JPH06127116A - Pressure sensitive recording sheet - Google Patents

Pressure sensitive recording sheet

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Publication number
JPH06127116A
JPH06127116A JP4282976A JP28297692A JPH06127116A JP H06127116 A JPH06127116 A JP H06127116A JP 4282976 A JP4282976 A JP 4282976A JP 28297692 A JP28297692 A JP 28297692A JP H06127116 A JPH06127116 A JP H06127116A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
sensitive recording
pressure
layer
electron beam
sheet
Prior art date
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Pending
Application number
JP4282976A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takaaki Komatsu
孝章 小松
Junji Harada
純二 原田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority to JP4282976A priority Critical patent/JPH06127116A/en
Publication of JPH06127116A publication Critical patent/JPH06127116A/en
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Abstract

PURPOSE:To manufacture a pressure sensitive recording sheet with recorded contents concealed surely. CONSTITUTION:A pressure sensitive recording layer which is coated with microcapsules containing at least a coupler or a developer, respectively laminated alone or mixed, a polyolefine laminated layer, an electron beam curing type resin layer, and an opaque covering sheet are laminated in sequence on one side of a support to make a pressure sensitive recording sheet. In the electron beam curing type resin, 1-50wt.% of a white or colored pigment is incorporated. Information can be recorded in the inside pressure sensitive recording layer by pressing the opaque covering sheet, which can also be used as a label not requiring relased paper.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、感圧記録シートに関す
るものであり、支持体上に設けた単一形態の自己発色型
感圧記録層と、必要に応じて顕色剤を塗設した不透明被
覆シートを一体化した剥離性を有する感圧記録シートで
あり、記録の非露出性、複写性、耐水性、耐薬品性、耐
油性、耐擦傷性、塵発生抑制性を有する型の記録シート
として、記録、ラベル、伝票、通信文、遊興品、クリー
ンルーム用記録用紙等の用途に使用できる感圧記録シー
トに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pressure-sensitive recording sheet, in which a single-form self-coloring type pressure-sensitive recording layer provided on a support and a developer as necessary are coated. It is a pressure-sensitive recording sheet that has an opaque covering sheet integrated and has peelability, and is a type of recording that has non-exposure of recording, copyability, water resistance, chemical resistance, oil resistance, scratch resistance, and dust generation suppression property. The present invention relates to a pressure-sensitive recording sheet that can be used for recording, labels, slips, communication messages, entertainment products, recording paper for clean rooms, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】本発明に用いられる感圧記録層は、自己
発色感圧記録型で、所謂ノーカーボン複写紙から発展し
たものであり、製品形態としては自己発色感圧記録シー
ト又はセルフコンティンドペーパーとも呼ばれている。
その構成は、無色染料(以下発色剤と称する)を内包す
るマイクロカプセルの塗液を支持体に塗設する工程と、
更にその塗設上に酸性白土、フェノール樹脂、有機酸性
物質などの電子受容性物質(以下顕色剤と称する)を塗
設する工程との都合2工程からなる2層塗工による製造
方法(塗工順序を逆にしたものも含む)や、上記2成
分、又はいずれか1成分をマイクロカプセル化して、均
一に混合して一層塗工による製造方法(特公昭47−1
6096号公報)が知られている。このような自己発色
感圧記録シートは、発色剤と顕色剤が近傍に存在するた
め、発色濃度の高い印字像が得られやすいが、製造時や
取扱い時の摩擦などによる意図しない不本意な発色汚れ
が発生しやすいという問題を有する。このように自己発
色型感圧記録シートは、その使用される条件において、
実用上の必要な発色性能と不必要な発色汚れの制御とを
両立させなければならない宿命にあり、従来から発色性
と発色汚れという相反する性質の両方を満足させるため
の努力が払われている。
2. Description of the Related Art The pressure-sensitive recording layer used in the present invention is a self-coloring pressure-sensitive recording type, which is developed from so-called carbonless copying paper. Also called paper.
The constitution is a step of applying a coating liquid of microcapsules containing a colorless dye (hereinafter referred to as a color former) to a support,
Further, a manufacturing method by two-layer coating consisting of two steps, that is, a step of coating an electron-accepting substance (hereinafter referred to as a developer) such as acid clay, a phenol resin, an organic acidic substance on the coating (coating) (Including those in which the processing order is reversed), the above-mentioned two components, or any one of the components is microencapsulated and uniformly mixed to obtain a coating method (Japanese Patent Publication No. 47-1).
No. 6096) is known. In such a self-coloring pressure-sensitive recording sheet, a color developing agent and a color developing agent are present in the vicinity, so a printed image with a high color density is easily obtained, but unintentional unintentional due to friction during manufacturing or handling. There is a problem that colored stains are likely to occur. Thus, the self-coloring type pressure-sensitive recording sheet is
It is destined to achieve both practically required coloring performance and control of unnecessary coloring stains, and efforts have been made to satisfy both the contradictory properties of coloring and coloring stains. .

【0003】さらに、自己発色型感圧記録シートにおい
て、感圧記録した情報は、必然的に衆目に晒される公開
性の高いものであり、情報内容を隠蔽したい場合には、
別途袋に入れるなどしなければならなかった。
Further, in the self-coloring type pressure-sensitive recording sheet, the pressure-sensitive recorded information is inevitably exposed to the public, and when it is desired to hide the information content,
I had to put it in a separate bag.

【0004】これまでに、例えば、自己発色型感圧記録
シートの記録層上に、真空密着法によるラミネート層を
設ける方法(特公昭49−10857号公報)や、溶融
ラミネート法によるプラスッチク層を有する方法記録
(実開昭52−149709号公報)、及びこれらの保
護層上に剥離層を設ける方法など、或は自己発色型記録
層上に可溶性ポリマー溶液を塗工し、乾燥して被膜を設
ける方法などが知られている。しかし、これらの方法で
はマイクロカプセルの破壊により著しい発色カブリを生
じるか、樹脂によってマイクロカプセルが覆われてしま
い、本来の自己発色記録性をほとんど失い、発色濃度、
発色速度とも低下してしまったり、またこれらの方法
は、基本的に感圧記録部分が露出することを前提にして
いるため、記録の非公開性という問題は解決し得なかっ
た。
Up to now, for example, a method of providing a laminating layer by a vacuum adhesion method on the recording layer of a self-coloring type pressure-sensitive recording sheet (Japanese Patent Publication No. Sho 49-10857) or a plastic layer by a melt laminating method has been used. Method recording (Japanese Utility Model Publication No. 52-149709), a method of providing a release layer on these protective layers, or a method of applying a soluble polymer solution on a self-coloring type recording layer and drying to form a film. The method etc. are known. However, in these methods, significant color fog is caused by the destruction of the microcapsules, or the microcapsules are covered with a resin, and the original self-coloring recording property is almost lost, and the color density,
The coloring speed also decreases, and since these methods basically assume that the pressure-sensitive recording portion is exposed, the problem of non-disclosure of recording cannot be solved.

【0005】本出願人らは、先に、自己発色型感圧記録
層、ポリオレフィン樹脂ラミネート層、電子線硬化性樹
脂層、不透明被覆シートを順次積層した構成の感圧記録
シートにより、上記の問題を解決し、且つ記録情報を隠
蔽できる感圧記録シートについて出願した。隠蔽された
感圧記録部分を確認するためには、使用者が不透明被覆
シートの部分をポリオレフィン系樹脂ラミネート層から
剥離させることによって内容か開示され、確認できる。
更に、電子線硬化性樹脂層は、不透明被覆シートを剥離
せしめるまでの仮接着層として機能するものであり、剥
離後は再接着性を有さないため、守秘性に優れる。ま
た、不透明被覆シートの表面に印字し、且つその控えの
記録が必要な場合には、不透明被覆シートの該電子線硬
化性樹脂層と接しない片面に、顕色剤あるいはそのマイ
クロカプセルを塗設し、一般の複写伝票の感圧記録を行
うのと同様に別紙の発色剤、あるいはそのマイクロカプ
セルを塗設した感圧記録紙と重ね合わせ、感圧記録を行
えば、不透明被覆シート表面への発色が可能となり、且
つ控えの記録が取れるようになることを見いだした。し
かしながら、ここで新たなる問題が発生した。即ち、不
透明被覆シート上から、インパクトプリンターにて印字
を行う際、感圧記録層に十分な発色をさせようとすれば
不透明被覆シートは薄い方が好ましいが、不透明被覆シ
ートを薄くすると該不透明被覆シートが自己発色記録層
に印字された記録部を隠蔽するには不透明度が不十分と
なり、印字内容が判読されてしまうという危険性がある
ことである。
The present applicants have previously proposed the above problems by using a pressure-sensitive recording sheet having a structure in which a self-coloring type pressure-sensitive recording layer, a polyolefin resin laminate layer, an electron beam curable resin layer, and an opaque coating sheet are sequentially laminated. We applied for a pressure-sensitive recording sheet that solves the above problem and can conceal recorded information. In order to confirm the concealed pressure-sensitive recording portion, the user can peel off the portion of the opaque coating sheet from the polyolefin resin laminate layer to disclose and confirm the content.
Furthermore, the electron beam curable resin layer functions as a temporary adhesive layer until the opaque coating sheet is peeled off, and has no re-adhesiveness after peeling off, and therefore has excellent confidentiality. Further, when printing is performed on the surface of the opaque covering sheet, and when a record of the copy is required, a developer or its microcapsule is coated on one surface of the opaque covering sheet which is not in contact with the electron beam curable resin layer. However, similar to the general pressure-sensitive recording of copy slips, if a pressure-sensitive recording paper coated with a separate color former or its microcapsules is used and pressure-sensitive recording is performed, the surface of the opaque coated sheet will be covered. We have found that it is possible to develop colors and to obtain a preliminary record. However, a new problem arose here. That is, when printing with an impact printer from above the opaque coating sheet, it is preferable that the opaque coating sheet is thin in order to develop sufficient color in the pressure-sensitive recording layer. There is a risk that the sheet has insufficient opacity to conceal the recording portion printed on the self-coloring recording layer and the printed content is legible.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、感圧記録シートにおいて、その本来の発色性を犠牲
にすることなく、且つ摩擦による発色カブリを減少さ
せ、同時に複写性、耐水性、耐薬品性、耐油性、耐擦傷
性、塵発生抑制性などを満足し、情報の非公開性を十分
に有する感圧記録シートを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to reduce the color fog due to friction in a pressure-sensitive recording sheet without sacrificing its original color developability, and at the same time, to improve the copyability and water resistance. Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive recording sheet which satisfies the requirements for chemical resistance, oil resistance, scratch resistance, dust generation suppression, etc., and has sufficient information nondisclosure.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述した
問題点を解決するため鋭意研究の結果、本発明の感圧記
録シートを発明するに至った。即ち、本発明の感圧記録
シートは、支持体の片面に、発色剤又は顕色剤の内、少
なくとも一方を内包するマイクロカプセルをそれぞれ単
独で積層して、或は混合して塗設した感圧記録層、ポリ
オレフィン樹脂ラミネート層、電子線硬化性樹脂層、不
透明被覆シートを順次設けた感圧記録シートにおいて、
該電子線硬化性樹脂層中に1〜50重量%の白色又は有
色顔料を混合してなることを特徴とするものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have invented the pressure-sensitive recording sheet of the present invention as a result of intensive research to solve the above-mentioned problems. That is, the pressure-sensitive recording sheet of the present invention has a structure in which microcapsules containing at least one of a color-developing agent and a color-developing agent are individually laminated or mixed on one surface of a support. In a pressure-sensitive recording sheet in which a pressure recording layer, a polyolefin resin laminate layer, an electron beam curable resin layer, and an opaque coating sheet are sequentially provided,
1 to 50% by weight of a white or colored pigment is mixed in the electron beam curable resin layer.

【0008】本発明の感圧記録シートは、支持体の片面
に、発色剤又は顕色剤の内、少なくとも一方を内包する
マイクロカプセルをそれぞれ単独で積層し、或は混合し
塗工する感圧記録層を設ける工程、該記録層上にポリオ
レフィン樹脂ラミネート層をを設ける工程、白色又は有
色顔料を混合した電子線硬化性樹脂層を介して該ポリオ
レフィン樹脂ラミネート層と不透明被覆シートを一体化
する工程、電子線照射により電子線硬化性樹脂を硬化す
る工程を組み合わせることにより製造することができ
る。
In the pressure-sensitive recording sheet of the present invention, microcapsules containing at least one of a color-developing agent and a color-developing agent are individually laminated on one side of a support, or are mixed and coated. A step of providing a recording layer, a step of providing a polyolefin resin laminate layer on the recording layer, and a step of integrating the polyolefin resin laminate layer and an opaque coating sheet via an electron beam curable resin layer mixed with a white or colored pigment It can be manufactured by combining the steps of curing the electron beam curable resin by electron beam irradiation.

【0009】以下に本発明の詳細を説明する。本発明の
感圧記録シートの電子線硬化性樹脂中に混合する白色顔
料としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛
華、リトポン、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、石膏、鉛白
等が挙げられるが、隠蔽力の点で、特に酸化チタンと硫
酸バリウムが優れる。有色顔料としては、例えば、群
青、紺青、コバルト青、カーボンブラック、鉄黒等が挙
げられるが、感圧記録層の発色色相と同色相の有色顔料
を用いることが好ましい。これらの白色又は有色顔料
は、単独或は2種類以上併用することができる。
The details of the present invention will be described below. Examples of white pigments mixed in the electron beam curable resin of the pressure-sensitive recording sheet of the present invention include titanium oxide, barium sulfate, zinc white, lithopone, zinc sulfide, calcium carbonate, gypsum, and lead white. In terms of hiding power, titanium oxide and barium sulfate are particularly excellent. Examples of the colored pigment include ultramarine blue, navy blue, cobalt blue, carbon black, iron black, and the like, and it is preferable to use a colored pigment having the same hue as that of the pressure-sensitive recording layer. These white or colored pigments can be used alone or in combination of two or more kinds.

【0010】本発明に用いる白色又は有色顔料の添加量
は、電子線硬化性樹脂層組成物全量に対して、1〜50
重量%であることが好ましい。ここで、1重量%未満で
は、十分な隠蔽効果が得られず、50重量%を超えて多
くなると、不透明被覆シートがポリオレフィン樹脂ラミ
ネート層から剥離性して好ましくない。
The amount of the white or colored pigment used in the present invention is 1 to 50 based on the total amount of the electron beam curable resin layer composition.
It is preferably in the weight%. Here, if it is less than 1% by weight, a sufficient hiding effect cannot be obtained, and if it exceeds 50% by weight, the opaque coated sheet is peelable from the polyolefin resin laminate layer, which is not preferable.

【0011】本発明において、電子線硬化性樹脂として
用いることのできる樹脂としては、エチレン性不飽和結
合を有する化合物が挙げられるが、より具体的には以下
の樹脂が挙げられる。
In the present invention, examples of the resin that can be used as the electron beam curable resin include compounds having an ethylenically unsaturated bond. More specifically, the following resins can be mentioned.

【0012】(1)脂肪族、脂環族、芳香族、芳香脂肪
族の多価アルコール及びポリアルキレングリコールのポ
リ(メタ)アクリレート (2)脂肪族、脂環族、芳香族、芳香脂肪族の多価アル
コールにアルキレンオキサイドを付加させた多価アルコ
ールのポリ(メタ)アクリレート (3)ポリエステルポリ(メタ)アクリレート (4)ポリウレタンポリ(メタ)アクリレート (5)エポキシポリ(メタ)アクリレート (6)ポリアミドポリ(メタ)アクリレート (7)ポリ(メタ)アクリロイルオキシアルキルリン酸
エステル (8)(メタ)アクリロイルオキシ基を側鎖又は末端に
有するビニル系、又はジエン系化合物 (9)単官能(メタ)アクリレート、ビニルピロリド
ン、(メタ)アクリロイル化合物 (10)エチレン性不飽和結合を有するシアノ化合物 (11)エチレン性不飽和結合を有するモノ或はポリカ
ルボン酸、及びそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム
塩、アミン塩など (12)エチレン性不飽和(メタ)アクリルアミド又は
アルキル置換(メタ)アクリルアミド及びその多量体 (13)ビニルラクタム及びポリビニルラクタム化合物 (14)エチレン性不飽和結合を有するポリエーテル及
びそのエステル (15)エチレン性不飽和結合を有するアルコールのエ
ステル (16)エチレン性不飽和結合を有するポリアルコール
及びそのエステル (17)スチレン、ジビニルベンゼンなど1個以上のエ
チレン性不飽和結合を有する芳香族化合物 (18)(メタ)アクリロイルオキシ基を側鎖又は末端
に有するポリオルガノシロキサン系化合物 (19)エチレン性不飽和結合を有するシリコーン化合
物 (20)上記(1)〜(19)記載の化合物の多量体或
はオリゴエステル(メタ)アクリレート変性物
(1) Poly (meth) acrylate of aliphatic, alicyclic, aromatic, araliphatic polyhydric alcohol and polyalkylene glycol (2) of aliphatic, alicyclic, aromatic, araliphatic Poly (meth) acrylate of polyhydric alcohol obtained by adding alkylene oxide to polyhydric alcohol (3) Polyester poly (meth) acrylate (4) Polyurethane poly (meth) acrylate (5) Epoxy poly (meth) acrylate (6) Polyamide Poly (meth) acrylate (7) Poly (meth) acryloyloxyalkyl phosphate ester (8) Vinyl-based or diene-based compound having a (meth) acryloyloxy group in its side chain or terminal (9) Monofunctional (meth) acrylate , Vinylpyrrolidone, (meth) acryloyl compounds (10) Ethylenically unsaturated compounds (11) Mono- or polycarboxylic acids having an ethylenically unsaturated bond, and their alkali metal salts, ammonium salts, amine salts, etc. (12) Ethylenically unsaturated (meth) acrylamide or alkyl-substituted (meth) ) Acrylamide and its multimers (13) Vinyllactam and polyvinyllactam compounds (14) Polyether having ethylenically unsaturated bond and its ester (15) Ester of alcohol having ethylenically unsaturated bond (16) Ethylenically unsaturated Bonded polyalcohols and esters thereof (17) Aromatic compounds having one or more ethylenically unsaturated bonds such as styrene and divinylbenzene (18) Polyorganosiloxanes having a (meth) acryloyloxy group in the side chain or terminal Compound (19) Ethi Silicone compound having an emission unsaturated bond (20) above (1) to (19) multimeric or oligoester (meth) acrylate modified compounds of the compounds described

【0013】これらの樹脂は、単独又は他の樹脂と混合
して使うことができる。また、無溶剤で、或は有機溶剤
に溶解して塗工するか、水或は不溶解性の有機溶剤に乳
化させて塗工、乾燥、硬化して用いることもできる。
These resins can be used alone or in combination with other resins. Further, it can be used without solvent or dissolved in an organic solvent for coating, or emulsified with water or an insoluble organic solvent for coating, drying and curing.

【0014】電子線硬化性樹脂の塗工量は、限定される
ものではないが、加圧低下を避ける目的から、より薄い
ことが望まれ、好ましくは2〜40g/m2以下、より
好ましくは、3〜20g/m2以下の範囲内である。こ
の範囲より小さいと良好な密着性を維持することが困難
で、この範囲より大きいと加圧印字時の圧力の緩衝材と
して働き、感圧印字が鮮明でなくなったり、発色が遅れ
たりする。
Although the coating amount of the electron beam curable resin is not limited, it is desired that the coating amount be thinner for the purpose of avoiding a decrease in pressure, and preferably 2 to 40 g / m 2 or less, more preferably. It is within the range of 3 to 20 g / m 2 or less. If it is less than this range, it is difficult to maintain good adhesion, and if it is more than this range, it works as a buffer material for pressure during pressure printing, and pressure-sensitive printing becomes unclear and color development is delayed.

【0015】本発明の電子線硬化性樹脂層を形成する樹
脂を塗工する方法としては、グラビアロールおよびトラ
ンスファロールコーター、バーコーター、ロールコータ
ー、エアナイフコーター、Uコンマコーター、AKKU
コーター、スムージングコーター、マイクログラビアコ
ーター、エアナイフコーター、リバースロールコータ
ー、4本あるいは5本ロールコーター、ブレードコータ
ー、ディップコーター、バーコーター、ロッドコータ
ー、キスコーター、ゲートロールコーター、スクイズコ
ーター、落下カーテンコーター、スライドコーター、ダ
イコーターなど、如何なるコーターを用いてもよい。
The method of applying the resin for forming the electron beam curable resin layer of the present invention includes gravure roll and transfer roll coater, bar coater, roll coater, air knife coater, U comma coater and AKKU.
Coater, smoothing coater, micro gravure coater, air knife coater, reverse roll coater, 4 or 5 roll coater, blade coater, dip coater, bar coater, rod coater, kiss coater, gate roll coater, squeeze coater, falling curtain coater, slide Any coater such as a coater or a die coater may be used.

【0016】本発明に用いる電子線照射は、透過力、硬
化力の面から加速電圧が100〜1000KVであり、よ
り好ましくは100〜300KVの電子線加速器を用い、
ワンパスの吸収線量が0.5〜20Mradになるようにす
ることが好ましい。加速電圧、あるいは電子線照射量が
この範囲より低いと、電子線の透過力が低すぎて十分な
硬化が行なわれず、またこの範囲より大きすぎると、エ
ネルギー効率が悪化するばかりでなく、樹脂、添加剤の
分解、原紙の強度低下など品質上好ましくない影響が現
われる。
The electron beam irradiation used in the present invention has an accelerating voltage of 100 to 1000 KV, more preferably 100 to 300 KV in terms of penetrating power and hardening power.
It is preferable that the absorbed dose of one pass is 0.5 to 20 Mrad. If the accelerating voltage or the electron beam irradiation dose is lower than this range, the electron beam penetrating power is too low to perform sufficient curing, and if it is higher than this range, not only the energy efficiency deteriorates, but also the resin, There are unfavorable effects on quality such as decomposition of additives and reduction of strength of base paper.

【0017】電子線加速器としては、例えば、エレクト
ロカーテンシステム、スキャンニングタイプ、ダブルス
キャンニングタイプ等の何れでも良い。
The electron beam accelerator may be, for example, an electro curtain system, a scanning type, a double scanning type or the like.

【0018】なお、電子線照射に際しては、酸素濃度が
高いと電子線硬化樹脂の硬化が妨げられるため、窒素、
ヘリウム、二酸化炭素等の不活性ガスによる置換を行
い、酸素濃度を600ppm 以下、好ましくは400ppm
以下に抑制した雰囲気中で照射することが好ましい。
During electron beam irradiation, if the oxygen concentration is high, the curing of the electron beam curable resin is hindered.
Oxygen concentration is less than 600ppm, preferably 400ppm by replacing with inert gas such as helium and carbon dioxide.
Irradiation is preferably performed in an atmosphere suppressed below.

【0019】本発明に用いられる支持体又は不透明被覆
シートとしては、グラシン紙、上質紙、アート紙、コー
テッド紙、キャスト紙などの一般紙を用いることがで
き、木材パルプ、合成パルプ、填料、サイズ剤、紙力増
強剤、染料等、通常抄紙で用いられる原材料を必要に応
じて使用することが可能である。また、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリア
ミド等のプラスッチクシート、及びこれらの合成繊維か
らなる合成紙や不織布、または合成樹脂を紙に片面又は
両面にラミネートしたラミネート紙、金属箔又は金属箔
と紙、蒸着紙、ホログラム処理を施した不透明シート、
合成樹脂フィルムとの貼り合わせ品、マイカ紙、ガラス
ペーパーなども使用可能である。これらのプラスチック
シートや合成樹脂は無機或は有機顔料により不透明化す
ることができる。
As the support or opaque coated sheet used in the present invention, general paper such as glassine paper, high-quality paper, art paper, coated paper, cast paper, etc. can be used, and wood pulp, synthetic pulp, filler, size Raw materials commonly used in papermaking, such as agents, paper-strengthening agents, and dyes, can be used as necessary. Also, polyethylene,
Plastic sheets such as polypropylene, polyethylene terephthalate and polyamide, and synthetic papers and non-woven fabrics made of these synthetic fibers, or laminated papers with synthetic resin laminated on one or both sides, metal foils or papers with metal foils, vapor-deposited papers, holograms. Treated opaque sheet,
It is also possible to use a laminated product with a synthetic resin film, mica paper, glass paper and the like. These plastic sheets and synthetic resins can be made opaque with inorganic or organic pigments.

【0020】本発明に利用し得る感圧記録層について
は、特に制限されることなく、従来から公知のものを使
用できる。例えば、マイクロカプセル化の方法やマイク
ロカプセルの壁材、発色剤や発色剤を溶解する油、ある
いは顕色剤、接着剤、マイクロカプセル保護剤などであ
る。マイクロカプセル化法としては、コアセルベーショ
ン法(米国特許2800458号明細書など)、界面重
合法(特公昭47−1763号公報など)、インサイチ
ュー重合法(特開昭51−9079号公報など)などが
使用できる。
The pressure-sensitive recording layer that can be used in the present invention is not particularly limited, and any conventionally known one can be used. For example, a method of microencapsulation, a wall material of the microcapsule, a color former, an oil dissolving the color former, a color developer, an adhesive, a microcapsule protective agent, and the like. Examples of the microencapsulation method include a coacervation method (US Pat. No. 2,800,458), an interfacial polymerization method (Japanese Patent Publication No. 47-1763, etc.), an in situ polymerization method (Japanese Patent Publication No. 51-9079, etc.). Etc. can be used.

【0021】マイクロカプセルの壁材としては、ポリウ
レタン、ポリ尿素、エポキシ樹脂、尿素/ホルマリン樹
脂、メラミン/ホルマリン樹脂などが使用できる。
Polyurethane, polyurea, epoxy resin, urea / formalin resin, melamine / formalin resin and the like can be used as the wall material of the microcapsule.

【0022】発色剤としては、トリアリルメタン系化合
物、ジアリールメタン系化合物、キサンテン系化合物、
チアジン系化合物、スピロピラン系化合物などが使用で
き、一般に感圧記録材料や感熱記録材料に用いられてい
るものであれば、特に制限されない。
As the color former, triallylmethane compounds, diarylmethane compounds, xanthene compounds,
A thiazine-based compound, a spiropyran-based compound, or the like can be used, and is not particularly limited as long as it is generally used for pressure-sensitive recording materials and heat-sensitive recording materials.

【0023】発色剤を溶解する油としては、ジアリール
アルカン系、アルキルナフタレン系、アルキル化ビフェ
ニル、水添ターフェニルの如き芳香族合成油、ケロシ
ン、ナフサ、パラフィン油、塩素化パラフィンの如き脂
肪族合成油、綿実油、大豆油、亜麻仁油の如き植物油な
どが使用できる。
As the oil for dissolving the color former, aromatic synthetic oils such as diarylalkane series, alkylnaphthalene series, alkylated biphenyls, hydrogenated terphenyls, and aliphatic synthetic oils such as kerosene, naphtha, paraffin oil and chlorinated paraffins are used. Oils, cottonseed oil, soybean oil, vegetable oils such as flaxseed oil and the like can be used.

【0024】マイクロカプセルの保護剤としては、セル
ロース粉末、デンプン粒子、タルク、焼成カオリン、炭
酸カルシウムなどが使用できる。
As the protective agent for the microcapsules, cellulose powder, starch particles, talc, calcined kaolin, calcium carbonate and the like can be used.

【0025】顕色剤としては、粘土類(例えば、酸性白
土、アタパルジャイトなど)、有機酸(例えば、サリチ
ル酸の如き芳香族カルボキシ化合物、又はこれらの金属
塩など)、有機酸と金属化合物の混合物、酸性重合体
(例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、サリチ
ル酸系樹脂、又はこれらの金属塩など)などが使用でき
る。
Examples of developers include clays (eg, acid clay, attapulgite, etc.), organic acids (eg, aromatic carboxy compounds such as salicylic acid, or metal salts thereof), mixtures of organic acids and metal compounds, An acidic polymer (for example, phenol-formaldehyde resin, salicylic acid-based resin, or a metal salt thereof) or the like can be used.

【0026】本発明において、感圧記録層の形成に使用
されるバインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエ
チルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導
体、カゼイン、ゼラチンなどのプロテイン、酸化デンプ
ン、エステル化合物デンプンなどのサッカロースの如き
水性天然高分子化合物、ポリビニルアルコール、変性ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアク
リル酸、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド/ア
クリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド/アクリ
ル酸エステル/メタクリル酸3元共重合体、スチレン/
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、ラテックス、ポ
リアクリルアミド、スチレン/無水マレイン酸共重合体
などの如き水溶性合成高分子化合物やラテックス類、エ
チレン/無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶
性接着剤、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリ
ル酸エステル、スチレン/ブタジエン共重合体、アクリ
ロニトリル/ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル/
ブタジエン共重合体、アクリロニトリル/ブタジエン/
アクリル酸共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体等
のラテックスなどが挙げられる。
In the present invention, as the binder used for forming the pressure-sensitive recording layer, starch, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose and carboxymethyl cellulose, protein such as casein and gelatin, oxidized starch, ester compound. Aqueous natural polymer compounds such as saccharose such as starch, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, sodium polyacrylate, acrylic acid amide / acrylic acid ester copolymer, acrylic acid amide / acrylic acid ester / Methacrylic acid terpolymer, styrene /
Water-soluble synthetic polymer compounds such as alkali salts of maleic anhydride copolymers, latex, polyacrylamide, styrene / maleic anhydride copolymers, latexes, water-soluble alkali salts of ethylene / maleic anhydride copolymers, etc. Adhesive, polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylic acid ester, styrene / butadiene copolymer, acrylonitrile / butadiene copolymer, methyl acrylate /
Butadiene copolymer, acrylonitrile / butadiene /
Examples thereof include latex such as acrylic acid copolymer and ethylene / vinyl acetate copolymer.

【0027】感圧記録層中に使用される顔料としては、
ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、
酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹
脂等が挙げられる。
The pigment used in the pressure-sensitive recording layer includes:
Diatomaceous earth, talc, kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide, zinc oxide,
Examples thereof include silicon oxide, aluminum hydroxide, urea-formalin resin and the like.

【0028】その他に、助剤としてステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフ
ィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワックス等のワック
ス類、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ス
ルホン酸変性ポリビニルアルコール等の分散剤、ベンゾ
フェノン系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収
剤、さらに界面活性剤、蛍光染料などが必要に応じて添
加される。
In addition, zinc stearate as an auxiliary agent,
Waxes such as higher fatty acid metal salts such as calcium stearate, paraffin, oxidized paraffin, polyethylene, oxidized polyethylene, stearamide, castor wax, etc., dispersant such as sodium dioctylsulfosuccinate, sulfonic acid modified polyvinyl alcohol, benzophenone type, An ultraviolet absorber such as a benzotriazole type, a surfactant, a fluorescent dye and the like are added as necessary.

【0029】本発明の感圧記録シートにおいて、感圧記
録層の形成方法としては、ブレード塗工法、エアナイフ
塗工法、グラビア塗工法、ロールコーティング塗工法、
バー塗工法、落下カーテン塗工法等の公知の塗工方法が
利用可能である。
In the pressure-sensitive recording sheet of the present invention, the method for forming the pressure-sensitive recording layer includes a blade coating method, an air knife coating method, a gravure coating method, a roll coating coating method,
Known coating methods such as a bar coating method and a drop curtain coating method can be used.

【0030】更に、カール防止のためにバックコートを
施したり、ジャミング防止のために導電処理を行った
り、支持体と感圧記録層の間にアンダーコート層を設け
る等、感圧記録材料製造分野における各種の公知技術を
必要に応じて付加することができる。
Further, a back coat is applied to prevent curling, a conductive treatment is applied to prevent jamming, and an undercoat layer is provided between the support and the pressure sensitive recording layer. Various known techniques in 1) can be added as necessary.

【0031】また、本発明の構成として、高い発色濃度
を得る上で、支持体と感圧記録層との間に、炭酸カルシ
ウム、タルク、シリカ、クレー、硫酸バリウム、炭酸マ
グネシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸鉛、鉛白、亜鉛
華、硫化亜鉛、サチン白、酸化チタン、酸化アンチモ
ン、雲母、ベントナイト、ケイ酸カルシウム、石膏、水
酸化アルミニウムなどの無機顔料、またはポリスチレ
ン、ポリビニルトルエン、スチレン/ジビニルベンゼン
共重合体、ポリメタクリル酸メチル、尿素/ホルムアル
デヒド重合体、ポリエチレンなどの微紛有機顔料を含む
下引き層を設けることは何等差し支えない。
Further, as a constitution of the present invention, calcium carbonate, talc, silica, clay, barium sulfate, magnesium carbonate, magnesium silicate, between the support and the pressure-sensitive recording layer are used in order to obtain a high color density. Inorganic pigments such as lead sulfate, lead white, zinc white, zinc sulfide, satin white, titanium oxide, antimony oxide, mica, bentonite, calcium silicate, gypsum, aluminum hydroxide, or polystyrene, polyvinyltoluene, styrene / divinylbenzene There is no problem in providing an undercoat layer containing fine organic pigments such as polymers, polymethylmethacrylate, urea / formaldehyde polymers, and polyethylene.

【0032】本発明による感圧記録シートにおいては、
これらの支持体、または感圧記録層、硬化した電子線硬
化性樹脂層、不透明被覆シート上に文字印刷や地紋印刷
して用いることができる。また、本発明において、接着
性と濡れ性を良くするために、表面のコロナ処理等によ
る表面処理を行なうことは何等差し支えない。
In the pressure-sensitive recording sheet according to the present invention,
The support, the pressure-sensitive recording layer, the cured electron beam-curable resin layer, or the opaque coating sheet can be used by printing characters or a tint block. Further, in the present invention, in order to improve the adhesiveness and the wettability, surface treatment such as corona treatment may be carried out.

【0033】また、本発明の感圧記録シートは、その表
面或は裏面に、一般紙における印刷層、発色剤層又は顕
色剤層あるいはその両方、保護被覆層、粘着層、剥離
層、印刷層、トナー受理層、インク受理層、感熱記録
層、筆記層、磁気記録層などを単独で、あるいは同時に
設けることができる。その記録方法は鉛筆やインクによ
る筆記、インパクトプリンター、感熱プリンター、イン
クジェットプリンター、溶融熱転写プリンター、昇華型
熱転写プリンター、ラベル貼合わせなどいかなる方法を
とっても差し支えない。特に加圧記録方法においては、
加圧力を制御することにより、表面あるいは裏面にのみ
発色させることも可能である。また、本発明の感圧記録
シートは、他の感圧記録シート、裏カーボン複写シー
ト、粘着シート、印刷シート、透明フィルムなどと組合
わせて一連の複写シートとして使用できる。
The pressure-sensitive recording sheet of the present invention has, on the front surface or the back surface thereof, a printing layer, a color-developing layer or a color-developing layer or both, a protective coating layer, a pressure-sensitive adhesive layer, a peeling layer, a printing layer on a general paper. The layer, the toner receiving layer, the ink receiving layer, the thermosensitive recording layer, the writing layer, the magnetic recording layer and the like can be provided alone or simultaneously. The recording method may be any method such as writing with a pencil or ink, an impact printer, a thermal printer, an ink jet printer, a fusion thermal transfer printer, a sublimation type thermal transfer printer, or a label sticking. Especially in the pressure recording method,
It is also possible to develop color only on the front surface or the back surface by controlling the applied pressure. Further, the pressure-sensitive recording sheet of the present invention can be used as a series of copy sheets in combination with other pressure-sensitive recording sheet, back carbon copying sheet, adhesive sheet, printing sheet, transparent film and the like.

【0034】[0034]

【作用】本発明の感圧記録シートにおいては、感圧記録
性を有する不透明被覆シートを、ポリオレフィン樹脂ラ
ミネート層を設けた自己発色型感圧記録紙と電子線硬化
性樹脂を用いて一体化することにより、不透明被覆シー
トの発色性、自己発色型感圧記録層の発色性をそれぞれ
損なうことなく複写を可能にし、さらに該電子線硬化性
樹脂中に隠蔽性の高い白色顔料、又は隠ぺい性に加えて
保護色効果を発揮する有色顔料を混合することによっ
て、該感圧記録層の情報を隠蔽でき、且つ電子線硬化性
樹脂の働きにより、一旦不透明被覆シートを剥離した後
は再接着できないという機能を有するものである。
In the pressure-sensitive recording sheet of the present invention, an opaque coated sheet having a pressure-sensitive recording property is integrated with a self-coloring type pressure-sensitive recording paper provided with a polyolefin resin laminate layer by using an electron beam curable resin. This enables copying without impairing the color developability of the opaque coating sheet and the color developability of the self-coloring type pressure-sensitive recording layer, and further provides a high hiding white pigment or hiding property in the electron beam curable resin. In addition, by mixing a colored pigment exhibiting a protective color effect, the information in the pressure-sensitive recording layer can be hidden, and due to the action of the electron beam curable resin, it cannot be re-bonded after the opaque coating sheet is once peeled off. It has a function.

【0035】[0035]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は、実施例に限られるものではない。
以下に示す部及び%のいずれも重量基準である。また、
塗工量を示す値は断わりのない限り乾燥後の塗工量であ
る。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples.
All parts and% shown below are based on weight. Also,
Unless otherwise stated, the value indicating the coating amount is the coating amount after drying.

【0036】予備操作 [感圧記録層の作製]感圧記録層に用いる発色剤内包マ
イクロカプセルは、次のとおり作製した。まず、クリス
タルバイオレットラクトン10部をハイゾールSAS
N−296(日本石油化学(株)製)90部に加熱溶解
して内相油とした。メラミン10部と37%ホルマリン
25部を水100部とともにpH8にて加温し、メラミ
ン−ホルマリン初期重縮合物を得た。次いで、内相油を
5%のスチレン/無水マレイン酸共重合体水溶液150
部に乳化し、この乳化液に、上記のメラミン−ホルマリ
ン重縮合物を添加して、液温を70℃に2時間保持し
て、メラミン−ホルマリン樹脂膜を持つ発色剤内包のマ
イクロカプセル分散液を得た。得られたマイクロカプセ
ルの平均粒子径は、約6μmであった。
Preliminary Operation [Preparation of Pressure Sensitive Recording Layer] Microcapsules containing a color former used for the pressure sensitive recording layer were prepared as follows. First, 10 parts of crystal violet lactone is added to Hisol SAS
N-296 (manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) was heated and dissolved to obtain an internal phase oil. 10 parts of melamine and 25 parts of 37% formalin were heated together with 100 parts of water at pH 8 to obtain a melamine-formalin initial polycondensate. Then, the internal phase oil was added to a 5% styrene / maleic anhydride copolymer aqueous solution 150.
Part, and the above melamine-formalin polycondensate is added to this emulsion and the liquid temperature is kept at 70 ° C. for 2 hours to obtain a microcapsule dispersion liquid containing a coloring agent having a melamine-formalin resin film. Got The average particle size of the obtained microcapsules was about 6 μm.

【0037】感圧記録層用の塗液は、以下の処方により
作製した。単位は、乾燥重量部である。 発色剤内包のマイクロカプセル 110部 顕色剤(住友デュレズ(株)製PR26298) 60部 デンプン粒子 280部 カオリンクレー 70部 酸化デンプン 100部
The coating liquid for the pressure-sensitive recording layer was prepared by the following formulation. The unit is dry parts by weight. Microcapsules containing color former 110 parts Developer (PR26298 manufactured by Sumitomo Durez Co., Ltd.) 60 parts Starch particles 280 parts Kaolin clay 70 parts Oxidized starch 100 parts

【0038】自己発色型感圧記録シートは、以下の様に
して作製した。即ち、坪量100g/m2 の上質紙に、
上記配合の感圧記録層塗液を、塗工量が8g/m2 にな
るように塗設して、自己発色感圧記録シートを得た。不
透明被覆シートは、市販の伝票用感圧記録紙の下用紙
(三菱製紙(株)製、三菱NCRスーパー下、N30、
坪量30g/m2をそのまま使用した。
The self-coloring type pressure-sensitive recording sheet was prepared as follows. That is, on a high-quality paper with a basis weight of 100 g / m 2 ,
The pressure-sensitive recording layer coating solution having the above composition was applied so that the coating amount was 8 g / m 2 , to obtain a self-coloring pressure-sensitive recording sheet. The opaque coated sheet is a sheet of commercially available pressure-sensitive recording paper for slips (manufactured by Mitsubishi Paper Mills Ltd., under Mitsubishi NCR Super, N30,
The basis weight of 30 g / m 2 was used as it was.

【0039】実施例1 予備操作において作製した自己発色感圧記録シートの記
録面に、ポリオレフィン樹脂ラミネート層として溶融押
し出しダイを用いて、ポリプロピレン(密度:0.90
0g/cc)を10μmになるようにラミネートした。
その上に電子線硬化性樹脂として2官能のアクリレート
(東亜合成化学工業(株)製、アロニックスM−803
0:アロニックスM−210が8:2の混合物)95部
に、ルチル型酸化チタン5部を分散させた塗液を10g
/m2となるようにオフセットグラビアコーターで塗工
し、その上に不透明被覆シート(下用紙)の非塗工面が
電子線硬化性樹脂に接するように重ね合わせ、窒素置換
を行った電子線照射装置(エナジーサイエンス社製、エ
レクトロカーテン)に導入して、電子線加速電圧200
kV、吸収線量2Mradの電子線照射を行って硬化
し、目的の感圧記録シートを得た。
Example 1 A polypropylene (density: 0.90) was formed on the recording surface of a self-coloring pressure-sensitive recording sheet prepared in a preliminary operation using a melt extrusion die as a polyolefin resin laminate layer.
0 g / cc) was laminated to have a thickness of 10 μm.
In addition, a bifunctional acrylate as an electron beam curable resin (Aronix M-803 manufactured by Toagosei Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
0: Aronix M-210 8: 2 mixture) 10 parts of a coating liquid prepared by dispersing 5 parts of rutile type titanium oxide in 95 parts.
/ M 2 coating with an offset gravure coater, and then overlaying it so that the non-coated surface of the opaque coating sheet (lower paper) is in contact with the electron beam curable resin, and irradiating with electron beam after nitrogen substitution. Electron beam accelerating voltage of 200
The target pressure sensitive recording sheet was obtained by irradiating with an electron beam of kV and an absorbed dose of 2 Mrad to cure.

【0040】実施例2 実施例1のルチル型酸化チタンを硫酸バリウムに代え
て、電子線硬化性樹脂と硫酸バリウムの混合量をそれぞ
れ50部、50部に代えた以外は実施例1と同様にして
作製し、目的の感圧記録シートを得た。
Example 2 The same as Example 1 except that the rutile type titanium oxide of Example 1 was replaced with barium sulfate and the mixing amounts of the electron beam curable resin and barium sulfate were changed to 50 parts and 50 parts, respectively. To obtain a desired pressure-sensitive recording sheet.

【0041】実施例3 実施例1のルチル型酸化チタンを群青に代えて、電子線
硬化性樹脂と群青の混合量をそれぞれ85部、15部に
代えた以外は実施例1と同様にして作製し、目的の感圧
記録シートを得た。
Example 3 Production was carried out in the same manner as in Example 1 except that the rutile type titanium oxide of Example 1 was replaced with ultramarine blue, and the mixing amounts of the electron beam curable resin and ultramarine blue were changed to 85 parts and 15 parts, respectively. Then, a target pressure-sensitive recording sheet was obtained.

【0042】実施例4 実施例1のルチル型酸化チタンをコバルト青に代えて、
電子線硬化性樹脂とコバルト青の混合量をそれぞれ90
部、10部に代えた以外は実施例1と同様にして作製
し、目的の感圧記録シートを得た。
Example 4 The rutile type titanium oxide of Example 1 was replaced with cobalt blue,
The mixing amount of electron beam curable resin and cobalt blue is 90 each.
To prepare the target pressure-sensitive recording sheet in the same manner as in Example 1 except that 10 parts and 10 parts were used.

【0043】実施例5 実施例1のルチル型酸化チタンを鉄黒に代えて、電子線
硬化性樹脂と鉄黒の混合量をそれぞれ97部、3部に代
えた以外は実施例1と同様にして作製し、目的の感圧記
録シートを得た。
Example 5 The same as Example 1 except that the rutile type titanium oxide of Example 1 was replaced with iron black and the mixing amounts of the electron beam curable resin and iron black were changed to 97 parts and 3 parts, respectively. To obtain a desired pressure-sensitive recording sheet.

【0044】実施例6 実施例1のルチル型酸化チタンを紺青に代えて、電子線
硬化性樹脂と紺青の混合量をそれぞれ85部、15部に
代えた以外は実施例1と同様にして作製し、目的の感圧
記録シートを得た。
Example 6 Production was carried out in the same manner as in Example 1 except that the rutile type titanium oxide of Example 1 was changed to dark blue, and the mixing amounts of the electron beam curable resin and dark blue were changed to 85 parts and 15 parts, respectively. Then, a target pressure-sensitive recording sheet was obtained.

【0045】実施例7 実施例1のルチル型酸化チタンをカーボンブラックに代
えて、電子線硬化性樹脂とカーボンブラックの混合量を
それぞれ99部、1部に代えた以外は実施例1と同様に
して作製し、目的の感圧記録シートを得た。
Example 7 The same as Example 1 except that the rutile type titanium oxide of Example 1 was replaced with carbon black, and the mixing amounts of the electron beam curable resin and carbon black were changed to 99 parts and 1 part, respectively. To obtain a desired pressure-sensitive recording sheet.

【0046】比較例1 実施例1と同様にして自己発色感圧記録シートの記録面
に、ポリオレフィン樹脂ラミネート層を設けた感圧記録
体の上に、白色ないしは有色の顔料を添加せずに電子線
硬化性樹脂として2官能のアクリレート(東亜合成化学
工業(株)製、アロニックスM−210)のみを10g
/m2となるようにオフセットグラビアコーターで塗工
し、その上に不透明被覆シート(下用紙)の非塗工面が
電子線硬化性樹脂に接するように重ね合わせ、窒素置換
を行った電子線照射装置(エナジーサイエンス社製、エ
レクトロカーテン)に導入して電子線加速電圧200k
V、吸収線量2Mradの電子線照射を行って硬化し、
感圧記録シートを得た。
Comparative Example 1 In the same manner as in Example 1, a self-coloring pressure-sensitive recording sheet was provided with a polyolefin resin laminate layer on the pressure-sensitive recording body, and a white or colored pigment was not added on the pressure-sensitive recording medium to obtain an electronic image. Only 10 g of bifunctional acrylate (Aronix M-210 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) as a radiation curable resin
/ M 2 coating with an offset gravure coater, and then overlaying it so that the non-coated surface of the opaque coating sheet (lower paper) is in contact with the electron beam curable resin, and irradiating with electron beam after nitrogen substitution. Electron beam accelerating voltage of 200k when installed in a device (Electrocurtain manufactured by Energy Science)
V, electron beam irradiation of absorbed dose 2Mrad, and cured,
A pressure sensitive recording sheet was obtained.

【0047】比較例2 実施例1の電子線硬化性樹脂とルチル型酸化チタンの混
合量をそれぞれ99.5部、0.5部に代えた以外は実
施例1と同様にして作製し、感圧記録シートを得た。
Comparative Example 2 A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the electron beam curable resin of Example 1 and the rutile-type titanium oxide were mixed in amounts of 99.5 parts and 0.5 parts, respectively. A pressure recording sheet was obtained.

【0048】比較例3 実施例1のルチル型酸化チタンを紺青に代えて、電子線
硬化性樹脂と紺青の混合量をそれぞれ48部、52部に
代えた以外は実施例1と同様にして作製し、感圧記録シ
ートを得た。
Comparative Example 3 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the rutile type titanium oxide of Example 1 was changed to dark blue, and the mixing amounts of the electron beam curable resin and dark blue were changed to 48 parts and 52 parts, respectively. Then, a pressure-sensitive recording sheet was obtained.

【0049】試験・・実施例1〜7および比較例1〜3
により作製した感圧記録シートの自己発色感圧記録層部
分の発色濃度、剥離性、隠蔽性についての評価を行っ
た。それぞれの結果を表1に示す。
Test: Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3
The color-developing density, the peeling property and the hiding property of the self-coloring pressure-sensitive recording layer portion of the pressure-sensitive recording sheet prepared in the above were evaluated. The respective results are shown in Table 1.

【0050】[発色濃度]それぞれの感圧記録シートの
発色濃度は、不透明被覆シートの上から一定加重を加
え、その後不透明被覆シートを剥離して発色印字面を露
出させ、発色濃度をマクベスRD919反射濃度計で測
定した。
[Coloring Density] The coloring density of each pressure-sensitive recording sheet is fixed by applying a certain weight on the opaque covering sheet, and then the opaque covering sheet is peeled off to expose the color printed surface, and the coloring density is reflected by Macbeth RD919. It was measured with a densitometer.

【0051】[剥離性]剥離性は、それぞれの感圧記録
シートの不透明被覆シートをポリオレフィン樹脂ラミネ
ート層から剥離する際の、テンシロン万能試験機を用い
た180度剥離強度(サンプル幅30mm)にて測定し
た。尚、表1中の数値の単位は、gf/30mmであ
る。
[Peelability] Peelability is the 180 degree peel strength (sample width 30 mm) using a Tensilon universal testing machine when peeling the opaque coating sheet of each pressure-sensitive recording sheet from the polyolefin resin laminate layer. It was measured. The unit of numerical values in Table 1 is gf / 30 mm.

【0052】[隠蔽性]インクリボンを装着しないドッ
トインパクトプリンターにより不透明被覆シートの上か
ら500文字印字した場合に、印字した文字のうち何%
が判読できるかで判定した。判読できる文字の割合が1
%以下を優、1〜3%を並、3%よりも多い割合で判読
できるものを劣として判定した。
[Hiding property] What is the percentage of the printed characters when 500 characters are printed from the top of the opaque coating sheet by a dot impact printer without an ink ribbon attached
It was judged whether it was legible. The percentage of legible characters is 1
% Or less was judged to be excellent, 1 to 3% was average, and those readable at a ratio higher than 3% were judged to be inferior.

【0053】[0053]

【 表1】 [Table 1]

【0057】評価・・実施例1〜7の感圧記録シート
は、いずれも自己発色性感圧記録部分における発色濃度
が良好で、且つ不透明被覆シートのポリオレフィン樹脂
ラミネート層からの剥離性も良好であった。更に、感圧
記録の内容が隠ぺい性に関しても非常に優れていた。
Evaluation: Each of the pressure-sensitive recording sheets of Examples 1 to 7 had good color density in the self-coloring pressure-sensitive recording portion, and also had good releasability of the opaque coating sheet from the polyolefin resin laminate layer. It was Furthermore, the content of the pressure-sensitive recording was very excellent in terms of concealment.

【0058】これに対して、比較として比較例1〜3で
得られた、電子線硬化性樹脂中に白色又は有色顔料を含
有しない、或は極微量にしか含有しない、或は多量に含
有する場合では、発色濃度こそ実施例と遜色無いもので
あったが、比較例1、2では記録部分の隠ぺい性が不十
分であり、比較例3では剥離強度が重く、且つ剥離が不
安定で部分的に不透明被覆シートが紙層破壊を起こすと
いう障害を有した。
On the other hand, as a comparison, the electron beam curable resins obtained in Comparative Examples 1 to 3 contain no white or colored pigment, or only a very small amount, or a large amount. In this case, the coloring density was comparable to that of the example, but in Comparative Examples 1 and 2, the hiding property of the recorded portion was insufficient, and in Comparative Example 3, the peel strength was heavy and the peeling was unstable. However, the opaque cover sheet has a drawback that the paper layer is destroyed.

【0060】[0060]

【発明の効果】本発明の感圧記録シートにおいては、支
持体の片面に、発色剤又は顕色剤の内、少なくとも一方
を内包するマイクロカプセルをそれぞれ単独で積層し
て、或は混合して塗設した感圧記録層、ポリオレフィン
樹脂ラミネート層、電子線硬化性樹脂層、不透明被覆シ
ートを順次設けた感圧記録シートにおいて、該電子線硬
化性樹脂層中に1〜50重量%の白色又は有色顔料を混
合したことにより、該電子線硬化性樹脂層の不透明度を
高めることができ、効果的に自己発色性感圧記録部の”
目隠”を行って、十分な隠ぺい性が得られる。特に、自
己発色性感圧記録部の発色と同色の有色顔料を用いるこ
とで、保護色効果を得ることができる。更に、従来通り
の感圧記録時の良好な記録濃度、印字面の光沢、耐傷
性、耐摩擦性は維持され、不透明被覆シートを有するた
めに感圧記録した情報を外部に公開、露出することなく
取り扱うことができ、且つ必要に応じて不透明被覆シー
トを剥離することにより、感圧記録した情報を読むこと
ができる。以上により、本発明は連続伝票用、貼り付け
伝票、ラベル、葉書などの通信文、記録用、無塵記録紙
など多くの用途に使用することができ、実用的価値の高
いものである。
In the pressure-sensitive recording sheet of the present invention, microcapsules containing at least one of a color-developing agent and a color-developing agent are individually laminated or mixed on one side of a support. A pressure-sensitive recording sheet in which a coated pressure-sensitive recording layer, a polyolefin resin laminate layer, an electron beam curable resin layer, and an opaque coating sheet are sequentially provided, and the electron beam curable resin layer contains 1 to 50% by weight of white or By mixing a colored pigment, the opacity of the electron beam curable resin layer can be increased, and the self-coloring pressure-sensitive recording portion can be effectively treated.
A sufficient hiding property can be obtained by performing "blinding". In particular, a protective color effect can be obtained by using a colored pigment having the same color as that of the color development of the self-coloring pressure-sensitive recording portion. Good recording density at the time of pressure recording, gloss on the printed surface, scratch resistance, and abrasion resistance are maintained, and since the opaque coating sheet is provided, pressure-sensitive information can be exposed to the outside and handled without being exposed, Moreover, the pressure-sensitive recorded information can be read by peeling off the opaque cover sheet if necessary.As described above, the present invention can be used for continuous slips, sticky slips, labels, postcards, and other communication messages, for recording, It can be used for many purposes such as dust-free recording paper and has high practical value.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体の片面に、発色剤又は顕色剤の
内、少なくとも一方を内包するマイクロカプセルをそれ
ぞれ単独で積層して、或は混合して塗設した感圧記録
層、ポリオレフィン樹脂ラミネート層、電子線硬化性樹
脂層、不透明被覆シートを順次設けた感圧記録シートに
おいて、該電子線硬化性樹脂層中に1〜50重量%の白
色又は有色顔料を混合してなることを特徴とする感圧記
録シート。
1. A pressure-sensitive recording layer and a polyolefin resin, wherein microcapsules containing at least one of a color-developing agent and a color-developing agent are separately laminated or mixed on one surface of a support. A pressure-sensitive recording sheet in which a laminate layer, an electron beam curable resin layer, and an opaque coating sheet are sequentially provided, wherein 1 to 50% by weight of a white or colored pigment is mixed in the electron beam curable resin layer. And pressure sensitive recording sheet.
【請求項2】 白色顔料が、酸化チタン、硫酸バリウム
から選ばれる1種以上の白色顔料であり、有色顔料が、
群青、紺青、コバルト青、カーボンブラック、鉄黒から
選ばれる1種以上の有色顔料であることを特徴とする請
求項1記載の感圧記録シート。
2. The white pigment is one or more white pigments selected from titanium oxide and barium sulfate, and the colored pigment is
The pressure-sensitive recording sheet according to claim 1, which is one or more kinds of colored pigments selected from ultramarine blue, dark blue, cobalt blue, carbon black, and iron black.
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