B0601で定義される
値であり、本発明では(株)小坂研究所の触針式表面粗
さ計(SURFCORDER SE-30C)を用いて測定する。測定条
件等は次の通りである。
(2) Film surface roughness (Ra) It is a value defined by JIS-B0601 as the center line average roughness (Ra), and in the present invention, a stylus surface roughness meter (SURFCORDER SE of Kosaka Laboratory Ltd.) -30C). The measurement conditions are as follows.

(a)触針先端半径:2μm (b)測定圧力:30mg (c)カットオフ:0.25mm (d)測定長:0.5mm (e)データーのまとめ方 同一試料について5回繰返し測定し、最も大きい値を1
つ除き、残り4つのデーターの平均値の小数点以下4桁
目を四捨五入し、少数点以下3桁目まで表示する。
(a) Stylus tip radius: 2 μm (b) Measuring pressure: 30 mg (c) Cut-off: 0.25 mm (d) Measuring length: 0.5 mm (e) How to put together the data Value 1
Exclude one, round off the fourth decimal place of the average value of the remaining four data, and display up to the third decimal place.

(3)ボイド比 上記(1)−2)の方法に従ってフイルム中(表面)の滑剤
周辺を暴露し、少なくとも50個の固体微粒子の長径とボ
イドの長径を測定し、次式 で求めるボイド比の数平均値で表わす。
(3) Void ratio According to the method of (1) -2) above, the periphery of the lubricant in the film (surface) is exposed, and the major axis of at least 50 solid fine particles and the major axis of the void are measured. It is expressed by the number average value of the void ratio obtained in step 1.

(4)フイルムの摩擦係数(μk) 温度20℃、湿度60%の環境で、巾1/2インチに裁断し
たフイルムを固定棒(表面粗さ0.3μm)に角度θ=152
/180πラジアン(152゜)で接触させて毎分200cmの速
さで移動(摩擦)させる。入口テンションTが35gと
なるようにテンションコントローラーを調整した時の出
口テンション(T:g)をフイルムが90mが走行した
のちに出口テンション検出機で検出し、次式で走行摩耗
係数μkを算出する。
(4) Frictional coefficient of film (μk) The angle θ = 152 on the fixed rod (surface roughness 0.3 μm) of the film cut into 1/2 inch width in the environment of temperature 20 ° C and humidity 60%
Make contact with / 180π radians (152 °) and move (rub) at a speed of 200 cm per minute. The exit tension (T 1 : g) when the tension controller was adjusted so that the entrance tension T 1 would be 35g was detected by the exit tension detector after the film had run 90m, and the running wear coefficient μk was calculated by the following formula. calculate.

μk=(2.303/θ)log(T/T) =0.868 log(T/35) (5)ヘーズ(曇り度) JIS−K 674に準じ、日本精密光学社製、積分球式
HTRメーターによりフイルムのヘーズを求める。
μk = (2.303 / θ) log (T 2 / T 1) = 0.868 log (T 2/35) (5) Haze (Haze) according to JIS-K 674, Nihon Seimitsu optical Co., integrating sphere HTR meter To obtain the film haze.

(6)絶縁破壊電圧及び絶縁破壊異常率 絶縁破壊電圧はJIS−C−2318に示される方法で測定
する。n=100の平均値を採用し、この平均値の1/3
以下の値を示すものの割合(%)を絶縁破壊異常率とす
る。
(6) Dielectric breakdown voltage and abnormal dielectric breakdown rate The dielectric breakdown voltage is measured by the method specified in JIS-C-2318. Adopt an average value of n = 100, and 1/3 of this average value
The ratio (%) of the following values is defined as the dielectric breakdown abnormality rate.

(7)素子端面不揃い、及び偏平化後の素子端面形状の評
価 10μのフイルムをアルミニウム蒸着し、20mm巾にスリッ
トしたものを、外径3mmの巻芯に巻張力40g,巻取速度3
0cm/secで4mの長さを巻回した素子を作り、素子端面
不揃いについては、端面が全て完全に揃っているものを
○とし、一部にやや不揃いのものもあるがその程度も小
で、実用上何ら差支えないものを△,使用できないもの
を×とする。
(7) Evaluation of element end face shape after unevenness and flattened element end face shape Aluminum vapor deposition of 10μ film, slit into 20mm width, winding tension of 40g on winding core of 3mm outer diameter, winding speed 3
An element wound with a length of 4 m at 0 cm / sec was made. Regarding the unevenness of the element end faces, the ones whose edge faces were perfectly aligned were marked with ○, and some of them were slightly uneven, but the extent was also small. , Those that can be used practically are marked with △, and those that cannot be used are marked with ×.

該素子をプレスにより偏平につぶした時の偏平化後の端
面形状評価は、フイルム層間が一直線で均一につぶれて
隙間のないものを○,一部に僅かの隙間が認められる実
用上何ら問題のないものを△,つぶれ不均一でフイルム
層間に隙間ができて使用できないものを×とする。
When the element was flattened by pressing, the end face shape after flattening was evaluated as follows: ○ The film layers were flattened in a straight line with no gaps, and there were no gaps in practical use. If there is no crushing and the film is not uniform and there are gaps between the film layers, it cannot be used.

(8)コンデンサー総合評価 つぶれ性,巻回性等の取扱い作業性,蒸着加工性,絶縁
破壊電圧及び絶縁破壊異常率等の電気特性について総合
的に評価して、いずれも良好なものを◎,若干劣る面を
有するが実用上問題ないもの○,実用上問題のあるもを
△,使用に耐えないものを×とする。
(8) Comprehensive evaluation of capacitors Comprehensive evaluation of electrical properties such as crushability, winding workability, handling workability, vapor deposition processability, dielectric breakdown voltage, and dielectric breakdown anomaly rate. A sample having a slightly inferior surface but having no problem in practical use is evaluated as ○, a sample having practical problems is evaluated as Δ, and a product that cannot be used is evaluated as ×.

(9)滑剤の凝集 フイルムを偏光下で20倍に拡大し、偏光板を直交させ暗
視野中で光るもののうち、25μ以上の凝集滑剤の個数を
測定することで評価する。測定面積は10cm2とし、 1cm当りの個数0〜10個のものを○, 10〜30個のものを△, 30個以上を×, とする。
(9) Lubricant Aggregation The film is magnified 20 times under polarized light, and the polarizing plates are orthogonalized, and the number of agglomerated lubricants having a size of 25 μm or more among those shining in a dark field is evaluated. The measurement area shall be 10 cm 2 , 0 to 10 per cm shall be ○, 10 to 30 shall be △, and 30 or more shall be ×.

実施例1〜7 ポリエーテルエーテルケトン(ICI社製ポリエーテル
エーテルケトン380G)に球状シリカ粒子及び不活性粒
子を表−1に示す割合で混合し、ブレンド後、押出機に
より380℃で押出し、80℃の温度に保持したキャスティ
ングドラム上へキャストし、90μmの未延伸フイルムを
作成し、これを縦方向へ160℃で2.5倍延伸し、さらにテ
ンターに供給し、横方向へ160℃で3.5倍延伸し、250℃
で30秒間固定した。
Examples 1 to 7 Spherical silica particles and inert particles were mixed with polyether ether ketone (polyether ether ketone 380G manufactured by ICI) in the proportions shown in Table 1, and after blending, extruded at 380 ° C. with an extruder to give 80 Cast on a casting drum maintained at a temperature of ℃, create an unstretched film of 90μm, stretch it 2.5 times in the machine direction at 160 ℃, and feed it to a tenter, then stretch it 3.5 times in the transverse direction at 160 ℃. And 250 ℃
Fixed for 30 seconds.

これらフイルムの特性は表−1に示す。The characteristics of these films are shown in Table 1.

比較例1〜3 実施例1と同一のポリマーを用い、滑剤のみ表−1に示
すものに変更して実施例1と同様に行った。その結果は
表−1に示すとおりである。
Comparative Examples 1 to 3 The same polymer as in Example 1 was used, and only the lubricant was changed to those shown in Table-1, and the same procedure as in Example 1 was performed. The results are shown in Table-1.

表−1の結果により、本発明のフイルムは表面が平坦
で、且つくり返しの摩擦係数も小さく、滑性の優れたフ
イルムであることが分る。また本発明のフイルムは滑剤
の凝集も少なく、コンデンサー用ベースとして見た場合
非常に優れたものであることが分る。
From the results shown in Table 1, it can be seen that the film of the present invention is a film having a flat surface, a small coefficient of repeated friction, and excellent lubricity. Further, it can be seen that the film of the present invention has less aggregation of the lubricant, and is very excellent as a base for capacitors.

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Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ポリエーテルエーテルケトン中に、平均粒
径が0.05〜4μmでありかつ粒径比(長径/短径)が1.
0〜1.2である球状シリカ粒子を0.01〜3重量%分散含有
させてなる二軸配向ポリエーテルエーテルケトンフイル
ム。
1. A polyether ether ketone having an average particle size of 0.05 to 4 μm and a particle size ratio (major axis / minor axis) of 1.
A biaxially oriented polyetheretherketone film containing 0.01 to 3% by weight of spherical silica particles of 0 to 1.2.
【請求項2】球状シリカ粒子の下記式で表わされる相対
標準偏差が0.5以下である特許請求の範囲第1項記載の
二軸配向ポリエーテルエーテルケントフイルム。 ここで Di:個々の粒子の面積円相当径(μm) :面積円相当径の平均値(μm) n:粒子の個数 を表わす。
2. A biaxially oriented polyether ether kent film according to claim 1, wherein the spherical silica particles have a relative standard deviation represented by the following formula of 0.5 or less. Here, Di: area circle equivalent diameter of each particle (μm): average value of area circle equivalent diameter (μm) n: represents the number of particles.
【請求項3】ポリエーテルエーテルケトン中に、 (I)平均粒径が0.2〜4μmでありかつ粒径比(長径
/短径)が1.0〜1.2である球状シリカ粒子を0.005〜3
重量%、及び (II)平均粒径が0.05〜3μの平均粒径を有し、その平
均粒径が球状シリカ粒子の平均粒径より小さい不活性微
粒子を0.005〜3重量%分散含有させてなる二軸配向ポ
リエーテルエーテルケトンフイルム。
3. Spherical silica particles (I) having an average particle diameter of 0.2 to 4 μm and a particle diameter ratio (major axis / minor axis) of 1.0 to 1.2 in 0.005 to 3 of polyether ether ketone.
%, And (II) 0.005 to 3% by weight of inactive fine particles having an average particle size of 0.05 to 3 μm, the average particle size of which is smaller than the average particle size of spherical silica particles. Biaxially oriented polyetheretherketone film.
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