JPH0612419B2 - Color photographic light-sensitive material - Google Patents
Color photographic light-sensitive materialInfo
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- JPH0612419B2 JPH0612419B2 JP62175516A JP17551687A JPH0612419B2 JP H0612419 B2 JPH0612419 B2 JP H0612419B2 JP 62175516 A JP62175516 A JP 62175516A JP 17551687 A JP17551687 A JP 17551687A JP H0612419 B2 JPH0612419 B2 JP H0612419B2
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- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3041—Materials with specific sensitometric characteristics, e.g. gamma, density
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Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、ハロゲン化銀多層カラー写真感光材料に関
し、特に、高彩度で原色および中間色の忠実な色再現性
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a silver halide multilayer color photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide color photographic light-sensitive material having high chroma and excellent in faithful color reproducibility of primary colors and intermediate colors. Regarding materials.
(従来の技術) 周知のようにハロゲン化銀多層カラー写真感光材料はセ
ルローズエステルあるいはポリエステルのような支持体
上に、耐拡散性のシアン色像形成カプラーを含む赤感性
ハロゲン化銀乳剤層、耐拡散性のマゼンタ色像形成カプ
ラーを含む緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および耐拡散性
のイエロー色像形成カプラーを含む青感性ハロゲン化銀
乳剤層を積層したものである。(Prior Art) As is well known, a silver halide multilayer color photographic light-sensitive material comprises a support such as cellulose ester or polyester, a red-sensitive silver halide emulsion layer containing a diffusion-resistant cyan image-forming coupler, A green-sensitive silver halide emulsion layer containing a diffusible magenta color image-forming coupler and a blue-sensitive silver halide emulsion layer containing a diffusion-resistant yellow color image-forming coupler are laminated.
上記層構成を有するカラーネガ撮影感光材料において色
再現性を支配する1つの因子は、分光感度分布である。
ハロゲン化銀多層感光材料は、それぞれ所定の波長領域
の光に対して感度を有する赤感性層、緑感性層および青
感性層を備えている。しかしこれら各感光性層の感色性
は、それぞれの波長領域の中で一定に決められているわ
けではなく、用いる分光増感剤やその他の素材により異
なり、したがって異なった分光感度分布を有している。
このため、各感光性層の選択、組合せにより、分光感度
分布のピークの位置や裾の重なりが変化し、これがカラ
ー感光材料の色再現性を支配する大きな要因となってい
る。One factor that governs color reproducibility in a color negative photographic light-sensitive material having the above layer structure is spectral sensitivity distribution.
The silver halide multilayer light-sensitive material is provided with a red-sensitive layer, a green-sensitive layer and a blue-sensitive layer, each of which has sensitivity to light in a predetermined wavelength range. However, the color sensitivity of each of these photosensitive layers is not fixed in each wavelength region, and varies depending on the spectral sensitizer and other materials used, and therefore has different spectral sensitivity distributions. ing.
Therefore, the position of the peak and the overlap of the hem of the spectral sensitivity distribution change depending on the selection and combination of the respective photosensitive layers, which is a major factor controlling the color reproducibility of the color photosensitive material.
近年のハロゲン化銀多層カラー写真感光材料の技術的進
歩により、撮影時の露光条件が適切であり、それ以降の
処理、プリント、映写条件なども適切であれば良好な色
再現が得られるようになってきている。しかしながらこ
れらが適切に行なわれない場合には必ずしも十分な色再
現が得られないことがあり、この点をカラー写真感光材
料の改良により良化させようとすることは当業者の関心
の一致するところである。Due to recent technological advances in silver halide multilayer color photographic light-sensitive materials, good color reproduction can be obtained if the exposure conditions during shooting are appropriate and the subsequent processing, printing, and projection conditions are also appropriate. It has become to. However, if these are not properly performed, sufficient color reproduction may not always be obtained, and it is a matter of concern for those skilled in the art to try to improve this point by improving color photographic light-sensitive materials. is there.
撮影時の露光条件には露光量の過不足、露光時間、被写
体の光量分布(照明条件)、光源の色温度などがある。
そこでたとえば、色再現性が忠実で、且つ種々の光源で
の撮影条件下で色再現性が大きく変化しない撮影感材を
提供する目的で、青、緑、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の
分光感度分布を、分光増感色素とフィルター染料を選び
組み合わせることで、ある範囲に限定する方法が米国特
許第3,672,898号に開示されている。The exposure conditions at the time of shooting include excess and deficiency of exposure amount, exposure time, light amount distribution (illumination condition) of a subject, color temperature of a light source, and the like.
Therefore, for example, in order to provide a photographic light-sensitive material which is faithful in color reproducibility and whose color reproducibility does not change greatly under photographing conditions under various light sources, the spectral sensitivity of blue, green, and red-sensitive silver halide emulsion layers is used. US Pat. No. 3,672,898 discloses a method for limiting the distribution to a certain range by selecting and combining a spectral sensitizing dye and a filter dye.
本発明者は前記の手段の組合わせを色々検討した結果、
彩度、色相の忠実度とも十分に満足する感光材料を得る
ことができなかった。これは赤感層と緑感層の分光感度
分布の重なりが大きくなる手段をとっており色分離不良
による混色(色にごり)を生じ、彩度の低下を引きおこ
すからである。The present inventor has studied various combinations of the above means,
It has not been possible to obtain a light-sensitive material that is sufficiently satisfactory in both saturation and hue fidelity. This is because the overlapping of the spectral sensitivity distributions of the red-sensitive layer and the green-sensitive layer is increased, resulting in color mixture (color turbidity) due to poor color separation, resulting in a decrease in saturation.
色分離の不良は分光増感色素の分光吸収スペクトルの末
端がシャープなものを選べば防ぐことができるが、実在
の分光増感色素ではシャープさにも限度があり、特に短
波長端のシャープ化は著しく困難である。米国特許第
3,672,898号に記されているようにフィルター
染料を用いれば短波長端をある程度シャープにカットす
ることができるが、同時にそのフィルター染料の波長に
相当する部分に光吸収を有する他層の分光感度分布に不
要な影響を与えたり、感度を低下させたりして好ましく
ない作用をする。Poor color separation can be prevented by selecting a spectral sensitizing dye with a sharp end in the spectral absorption spectrum.However, the actual spectral sensitizing dye has a limit in sharpness, especially at the short wavelength end. Is extremely difficult. As described in US Pat. No. 3,672,898, if a filter dye is used, the short wavelength end can be sharply cut to some extent, but at the same time, light absorption occurs at a portion corresponding to the wavelength of the filter dye. It exerts an unfavorable effect by giving an unnecessary influence to the spectral sensitivity distribution of other layers or reducing the sensitivity.
一般に撮影時の光源の色温度変化による色再現性の変化
を少なくするには青感層の分光感度分布の主たる領域を
より長波側に、赤感層のそれをより短波側に寄せる、す
なわち青感層、緑感層、赤感層相互の分光感度分布の波
長上のへだたりをより少なくしておくことが有効である
が、これは前述したように色分離不良をひき起こし易
く、彩度の低下した色再現となる。逆に青感層、緑感
層、赤感層の相互の分光感度分布の波長上のへだたりを
より大きくしておくと色分離は良くなり、彩度は低下し
ないが、光源の色温度の変化による色再現性の変化が大
きくなりすぎてしまう。Generally, in order to reduce the change in color reproducibility due to the change in color temperature of the light source at the time of shooting, the main region of the spectral sensitivity distribution of the blue sensitive layer is moved to the longer wave side and that of the red sensitive layer is moved to the shorter wave side, that is, blue. It is effective to reduce the sag on the wavelength of the spectral sensitivity distribution among the sensitive layer, the green sensitive layer, and the red sensitive layer. However, as described above, this is likely to cause color separation failure and Color reproduction is reduced. Conversely, if the slope of the spectral sensitivity distribution among the blue-sensitive layer, the green-sensitive layer, and the red-sensitive layer is made larger, the color separation will be better and the saturation will not decrease, but the color temperature of the light source The change in the color reproducibility due to the change of becomes too large.
カラー写真感光材料においては、様々な色を人間の目で
見るのと同じ明るさと色に再現することが期待される。
人間が視覚により感じる色は、対象物の吸収または発光
の分光分布および対象物を照明する光源の色温度により
左右されるが、光源の色温度の差は人間の目には比較的
小さな差としてしか感知されないのに対し、カラー写真
感光材料ではそれよりも大きな差として検知される。こ
れは1つには人間の視覚の分光上の三つの感覚器官の相
対感度が光源の色温度や明るさにより変化するためであ
り、もう一つは三つの感覚器官の分光感度分布がカラー
写真感光材料の分光感度と異なるためでもある。そして
感覚器官とカラー写真感光材料の分光感度分布の差は、
ある色に対してはカラー写真感光材料で再現された色と
肉眼で直接観察した色とが視覚上同一であると認識され
るのに対し、別の色に対しては、全く異なった色として
知覚されるというような現象をもひき起こす。Color photographic light-sensitive materials are expected to reproduce various colors with the same brightness and color as seen by the human eye.
The color that humans perceive visually depends on the spectral distribution of absorption or emission of the object and the color temperature of the light source that illuminates the object, but the difference in the color temperature of the light source is a relatively small difference to the human eye. However, in the color photographic light-sensitive material, a larger difference is detected. This is because, firstly, the relative sensitivities of the three sensory organs in the human visual spectrum change depending on the color temperature and brightness of the light source, and secondly, the spectral sensitivity distributions of the three sensory organs are color photographs. This is also because it is different from the spectral sensitivity of the photosensitive material. And the difference in spectral sensitivity distribution between the sensory organs and the color photographic light-sensitive material is
For one color, it is recognized that the color reproduced by the color photographic light-sensitive material and the color directly observed with the naked eye are visually the same, but for another color, they are completely different colors. It also causes the phenomenon of being perceived.
人間の目の分光感度は3つの感覚器官に対し、それぞれ
445nm、540nm、605nm付近にピークを有する
が、現在市販されている撮影用カラー写真材料の多くの
もの、たとえばカラーネガフィルムでは青感層のピーク
は445nmより短波長に、緑感層のピークは540nm付
近からやや長波長に、赤感層のピークは605nmよりも
かなり長波長に存在することが知られている。これは、
たとえば昼光下でカラーバランスを合わせたカラーネガ
フィルムを用いて、昼光に比べて可視域の分光分布の長
波長成分が短波長成分より相対的に多いタングステン光
の下で撮影すると、目で見た場合よりも橙色味の強い画
像を再現させることになる。これは青感層の分光感度を
より長波長に、赤感層の分光感度をより短波長にずらす
ことにより軽減される。このことは同時に各層間の分光
感度分布の重なりを大きくし、色分離不良による色再現
性の悪化を招くことは既に述べた通りである。The spectral sensitivity of the human eye has peaks near 445 nm, 540 nm, and 605 nm for three sensory organs, but many of the color photographic materials currently on the market, such as the color-sensitive film, have a blue-sensitive layer. It is known that the peak is at a wavelength shorter than 445 nm, the peak of the green-sensitive layer is slightly longer than 540 nm, and the peak of the red-sensitive layer is much longer than 605 nm. this is,
For example, if you use a color negative film with color balance under daylight and shoot under tungsten light in which the long-wavelength component of the spectral distribution in the visible region is relatively larger than the short-wavelength component compared to daylight, you can see it visually. An image with a stronger orange tint will be reproduced than when it is turned off. This is mitigated by shifting the spectral sensitivity of the blue sensitive layer to a longer wavelength and the spectral sensitivity of the red sensitive layer to a shorter wavelength. As described above, this simultaneously increases the overlap of the spectral sensitivity distributions between the layers, which causes deterioration in color reproducibility due to defective color separation.
色再現性の改良に層間抑制効果を利用することが知られ
ている。カラーネガ感材の例で言えば、緑感層から赤感
層へ現象抑制効果を与えることにより、白色露光におけ
る赤感層の発色を赤露光した場合のそれよりも抑えるこ
とができる。カラーネガペーパーの系は、白色光で露光
した場合にカラープリント上でグレーに再現されるよう
階調がバランスされているので前記の重層効果は赤露光
した際にグレー露光の場合よりもより高濃度のシアン発
色を与える結果、プリント上でシアン発色の抑えられ
た、より飽和度の高い赤の再現を与えることが可能とな
る。同様に赤感層から緑感層への現象抑制効果は、飽和
度の高い緑の再現を与える。It is known to utilize the interlayer suppression effect for improving color reproducibility. In the case of a color negative photosensitive material, by giving a phenomenon suppressing effect from the green sensitive layer to the red sensitive layer, the color development of the red sensitive layer in white exposure can be suppressed more than that in the case of red exposure. Since the system of color negative paper is balanced in gradation so that it is reproduced in gray on a color print when it is exposed to white light, the above-mentioned multi-layer effect is higher in density when it is exposed to red than when it is exposed to gray. As a result of giving the cyan color development, it is possible to give a more saturated red reproduction with suppressed cyan color development on the print. Similarly, the effect of suppressing the phenomenon from the red-sensitive layer to the green-sensitive layer gives a highly saturated reproduction of green.
重層効果を高める方法としては、乳剤の沃度含量を増や
すとかDIR化合物を用いることが知られている。しか
し従来知られているDIR化合物は必ずしも色再現性改
良効果において十分でなく、分光感度分布の重なりを大
きくした場合の色再現性の悪化を改良する上では効果が
無かった。As a method of enhancing the multi-layer effect, it is known to increase the iodide content of the emulsion or use a DIR compound. However, the conventionally known DIR compounds are not always sufficient in the effect of improving color reproducibility, and have no effect in improving the deterioration of color reproducibility when the overlap of spectral sensitivity distributions is increased.
撮影時の光源の色温度変化による色再現性の変化が少な
く且つ高彩度な色再現性を有するカラー写真材料を提供
する目的で、青、緑、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の分光
分布の最大感度の巾を規定し、且つ拡散性DIR化合物
を含有させる方法が特開昭59−131937に開示さ
れている。Maximum sensitivity of spectral distribution of blue, green, and red-sensitive silver halide emulsion layers for the purpose of providing color photographic materials with little change in color reproducibility due to change in color temperature of light source during photography and high color reproducibility. Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-131937 discloses a method of defining the width of the powder and containing a diffusible DIR compound.
本発明者は前記の手段を種々組み合せてみたが、撮影時
の光源の色温度変化による色再現性の変化、高彩度かつ
原色、中間色が忠実に再現されることの両者において満
足する感光材料を得ることはできなかった。これは、最
大感度の巾の規定と拡散性DIR化合物の使用という限
定だけでは、撮影時の光源の色温度変化による色再現性
の変化の低減および一部の色の高彩度化は得られるもの
の、自然界に数多く存在する原色以外の中間色の物体、
肌色等を忠実に色再現することができないことを示すも
のである。The present inventor has tried various combinations of the above means, and obtains a light-sensitive material satisfying both changes in color reproducibility due to changes in color temperature of a light source during photographing, high saturation, and faithful reproduction of primary colors and intermediate colors. I couldn't do that. This is because the limitation of the maximum sensitivity width and the use of the diffusive DIR compound alone can reduce the change in the color reproducibility due to the change in the color temperature of the light source at the time of shooting and increase the saturation of some colors, Objects with intermediate colors other than the primary colors that exist in nature in large numbers,
This indicates that the skin color and the like cannot be faithfully reproduced.
(発明が解決しようとする問題点) 本発明の目的は、新たなるハロゲン化銀多層カラー写真
材料を提供することにあり、詳しくは撮影時の光源の色
温度変化による色再現性の変化が少なく、同時にそのと
き再現される色の彩度が高く、原色、中間色の忠実な色
再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。(Problems to be Solved by the Invention) An object of the present invention is to provide a new silver halide multilayer color photographic material, and more specifically, there is little change in color reproducibility due to change in color temperature of a light source during photographing. At the same time, the object is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having high saturation of the color reproduced at that time and excellent in faithful color reproducibility of primary colors and intermediate colors.
(問題点を解決するための手段) 本発明の目的は、次のようなハロゲン化銀カラー写真感
光材料により達成される。(Means for Solving Problems) The object of the present invention is achieved by the following silver halide color photographic light-sensitive material.
支持体上に各々少なくとも1層の黄色発色するカラーカ
プラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
発色するカラーカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀
乳剤層、シアン発色するカラーカプラーを含有する赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー感光材料におい
て、該青感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布S
B(λ)が、 であり、 該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布SG(λ)
が であり、 該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布SR(λ)
が であり、 層間効果の大きさが、 −0.15≦DB/DR≦+0.20 −0.70≦DG/DR≦ 0.00 −0.50≦DB/DG≦ 0.00 −1.10≦DR/DG≦−0.10 −0.45≦DG/DB≦−0.05 −0.05≦DR/DB≦+0.35 (ただし、DB/DRは赤感性層から青感性層、DG/DR
は赤感性層から緑感性層、DB/DGは緑感性層から青感
性層、DR/DGは緑感性層から赤感性層、DG/DBは青
感性層から緑感性層、DR/DBは青感性層から赤感性層
への層間効果の大きさをそれぞれ表す)であることを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。A blue-sensitive silver halide emulsion layer containing at least one layer of a color coupler that develops yellow, a green-sensitive silver halide emulsion layer containing a color coupler that develops magenta, and a red containing a color coupler that develops cyan on the support. In a color light-sensitive material having a sensitive silver halide emulsion layer, the spectral sensitivity distribution S of the blue-sensitive silver halide emulsion layer is
B (λ) is And the spectral sensitivity distribution S G (λ) of the green-sensitive silver halide emulsion layer
But And the spectral sensitivity distribution S R (λ) of the red-sensitive silver halide emulsion layer
But And the magnitude of the interlayer effect is −0.15 ≦ D B / D R ≦ + 0.20 −0.70 ≦ D G / D R ≦ 0.00 −0.50 ≦ D B / D G ≦ 0 .00 -1.10 ≦ D R / D G ≦ -0.10 -0.45 ≦ D G / D B ≦ -0.05 -0.05 ≦ D R / D B ≦ + 0.35 ( However, D B / D R is from red sensitive layer to blue sensitive layer, D G / D R
Is a red-sensitive layer to a green-sensitive layer, D B / D G is a green-sensitive layer to a blue-sensitive layer, D R / D G is a green-sensitive layer to a red-sensitive layer, and D G / D B is a blue-sensitive layer to a green-sensitive layer. , D R / D B respectively represent the magnitude of the interlayer effect from the blue-sensitive layer to the red-sensitive layer), and a silver halide color photographic light-sensitive material.
本発明において、S(λ)の最大となる波長λmax、S
(λ)がS(λmax)の80%となる波長λ80、S
(λ)がS(λmax)の60%となる波長λ60およびS
(λ)がS(λmax)の40%となる波長λ40の好まし
い範囲は各分光感度分布について、それぞれ次のとおり
である。In the present invention, the wavelengths λ max and S that maximize S (λ)
The wavelengths λ 80 and S at which (λ) is 80% of S (λ max ).
The wavelengths λ 60 and S at which (λ) is 60% of S (λ max ).
The preferable range of the wavelength λ 40 where (λ) is 40% of S (λ max ) is as follows for each spectral sensitivity distribution.
(i)SB(λ) (ii)SG(λ) (iii)SR(λ) また層間効果(すなわち層間抑制効果)の大きさの好ま
しい範囲は、それぞれ次のとおりである。(I) S B (λ) (Ii) S G (λ) (Iii) S R (λ) The preferable ranges of the magnitude of the interlayer effect (that is, the interlayer suppression effect) are as follows.
−0.10≦DB/DR≦+0.15 −0.55≦DG/DR≦−0.05 −0.45≦DB/DG≦−0.05 −0.90≦DR/DG≦−0.15 −0.40≦DG/DB≦−0.10 0.00≦DR/DB≦+0.30 以下、本発明を詳細に説明する。−0.10 ≦ D B / D R ≦ + 0.15 −0.55 ≦ D G / D R ≦ −0.05 −0.45 ≦ D B / D G ≦ −0.05 −0.90 ≦ D R / D G ≦ −0.15 −0.40 ≦ D G / D B ≦ −0.10 0.00 ≦ D R / D B ≦ + 0.30 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明者はまず、本発明の目的を達成するためには、青
感性層、緑感性層および赤感性層の分光感度分布を、目
の3つの感覚器官の分光感度分布に一致させることが必
要であると考えた。米国特許第3,672,898号で
は、各感光性層のピーク波長の範囲を、人間の目の3つ
の感覚器官の分光感度分布のピーク波長の近傍に規定し
ている。しかしここで規定されているピーク波長の範囲
は狭すぎて実用的でない。つまり、この規定のピーク波
長を得るには、使用する増感色素の種類の選択が極めて
制限され、その結果、実質的に色増感および強色増感の
効果が得られず、低感であったり、あるいはホルマリン
ガスの影響を受け易い等の致命的欠陥をもつ写真感材し
か得られないという欠点がある。To achieve the object of the present invention, the present inventor first needs to match the spectral sensitivity distributions of the blue-sensitive layer, the green-sensitive layer and the red-sensitive layer with the spectral sensitivity distributions of the three sensory organs of the eye. I thought it was. U.S. Pat. No. 3,672,898 defines the range of peak wavelengths of each photosensitive layer in the vicinity of the peak wavelength of the spectral sensitivity distribution of the three sensory organs of the human eye. However, the range of the peak wavelength specified here is too narrow to be practical. That is, in order to obtain the specified peak wavelength, the selection of the type of sensitizing dye to be used is extremely limited, and as a result, the effect of color sensitization and supersensitization is not substantially obtained, and the sensitivity is low. However, there is a drawback that only a photographic light-sensitive material having a fatal defect such as being easily affected by formalin gas can be obtained.
一方、特開昭59−131937に開示されているよう
に、拡散性DIR化合物を含有させて層間抑制効果によ
り彩度を向上させると、一部の色の高彩度化は達成され
るが、中間色の忠実な色再現が難しくなってしまう。On the other hand, as disclosed in JP-A-59-131937, when a diffusible DIR compound is contained to improve the saturation due to the inter-layer suppressing effect, the saturation of a part of the colors can be increased, but the intermediate color Faithful color reproduction becomes difficult.
本発明者は、各感光性層の分光感度分布と、各感光性層
相互間の層間抑制効果の大きさを特定の範囲に規定する
ことによって、上記従来技術の欠点をすべて解消し、本
発明の目的、すなわち彩度が高く、かつ原色、中間色の
再現性に優れた感材が得られることを見い出したのであ
る。The present inventor eliminates all of the above-mentioned drawbacks of the prior art by defining the spectral sensitivity distribution of each photosensitive layer and the magnitude of the inter-layer suppression effect between the photosensitive layers in a specific range. That is, it was found that a light-sensitive material having high saturation and excellent reproducibility of primary colors and intermediate colors can be obtained.
本発明において、緑感性層、赤感性層の分光感度分布を
前記範囲より長波長側にすると撮影時の光源依存性が大
きくなり、また短波長側にすると色分離が悪くなり、色
濁りを生じ、彩度の低下を招く。一方、青感性層の分光
感度分布を前記範囲より長波長側にすると色分離が悪く
なり、色濁りを生じ彩度が低下し、また短波長側にする
と撮影時の光源依存性が大きくなり、かつスタチックマ
ークを生じ易くなる。In the present invention, when the spectral sensitivity distribution of the green-sensitive layer and the red-sensitive layer is set to a longer wavelength side than the above range, the light source dependency at the time of photographing becomes large, and when it is set to a short wavelength side, color separation becomes poor and color turbidity occurs. , Causes a decrease in saturation. On the other hand, when the spectral sensitivity distribution of the blue-sensitive layer is set to a longer wavelength side than the above range, color separation is deteriorated, color turbidity occurs and the saturation is lowered, and when it is set to a short wavelength side, the light source dependency at the time of shooting is increased, In addition, static marks are likely to occur.
本発明において、層間効果の大きさが、規定された範囲
を超えると色濁りが大きくなり、彩度が低下する。また
規定されてた範囲より低いと、彩度は向上するが、中間
色などの色の再現が忠実でなくなり、色階調の調子再現
が不十分となり、いわゆる色メクラ現象を生じる。In the present invention, when the magnitude of the interlayer effect exceeds the specified range, color turbidity increases and saturation decreases. If it is lower than the specified range, the saturation is improved, but the reproduction of colors such as intermediate colors is not faithful, the tone reproduction of the color gradation is insufficient, and the so-called color blinding phenomenon occurs.
このように、分光感度分布を前記範囲に特定しても、層
間効果の大きさが前記範囲外にあるばあいには、光源の
色温度依存性は良くなるものの、色分離不良による彩度
低下が起り、忠実な色再現が得られない。一方、層間効
果の大きさを前記範囲に特定しても、分光感度分布が前
記範囲外にあるばあいには、彩度は向上するものの、光
源の色温度依存性は良化せず、むしろ悪化する。撮影時
の光源の色温度変化による色再現性の変化を少なくし、
かつ彩度が高く、原色、中間色の忠実な再現を可能とす
るためには、前述のとおり、各感光性層が特定の分光感
度分布を有するとともに、特定の大きさの層間抑制効果
を有することが必要である。As described above, even if the spectral sensitivity distribution is specified in the above range, if the magnitude of the interlayer effect is outside the range, the color temperature dependency of the light source is improved, but the saturation is deteriorated due to the color separation failure. Occurs, and faithful color reproduction cannot be obtained. On the other hand, even if the magnitude of the interlayer effect is specified in the above range, if the spectral sensitivity distribution is outside the range, although the saturation is improved, the color temperature dependence of the light source is not improved, rather Getting worse. Reduces the change in color reproducibility due to the change in color temperature of the light source during shooting,
In addition, in order to achieve high saturation and faithful reproduction of primary colors and intermediate colors, each photosensitive layer must have a specific spectral sensitivity distribution and an interlayer suppression effect of a specific size, as described above. is necessary.
本発明において層間効果とは、次のようにして求められ
る。たとえば緑感性層から赤感性層への層間効果(DR
/DG)は、まず緑色光(富士フィルター:BPN−5
5)にて段階的に露光を与えた後、赤色光(富士フィル
ター:SC−60)にて一様に露光を与えて得られた、
第4図に示す特性曲線において、かぶり濃度と、これを
与える露光量PからlogEで1.5大きい露光量Qにおけ
る濃度とのマゼンタ濃度差(△y)と、露光量Pにおけ
るシアン濃度と露光量Qにおけるシラン濃度とのシアン
濃度差(△x)を求め、△x/△yを、緑感性層から赤
感性層への層間効果(DR/DG)の大きさの尺度とす
る。青感性層から赤感性層への層間効果は、青色光(富
士フィルター:BPN45)を用いて、同様に求めるこ
とができる。In the present invention, the interlayer effect is obtained as follows. For example, the interlayer effect from the green-sensitive layer to the red-sensitive layer (D R
/ D G), first green light (Fuji filter: BPN-5
After stepwise exposure in 5), it was uniformly exposed with red light (Fuji filter: SC-60).
In the characteristic curve shown in FIG. 4, the fog density and the magenta density difference (Δy) between the fog density and the density at an exposure amount Q that is 1.5 times larger than the exposure amount P by which the fog density is given, and the cyan density at the exposure amount P and the exposure The cyan concentration difference (Δx) from the silane concentration in the amount Q is determined, and Δx / Δy is used as a measure of the magnitude of the interlayer effect (D R / D G ) from the green-sensitive layer to the red-sensitive layer. The interlayer effect from the blue-sensitive layer to the red-sensitive layer can be similarly obtained by using blue light (Fuji Filter: BPN45).
△xが負の値の場合、層間抑制効果が効いており、層間
抑制効果を負の値で表す。また△xが正の値の場合、層
間抑制効果は効いておらず(濁っており)、その大きさ
を正の値で表す。When Δx is a negative value, the interlayer suppressing effect is effective, and the interlayer suppressing effect is represented by a negative value. When Δx is a positive value, the inter-layer suppression effect is not effective (cloudy), and its magnitude is represented by a positive value.
ところで近年マスキング材が著しく改良され、各色に発
色するカラーカプラーの不要吸収による色の濁りは実用
上、十分に補正されている。したがってこの明細書にお
いて、層間効果の大きさは実質上、各色に発色するカラ
ーカプラーの不要吸収の影響を補正した後の値で示され
ている。By the way, in recent years, the masking material has been remarkably improved, and the turbidity of the color due to unnecessary absorption of the color coupler that develops each color has been sufficiently corrected in practice. Therefore, in this specification, the magnitude of the inter-layer effect is substantially indicated by a value after correcting the influence of unnecessary absorption of the color coupler that develops each color.
本発明において、青感性層、緑感性層、赤感性層の分光
感度分布は、例えば以下に示される構造式をもつ分光増
感色素を適宜組み合せて用いることにより得られる。In the present invention, the spectral sensitivity distributions of the blue-sensitive layer, the green-sensitive layer and the red-sensitive layer can be obtained, for example, by appropriately combining spectral sensitizing dyes having the structural formulas shown below.
青感性ハロゲン化銀乳剤層 緑感性ハロゲン化銀乳剤層 赤感性ハロゲン化銀乳剤層 拡散性DIR化合物は青感層、緑感層、赤感層のうち一
層にだけ含有させても効果はあるが、より良い色再現を
得るには2層以上に含有させることが好ましい。またカ
ラー現像時に他層から拡散してきたカラー現像主薬の酸
化体と実質的にカップリング反応を起こして離脱基が放
出されるならば、それ自身にハロゲン化銀を含まない、
あるいは感色性を持たない層に含有させてもよい。Blue-sensitive silver halide emulsion layer Green-sensitive silver halide emulsion layer Red-sensitive silver halide emulsion layer The diffusible DIR compound is effective even if it is contained in only one of the blue-sensitive layer, the green-sensitive layer and the red-sensitive layer, but it is preferably contained in two or more layers to obtain better color reproduction. Further, if a leaving group is released by substantially causing a coupling reaction with an oxidized product of a color developing agent that has diffused from other layers during color development, it does not contain silver halide itself,
Alternatively, it may be contained in a layer having no color sensitivity.
またある感色性の層を2つ以上の層に分け、そのうちの
一層以上に拡散性DIR化合物を含有させ、残りの層に
は含有させなくてもよい。そのときそれらの複数層の感
度はいわゆる高感度層と低感度層のように感度が異なっ
てもよく、また相互に感色性が全く同じでなくともよ
い。It is also possible that a certain color-sensitive layer is divided into two or more layers, the diffusible DIR compound is contained in one or more layers, and the other layers are not contained. At that time, the sensitivities of the plurality of layers may differ from each other as in the so-called high-sensitivity layer and low-sensitivity layer, and the color sensitivities may not be exactly the same.
更に層間抑制効果の程度を任意に変更するために乳剤の
ヨード含量を適宜変化させるか、カラードカプラーを添
加して発色色素の不要な吸収をマスキングする方法を用
いても良く、又該感色性と異なる発色色素を意図的に混
入せしめ、色濁りを増加して層間抑制効果を相殺するよ
うな方法を用いても良い。Further, in order to arbitrarily change the degree of interlayer suppression effect, the iodine content of the emulsion may be appropriately changed, or a method of adding a colored coupler to mask unnecessary absorption of the color forming dye may be used. A method may be used in which a coloring dye different from the above is intentionally mixed in to increase the color turbidity and cancel the interlayer suppression effect.
本発明に用いられる発色現像主薬とのカップリング時に
拡散性現像抑制剤または拡散性現像抑制剤プレカーサー
を放出する化合物は下記式で表わされるものである。The compound that releases a diffusive development inhibitor or a diffusive development inhibitor precursor upon coupling with a color developing agent used in the present invention is represented by the following formula.
一般式(I) 式中Jはカプラー成分を表わし、hは1または2を表わ
し、Yはカプラー成分Jのカップリング位と結合しカラ
ー現像主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性
の大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化
合物(好ましくは後記の方法で測定した拡散性が拡散度
の値で0.4以上であるようなもの)を表わす。General formula (I) In the formula, J represents a coupler component, h represents 1 or 2, Y represents a group which is bonded to the coupling position of the coupler component J and is released by the reaction with the oxidation product of the color developing agent and which has a large diffusibility. Alternatively, it represents a compound capable of releasing a development inhibitor (preferably a compound whose diffusivity measured by the method described later is 0.4 or more in terms of diffusivity).
一般式(I)においてYは詳しくは下記一般式(II)〜
(V)を表わす。In the general formula (I), Y is specifically described in the following general formula (II) to
Represents (V).
一般式(II) 一般式(III) 一般式(IV) 一般式(V) 式中Wは−S−または−N(R3)−を表わし、R1,R
2,R3およびR4はそれぞれ拡散度が0.4以上である
ように選択される置換基を表わす。iは1〜4をあらわ
す。General formula (II) General formula (III) General formula (IV) General formula (V) W in the formula is -S- or -N (R 3) - represents, R 1, R
2 , R 3 and R 4 each represent a substituent selected so that the diffusivity is 0.4 or more. i represents 1 to 4.
選択される置換基の例はR1についてはCH3−(但しi
=2)、Br-(i=1以下すべて同じ)、−NHCOR′
(R′の炭素数3〜7)、 −NHSO2R′(R′の炭素数4〜8)、−OR′(R′の炭
素数2〜5)、−R′(炭素数1〜3)、 −CO2R′(R′の炭素数2〜6)が挙げられる。こ
こで−R′は置換または無置換の鎖状、環状または分岐
の脂肪族基をあらわす。Examples of substituents selected are CH 3 — for R 1 (where i
= 2), Br- (i = 1 and all the same), -NHCOR '
(R ′ has 3 to 7 carbon atoms), —NHSO 2 R ′ (R ′ has 4 to 8 carbon atoms), —OR ′ (R ′ has 2 to 5 carbon atoms), —R ′ (having 1 to 3 carbon atoms). ), —CO 2 R ′ (R ′ has 2 to 6 carbon atoms). Here, -R 'represents a substituted or unsubstituted linear, cyclic or branched aliphatic group.
R2についてはエチル基、プロピル基、ヒドロキシ置換
フェニル基、アミノ基置換フェニル基、スルファモイル
置換フェニル基、カルボキシ置換フェニル基、メトキシ
カルボニル置換フェニル基、3−メトキシフェニル基、
−(CH2)2〜3COOR′(R′の炭素数2〜3)、 (2つのR′は同じでも異なっていてもよく炭素数2〜
3)、 −(CH2)2OCH3、3−カルバモイルフェニル基および3−
ウレイドフェニル基が挙げられ、R′はR1で定義した
ものと同じである。R 2 is an ethyl group, a propyl group, a hydroxy-substituted phenyl group, an amino group-substituted phenyl group, a sulfamoyl-substituted phenyl group, a carboxy-substituted phenyl group, a methoxycarbonyl-substituted phenyl group, a 3-methoxyphenyl group,
- (CH 2) 2~3 COOR ' ( carbon number 2-3 of R'), (Two R's may be the same or different and have 2 to 2 carbon atoms.
3), - (CH 2) 2 OCH 3, 3- carbamoylphenyl group, and a 3
The ureidophenyl group may be mentioned, and R'is the same as defined for R 1 .
R3の例としては水素原子または炭素数1〜4のアルキ
ル基が挙げられ、R4の例としてはアミノ基、−NHCOR′
(R′の炭素数は1〜6)、 (R′は同じでも異なっていてもよく、メチルまたはエ
チル基をあらわす)、エチル基、プロピル基、−(CH2)
2〜3COOHおよび-(CH2)2〜4SO3Hが挙げられる。Examples of R 3 include a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and examples of R 4 include an amino group and —NHCOR ′.
(R 'has 1 to 6 carbon atoms), (R's may be the same or different and each represents a methyl or ethyl group), an ethyl group, a propyl group,-(CH 2 ).
2 to 3 COOH and - (CH 2) 2~4 SO 3 H and the like.
現像抑制剤の拡散性は以下の方法により評価する。The diffusibility of the development inhibitor is evaluated by the following method.
透明支持体上に下記の組成の層よりなる2層構成の感光
材料を作製した。(試料B) 第1層:赤感性ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、平均サイズ0.4μ)
に実施例1の増感色素Iを銀1モルあたり6×10-5モ
ル使用して赤感性をあたえた乳剤およびカプラーXを銀
1モルあたり0.0015モルを含有するゼラチン塗布
液を塗布銀量が1.8g/m2になるように塗布したもの
(膜厚2μ)。A light-sensitive material having a two-layer structure composed of layers having the following composition was prepared on a transparent support. (Sample B) First layer: Red-sensitive silver halide emulsion layer Silver iodobromide emulsion (silver iodide 5 mol%, average size 0.4 μ)
An emulsion having red-sensitivity obtained by using 6 × 10 −5 mol of the sensitizing dye I of Example 1 per mol of silver and a gelatin coating liquid containing 0.0015 mol of coupler X per mol of silver were coated on silver. The amount applied was 1.8 g / m 2 (film thickness 2 μ).
カプラーX 第2層: 第1層に用いた沃臭化銀乳剤(赤感性をもたない)ポリ
メチルメタクリレート粒子(直径約1.5μ)を含むゼ
ラチン層(塗布銀量2g/m2、膜厚1.5μ)。Coupler X Second layer: A gelatin layer containing silver iodobromide emulsion (not red-sensitive) polymethylmethacrylate particles (diameter about 1.5 μm) used in the first layer (coating silver amount 2 g / m 2 , film thickness 1) .5μ).
各層には上記組成物に他のゼラチン硬化剤や界面活性剤
を含有させてある。In each layer, the above composition contains another gelatin hardening agent or surfactant.
試料Aとして試料Bの第2層の沃臭化銀乳剤を含まず、
それ以外は試料Bと全く同じ構成の感光材料を作成し
た。Sample A does not include the silver iodobromide emulsion of the second layer of Sample B,
Other than that, a light-sensitive material having exactly the same structure as Sample B was prepared.
得られた試料A、Bをウエッジを用いて赤色光で露光
後、現像時間を2分10秒にする以外は実施例1の処理
処方に従って処理した。現像液には現像抑制剤を試料A
の濃度が1/2に低下するまで添加した。この時の試料
Bの濃度低下度の大きさによってハロゲン化銀乳剤膜中
の拡散性の尺度とした。結果を表1に示した。The obtained samples A and B were exposed to red light using a wedge and then processed according to the processing recipe of Example 1 except that the developing time was set to 2 minutes and 10 seconds. The developer contains a development inhibitor
Was added until the concentration of was decreased to 1/2. The degree of decrease in density of Sample B at this time was used as a measure of the diffusivity in the silver halide emulsion film. The results are shown in Table 1.
一般式(I)においてYはさらに下記一般式(VI)を表
わす。 In the general formula (I), Y further represents the following general formula (VI).
一般式(VI) −TIME−INHIBIT 式中TIME基はカプラーのカップリング位と結合し、
カラー現像主薬との反応により開裂できる基であり、カ
プラーより開裂した後 INHIBIT基を適度に制御して放出できる基である。INHIB
IT基は現像抑制剤である。In the general formula (VI) -TIME-INHIBIT formula, the TIME group is bonded to the coupling position of the coupler,
It is a group that can be cleaved by a reaction with a color developing agent, and can be appropriately controlled to release the INHIBIT group after being cleaved from the coupler. INHIB
The IT group is a development inhibitor.
一般式(VI)において −TIME−INHBIT基は下記一般式(VII)〜(XIII)で表
わされるものが好ましい。In the general formula (VI), the —TIME-INHBIT group is preferably one represented by the following general formulas (VII) to (XIII).
一般式(VII) 一般式(VIII) 一般式(IX) 一般式(X) 一般式(XI) 一般式(XII) 一般式(XIII) 一般式(VII)〜(XIII)においてR5は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アニリノ基、
アシルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイル基、
アリール基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、
アルカンスルホニル基を表わし、 一般式(VII)、(VIII)、(IX)、(XI)および(XII
I)においてkは1または2を表わし、 一般式(VII)、(XI)、(XII)および(XIII)におい
ては0から2の整数を表わし、 一般式(VII)、(X)および(XI)においてR6はアル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル
基またはアリール基を表わし、 一般式(XII)および(XIII)においてLは酸素原子ま
たは (R6はすでに定義したのと同じ意味を表わす。)を表
わし、 INHIBIT基は好ましくは一般式(II)、(III)、(IV)
および(V)で表わされる(但し、R1、R2、R3およ
びR4を各々R1′、R2′、R3′およびR4′に変更し
たもの。)。General formula (VII) General formula (VIII) General formula (IX) General formula (X) General formula (XI) General formula (XII) General formula (XIII) In formulas (VII) to (XIII), R 5 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group,
Alkoxy group, alkoxycarbonyl group, anilino group,
Acylamino group, ureido group, cyano group, nitro group, sulfonamide group, sulfamoyl group, carbamoyl group,
Aryl group, carboxy group, sulfo group, hydroxy group,
Represents an alkanesulfonyl group and has the general formula (VII), (VIII), (IX), (XI) and (XII
In I), k represents 1 or 2, and in general formulas (VII), (XI), (XII) and (XIII), an integer of 0 to 2 is represented, and in general formulas (VII), (X) and (XI ), R 6 represents an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and in the general formulas (XII) and (XIII), L is an oxygen atom or (R 6 has the same meaning as previously defined.), And the INHIBIT group is preferably of the general formula (II), (III), (IV)
And (V) (provided that R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are changed to R 1 ′, R 2 ′, R 3 ′ and R 4 ′, respectively).
一般式(II)および(III)においてR1′はアルキル
基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、チアゾリリデンアミノ基、アリ
ールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイ
ル基、N−アルキルカルバモイル基、N,N−ジアルキ
ルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、N−アリール
カルバモイルオキシ基、スルファモイル基、N−アルキ
ルカルバモイルオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルキルスルホニ
ル基もしくはアリールオキシカルボニルアミノ基を表わ
す。一般式(II)および(III)においてiは1または
2を表わし、iが2のときR1′は同じでも異なっても
よく、i個のR1′に含まれる炭素の数は合計して0〜
32である。In formulas (II) and (III), R 1 ′ is an alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, a thiazolideneamino group, an aryloxycarbonyl group, an acyloxy group, a carbamoyl group, an N-alkyl group. Carbamoyl group, N, N-dialkylcarbamoyl group, nitro group, amino group, N-arylcarbamoyloxy group, sulfamoyl group, N-alkylcarbamoyloxy group, hydroxy group, alkoxycarbonylamino group, alkylthio group, arylthio group,
It represents an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, an alkylsulfonyl group or an aryloxycarbonylamino group. In the general formulas (II) and (III), i represents 1 or 2, and when i is 2, R 1 ′ may be the same or different, and the total number of carbon atoms contained in i R 1 ′ is 0 to
32.
一般式(IV)においてR3′はアルキル基、アリール基
もしくはヘテロ環基を表わす。In the general formula (IV), R 3 ′ represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
一般式(V)においてR18′は水素原子、アルキル基、
アリール基もしくはヘテロ環基を表わし、R4′は水素
原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、アルカンスルホンアミド基、
シアノ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくはアミノ
基を表わす。In the general formula (V), R 18 ′ is a hydrogen atom, an alkyl group,
Represents an aryl group or a heterocyclic group, R 4 ′ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a halogen atom, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, an aryloxycarbonylamino group, an alkanesulfonamide group,
It represents a cyano group, a heterocyclic group, an alkylthio group or an amino group.
R1′、R2′、R3′もしくはR4′がアルキル基を表わ
すとき置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、いずれ
であってもよい。置換基はハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ
基、アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルキルチオ基もしくはアリールチオ基などである。When R 1 ′, R 2 ′, R 3 ′ or R 4 ′ represents an alkyl group, it may be substituted or unsubstituted, linear or cyclic. Substituents are halogen atom, nitro group, cyano group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, sulfamoyl group, carbamoyl group, hydroxy group, alkanesulfonyl group, arylsulfonyl group, alkylthio group Alternatively, it is an arylthio group or the like.
R1′、R2′、R3′もしくはR4′がアリール基を表わ
すときアリール基は置換されていてもよい。置換基とし
て、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコ
キシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ
基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルバモイル
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アシルアミノ基、シアノ基もしくは
ウレイド基などである。When R 1 ′, R 2 ′, R 3 ′ or R 4 ′ represents an aryl group, the aryl group may be substituted. As a substituent, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, a halogen atom, a nitro group, an amino group, a sulfamoyl group, a hydroxy group, a carbamoyl group, an aryloxycarbonylamino group, an alkoxycarbonylamino group, an acylamino group, a cyano group. Group or ureido group.
R1′、R2′、R3′もしくはR4′がヘテロ環基を表わ
すとき、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イオウ
原子を含む5員または6員環の単環もしくは縮合環を表
わし、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチア
ゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、チアゾリ
ル基、トリアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミド
基、オキサジン基などから選ばれこれはさらに前記アリ
ール基について列挙した置換基によって置換されてもよ
い。When R 1 ′, R 2 ′, R 3 ′ or R 4 ′ represents a heterocyclic group, it represents a 5- or 6-membered monocyclic or condensed ring containing a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom as a hetero atom. , Pyridyl group, quinolyl group, furyl group, benzothiazolyl group, oxazolyl group, imidazolyl group, thiazolyl group, triazolyl group, benzotriazolyl group, imide group, oxazine group, etc. It may be substituted by a group.
一般式(IV)においてR2′に含まれる炭素の数は1〜
32である。In the general formula (IV), the number of carbon atoms contained in R 2 ′ is 1 to
32.
一般式(V)においてR3′およびR4′に含まれる合計
の炭素の数は1〜32である。In the general formula (V), the total number of carbon atoms contained in R 3 ′ and R 4 ′ is 1 to 32.
R5′およびR6′はアルキル基を表わすとき置換もしく
は無置換、鎖状もしくは環状いずれであってもよい。置
換基としては、R1′〜R4′はアルキル基のときに列挙
した置換基が挙げられる。When R 5 ′ and R 6 ′ represent an alkyl group, they may be substituted or unsubstituted, linear or cyclic. Examples of the substituent include the substituents enumerated when R 1 ′ to R 4 ′ are alkyl groups.
R5′およびR6′がアリール基を表わすときアリール基
は置換されていてもよい。置換基としては、R1′〜
R4′がアリール基のときに列挙した置換基が挙げられ
る。When R 5 'and R 6 ' represent an aryl group, the aryl group may be substituted. As the substituent, R 1 ′ to
The substituents listed when R 4 ′ is an aryl group can be mentioned.
一般式(I)においてJで表わされるイエロー色画像形
成カプラー残基としてはピバロイルアセトアニリド型、
ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、マ
ロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾ
リルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、ベ
ンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオキサゾリルアセ
トアミド型、ベンズオキサゾリルアセテート型、マロン
ジエステル型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型もし
くはベンズイミダゾリルアセテート型のカプラー残基、
米国特許3,841,880号に含まれるヘテロ環置換
アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテートから導か
れるカプラー残基又は米国特許3,770,446号、
英国特許1,459,171号、西独特許(OLS)
2,503,099号、日本国公開特許50−139,
738号もしくはリサーチディスクロージャー1573
7号に記載のアシルアセトアミド類から導かれるカプラ
ー残基又は、米国特許4,046,574号に記載のヘ
テロ環型カプラー残基などが挙げられる。The yellow image-forming coupler residue represented by J in the general formula (I) is a pivaloylacetanilide type,
Benzoyl acetanilide type, malon diester type, malon diamide type, dibenzoyl methane type, benzothiazolyl acetamide type, malon ester monoamide type, benzothiazolyl acetate type, benzoxazolyl acetamide type, benzoxazolyl acetate type, Malon diester type, benzimidazolyl acetamide type or benzimidazolyl acetate type coupler residues,
Coupler residues derived from heterocycle-substituted acetamide or heterocycle-substituted acetate contained in U.S. Pat. No. 3,841,880 or U.S. Pat. No. 3,770,446;
British Patent 1,459,171, West German Patent (OLS)
2,503,099, Japanese Patent Publication No. 50-139,
No. 738 or Research Disclosure 1573
Examples thereof include a coupler residue derived from an acylacetamide described in No. 7, a heterocyclic coupler residue described in US Pat. No. 4,046,574, and the like.
Jで表わされるマゼンタ色画像形成カプラー残基として
は5−オキソ−2−ピラゾリン核、ピラゾロ−〔1,5
−a〕ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン
型カプラー残基を有するカプラー残基が好ましい。Examples of the magenta image-forming coupler residue represented by J include a 5-oxo-2-pyrazoline nucleus, pyrazolo- [1,5
-A] A coupler residue having a benzimidazole nucleus or a cyanoacetophenone type coupler residue is preferable.
Jで表わされるシアン色画像形成カプラー残基としては
フェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。As the cyan image forming coupler residue represented by J, a coupler residue having a phenol nucleus or an α-naphthol nucleus is preferable.
さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もDIRカプラーとしての効果は同じである。Jで表わ
されるこの型のカプラー残基としては米国特許4,05
2,213号、同4,088,491号、同3,63
2,345号、同3,958,993号又は同3,96
1,959号に記載のカプラー残基などが挙げられる。Further, the effect as a DIR coupler is the same even if the coupler does not substantially form a dye after the coupler is coupled with the oxidized product of the developing agent to release the development inhibitor. As this type of coupler residue represented by J, US Pat.
No. 2,213, No. 4,088,491, No. 3,63
2,345, 3,958,993 or 3,96
Examples thereof include the coupler residue described in No. 1,959.
一般式(I)においてJは好ましく一般式(XIV)、
(XV)、(XIV)、(XVII)、(XVIII)、(XI
X)、(XX)および(XXI)を表わす。In the general formula (I), J is preferably the general formula (XIV),
(XV), (XIV), (XVII), (XVIII), (XI
X), (XX) and (XXI).
一般式(XIV) 一般式(XV) 一般式(XVI) 一般式(XVII) 一般式(XVIII) 一般式(XIX) 一般式(XX) 一般式(XXI) 一般式(XXII) 式中、R5は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基または
ヘテロ環基を、R6およびR7は各々芳香族基、脂肪族基
または複素環状基を表わす。General formula (XIV) General formula (XV) General formula (XVI) General formula (XVII) General formula (XVIII) General formula (XIX) General formula (XX) General formula (XXI) General formula (XXII) In the formula, R 5 represents an aliphatic group, an aromatic group, an alkoxy group or a heterocyclic group, and R 6 and R 7 each represent an aromatic group, an aliphatic group or a heterocyclic group.
式中、R5で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数1
〜22で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、い
ずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基は
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換基
をもっていてもよい。R5、R6およびR7として有用な
脂肪族基の具体的な例は、次のようなものである:イソ
プロピル基、イソブチル基、tert−ブチル基、イソ
アミル基、tert−アミル基、1,1−ジメチルブチ
ル基、1,1−ジメチルヘキシル基、1,1−ジエチル
ヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシ
ル基、シクロヘキシル基、2−メトキシイソプロピル
基、2−フェノキシイソプロピル基、2−p−tert
−ブチルフェノキシイソプロピル基、α−アミノイソプ
ロピル基、α−(ジエチルアミノ)イソプロピル基、α
−(サクシンイミド)イソプロピル基、α−(フタルイ
ミド)イソプロピル基、α−(ベンゼンスルホンアミ
ド)イソプロピル基などである。In the formula, the aliphatic group represented by R 5 preferably has 1 carbon atom.
Up to 22 may be substituted or unsubstituted, linear or cyclic. Preferred substituents on the alkyl group are an alkoxy group, an aryloxy group, an amino group, an acylamino group, a halogen atom and the like, which may themselves further have a substituent. Specific examples of aliphatic groups useful as R 5 , R 6 and R 7 are: isopropyl group, isobutyl group, tert-butyl group, isoamyl group, tert-amyl group, 1, 1-dimethylbutyl group, 1,1-dimethylhexyl group, 1,1-diethylhexyl group, dodecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, cyclohexyl group, 2-methoxyisopropyl group, 2-phenoxyisopropyl group, 2-p- tert
-Butylphenoxyisopropyl group, α-aminoisopropyl group, α- (diethylamino) isopropyl group, α
Examples include-(succinimido) isopropyl group, α- (phthalimido) isopropyl group, and α- (benzenesulfonamide) isopropyl group.
R5、R6またはR7が芳香族基(特にフェニル基)をあ
らわす場合、芳香族基は置換されていてもよい。フェニ
ル基などの芳香族基は炭素数32以下のアルキル基、ア
ルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、アル
キルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、ア
ルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド基など
で置換されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフェニ
レンなど芳香族基が介在してもよい。フェニル基はまた
アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリ
ールカルバモイル基、アリールアミド基、アリールスル
ファモイル基、アリールスルホンアミド基、アリールウ
レイド基などで置換されてもよく、これらの置換基のア
リール基の部分はさらに炭素数の合計が1〜22の一つ
以上のアルキル基で置換されてもよい。When R 5 , R 6 or R 7 represents an aromatic group (particularly a phenyl group), the aromatic group may be substituted. Aromatic groups such as phenyl groups are alkyl groups having 32 or less carbon atoms, alkenyl groups, alkoxy groups, alkoxycarbonyl groups,
It may be substituted with an alkoxycarbonylamino group, an aliphatic amide group, an alkylsulfamoyl group, an alkylsulfonamide group, an alkylureido group, an alkyl-substituted succinimide group, and in this case, the alkyl group has an aromatic group such as phenylene in the chain. You may intervene. The phenyl group may also be substituted with an aryloxy group, an aryloxycarbonyl group, an arylcarbamoyl group, an arylamide group, an arylsulfamoyl group, an arylsulfonamide group, an arylureido group, and the like. The moiety may be further substituted with one or more alkyl groups having 1 to 22 carbon atoms in total.
R5、R6またはR7であらわされるフェニル基はさら
に、炭素数1〜6の低級アルキル基で置換されたものも
含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ
基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロゲン
原子で置換されてよい。The phenyl group represented by R 5 , R 6 or R 7 further includes an amino group substituted with a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxy group, a carboxy group, a sulfo group, a nitro group, a cyano group, It may be substituted with a thiocyano group or a halogen atom.
またR5、R6またはR7は、フェニル基が他の環を縮合
した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、イソキノ
リル基、クロマニル基、クマラニル基、テトラヒドロナ
フチル基等を表わしてもよい。これらの置換基はそれ自
体さらに置換基を有してもよい。R 5 , R 6 or R 7 may represent a substituent in which a phenyl group is condensed with another ring, for example, a naphthyl group, a quinolyl group, an isoquinolyl group, a chromanyl group, a coumaranyl group, a tetrahydronaphthyl group and the like. These substituents may themselves have a substituent.
R5がアルコキシ基をあらわす場合、そのアルキル部分
は、炭素数1から40、好ましくは1〜22の直鎖ない
し分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環アルキル基も
しくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲン原
子、アリール基、アルコキシ基などで置換されていても
よい。When R 5 represents an alkoxy group, the alkyl part thereof represents a linear or branched alkyl group, alkenyl group, cyclic alkyl group or cyclic alkenyl group having 1 to 40 carbon atoms, preferably 1 to 22 carbon atoms. It may be substituted with a halogen atom, an aryl group, an alkoxy group or the like.
R5、R6またはR7が複数環基をあらわす場合、複素環
基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介してア
ルファアシルアセトアミドにおけるアシル基のカルボニ
ル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合する。こ
のような複素環としてはチオフェン、フラン、ピラン、
ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジ
ン、ピリダジン、インドリジン、イミダゾール、チアゾ
ール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、オキ
サジンなどがその例である。これらはさらに環上に置換
基を有してもよい。When R 5 , R 6 or R 7 represents a multiple ring group, the heterocyclic group is a carbon atom of the carbonyl group of the acyl group in the alpha acylacetamide or an amide group of an acyl group in one of the carbon atoms forming the ring. Combines with the nitrogen atom. Such heterocycles include thiophene, furan, pyran,
Examples are pyrrole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, indolizine, imidazole, thiazole, oxazole, triazine, thiadiazine, oxazine and the like. These may further have a substituent on the ring.
一般式(XVII)においてR9は、炭素数1から40、好
ましくは1から22の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基
(例えばメチル、イソプロピル、tert−ブチル、ヘ
キシル、ドデシルなど)、アルケニル基(例えばアリル
基など)、環状アルキル基(例えばシクロペンチル基、
シクロヘキシル基、ノルボルニル基など)、アラルキル
基(例えばベンジル、β−フェニルエチル基など)、環
状アルケニル基(例えばシクロペンテニル、シクロヘキ
セニル基など)を表わし、これらはハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニル基、
アリールチオカルボニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミ
ノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、スル
ホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、
N−アリールアニリノ基、N−アルキルアニリノ基、N
−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基など
で置換されていてもよい。In the general formula (XVII), R 9 is a linear or branched alkyl group having 1 to 40 carbon atoms, preferably 1 to 22 carbon atoms (eg, methyl, isopropyl, tert-butyl, hexyl, dodecyl, etc.), alkenyl group (eg, Allyl group), cyclic alkyl group (eg cyclopentyl group,
A cyclohexyl group, a norbornyl group, etc.), an aralkyl group (eg, benzyl, β-phenylethyl group, etc.), and a cyclic alkenyl group (eg, cyclopentenyl, cyclohexenyl group, etc.), which are halogen atom, nitro group, cyano group, aryl Group, alkoxy group, aryloxy group, carboxy group, alkylthiocarbonyl group,
Arylthiocarbonyl group, alkoxycarbonyl group,
Aryloxycarbonyl group, sulfo group, sulfamoyl group, carbamoyl group, acylamino group, diacylamino group, ureido group, urethane group, thiourethane group, sulfonamide group, heterocyclic group, arylsulfonyl group, alkylsulfonyl group, arylthio group, An alkylthio group,
Alkylamino group, dialkylamino group, anilino group,
N-arylanilino group, N-alkylanilino group, N
-It may be substituted with an acylanilino group, a hydroxy group, a mercapto group or the like.
更にR9は、アリール基(例えばフェニル基、α−ない
しはβ−ナフチル基など)を表わしてもよい。アリール
基は1個以上の置換基を有してもよく、置換基としてた
とえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、ア
ラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルベニル基、スルホ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素
環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、
アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アニリノ基、N−アルキルアニリ
ノ基、N−アリールアニリノ基、N−アシルアニリノ
基、ヒドロキシ基、メルカプト基などを有してよい。R
9としてより好ましいのは、オルト位の少くとも1個が
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などによって
置換されているフェニルで、これはフィルム膜中に残存
するカプラーの光や熱による呈色が少なくて有用であ
る。Further, R 9 may represent an aryl group (eg, phenyl group, α- or β-naphthyl group, etc.). The aryl group may have one or more substituents, and examples of the substituent include an alkyl group, an alkenyl group, a cyclic alkyl group, an aralkyl group, a cyclic alkenyl group, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an aryl group and an alkoxy group. Group, aryloxy group, carboxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbenyl group, sulfo group, sulfamoyl group, carbamoyl group, acylamino group, diacylamino group, ureido group, urethane group, sulfonamide group, heterocyclic group, aryl Sulfonyl group, alkylsulfonyl group,
Arylthio group, alkylthio group, alkylamino group,
It may have a dialkylamino group, anilino group, N-alkylanilino group, N-arylanilino group, N-acylanilino group, hydroxy group, mercapto group and the like. R
More preferable as 9 is phenyl in which at least one ortho-position is substituted with an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, etc., which has less coloration due to light or heat of the coupler remaining in the film film. Useful.
更にR9は、複素環基(例えばヘテロ原子として窒素原
子、酸素原子、イオウ原子を含む5員または6員環の複
素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾ
リル基、ナフトオキサゾリル基など)、前記のアリール
基について列挙した置換基によって置換された複素環
基、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基、
アリールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル基
またはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい。Further, R 9 is a heterocyclic group (for example, a 5-membered or 6-membered heterocyclic group containing a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom as a hetero atom, a condensed heterocyclic group, a pyridyl group, a quinolyl group, a furyl group, a benzothiazolyl group. , An oxazolyl group, an imidazolyl group, a naphthoxazolyl group, etc.), a heterocyclic group substituted by the substituents listed above for the aryl group, an aliphatic or aromatic acyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an alkylcarbamoyl group. Base,
It may represent an arylcarbamoyl group, an alkylthiocarbamoyl group or an arylthiocarbamoyl group.
式中、R8は水素原子、炭素数1から40、好ましくは
1から22の直鎖ないし分岐鎖のアルキル、アルケニ
ル、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基(こ
れらの基は前記R9について列挙した置換基を有しても
よい)、アリール基および複素環基(これらは前記R9
について列挙した置換基を有してもよい)、アルコキシ
カルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基など)、
アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボ
ニル基、ナフトキシカルボニル基など)、アラルキルオ
キシカルボニル基(例えばベンジルオキシカルボニル基
など)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ
基、ヘプタデシルオキシ基など)、アリールオキシ基
(例えばフェノキシ基、トリルオキシ基など)、アルキ
ルチオ基(例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基な
ど)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ基、α−ナ
フチルチオ基など)、カルボキシ基、アシルミノ基(例
えばアセチルアミノ基、3−〔(2,4−ジ−tert
−アミルフェノキシ)アセタミド〕ベンズアミド基な
ど)、ジアシルアミノ基、N−アルキルアシルアミノ基
(例えばN−メチルプロピオンアミド基など)、N−ア
リールアシルアミノ基(例えばN−フェニルアセタミド
基など)、ウレイド基(例えばウレイド、N−アリール
ウレイド、N−アルキルウレイド基など)、ウレタン
基、チオウレタン基、アリールアミノ基(例えばフェニ
ルアミノ、N−メチルアニリノ基、ジフェニルアミノ
基、N−アセチルアニリノ基、2−クロロ−5−テトラ
デカンアニリノ基など)、ジアルキルアミノ基(例えば
ジベンジルアミノ基)、アルキルアミノ基(例えばn−
ブチルアミノ基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミ
ノ基など)、シクロアミノ基(例えばピペリジノ基、ピ
ロリジノ基など)、複素環アミノ基(例えば4−ピリジ
ルアミノ基、2−ベンゾオキサゾリルアミノ基など)、
アルキルカルボニル基(例えばメチルカルボニル基な
ど)、アリールカルボニル基(例えばフェニルカルボニ
ル基など)、スルホンアミド基(例えばアルキルスルホ
ンアミド基、アリールスルホンアミド基、など)、カル
バモイル基(例えばエチルカルバモイル基、ジメチルカ
ルバモイル基、N−メチル−フェニルカルバモイル、N
−フェニルカルバモイルなど)、スルファモイル基(例
えばN−アルキルスルファモイル、N,N−ジアルキル
スルファモイル基、N−アリールスルファモイル基、N
−アルキル−N−アリールスルファモイル基、N,N−
ジアリールスルファモイル基など)、シアノ基、ヒドロ
キシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、およびスルホ基
のいずれかを表わす。In the formula, R 8 is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl, alkenyl, cyclic alkyl, aralkyl or cyclic alkenyl group having 1 to 40 carbon atoms, preferably 1 to 22 carbon atoms (these groups are listed for R 9 above). It may have a substituent), an aryl group and a heterocyclic group (these are R 9
May have a substituent enumerated above), an alkoxycarbonyl group (for example, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a stearyloxycarbonyl group, etc.),
Aryloxycarbonyl group (eg phenoxycarbonyl group, naphthoxycarbonyl group etc.), aralkyloxycarbonyl group (eg benzyloxycarbonyl group etc.), alkoxy group (eg methoxy group, ethoxy group, heptadecyloxy group etc.), aryloxy group (Eg phenoxy group, tolyloxy group etc.), alkylthio group (eg ethylthio group, dodecylthio group etc.), arylthio group (eg phenylthio group, α-naphthylthio group etc.), carboxy group, acylmino group (eg acetylamino group, 3- [ (2,4-di-tert
-Amylphenoxy) acetamide] benzamide group), diacylamino group, N-alkylacylamino group (e.g. N-methylpropionamide group), N-arylacylamino group (e.g. N-phenylacetamide group), Ureido group (for example, ureido, N-arylureido, N-alkylureido group, etc.), urethane group, thiourethane group, arylamino group (for example, phenylamino, N-methylanilino group, diphenylamino group, N-acetylanilino group, 2-chloro-5-tetradecaneanilino group etc.), dialkylamino group (eg dibenzylamino group), alkylamino group (eg n-
Butylamino group, methylamino group, cyclohexylamino group, etc.), cycloamino group (eg piperidino group, pyrrolidino group etc.), heterocyclic amino group (eg 4-pyridylamino group, 2-benzoxazolylamino group etc.),
Alkylcarbonyl group (eg, methylcarbonyl group), arylcarbonyl group (eg, phenylcarbonyl group), sulfonamide group (eg, alkylsulfonamide group, arylsulfonamide group, etc.), carbamoyl group (eg, ethylcarbamoyl group, dimethylcarbamoyl group) Group, N-methyl-phenylcarbamoyl, N
-Phenylcarbamoyl etc.), sulfamoyl group (eg N-alkylsulfamoyl, N, N-dialkylsulfamoyl group, N-arylsulfamoyl group, N
-Alkyl-N-arylsulfamoyl group, N, N-
Diarylsulfamoyl group), cyano group, hydroxy group, mercapto group, halogen atom, and sulfo group.
式中R10は、水素原子または炭素数1から32、好まし
くは1から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、ア
ルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしくは
環状アルケニル基を表わし、これらは前記R9について
列挙した置換基を有してもよい。In the formula, R 10 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group, alkenyl group, cyclic alkyl group, aralkyl group or cyclic alkenyl group having 1 to 32 carbon atoms, preferably 1 to 22 carbon atoms, and these are as described above. It may have the substituents listed for R 9 .
またR10はアリール基もしくは複素環基を表わしてもよ
く、これらは前記R9について列挙した置換基を有して
もよい。R 10 may represent an aryl group or a heterocyclic group, and these may have the substituents enumerated above for R 9 .
またR10は、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、
スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、N
−アリールアニリノ基、N−アルキルアニリノ基、N−
アシルアニリノ基、ヒドロキシ基又はメルカプト基を表
わしてもよい。R 10 is a cyano group, an alkoxy group, an aryloxy group, a halogen atom, a carboxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acyloxy group,
Sulfo group, sulfamoyl group, carbamoyl group, acylamino group, diacylamino group, ureido group, urethane group, sulfonamide group, arylsulfonyl group, alkylsulfonyl group, arylthio group, alkylthio group, alkylamino group, dialkylamino group, anilino group , N
-Arylanilino group, N-alkylanilino group, N-
It may represent an acylanilino group, a hydroxy group or a mercapto group.
R11R12およびR13は各々通常の4当量型フェールもし
くはα−ナフトールカプラーにおいて用いられる基を表
わし、具体的にはR11としては水素原子、ハロゲン原
子、脂肪族炭化水素残基、アシルアミノ基−O-R14また
は−S-R14(但しR14は脂肪族炭化水素残基)が挙げら
れ、同一分子内に2個以上のR11が存在する場合には2
個以上のR11は異なる基であってもよく、脂肪族炭化水
素残基は置換基を有しているものを含む。R12およびR
13としては脂肪族炭化水素残基、アリール基及びヘテロ
環残基から選択される基を挙げることができ、あるいは
これらの一方は水素原子であってもよく、またこれらの
基に置換基を有しているものを含む。またR12とR13は
共同して含窒素ヘテロ環核を形成してもよい。mは1〜
4の整数、nは1〜3の整数、pは1〜5の整数であ
る。そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽
和のもののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のも
の、環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはア
ルキル基(例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、t−ブチル、イソブチル、ドデシル、オ
クタデシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各
基)、アルケニル基(例えばアリル、オクテニル等の各
基)である。アリール基としてはフェニル基、ナフチル
基等があり、またヘテロ環残基としてはピリジニル、キ
ノリル、チエニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各基
が代表的である。これら脂肪族炭化水素残基、アリール
基およびヘテロ環残基に導入される置換基としてはハロ
ゲン原子、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミ
ノ、置換アミノ、スルホ、アルキル、アルケニル、アリ
ール、ヘテロ環、アルコキシ、アリールオキシ、アリー
ルチオ、アリールアゾ、アシルアミノ、カルバモイル、
エステル、アシル、アシルオキシ、スルホンアミド、ス
ルファモイル、スルホニル、モルホリノ等の各基が挙げ
られる。R 11 R 12 and R 13 each represent a group used in a usual 4-equivalent type fail or α-naphthol coupler, and specifically, R 11 is a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic hydrocarbon residue, an acylamino group. —OR 14 or —SR 14 (provided that R 14 is an aliphatic hydrocarbon residue), and 2 when two or more R 11 are present in the same molecule.
One or more R 11 may be different groups, and the aliphatic hydrocarbon residue includes one having a substituent. R 12 and R
Examples of 13 include a group selected from an aliphatic hydrocarbon residue, an aryl group and a heterocyclic residue, or one of these may be a hydrogen atom, and these groups have a substituent. Including what you are doing. R 12 and R 13 may together form a nitrogen-containing heterocyclic nucleus. m is 1
4 is an integer, n is an integer of 1 to 3, and p is an integer of 1 to 5. The aliphatic hydrocarbon residue may be saturated or unsaturated, and may be linear, branched or cyclic. And an alkyl group (for example, each group such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, t-butyl, isobutyl, dodecyl, octadecyl, cyclobutyl, cyclohexyl, etc.) and an alkenyl group (for example, each group such as allyl, octenyl) are preferable. . Typical examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group, and typical examples of the heterocyclic residue include pyridinyl, quinolyl, thienyl, piperidyl and imidazolyl groups. Substituents introduced into these aliphatic hydrocarbon residues, aryl groups and heterocyclic residues include halogen atoms, nitro, hydroxy, carboxyl, amino, substituted amino, sulfo, alkyl, alkenyl, aryl, heterocycle, alkoxy, Aryloxy, arylthio, arylazo, acylamino, carbamoyl,
Each group such as ester, acyl, acyloxy, sulfonamide, sulfamoyl, sulfonyl, morpholino and the like can be mentioned.
一般式(XIV)から(XXII)で表わされるカプラーの
置換基のR5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、
R12、R13が互いに結合するか、またはいずれかが2価
基となって対称または非対称の複合カプラーを形成して
もよい。Formula R 5 substituents couplers represented by the (XIV) (XXII), R 6, R 7, R 8, R 9, R 10, R 11,
R 12 and R 13 may be bonded to each other or one of them may be a divalent group to form a symmetric or asymmetric composite coupler.
本発明で用いられる好ましい拡散性DIR化合物として
は次に示すような化合物がある。Preferred diffusible DIR compounds used in the present invention include the following compounds.
D−1 D−2 D−3 D−4 D−5 D−6 D−7 D−8 D−9 D−10 D−11 D−12 D−13 D−14 D−15 D−16 D−17 D−18 D−19 D−20 D−21 D−22 D−23 D−24 D−25 D−26 D−27 D−28 D−29 D−30 D−31 D−32 D−33 D−34 D−35 D−36 D−37 D−38 D−39 D−40 D−41 D−42 D−43 D−44 D−45 本発明に係るこれらの化合物は米国特許第4,234,
678号、第3,227,554号、第3,617,2
91号、第3,958,993号、第4,149,88
6号、第3,933,500号、特開昭57−5683
7号、51−13239号、英国特許第2,072,3
63号、第2,070,266号、リサーチディスクロ
ージャー1981年12月第21228号などに記載さ
れた方法で容易に合成できる。D-1 D-2 D-3 D-4 D-5 D-6 D-7 D-8 D-9 D-10 D-11 D-12 D-13 D-14 D-15 D-16 D-17 D-18 D-19 D-20 D-21 D-22 D-23 D-24 D-25 D-26 D-27 D-28 D-29 D-30 D-31 D-32 D-33 D-34 D-35 D-36 D-37 D-38 D-39 D-40 D-41 D-42 D-43 D-44 D-45 These compounds according to the present invention are described in US Pat.
No. 678, No. 3,227,554, No. 3,617,2
No. 91, No. 3,958,993, No. 4,149,88
6, No. 3,933,500, JP-A-57-5683.
7, 51-13239, British Patent No. 2,072,3
63, No. 2,070,266, Research Disclosure, December 1981, No. 21228, and the like.
カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法たとえば米国特許第2,322,027号に記載の方
法などが用いられる。たとえばフタール酸アルキルエス
テル(ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートな
ど)、リン酸エステル(ジフェニルフォスフェート、ト
リフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェー
ト、ジオクチルブチルフォスフェート)、クエン酸エス
テル(たとえばアセチルクエン酸トリブチル)、安息香
酸エステル(たとえば安息香酸オクチン)、アルキルア
ミド(たとえばジエチルラウリルアミド)、脂肪酸エス
テル類(たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジオ
クチルアゼレート)、トリメシン酸エステル類(たとえ
ばトリメシン酸トリブチル)など、または沸点約30℃
乃至150℃の有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブ
チルのごとき低級アルキルアセテート、プロピオン酸エ
チル、2級ブチルアルコール、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散さ
れる。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合
して用いてもよい。また特公昭51−39,853号、
特開昭51−59,943号に記載されている重合物に
よる分散法も使用することができる。To introduce the coupler into the silver halide emulsion layer, known methods such as the method described in US Pat. No. 2,322,027 are used. For example, phthalic acid alkyl ester (dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, etc.), phosphoric acid ester (diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, dioctyl butyl phosphate), citric acid ester (eg acetyl citrate tributyl), Benzoic acid esters (eg benzoic acid octyne), alkylamides (eg diethyllaurylamide), fatty acid esters (eg dibutoxyethyl succinate, dioctyl azelate), trimesic acid esters (eg tributyl trimesate), etc., or a boiling point of about 30 ° C
To 150 ° C., dissolved in an organic solvent such as ethyl acetate, lower alkyl acetate such as butyl acetate, ethyl propionate, secondary butyl alcohol, methyl isobutyl ketone, β-ethoxyethyl acetate, methyl cellosolve acetate, etc., and then a hydrophilic colloid Dispersed in. The high boiling point organic solvent and the low boiling point organic solvent may be mixed and used. In addition, Japanese Patent Publication No. 51-39,853,
The dispersion method using a polymer described in JP-A-51-59,943 can also be used.
カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入される。When the coupler has an acid group such as carboxylic acid or sulfonic acid, it is introduced into the hydrophilic colloid as an alkaline aqueous solution.
高沸点有機溶媒は、例えば米国特許2,322,027
号、同2,533,514号、同2,835,579
号、特公昭46−23233号、米国特許3,287,
134号、英国特許958,441号、特開昭47−1
031号、英国特許1,222,753号、米国特許
3,936,303号、特開昭51−26,037号、
特開昭50−82078号、米国特許2,353,26
2号、同2,852,383号、同3,554,755
号、同3,676,137号、同3,676,142
号、同3,700,454号、同3,748,141
号、同3,837,863号、OLS2,538,88
9号、特開昭51−27921号、同51−27922
号、同51−26035号、同51−26036号、同
50−62632号、特公昭49−29461号、米国
特許3,936,303号、同3,748,141号、
特開昭53−1521号などに記載されている。The high boiling point organic solvent is, for example, US Pat. No. 2,322,027.
Issue No. 2,533,514 Issue No. 2,835,579
No. 3, Japanese Patent Publication No. 46-23233, US Pat. No. 3,287,
134, British Patent No. 958,441, JP-A-47-1
031, British Patent 1,222,753, US Patent 3,936,303, JP-A-51-26,037,
JP-A-50-82078, US Pat. No. 2,353,26
No. 2, No. 2,852,383, No. 3,554,755
No. 3,667,137 No. 3,676,142
Issue 3,700,454, Issue 3,748,141
No. 3,837,863, OLS 2,538,88
9, JP-A-51-27921 and JP-A-51-27922.
No. 51-26035, No. 51-26036, No. 50-62632, Japanese Patent Publication No. 49-29461, US Pat. No. 3,936,303, No. 3,748,141,
It is described in JP-A No. 53-1521.
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約30モル%以下の沃化銀を含む、沃臭化銀も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%
から約25モル%までの沃化銀を含む沃臭化銀である。Any silver halide of silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide, silver chlorobromide and silver chloride may be used in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention. A preferred silver halide is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing about 30 mol% or less of silver iodide. Particularly preferred is about 2 mol%
To about 25 mol% silver iodobromide.
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。The silver halide grains in the photographic emulsion may be so-called regular grains having regular crystal bodies such as cubes, octahedra and tetradecahedrons, and those having an irregular crystal shape such as spheres, It may have a crystal defect such as a twin plane or a composite form thereof.
ハロゲン化銀の粒径は、約0.1ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.1 micron or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, a monodisperse emulsion having a narrow distribution, or a polydisperse grain having a wide distribution. It may be an emulsion.
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー
(RD)、No.17643(1978年12月)、22
〜23頁、“I.乳剤製造(Emulsion preparation and
types)”および同、No.18716(1979年11
月)、648頁に記載の方法に従うことができる。The silver halide photographic emulsion which can be used in the present invention can be produced by a known method, for example, Research Disclosure (RD), No. 17643 (December 1978), 22.
Pp. 23, "I. Emulsion preparation and
types) ”and ibid., No. 18716 (11 November 1979)
Mon.), page 648.
本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊(P.Glafkides,Chim
ie et Physique Photographique Paul Montel,196
7)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス
社刊(G.F.Duffin,Photographic Emulsion Chemistry(F
ocal Press,1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊(V.L.Zelikman et a
l,Making and Coating Photographic Emulsion,Focal P
ress,1964)などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合
法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒
子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわゆ
る逆混合法)を用いることもできる。同時混合法の一つ
の形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のpAgを
一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。この方法による
と、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀乳剤が得られる。The photographic emulsion used in the present invention is described in "Physics and Chemistry of Photography" by Graphide, published by Paul Montel (P.Glafkides, Chim.
ie et Physique Photographique Paul Montel, 196
7), "Photoemulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GFDuffin, Photographic Emulsion Chemistry (F
ocal Press, 1966), "Manufacturing and coating of photographic emulsions" by Zelikmann et al., published by Focal Press (VLZelikman et a
l, Making and Coating Photographic Emulsion, Focal P
ress, 1964) and the like. That is, any of an acidic method, a neutral method, an ammonia method and the like may be used, and a method of reacting a soluble silver salt and a soluble halogen salt may be a one-sided mixing method, a simultaneous mixing method or a combination thereof. Good. A method of forming grains in the presence of excess silver ions (so-called reverse mixing method) can also be used. As one form of the simultaneous mixing method, a method of keeping pAg in a liquid phase where silver halide is formed constant, that is, a so-called controlled double jet method can be used. According to this method, a silver halide emulsion having a regular crystal form and a substantially uniform grain size can be obtained.
別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。Two or more kinds of silver halide emulsions formed separately may be mixed and used.
前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のpAgとpHを制御することにより得られる。
詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング(Photographic Science and Engi
neering)第6巻、159〜165頁(1962);ジャ
ーナル・オブ・フォトグラフィク・サイエンス(Journal
of Photographic Science)、12巻、242〜251
頁(1964)、米国特許第3,655,394号およ
び英国特許第1,413,748号に記載されている。The silver halide emulsion composed of the regular grains can be obtained by controlling the pAg and pH during grain formation.
For details, see, for example, Photographic Science and Engineering.
neering) Volume 6, 159-165 (1962); Journal of Photographic Science (Journal)
of Photographic Science), Volume 12, 242-251
Page (1964), U.S. Pat. No. 3,655,394 and British Patent No. 1,413,748.
また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約0.1ミクロ
ンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約9
5重量%が平均粒子直径の±40%内にあるような乳剤
が代表的である。平均粒子直径が約0.25〜2ミクロ
ンであり、少なくとも約95重量%又は数量で少なくと
も約95%のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±20%
の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。この
ような乳剤の製造方法は米国特許第3,574,628
号、同第3,655,394号および英国特許1,41
3,748号に記載されている。また特開昭48−86
00号、同51−39027号、同51−83097
号、同53−137133号、同54−48521号、
同54−99419号、同58−37635号、同58
−49938号などに記載されたような単分散乳剤も本
発明で好ましく使用できる。The monodisperse emulsion is a silver halide grain having an average grain diameter of more than about 0.1 micron, of which at least about 9
Emulsions such that 5% by weight are within ± 40% of the average grain diameter are typical. The average grain diameter is about 0.25 to 2 microns, and at least about 95% by weight or at least about 95% by number of silver halide grains have an average grain diameter of ± 20%.
Emulsions such as those within the range can be used in the present invention. A method for producing such an emulsion is described in US Pat. No. 3,574,628.
No. 3,655,394 and British Patent 1,41.
No. 3,748. In addition, JP-A-48-86
00, 51-39027, 51-83097.
No. 53-137133, No. 54-48521,
54-99419, 58-37635, 58.
Monodisperse emulsions such as those described in JP-A-49938 can also be preferably used in the present invention.
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff,Photographic Science and Engineerin
g),第14巻、248〜257頁(1970年);米
国特許第4,434,226号、同4,414,310
号、同4,433,048号、同4,439,520号
および英国特許第2,112,157号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。平板状粒子を用
いた場合、増感色素による色増感効率の向上、粒状性の
向上および鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、先に
引用した米国特許第4,434,226号などに詳しく
述べられている。Further, tabular grains having an aspect ratio of about 5 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described in Gutoff, Photographic Science and Engineerin.
g), 14: 248-257 (1970); U.S. Pat. Nos. 4,434,226 and 4,414,310.
No. 4,433,048, No. 4,439,520 and British Patent No. 2,112,157, and the like. When tabular grains are used, there are advantages such as improvement of color sensitization efficiency, improvement of graininess and increase of sharpness by a sensitizing dye, which is cited in US Pat. No. 4,434,226 cited above. In detail.
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第1,027,1
46号、米国特許第3,505,068号、同4,44
4,877号および特願昭58−248469号等に開
示されている。また、エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特
許第4,094,684号、同4,142,900号、
同4,459,353号、英国特許第2,038,79
2号、米国特許第4,349,622号、同4,39
5,478号、同4,433,501号、同4,46
3,087号、同3,656,962号、同3,85
2,067号、特開昭59−162540号等に開示さ
れている。The crystal structure may be uniform, may have different halogen compositions inside and outside, or may have a layered structure. These emulsion grains are described in British Patent 1,027,1
46, U.S. Pat. Nos. 3,505,068 and 4,44
No. 4,877 and Japanese Patent Application No. 58-248469. Further, silver halides having different compositions may be joined by epitaxial joining, or may be joined with compounds other than silver halide such as silver rhodanide and lead oxide. These emulsion grains are described in U.S. Pat. Nos. 4,094,684, 4,142,900,
No. 4,459,353, British Patent No. 2,038,79.
No. 2, U.S. Pat. Nos. 4,349,622 and 4,39.
5,478, 4,433,501, 4,46
No. 3,087, No. 3,656,962, No. 3,85
2,067, JP-A-59-162540 and the like.
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。Also, a mixture of particles having various crystal forms may be used.
同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3および同No.18716に記載されており、その該当
個所を後掲の表にまとめた。The emulsion of the present invention is usually used after physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization. Additives used in such processes are Search Disclosure No. 1764
3 and No. 18716, and the relevant parts are summarized in the table below.
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the locations described in the table below are shown.
本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
(RD)No.17643、VII−C〜Gに記載された特許
に記載されている。色素形成カプラーとしては、減色法
の三原色(すなわち、イエロー、アゼンタおよびシア
ン)を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散
性の、4当量または2当量カプラーの具体例は前述RD
17643、VII−CおよびD項記載の特許に記載され
たカプラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用で
きる。 Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which are described in the patents described in Research Disclosure (RD) No. 17643, VII-CG. As the dye-forming coupler, a coupler which gives the three primary colors of the subtractive color method (that is, yellow, magenta and cyan) by color development is important, and specific examples of the diffusion resistant 4-equivalent or 2-equivalent coupler are the above-mentioned RD.
In addition to the couplers described in the patents of 17643, VII-C and D, the following can be preferably used in the present invention.
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,
407,210号、同第2,875,057号および同
第3,265,506号などに記載されている。本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第3,408,194号、同第3,447,928
号、同第3,933,501号および同第4,022,
620号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭58−10739号、米国特許第
4,401,752号、同第4,326,024号、R
D18053(1979年4月)、英国特許第1,42
5,020号、西独出願公開第2,219,917号、
同第2,261,361号、同第2,329,587号
および同第2,433,812号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。A typical example of the yellow coupler that can be used in the present invention is a hydrophobic acylacetamide coupler having a ballast group. A specific example is US Pat. No. 2,
No. 407,210, No. 2,875,057 and No. 3,265,506. In the present invention, it is preferable to use a two-equivalent yellow coupler, and US Pat. Nos. 3,408,194 and 3,447,928 are preferred.
No. 3,933,501 and No. 4,022.
No. 620 and other yellow couplers of oxygen atom elimination type or Japanese Patent Publication No. 58-10739, U.S. Pat. Nos. 4,401,752, 4,326,024, R
D18053 (April 1979), British Patent No. 1,42
No. 5,020, West German Application Publication No. 2,219,917,
Typical examples thereof include nitrogen atom releasing yellow couplers described in Nos. 2,261,361, 2,329,587 and 2,433,812. The α-pivaloyl acetanilide type coupler is excellent in the fastness of the color forming dye, especially the light fastness, while
The benzoylacetanilide coupler provides high color density.
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダゾロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは5−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。5−ピラゾロン系
カプラーは3−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第2,
311,082号、同第2,343,703号、同第
2,600,788、同第2,908,573号、同第
3,062,653号、同第3,152,896号およ
び同第3,936,015号などに記載されている。二
当量の5−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国
特許第4,310,619号に記載された窒素原子離脱
基または米国特許第4,351,897号に記載された
アリールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第73,
636号に記載のバラスト基を有する5−ピラゾロイ系
カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾー系
カプラーとしては、米国特許第3,061,432号記
載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米国特
許第3,725,067号に記載されたピラゾロ〔5,
1−c〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・デ
ィスクロージャー24220(1984年6月)および
特開昭60−33552号に記載のピラゾロテトラゾー
ル類およびリサーチ・ディスクロージャー24230
(1984年6月)および特開昭60−43659号に
記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色色素の
イエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許
第4,500,630号に記載のイミダゾ〔1,2−
b〕ピラゾール類は好ましく、米国特許第4,540,
654号に記載のピチゾロ〔1,5−b〕〔1,2,
4〕トリアゾールは特に好ましい。Examples of magenta couplers that can be used in the present invention include hydrophobic indazolone or cyanoacetyl, preferably 5-pyrazolone and pyrazoloazole couplers having a ballast group. The 5-pyrazolone-based coupler is preferably a coupler in which the 3-position is substituted with an arylamino group or an acylamino group, from the viewpoint of the hue and color density of the color forming dye, and a representative example thereof is US Pat.
311,082, 2,343,703, 2,600,788, 2,908,573, 3,062,653, 3,152,896 and the same. No. 3,936,015. As the leaving group of the 2-equivalent 5-pyrazolone-based coupler, the nitrogen atom leaving group described in US Pat. No. 4,310,619 or the arylthio group described in US Pat. No. 4,351,897 is particularly preferable. European Patent No. 73,
The 5-pyrazolloy type coupler having a ballast group described in No. 636 can provide high color density. Examples of the pyrazoloazo couplers include pyrazolobenzimidazoles described in U.S. Pat. No. 3,061,432, preferably pyrazolo [5,5] described in U.S. Pat. No. 3,725,067.
1-c] [1,2,4] triazoles, Research Disclosure 24220 (June 1984) and pyrazolotetrazoles and Research Disclosure 24230 described in JP-A-60-33552.
(June 1984) and the pyrazolopyrazoles described in JP-A-60-43659. The imidazo [1,2-, described in U.S. Pat. No. 4,500,630, in view of low yellow sub-absorption of a coloring dye and light fastness.
b] pyrazoles are preferred and are disclosed in US Pat. No. 4,540,
No. 654, Pitizolo [1,5-b] [1,2,
4] Triazole is particularly preferable.
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第2,474,293号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許第4,052,
212号、同第4,146,396号、同第4,22
8,233号および同第4,296,200号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,8
01,171号、同第2,772,162号、同第2,
895,826号などに記載されている。湿度および温
度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーは、本
発明で好ましくは使用され、その典型例を挙げると、米
国特許第3,772,002号に記載されたフェノール
核のメタ−位にエチル基以上のアルキル基を有するフェ
ノール系シアンカプラー、米国特許第2,772,16
2号、同第3,758,308号、同第4,126,3
96号、同第4,334,11号、同第4,327,1
73号、西独特許公開第3,329,729号および欧
州特許第121,365号などに記載された2,5−ジ
アシルアミノ置換フェノール系カプラー、米国特許第
3,446,622号、同第4,333,999号、同
第4,451,559号および同第4,427,767
号などに記載された2−位にフェニルウレイド基を有し
かつ5−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプ
ラーなどである。欧州特許第161,626A号に記載
されたナフトールの5−位にスルホンアミド基、アミド
基などが置換したシアンカプラーもまた発色画像の堅牢
性に優れており、本発明で好ましく使用できる。Cyan couplers that can be used in the present invention include hydrophobic and diffusion-resistant naphthol-based and phenol-based couplers. The naphthol-based couplers described in U.S. Pat. No. 2,474,293, preferably U.S. Pat. 052
No. 212, No. 4,146, 396, No. 4,22
Typical examples are the oxygen atom desorption type two-equivalent naphthol couplers described in JP-A-8,233 and JP-A-4,296,200. Further, specific examples of the phenol-based coupler are described in US Pat. Nos. 2,369,929 and 2,8.
01,171, 2,772,162, 2,
No. 895,826. Couplers capable of forming cyan dyes that are fast with respect to humidity and temperature are preferably used in the present invention, and typical examples thereof include the meta-position of the phenol nucleus described in US Pat. No. 3,772,002. Phenolic cyan coupler having an alkyl group of ethyl group or more in US Pat. No. 2,772,16
No. 2, No. 3,758,308, No. 4,126,3
No. 96, No. 4,334, 11, No. 4,327, 1
73, West German Patent Publication No. 3,329,729, and European Patent No. 121,365, and the like, 2,5-diacylamino-substituted phenol-based couplers, U.S. Pat. Nos. 3,446,622 and 4 , 333, 999, 4,451, 559 and 4,427, 767.
And the like, which have a phenylureido group at the 2-position and an acylamino group at the 5-position. The cyan couplers described in European Patent No. 161,626A in which the 5-position of naphthol is substituted with a sulfonamide group, an amide group, etc. are also excellent in the fastness of a color image and can be preferably used in the present invention.
発色色素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第4,163,670号および
特公昭57−39413号などに記載のイエロー着色マ
ゼンタカプラーまたは米国特許第4,004,929
号、同第4,138,258号および英国特許第1,1
46,368号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラ
ーなどが典型例として挙げられる。その他のカラードカ
プラーは前述RD17643、VII〜G項に記載されて
いる。更に米国特許第4,555,477号、同第4,
555,478号に記載されている。離脱基として金属
に配位して呈色し得る基をもつ化合物も挙げられる。こ
のカプラーは、前記の着色カラードカプラーとは異なり
現像主薬酸化体とのカップリング前は無色であるが、現
像後、露光部では放出された金属配位子は洗い出されカ
ップリング生成した色素の色相を呈し、未露光部ではカ
プラーに固定された金属配位子が処理液中のFe(II)
等の金属イオンに配位して呈色する。これにより、着色
カラードカプラーの有するフィルター効果による感度低
下は減り本発明に好ましく使用される。該カプラーを含
有する感材は、通常の現像処理工程で処理してもよい
し、新たに金属イオンを含有する特定の浴を設けた処理
工程で処理してもよい。金属イオンとしては、Fe(I
I)、Co(II)、Cu(I)、Cu(II)、Ru(I
I)等が挙げられ、特にFe(II)が好ましく用いられ
る。In order to correct the unnecessary absorption of the color forming dye, it is preferable to mask the color sensitive material for photographing with a colored coupler in combination. Yellow colored magenta couplers described in U.S. Pat. No. 4,163,670 and Japanese Patent Publication No. 57-39413 or U.S. Pat. No. 4,004,929.
No. 4,138,258 and British Patent No. 1,1.
Typical examples are magenta colored cyan couplers described in JP-A No. 46,368. Other colored couplers are described in RD17643, paragraphs VII-G above. Further, U.S. Pat. Nos. 4,555,477 and 4,554
555,478. As a leaving group, a compound having a group capable of being colored by coordinating with a metal is also included. Unlike the colored colored couplers described above, this coupler is colorless before coupling with an oxidized product of a developing agent, but after development, the metal ligands released in the exposed area are washed out and the coupling dye In the unexposed area, the metal ligand fixed to the coupler exhibits a hue and Fe (II) in the treatment liquid
Coordinates with metal ions such as to develop color. As a result, the decrease in sensitivity due to the filter effect of the colored colored coupler is reduced and it is preferably used in the present invention. The light-sensitive material containing the coupler may be processed in a usual development processing step, or may be processed in a processing step in which a specific bath containing a metal ion is newly provided. Fe (I
I), Co (II), Cu (I), Cu (II), Ru (I
I) and the like are mentioned, and Fe (II) is particularly preferably used.
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第4,366,237号および英国特許第2,
125,570号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第96,570号および西独出願公開第3,2
34,533号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。The graininess can be improved by using a coupler in which the color forming dye has an appropriate diffusibility. Such couplers are
U.S. Pat. No. 4,366,237 and British Patent No. 2,
Specific examples of magenta couplers are disclosed in 125,570, European Patent No. 96,570 and West German Patent Application Publication No. 3,2.
No. 34,533 describes specific examples of yellow, magenta or cyan couplers.
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,82
0号および同第4,080,211号に記載されてい
る。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許
第2,102,173号および米国特許第4,367,
282号に記載されている。The dye-forming coupler and the above-mentioned special coupler may form a dimer or higher polymer. Typical examples of polymerized dye forming couplers are found in US Pat. No. 3,451,82.
0 and 4,080,211. Specific examples of polymerized magenta couplers are described in British Patent No. 2,102,173 and US Patent No. 4,367,
282.
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のRD17643、VI
I〜F項に記載された特許のカプラーが有用である。Couplers that release a photographically useful residue upon coupling are also preferably used in the present invention. The DIR coupler releasing the development inhibitor is RD17643, VI described above.
The couplers of the patents described in paragraphs I-F are useful.
本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭57−
151944号に代表される現像液失活型;米国特許第
4,248,962号および特開昭57−154234
号に代表されるタイミング型;特願昭59−39653
号に代表される反応型であり、特に好ましいものは、特
開昭57−151944号、同58−217932号、
特願昭59−75474号、同59−82214号、同
59−82214号および同59−90438号等に記
載される現像液失活型DIRカプラーおよび特願昭59
−39653号等に記載される反応型DIRカプラーで
ある。A preferred combination with the present invention is JP-A-57-
No. 151944, a developer inactivating type; U.S. Pat. No. 4,248,962 and JP-A-57-154234.
Timing type represented by the Japanese Patent No. 59-39653
No. 57-151944, JP-A No. 58-217932 and JP-A Nos.
Developer inactivating DIR couplers described in Japanese Patent Application Nos. 59-75474, 59-82214, 59-82214 and 59-90438, and Japanese Patent Application No. 59-75438.
It is a reactive DIR coupler described in JP-A-39653 and the like.
本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例
は、英国特許第2,097,140号、同第2,13
1,188号に記載されている。ハロゲン化銀に対して
吸着作用を有するような造核剤などを放出するカプラー
は特に好ましく、その具体例は、特開昭59−1576
38および同59−170840などに記載されてい
る。In the light-sensitive material of the present invention, a coupler capable of releasing a nucleating agent or a development accelerator or a precursor thereof imagewise during development can be used. Specific examples of such compounds include British Patent Nos. 2,097,140 and 2,13.
No. 1,188. A coupler which releases a nucleating agent having an adsorbing action on silver halide is particularly preferable, and specific examples thereof are disclosed in JP-A-59-1576.
38 and 59-170840.
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D.No.17643の28頁および同、No.18716の
647頁右欄から648頁左欄に記載されている。Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D. No. 17643, page 28, and No. 18716, page 647, right column to page 648, left column.
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、N
o.17643の28〜29頁および同、No.18716
の651左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。The color photographic light-sensitive material according to the present invention has the above-mentioned RD, N
o.17643, pages 28-29 and ibid., No. 18716.
No. 651 left column to right column can be developed by a usual method.
本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施
す。The color photographic light-sensitive material of the present invention is usually subjected to washing treatment or stabilizing treatment after development, bleach-fixing or fixing treatment.
水洗工程は2槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭57−8543号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。本工程の場合には2〜9
槽の向流浴が必要である。本安定化浴中には画像を安定
化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜pHを調
整する(例えばpH3〜8)ための各種の緩衝剤(例え
ば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸
塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水モノ
カルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み
合わせて使用)やホルマリンなどを代表例として挙げる
ことができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤(無機
リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポ
リホス酸、ホスホノカルボン酸など)、殺菌剤(ベンゾ
イソチアゾリノン、イリチアゾロン、4−チアゾリンベ
ンズイミダゾール、ハロゲン化フェノールなど)、界面
活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用し
てもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上
併用してもよい。In the water washing step, it is general to carry out countercurrent water washing of two or more tanks to save water. A typical example of the stabilizing treatment is a multistage countercurrent stabilizing treatment as described in JP-A-57-8543 instead of the water washing step. 2-9 in the case of this step
A countercurrent bath in the bath is required. Various compounds are added to the stabilizing bath for the purpose of stabilizing the image. For example, various buffers (eg borate, metaborate, borax, phosphate, carbonate, potassium hydroxide, sodium hydroxide, aqueous ammonia mono) for adjusting the membrane pH (eg pH 3 to 8). Representative examples thereof include carboxylic acid, dicarboxylic acid, polycarboxylic acid and the like) and formalin. In addition, water softener (inorganic phosphoric acid, aminopolycarboxylic acid, organic phosphoric acid, aminopolyphosic acid, phosphonocarboxylic acid, etc.), bactericide (benzisothiazolinone, irithiazolone, 4-thiazolinebenzimidazole, halogen) Phenol, etc.), surfactants, optical brighteners, hardeners and the like, and various kinds of the same or different target compounds may be used in combination.
また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。Further, it is preferable to add various ammonium salts such as ammonium chloride, ammonium nitrate, ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium sulfite, and ammonium thiosulfate as a film pH adjuster after the treatment.
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができ
る。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スラ
イド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラー
ペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパ
ーなどを代表例として挙げることができる。本発明はま
た、リサーチ・ディスクロージャー17123(197
8年7月)などに記載の三色カプラー混合を利用した白
黒感光材料にも適用できる。The present invention can be applied to various color light-sensitive materials. Typical examples include color negative films for general use or movies, color reversal films for slides or televisions, color papers, color positive films and color reversal papers. The present invention also relates to Research Disclosure 17123 (197).
It can also be applied to a black-and-white light-sensitive material using a mixture of three-color couplers described in July, 8).
また本発明は、米国特許第4,500,626号、特開
昭60−133449号、特開昭59−218443
号、特願昭60−79709号等に記載の熱現像あるい
は高温現像感光材料にも適用できる。The present invention is also disclosed in U.S. Pat. No. 4,500,626, JP-A-60-133449, and JP-A-59-218443.
No. 60-79709 and Japanese Patent Application No. 60-79709.
次に実施例により本発明を更に詳細に説明する。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
実施例1 三酢酸セルロース支持体上に下記に示すような組成の各
層を塗布し、多層カラー感光材料101〜107を作製
した。Example 1 Multilayer color light-sensitive materials 101 to 107 were prepared by coating each layer of the following composition on a cellulose triacetate support.
ハロゲン化銀の塗布量は、銀換算g/m2単位で示し、ゼ
ラチン塗布量およびカプラー分散用オイル塗布量はg/
m2で、また増感色素およびカプラーは同一層のハロゲン
化銀1モルに対するモル単位で表わす。The coating amount of silver halide is shown in units of g / m 2 in terms of silver, and the gelatin coating amount and coupler coating oil coating amount are g / m 2.
m 2 and the sensitizing dye and the coupler are expressed in mol units per mol of silver halide in the same layer.
第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 ゼラチン塗布量 1.1 第2層:ゼラチンより成る中間層 ゼラチン塗布量 1.2 第3層:第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:5モル% 平均粒径:0.5μm) 銀塗布量 1.6 増感色素I 3.2×10-4 〃 II 4.4×10-5 カプラーC−1 0.09 〃 D−3 0.0014 〃 Y−1 0.0010 ゼラチン塗布量 1.2 カプラーC−1、D−3、Y−1はトリクレジルフォス
フェートと酢酸エチルの混合溶媒に溶解したのち、ジ−
(2−エチルヘキシル)−α−スルホコハク酸ナトリウ
ムを加えたゼラチン溶液に混合し、機械的高速攪拌によ
り乳化分散させた。First layer: Antihalation layer Gelatin layer containing black colloidal silver Coating amount 1.1 Second layer: Intermediate layer consisting of gelatin 1.2 Gelatin coating amount Third layer: First red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (Silver iodide: 5 mol% Average particle size: 0.5 μm) Silver coating amount 1.6 Sensitizing dye I 3.2 × 10 −4 〃 II 4.4 × 10 -5 coupler C-1 0.09 〃 D-3 0.0014 〃 Y-1 0.0010 Gelatin coating amount 1.2 Couplers C-1, D-3 and Y-1 were dissolved in a mixed solvent of tricresyl phosphate and ethyl acetate, and then di-
The mixture was mixed with a gelatin solution containing (2-ethylhexyl) -α-sodium sulfosuccinate and emulsified and dispersed by mechanical high speed stirring.
第4層:第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:8モル% 平均粒径:0.7μm) 銀塗布量 1.9 増感色素I 1.0×10-4 増感色素II 2.0×10-5 カプラーC−1 0.036 〃 C−2 0.0064 ゼラチン塗布量 1.3 カプラーC−1、C−2の乳化分散は第1赤感層の乳化
分散物と同様の方法で行なった。Fourth layer: Second red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (silver iodide: 8 mol% average grain size: 0.7 μm) Silver coating amount 1.9 Sensitizing dye I 1.0 × 10 −4 sensitization Dye II 2.0 × 10 -5 coupler C-1 0.036 〃 C-2 0.0064 gelatin coating amount 1.3 The emulsion dispersion of couplers C-1 and C-2 is the emulsion dispersion of the first red-sensitive layer. The same method was used.
第5層:中間層 ゼラチン層 ゼラチン塗布量 0.9 第6層:第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:5モル% 平均粒径:0.4μm) 銀塗布量 0.8 増感色素III 2.5×10-4 〃 IV 1.8×10-4 カプラーM−1 0.071 〃 M−2 0.015 〃 D−3 0.009 ゼラチン塗布量 0.5 カプラーM−1、M−2、D−3はトリクレジルフォス
フェート、ジブチルフタレートと酢酸エチルの混合溶媒
に溶解させたのち、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナト
リウムを加えたゼラチン液に混合し、機械的高速攪拌に
より乳化分散させた。Fifth layer: intermediate layer Gelatin layer Coating amount of gelatin 0.9 Sixth layer: First green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (silver iodide: 5 mol% Average grain size: 0.4 μm) Silver coating amount 8 Sensitizing dye III 2.5 × 10 -4 〃 IV 1.8 × 10 -4 coupler M-1 0.071 〃 M-2 0.015 〃 D-3 0.009 Gelatin coating amount 0.5 Coupler M -1, M-2, D-3 were dissolved in a mixed solvent of tricresyl phosphate, dibutyl phthalate and ethyl acetate, and then mixed with a gelatin solution containing sodium dodecylbenzene sulfonate, and mechanically stirred at high speed. It was emulsified and dispersed.
第7層:第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:7モル% 平均粒径:0.75μm) 銀塗布量 1.6 増感色素III 1.8×10-4 〃 IV 9.5×10-5 カプラーM−1 0.020 〃 M−2 0.002 ゼラチン塗布量 1.8 カプラーM−1、M−2は第1緑感層のカプラーと同様
の方法で乳化分散させた。7th layer: 2nd green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (silver iodide: 7 mol% average grain size: 0.75 μm) Silver coating amount 1.6 Sensitizing dye III 1.8 × 10 −4 〃 IV 9.5 × 10 -5 coupler M-1 0.020 〃 M-2 0.002 gelatin coating amount 1.8 couplers M-1 and M-2 are emulsified and dispersed by the same method as the coupler of the first green-sensitive layer. Let
第8層:イエローフィルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と2,5−ジ−t−
ペンタデシルハイドロキノンの乳化分散物を含むゼラチ
ン層 ゼラチン塗布量 0.9 第9層:第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:6モル% 平均粒径:0.6μm) 銀塗布量 0.4 増感色素V 5.5×10-5 カプラーY−1 0.27 〃 D−3 0.005 〃 C−1 0.007 ゼラチン塗布量 1.3 カプラーY−1、D−3、C−1はトリクレジルフォス
フェートと酢酸エチルの混合溶媒に溶解したのち、ドデ
シルベンゼンスルフォン酸ナトリウムを加えたゼラチン
溶液に混合し、機械的高速攪拌により乳化分散させた。Eighth layer: yellow filter layer Yellow colloidal silver and 2,5-di-t-in a gelatin aqueous solution.
Gelatin layer containing emulsified dispersion of pentadecylhydroquinone Gelatin coating amount 0.9 9th layer: 1st blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (silver iodide: 6 mol% average grain size: 0.6 μm) Silver coating Amount 0.4 Sensitizing dye V 5.5 × 10 -5 Coupler Y-1 0.27 〃 D-3 0.005 〃 C-1 0.007 Gelatin coating amount 1.3 Coupler Y-1, D-3 , C-1 were dissolved in a mixed solvent of tricresyl phosphate and ethyl acetate, and then mixed with a gelatin solution containing sodium dodecylbenzenesulfonate, and the mixture was emulsified and dispersed by mechanical high speed stirring.
第10層:第2青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:9モル% 平均粒径:0.85μm)銀塗布量 0.75 増感色素V 4.0×10-5 カプラーY−1 0.056 ゼラチン塗布量 0.9 カプラーY−1は第1青感乳剤層のカプラーと同様の方
法で乳化分散させた。10th layer: 2nd blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (silver iodide: 9 mol% average grain size: 0.85 μm) Silver coating amount 0.75 Sensitizing dye V 4.0 × 10 -5 coupler Y -1 0.056 gelatin coating amount 0.9 The coupler Y-1 was emulsified and dispersed in the same manner as the coupler for the first blue-sensitive emulsion layer.
第11層:第1保護層:ゼラチン層 ゼラチン塗布量 0.7 第12層:第2保護層 沃臭化銀(沃化銀1モル%、平均粒径0.07μm)お
よびポリメチルメタアクリレート粒子(直径約1.5μ
m)を含むゼラチン層 ゼラチン塗布量 0.8 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤H−1や界
面活性剤を添加した。Eleventh layer: First protective layer: Gelatin layer Coating amount of gelatin 0.7 Twelfth layer: Second protective layer Silver iodobromide (silver iodide 1 mol%, average particle size 0.07 μm) and polymethylmethacrylate particles (Diameter about 1.5μ
Gelatin layer containing m) Gelatin coating amount 0.8 In addition to the above composition, gelatin hardener H-1 and a surfactant were added to each layer.
以上の如くして作製した試料を試料101とした。The sample manufactured as described above was designated as Sample 101.
試料を作製するのに用いた化合物は次のとおりである。The compounds used to prepare the samples are as follows.
増感色素 I II III IV V VI VII C−1 C−2 M−1 M−2 Y−1 H−1 (試料102) 試料101の第3層、第4層の増感色素Iを0.7倍、
増感色素IIを3倍にする以外は試料101と同様に作製
した。Sensitizing dye I II III IV V VI VII C-1 C-2 M-1 M-2 Y-1 H-1 (Sample 102) The sensitizing dye I in the third and fourth layers of Sample 101 was 0.7 times,
A sample was prepared in the same manner as Sample 101 except that the sensitizing dye II was tripled.
(試料103) 試料101の第6層、第7層の増感色素IIIを0.8
倍、増感色素IVを1.3倍する以外は試料101と同様
に作製した。(Sample 103) The sensitizing dye III in the sixth and seventh layers of Sample 101 was adjusted to 0.8.
Sample No. 101 was prepared in the same manner as Sample 101 except that the sensitizing dye IV was multiplied by 1.3.
(試料104) 試料101の第9層の増感色素Vを0.8倍し、増感色
素VIIを銀1モルに対して1.0×10-5モル添加し、
第10層の増感色素Vを0.8倍し、増感色素VIIを銀
1モルに対して8.0×10-6モル添加する以外は試料
101と同様に作製した。(Sample 104) Sensitizing dye V in the ninth layer of Sample 101 was multiplied by 0.8, and sensitizing dye VII was added at 1.0 × 10 −5 mol per mol of silver,
The same procedure as in Sample 101 was carried out except that the sensitizing dye V in the 10th layer was multiplied by 0.8 and the sensitizing dye VII was added in an amount of 8.0 × 10 −6 mol per mol of silver.
(試料105) 試料101の第3層、第4層の増感色素Iを0.2倍、
増感色素IIを7倍にし、第3層に増感色素VIを銀1モル
に対し2.1×10-5モル、第4層に増感色素VIを銀1
モルに対し1.0×10-5モル添加する以外は試料10
1と同様に作製した。(Sample 105) The sensitizing dye I in the third and fourth layers of Sample 101 was 0.2 times,
Sensitizing dye II was increased 7 times, sensitizing dye VI was added to the third layer at 2.1 × 10 −5 mol per 1 mol of silver, and sensitizing dye VI was added to the fourth layer at 1 mol of silver.
Sample 10 except that 1.0 × 10 −5 mol was added to the mol
It was made in the same manner as 1.
(試料106) 試料101の第6層、第7層の増感色素IIIを0.6倍
増感色素IVを1.6倍する以外は試料101と同様に作
製した。(Sample 106) A sample was prepared in the same manner as the sample 101 except that the sensitizing dye III in the sixth layer and the seventh layer of the sample 101 was multiplied by 0.6.
(試料107) 試料101の第9層の増感色素Vを0.4倍し、増感色
素VIIを銀1モルに対して4.1×10-5モル添加し、
第10層の増感色素Vを0.4倍し、増感色素VIIを銀
1モルに対して2.8×10-5モル添加する以外は試料
101と同様に作製した。(Sample 107) Sensitizing dye V in the ninth layer of Sample 101 was multiplied by 0.4, and sensitizing dye VII was added in an amount of 4.1 × 10 −5 mol per mol of silver,
A sample was prepared in the same manner as in Sample 101, except that the sensitizing dye V in the 10th layer was multiplied by 0.4 and the sensitizing dye VII was added in an amount of 2.8 × 10 −5 mol per mol of silver.
(試料108) 試料101の第3層のカプラーD−3を1.4倍にし、
カプラーM−1を銀1モルに対して0.013モル添加
し、塗布銀量を1.1倍にし、第9層のカプラーY−1
を1.15倍し第10層のカプラーY−1を1.1倍に
する以外は試料101と同様に作製した。(Sample 108) The coupler D-3 of the third layer of Sample 101 was multiplied by 1.4,
The coupler M-1 was added in an amount of 0.013 mol per mol of silver to increase the coating silver amount by 1.1 times, and the coupler Y-1 of the ninth layer was added.
Was multiplied by 1.15 and the coupler Y-1 in the tenth layer was multiplied by 1.1, and the same procedure as in Sample 101 was performed.
(試料109) 試料101の第3層のカプラーY−1を銀1モルに対し
て0.030モルに増加し、第9層のカプラーY−1を
銀1モルに対して0.18モルに減じ、第10層のカプ
ラーY−1を銀1モルに対して0.041モルに減じる
以外は試料101と同様に作製した。(Sample 109) The coupler Y-1 of the third layer of Sample 101 was increased to 0.030 mol per mol of silver, and the coupler Y-1 of the ninth layer was increased to 0.18 mol per mol of silver. Sample No. 10 was manufactured in the same manner as in Sample 101, except that the coupler Y-1 in the tenth layer was reduced to 0.041 mol per mol of silver.
(試料110) 試料101の第3層のカプラーD−3を1.6倍にし、
カプラーY−1を銀1モルに対して0.07モル添加
し、塗布銀量を1.15倍にし、第6層のカプラーM−
1を1.25倍、第7層のカプラーM−1を1.15倍
にする以外は試料101と同様に作製した。(Sample 110) The coupler D-3 of the third layer of Sample 101 was multiplied by 1.6,
Coupler Y-1 was added in an amount of 0.07 mol with respect to 1 mol of silver, and the coating silver amount was increased by 1.15 times to prepare coupler M- for the sixth layer.
Sample No. 1 was prepared in the same manner as in Sample 101, except that the ratio of the coupler M-1 in the seventh layer was set to 1.25 times and the coupler M-1 in the seventh layer was set to 1.15 times.
(試料111) 試料101の第3層にカプラーM−1を銀1モルに対し
て0.018モル添加し、第6層のカプラーM−1を銀
1モルに対して0.048モルに減じ、第7層のカプラ
ーM−1を銀1モルに対して0.017モルに減じる以
外は試料101と同様に作製した。(Sample 111) The coupler M-1 was added to the third layer of Sample 101 in an amount of 0.018 mol per mol of silver, and the coupler M-1 in the sixth layer was reduced to 0.048 mol per mol of silver. Was prepared in the same manner as in Sample 101, except that the coupler M-1 in the seventh layer was reduced to 0.017 mol per mol of silver.
(試料112) 試料101の第6層のカプラーD−3を1.5倍にし、
カプラーC−1を銀1モルに対して0.02モル添加
し、塗布銀量を1.15倍にし第9層のカプラーY−1
を1.15倍し、第10層のカプラーY−1を1.05
倍にする以外は試料101と同様に作製した。(Sample 112) The coupler D-3 of the sixth layer of Sample 101 was multiplied by 1.5,
Coupler C-1 was added in an amount of 0.02 mol with respect to 1 mol of silver, and the coating silver amount was increased by 1.15 times to form coupler Y-1 of the ninth layer.
Is multiplied by 1.15 and the coupler Y-1 of the tenth layer is added to 1.05.
A sample was prepared in the same manner as the sample 101 except that the number was doubled.
(試料113) 試料101の第6層にカプラーY−1を銀1モルに対し
て0.028モル添加し、第9層のカプラーY−1を銀
1モルに対して0.23モルに減じ、第10層のカプラ
ーY−1を銀1モルに対して0.052モルに減じる以
外は試料101と同様に作製した。(Sample 113) Coupler Y-1 was added to the sixth layer of Sample 101 in an amount of 0.028 mol per mol of silver, and the coupler Y-1 in the ninth layer was reduced to 0.23 mol per mol of silver. Sample No. 10 was prepared in the same manner as in Sample 101, except that the coupler Y-1 in the tenth layer was reduced to 0.052 mol per mol of silver.
(試料114) 試料101の第6層のカプラーD−3を1.7倍にしカ
プラーY−1を銀1モルに対して0.032モル添加
し、塗布銀量を1.20倍にし、第3層のカプラーC−
1を1.25倍にし第4層のカプラーC−1を1.15
倍にする以外は試料101と同様に作製した。(Sample 114) The coupler D-3 of the sixth layer of the sample 101 was increased 1.7 times, and the coupler Y-1 was added in an amount of 0.032 mol per mol of silver, and the coated silver amount was increased 1.20 times. 3-layer coupler C-
1 times 1.25 times the coupler C-1 of the fourth layer is 1.15 times.
A sample was prepared in the same manner as the sample 101 except that the number was doubled.
(試料115) 試料101の第6層にカプラーC−1を銀1モルに対し
て0.027モル添加し第3層のカプラーC−1を銀1
モルに対して0.081モルに減じ、第4層のカプラー
C−1を銀1モルに対して0.036モルに減じる以外
は試料101と同様に作製した。(Sample 115) To the sixth layer of Sample 101, 0.027 mol of the coupler C-1 was added to 1 mol of silver, and the coupler C-1 of the third layer was added to silver 1.
A sample was prepared in the same manner as in Sample 101 except that the amount of the coupler C-1 in the fourth layer was reduced to 0.081 mol and the amount of the coupler C-1 in the fourth layer was reduced to 0.036 mol per mol of silver.
(試料116) 試料101の第9層のカプラーD−3を1.3倍にし、
カプラーC−1を銀1モルに対して0.01モル添加
し、塗布銀量を1.15倍にし、第6層のカプラーM−
1を1.20倍にし、第7層のカプラーM−1を1.1
0倍にする以外は試料101と同様に作製した。(Sample 116) The coupler D-3 of the ninth layer of Sample 101 was multiplied by 1.3,
0.01 mol of coupler C-1 was added to 1 mol of silver, the coating silver amount was increased by 1.15 times, and coupler M- of the sixth layer was added.
1 to 1.20 times, and the seventh layer coupler M-1 to 1.1.
A sample was prepared in the same manner as the sample 101 except that it was 0 times.
(試料117) 試料101の第9層にカプラーM−1を銀1モルに対し
て0.04モル添加し、第6層のカプラーM−1を銀1
モルに対して0.057モルに減じ、第7層のカプラー
M−1を銀1モルに対して0.019モルに減じる以外
は試料101と同様に作製した。(Sample 117) In the ninth layer of Sample 101, 0.04 mol of the coupler M-1 was added to 1 mol of silver, and the coupler M-1 of the sixth layer was added to silver 1.
Sample 101 was prepared in the same manner as in Sample 101, except that the coupler M-1 in the seventh layer was reduced to 0.017 mol per mol of silver and the coupler M-1 in the seventh layer was reduced to 0.019 mol per mol of silver.
(試料118) 試料101の第9層のカプラーC−1を除き、第3層の
カプラーC−1を1.20倍、第4層のカプラーC−1
を1.10倍にする以外は、試料101と同様に作製し
た。(Sample 118) The coupler C-1 of the third layer was removed by a factor of 1.20 except the coupler C-1 of the ninth layer of Sample 101, and the coupler C-1 of the fourth layer was used.
Was prepared in the same manner as Sample 101, except that the value was 1.10 times.
(試料119) 試料101の第9層のカプラーC−1を銀1モルに対し
0.065モルに増加し、第3層のカプラーC−1を銀
1モルに対して0.08モルに減じ、第4層のカプラー
C−1を銀1モルに対して0.032モルに減じる以外
は試料101と同様に作製した。試料101〜119
は、4800゜Kの白色光でウエッジ露光を行ない、次に
示すカラー現像処理を行なったところ、ほとんど同じ感
度、階調が得られた。(Sample 119) The coupler C-1 in the ninth layer of Sample 101 was increased to 0.065 mol per mol of silver, and the coupler C-1 of the third layer was reduced to 0.08 mol per mol of silver. A fourth layer was prepared in the same manner as in Sample 101 except that the coupler C-1 in the fourth layer was reduced to 0.032 mol per mol of silver. Samples 101 to 119
Was subjected to wedge exposure with white light of 4800 ° K and subjected to the following color development processing, and almost the same sensitivity and gradation were obtained.
そこで、次に前述した重層効果評価露光を行ない同じ
く、次に示すカラー現像処理を行なった。その結果を表
1に、分光感度分布を第5図に示す。また第5図あから
帰納的に導かれた各感光層の分光感度分布の、本発明に
従う範囲を第1〜第3図に示す。Therefore, the above-described exposure for evaluation of the multilayer effect was performed, and similarly, the following color development processing was performed. The results are shown in Table 1, and the spectral sensitivity distribution is shown in FIG. Further, the range according to the present invention of the spectral sensitivity distribution of each photosensitive layer, which is inductively derived from FIG. 5, is shown in FIGS.
ここで用いた現像処理は下記の通りである。The developing process used here is as follows.
1.カラー現像……3分15秒(38℃) 2.漂 白……6分30秒 3.水 洗……3分15秒 4.定 着……6分30秒 5.水 洗……3分15秒 6.安 定……3分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものである。1. Color development: 3 minutes 15 seconds (38 ° C) 2. Bleaching …… 6 minutes 30 seconds 3. Washing with water …… 3 minutes 15 seconds 4. Fixed arrival …… 6 minutes and 30 seconds 5. Washing with water …… 3 minutes 15 seconds 6. Stability: 3 minutes 15 seconds The composition of the treatment liquid used in each process is as follows.
カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸ナトリウム 30.0g 臭化カリ 1.4g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g 4−(N−エチル−N−βヒ ドロキシエチルアミノ)−2 −メチル−アニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1 漂白液 臭化アンモニウム 160.0g アンモニア水(28%) 25.0m エチレンジアミノ−四酢酸ナ トリウム鉄塩 130g 氷酢酸 14m 水を加えて 1 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム (70%) 175.0m 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1 安定液 ホルマリン 8.0m 水を加えて 1 上記の如く現像処理して得た試料101〜119の赤光
透過濃度と緑光透過濃度とを富士カラーペーパーAGL
#653−258の分光感度分布に合わせたフイルター
を用いて測定すると第4図と同様の特性曲線を有するマ
ゼンタ及びシアン色像が得られた。Color developer Sodium nitrilotriacetate 1.0 g Sodium sulfite 4.0 g Sodium carbonate 30.0 g Potassium bromide 1.4 g Hydroxylamine sulfate 2.4 g 4- (N-ethyl-N-β hydroxyethylamino)- 2-Methyl-aniline sulfate 4.5 g Water added 1 Bleach Ammonium bromide 160.0 g Ammonia water (28%) 25.0 m Ethylenediamino-tetraacetic acid sodium iron salt 130 g Glacial acetic acid 14 m Water added 1 Fixer Sodium tetrapolyphosphate 2.0 g Sodium sulfite 4.0 g Ammonium thiosulfate (70%) 175.0 m Sodium bisulfite 4.6 g Water was added 1 Stabilizer Formalin 8.0 m Water was added 1 Development process as above The red light transmission density and the green light transmission density of Samples 101 to 119 obtained by Paper AGL
When the measurement was performed using a filter matched with the spectral sensitivity distribution of # 653-258, magenta and cyan color images having the same characteristic curve as in FIG. 4 were obtained.
ここで△xは緑感乳剤層が末露光部(A点)から露光部
(B点)に現像された場合、均一にかぶらされたシアン
乳剤層が抑制を受ける層間効果の程度を示している。Here, Δx indicates the degree of the interlayer effect in which the uniformly fogged cyan emulsion layer is suppressed when the green-sensitive emulsion layer is developed from the unexposed portion (point A) to the exposed portion (point B). .
即ち、第4図において曲線A−Bは緑感光性層のマゼン
タ色像に関する特性曲線を表し、曲線a−bは均一な赤
色露光による赤感光性層のシアン色像濃度を表す。Pは
マゼンタ色像のカブリ部、Qはカブリ濃度+△yのマゼ
ンタ色像濃度を与える露光量(P+1.5)を表す。That is, in FIG. 4, the curve AB represents the characteristic curve relating to the magenta color image of the green photosensitive layer, and the curve ab represents the cyan color image density of the red photosensitive layer by uniform red exposure. P represents a fog portion of a magenta color image, and Q represents an exposure amount (P + 1.5) giving a magenta color image density of fog density + Δy.
露光量Pでのシアン色像濃度(a)と同Qにおけるシアン
色像濃度(b)の差を求め△xとした。マゼンタ色像濃度
の変化に対応するシアン色像濃度の変化率(△x/△
y)を緑感光性層から赤感光性層への層間効果(DR/
DG)の尺度とした。△xの値が負の場合、層間抑制効
果がきいておりその大きさを負の値で表わす。又△xが
正の場合、層間抑制効果がきいておらず(濁ってお
り)、その大きさを正の値で表わす。The difference between the cyan color image density (a) at the exposure amount P and the cyan color image density (b) at the same exposure amount Q was calculated and designated as Δx. Cyan color image density change rate (Δx / Δ) corresponding to magenta color image density change
y) is the interlayer effect from the green-sensitive layer to the red-sensitive layer (D R /
DG ). When the value of Δx is negative, the effect of suppressing the interlayer is effective, and the magnitude thereof is represented by a negative value. Further, when Δx is positive, the inter-layer suppressing effect is not effective (has clouded), and its magnitude is expressed by a positive value.
同様にして青感光性層から赤感光性層、緑感光性層から
青感光性層、緑感光性層から赤感光性層、赤感光性層か
ら青感光性層、赤感光性層から緑感光性層への層間効果
を試料101〜119について求めた。Similarly, from blue photosensitive layer to red photosensitive layer, from green photosensitive layer to blue photosensitive layer, from green photosensitive layer to red photosensitive layer, from red photosensitive layer to blue photosensitive layer, from red photosensitive layer to green photosensitive layer. The interlayer effect on the conductive layer was determined for Samples 101-119.
上記の値を表1に示す。The above values are shown in Table 1.
次に試料101〜119を用いて、すべて同じ条件で昼
光タングステン光、蛍光灯下におけるマクベスチャート
の撮影を行なった。 Next, samples 101 to 119 were used to photograph Macbeth charts under daylight tungsten light and a fluorescent lamp under the same conditions.
このマクベスのチャートを撮影したネガからカラーペー
パー(富士カラーペーパーAGL#653−258)へ
灰色を合わせるように、手焼きプリントを行い、 得られたプリントの18色をU*V*W*表色系で表わ
した(後記注)。これらの各点がマクベスチャートのオ
リジナルの色度点からどれだけずれているかを表すため
に次式で定義される平均色差△▲▼を計算した。Hand-baked prints were performed so that the negatives from which this Macbeth chart was photographed were matched with gray on a color paper (Fuji Color Paper AGL # 653-258), and 18 colors of the resulting prints were U * V * W * color specifications. This is represented by the system (note below). To express how much each of these points deviates from the original chromaticity point of the Macbeth chart, the average color difference Δ ▲ ▼ defined by the following equation was calculated.
これらの結果を表2に示す。The results are shown in Table 2.
ハロゲン化銀感光材料の色再現性を評価するために色見
本を実際に撮影し焼付けて得られるカラー印画紙上の色
との違いを比較検討する方法がよく採用される。色見本
と しては米国マクベス(Macbeth)社のカラーチェッカ
ー(Color-Cheker)が代表的なものとして挙げられ、この
中にある白色、灰色および黒色がカラー印画紙上に再現
されたときに、残る18の有色パッチがカラー印画紙上
にどの程度正確に再現できるかどうかを官能検査した
り、機器測定して定量的に評価する。この色差の定量的
な試験法は、例えば納谷嘉信著「産業色彩学」朝倉書店
撮影見本および再現プリントの両色を同一照明条件下に
おいて機器測定し、得られた三刺激値より計算される表
色値および色差式は多くの研究者により種々提案されて
いる。 In order to evaluate the color reproducibility of a silver halide light-sensitive material, a method is often employed in which a color sample is actually photographed and the difference between the color on a color photographic paper obtained by printing is examined. As a color sample, a color checker (Color-Cheker) manufactured by Macbeth, Inc. in the United States is mentioned as a representative one, and it remains when the white, gray and black contained therein are reproduced on color photographic paper. Whether or not the 18 colored patches can be accurately reproduced on the color photographic paper is subjected to a sensory test or a device measurement to quantitatively evaluate. A quantitative test method for this color difference is, for example, a table calculated from the tristimulus values obtained by instrumentally measuring both colors of a sample photograph and a reproduction print by Yoshinobu Naya, "Industrial Colorology" Asakura Shoten. Various color values and color difference formulas have been proposed by many researchers.
本発明においては、デイビッド・イーストウッド(David
Eastwood)によりファルベ(Farbe)誌第24巻1号97
頁以下に掲載された論文に提案された色差式により色再
現性を定着的に試験した。In the present invention, David Eastwood (David
Farwood Magazine, Vol. 24, No. 1, 97
The color reproducibility was fixedly tested by the color difference formula proposed in the papers published below.
尚、ペーパー上でのグレー階調はほぼr=1.25であ
った。The gray gradation on the paper was about r = 1.25.
表2の各光源下での は、各々各光源下における、オリジナルの色度点からの
ずれの平均色差として表わしている。 Under each light source in Table 2 Is represented as the average color difference of the deviation from the original chromaticity point under each light source.
表2から明らかなように本発明の試料101〜104は
層間効果の大きさが本発明の範囲外である、試料108
〜119と比較し、平均色差 の値が小さく、高彩度で忠実な色再現性であることが解
る。又試料101〜104は分光感度分布が本発明の範
囲外である、試料105〜107に比較し、平均色差 の値が小さく、かつ昼光下撮影に対するタングステン
光、蛍光灯下撮影の平均色差の変化も少なく、高彩度で
忠実な色再現性を示し、撮影光源の変化による色再現性
の変化が少ないことが解る。以上より本発明の効果は明
らかである。As is clear from Table 2, in Samples 101 to 104 of the present invention, the magnitude of the interlayer effect is outside the scope of the present invention, Sample 108.
~ 119, average color difference It can be seen that the value of is small, the color saturation is high and the color reproduction is faithful. Further, the samples 101 to 104 have a spectral sensitivity distribution outside the range of the present invention. Value is small, and there is little change in average color difference between shooting under tungsten light and fluorescent light under daylight, high color saturation and faithful color reproducibility, and there is little change in color reproducibility due to change in shooting light source. I understand. From the above, the effect of the present invention is clear.
さらに本発明の普遍性を確かめるためマゼンタカプラー
として米国特許第3,725,067号、米国特許第
4,500,630号、欧州特許第119,860A号
に記載のピラゾロアゾール カプラーを用いたカラーペ
ーパーにて同様な試験を行なったところ、本発明の長所
である色再現性の忠実度および撮影光源変化時の色再現
性の変化が少ない特徴は変わらずに、赤、マゼンタ、
紫、青等の彩度が著しく向上し極めて優れた色再現性を
示すことが明らかになった。又本カラーペーパーを使用
する場合に緑感光性層から赤感光性層への層間効果のよ
り好ましい値が −0.52≦(DR/DG)≦−0.15 のように小さい方向にずれることを見出した。Further, in order to confirm the universality of the present invention, a color using a pyrazoloazole coupler described in U.S. Pat. No. 3,725,067, U.S. Pat. No. 4,500,630, and European Patent 119,860A as a magenta coupler. When a similar test was conducted on paper, the characteristics of the fidelity of color reproducibility and the small change in color reproducibility when the photographing light source was changed, which are advantages of the present invention, did not change, and red, magenta,
It was revealed that the saturations of purple, blue, etc. were remarkably improved and extremely excellent color reproducibility was exhibited. When the present color paper is used, the more preferable value of the interlayer effect from the green photosensitive layer to the red photosensitive layer is as small as −0.52 ≦ (D R / D G ) ≦ −0.15. I found that they were out of alignment.
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、撮影時の
光源の色温度が変化しても、色再現性が優れており、再
現される色の彩度が高く、また原色、中間色を忠実に再
現する。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention has excellent color reproducibility even when the color temperature of the light source changes during photography, the saturation of reproduced colors is high, and the primary colors and intermediate colors are faithfully reproduced. Reproduce.
第1図は本発明における青感層の分光感度分布の規定範
囲を示す。 第2図は本発明における緑感層の分光感度分布の規定範
囲を示す。 第3図は本発明における赤緑層の分光感度分布の規定範
囲を示す。 第4図は層間効果の大きさ(△x/△y)を求めるため
の特性曲線の概念図である。 第5図は実施例中の試料101〜119の分光感度分布
である。斜線部分は試料101、108〜119の間で
わずかに変化した巾をあらわし、 はそれぞれ、試料101、108〜119の分光感度分
布に対して、赤感層の分光感度分布のみが変化した試料
102、105をあらわし、 はそれぞれ、緑感層の分光感度分布のみが変化した試料
103、106をあらわし、 はそれぞれ、青感層の分光感度分布のみが変化した試料
104、107をあらわす。B,G,Rはそれぞれ青感
層、緑感層、赤感層を意味する。FIG. 1 shows the specified range of the spectral sensitivity distribution of the blue sensitive layer in the present invention. FIG. 2 shows the specified range of the spectral sensitivity distribution of the green-sensitive layer in the present invention. FIG. 3 shows the specified range of the spectral sensitivity distribution of the red-green layer in the present invention. FIG. 4 is a conceptual diagram of a characteristic curve for obtaining the magnitude (Δx / Δy) of the interlayer effect. FIG. 5 is a spectral sensitivity distribution of Samples 101 to 119 in the examples. The shaded area represents the width slightly changed between the samples 101 and 108 to 119, Represents the samples 102 and 105 in which only the spectral sensitivity distribution of the red-sensitive layer is changed with respect to the spectral sensitivity distributions of the samples 101 and 108 to 119, respectively. Represents samples 103 and 106 in which only the spectral sensitivity distribution of the green-sensitive layer has changed, Represents samples 104 and 107 in which only the spectral sensitivity distribution of the blue sensitive layer has changed. B, G and R mean a blue sensitive layer, a green sensitive layer and a red sensitive layer, respectively.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−34541(JP,A) 特開 昭62−160449(JP,A) 特開 昭63−89850(JP,A) 特開 昭62−49354(JP,A) 特開 昭62−160448(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP-A 61-34541 (JP, A) JP-A 62-160449 (JP, A) JP-A 63-89850 (JP, A) JP-A 62- 49354 (JP, A) JP 62-160448 (JP, A)
Claims (1)
するカラーカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ発色するカラーカプラーを含有する緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色するカラーカプラーを
含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー感光
材料において、該青感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度
分布SB(λ)が、 であり、 該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布SG(λ)
が、 であり、 該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布SR(λ)
が であり、 層間効果の大きさが、 −0.15≦DB/DR≦+0.20 −0.70≦DG/DR≦ 0.00 −0.50≦DB/DG≦ 0.00 −1.10≦DR/DG≦−0.10 −0.45≦DG/DB≦−0.05 −0.05≦DR/DB≦+0.35 (ただし、DB/DRは赤感性層から青感性層、DG/DR
は赤感性層から緑感性層、DB/DGは緑感性層から青感
性層、DR/DGは緑感性層から赤感性層、DG/DBは青
感性層から緑感性層、DR/DBは青感性層から赤感性層
への層間効果の大きさをそれぞれ表す)であることを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。1. A blue-sensitive silver halide emulsion layer containing at least one layer of a color coupler that develops yellow, a green-sensitive silver halide emulsion layer containing a color coupler that develops magenta, and a color that develops cyan on a support. In a color light-sensitive material having a red-sensitive silver halide emulsion layer containing a coupler, the spectral sensitivity distribution S B (λ) of the blue-sensitive silver halide emulsion layer is And the spectral sensitivity distribution S G (λ) of the green-sensitive silver halide emulsion layer
But, And the spectral sensitivity distribution S R (λ) of the red-sensitive silver halide emulsion layer
But And the magnitude of the interlayer effect is −0.15 ≦ D B / D R ≦ + 0.20 −0.70 ≦ D G / D R ≦ 0.00 −0.50 ≦ D B / D G ≦ 0 .00 -1.10 ≦ D R / D G ≦ -0.10 -0.45 ≦ D G / D B ≦ -0.05 -0.05 ≦ D R / D B ≦ + 0.35 ( However, D B / D R is from red sensitive layer to blue sensitive layer, D G / D R
Is a red-sensitive layer to a green-sensitive layer, D B / D G is a green-sensitive layer to a blue-sensitive layer, D R / D G is a green-sensitive layer to a red-sensitive layer, and D G / D B is a blue-sensitive layer to a green-sensitive layer. , D R / D B respectively represent the magnitude of the interlayer effect from the blue-sensitive layer to the red-sensitive layer), and a silver halide color photographic light-sensitive material.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62175516A JPH0612419B2 (en) | 1987-07-14 | 1987-07-14 | Color photographic light-sensitive material |
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-
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