JPH06102683B2 - Suspension polymerization method - Google Patents

Suspension polymerization method

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JPH06102683B2
JPH06102683B2 JP26813389A JP26813389A JPH06102683B2 JP H06102683 B2 JPH06102683 B2 JP H06102683B2 JP 26813389 A JP26813389 A JP 26813389A JP 26813389 A JP26813389 A JP 26813389A JP H06102683 B2 JPH06102683 B2 JP H06102683B2
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suspension polymerization
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雅文 上山
実 土田
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/12Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16Aqueous medium
    • C08F2/18Suspension polymerisation

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、生成物粒子の粒径分布を容易に制御すること
ができる新規な懸濁重合法に関し、特に、従来の懸濁重
合法では得ることが困難であった5〜50μmの粒子径を
持つ粒子の製造に適する懸濁重合法に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel suspension polymerization method capable of easily controlling the particle size distribution of product particles, and particularly to a conventional suspension polymerization method. The present invention relates to a suspension polymerization method suitable for producing particles having a particle size of 5 to 50 μm, which has been difficult to obtain.

(従来の技術) 近年、粒子自身の機能を利用する粒子工業の重要性が高
まりつつあり、例えば間隙保持剤、滑り性付与剤、機能
性担体、表面活性を有する単分散粒子、標準粒子、トナ
ー、塗料の流動性やつや特性を制御する機能性充填剤等
の分野で応用されている。これ等の粒子を重合法で得る
為には、種々の方法が知られており、最も一般的に採用
されているのが乳化重合法である。また、特殊な用途に
使用する場合には、ソープフリー重合、分散重合、シー
ド重合、膨潤重合等も利用されている。しかしながら、
これ等の重合法には幾つかの欠点がある。例えば、乳化
重合法によれば、狭い粒径分布を有する粒子を得ること
ができる利点があるが、乳化剤などの無視できない不純
物の除去が非常に困難であり、そして得られる粒子の粒
子径には制限がある。分散重合、シード重合、膨潤重合
等によれば、大きな粒径の粒子を得ることができるが、
その方法は煩雑で長時間を要し、またコスト的にも大変
な不利を生じるため、大量生産に不向きであり、結局特
殊な用途にしか応用ができないという問題がある。
(Prior Art) In recent years, the importance of the particle industry utilizing the function of the particles themselves has been increasing, and examples thereof include a gap-maintaining agent, a slipperiness-imparting agent, a functional carrier, monodisperse particles having surface activity, standard particles, and toner. It is applied in the field of functional fillers that control the fluidity and gloss properties of paints. Various methods are known for obtaining these particles by a polymerization method, and the most commonly used method is the emulsion polymerization method. When used for special purposes, soap-free polymerization, dispersion polymerization, seed polymerization, swelling polymerization, etc. are also used. However,
These polymerization methods have several drawbacks. For example, the emulsion polymerization method has the advantage that particles having a narrow particle size distribution can be obtained, but it is very difficult to remove non-negligible impurities such as emulsifiers, and the particle size of the obtained particles is There is a limit. According to dispersion polymerization, seed polymerization, swelling polymerization, etc., particles having a large particle size can be obtained.
Since the method is complicated, requires a long time, and causes a great cost disadvantage, it is not suitable for mass production, and there is a problem that it can be applied only to a special purpose.

一方、懸濁重合法については、上記の重合法における問
題点を比較的有しておらず、得られる製品が粒子状であ
るという特徴を有しているため、例えば、電子写真法な
どに用いられるトナーの製造に応用することが提案され
ている。
On the other hand, the suspension polymerization method has relatively few problems in the above-mentioned polymerization method and has a feature that the obtained product is in the form of particles. Therefore, it is used in, for example, electrophotography. It has been proposed to be applied to the production of a toner.

ところが、懸濁重合法は、一般に粒径と粒径分布の制御
が難しいという問題点を有している。すなわち懸濁重合
では、撹拌分散された液滴が様々な径を有し、更に、分
散時に液滴は分裂と合一を繰り返すため、得られる粒子
の粒径分布が極めて広いものとなり、特に粒径分布の狭
い単分散粒子状のものを得ることは困難である。
However, the suspension polymerization method has a problem that it is generally difficult to control the particle size and the particle size distribution. That is, in suspension polymerization, the droplets that are agitated and dispersed have various diameters, and during dispersion, the droplets repeatedly break up and coalesce, so the particle size distribution of the obtained particles becomes extremely wide. It is difficult to obtain monodisperse particles having a narrow diameter distribution.

上記した種々の応用分野に使用される製品において、粒
度分布の不均一性は、重合体の機械的強度、耐薬品性、
色相、透明性及び成形性等の性能と重要な関係があり、
粒径と粒度分布の制御は重要な問題である。
In the products used in the various application fields described above, the non-uniformity of the particle size distribution is caused by the mechanical strength of the polymer, the chemical resistance,
It has important relationships with performance such as hue, transparency and moldability,
Control of particle size and particle size distribution is an important issue.

したがって、所望の粒径を有する均質な重合体粒子を容
易に得ることができる懸濁重合技術の確立が、この分野
における重要な課題となっていた。
Therefore, establishment of a suspension polymerization technique capable of easily obtaining homogeneous polymer particles having a desired particle size has been an important issue in this field.

(発明が解決しようとする課題) 懸濁重合において粒子が得られるのは以下の理由によ
る。本来静置状態では分離すべき分散相と連続相とが、
撹拌などのエネルギーによって分散相が分裂し、いわゆ
る液滴状態となり、連続相中に存在する。この液滴は、
このままの状態では一般に、分裂や合一を繰り返す不安
定なものであるが、液滴が熱等のエネルギーが供給され
ることにより重合し、もはや分裂ないし合一し得ない剛
直な粒子となる。したがって、懸濁重合法により粒子の
大きさを制御するには、この液滴の大きさと、分裂及び
合一に対して何等かの制御を加えればよい。しかしなが
ら、この液滴の大きさに関連する要素を考えてみると、
分散機(撹拌機)の特性、構造、形状、大きさ、或いは
反応容器の大きさ、形状、反応液のチャージ量、或いは
また反応液の相比、粘度、分散剤の種類と量等があり、
実質上一元的に制御できるものではない。したがって、
現実にはこれ等多々ある要素のうちの幾つかを固定し、
求める粒子をある条件を決定して行かざるを得ないのが
現状である。しかしながら、この方法では、余りにも試
行錯誤的であり、スケールアップ等の条件変更に対して
反応が困難である。この点は、製造上の重大な障害にな
っており、特に製品を粉体のまま利用しようとする目的
においては、いわゆる製造上のフレキシビリティーに欠
ける。
(Problems to be Solved by the Invention) The reason why particles are obtained in suspension polymerization is as follows. The disperse phase and the continuous phase, which should be separated in the stationary state originally,
The dispersed phase is split by the energy of stirring or the like and becomes a so-called droplet state, which exists in the continuous phase. This droplet is
In this state as it is, it is generally unstable which repeats fragmentation and coalescence, but the droplets are polymerized by the supply of energy such as heat and become rigid particles which can no longer be fragmented or coalesced. Therefore, in order to control the size of the particles by the suspension polymerization method, some control may be applied to the size of the droplets and the division and coalescence. However, considering the factors related to the droplet size,
Characteristics, structure, shape, size of disperser (agitator), size, shape of reaction vessel, charge amount of reaction liquid, phase ratio of reaction liquid, viscosity, kind and amount of dispersant, etc. ,
It cannot be controlled substantially in a unified manner. Therefore,
In reality, fixing some of these many elements,
Under the current circumstances, it is unavoidable to determine certain conditions for the particles to be obtained. However, this method is too trial-and-error and it is difficult to react to changes in conditions such as scale-up. This point is a serious obstacle to manufacturing, and so-called manufacturing flexibility is lacking, especially for the purpose of using the product in powder form.

本発明者等は、上記の問題について鋭意検討を重ねた結
果、先に、これ等の問題を容易に解決できる新規な懸濁
重合法を提案した。すなわち、分散相成分と連続相成分
を、それぞれ独立した経路を通して、分散機に同時にか
つ連続的に供給し、得られた分散液を重合槽に導入して
重合させる方法を提案した。本発明者等は、この方法に
ついてさらに検討した結果、生成する重合体粒子の粒度
分布は、分散機に供給する際の連続相成分と分散相成分
の供給速度及びその速度比が重要な要因になって変化す
ること、そして、粒度分布の制御には両相成分の供給速
度や速度比と共に、供給の仕方も重要なファクターであ
ることを見出した。すなわち、単に配管を通じて両相成
分を分散機内に供給しても、両者の混合時に予備的な分
散現象が起こり、その際かなり広い粒度分布を持つ液滴
相が生じ、そしてこの現象は、供給速度が比較的大きい
場合や、両相成分の速度比が大きい場合において特に顕
著に現れることを確認した。この現象は、分散相に常に
一定の剪断力を与えるという目的を著しく阻害すること
になり、狭い粒度分布の重合体粒子を製造する上で望ま
しくない現象である。
As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have previously proposed a novel suspension polymerization method that can easily solve these problems. That is, a method has been proposed in which the disperse phase component and the continuous phase component are simultaneously and continuously supplied to a disperser through independent paths, and the resulting dispersion liquid is introduced into a polymerization tank and polymerized. As a result of further study on this method, the present inventors have found that the particle size distribution of the polymer particles to be produced is such that the supply rate of the continuous phase component and the disperse phase component at the time of supplying to the disperser and the speed ratio thereof are important factors. It was found that the feeding rate and rate ratio of both phase components as well as the feeding method are important factors for controlling the particle size distribution. That is, even if both phase components are simply fed into the disperser through the pipe, a preliminary dispersion phenomenon occurs at the time of mixing the two, and at that time, a droplet phase having a considerably wide particle size distribution is generated, and this phenomenon is caused by the feed rate. It has been confirmed that the value becomes particularly remarkable when the value is relatively large or when the speed ratio of both phase components is large. This phenomenon significantly impedes the purpose of always applying a constant shearing force to the dispersed phase, which is an undesirable phenomenon in producing polymer particles having a narrow particle size distribution.

本発明は、上記のような実状に鑑みてなされたものであ
る。
The present invention has been made in view of the above situation.

したがって、本発明の目的は、生成する重合体粒子の粒
径及び粒度分布を容易に制御することが可能な懸濁重合
法を提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to provide a suspension polymerization method capable of easily controlling the particle size and particle size distribution of polymer particles produced.

したがって、本発明の他の目的は、上記のような予備的
な分散現象が発生することのない懸濁重合法を提供する
ことにある。
Therefore, another object of the present invention is to provide a suspension polymerization method in which the above-mentioned preliminary dispersion phenomenon does not occur.

(課題を解決するための手段) 本発明の懸濁重合法は、単量体組成物を懸濁重合して重
合体又は重合体組成物を製造するに際して、単量体組成
物よりなる分散相成分と、水性媒質よりなる連続相成分
とをそれぞれ独立した槽に保持し、それらの槽より、分
散相成分及び連続相成分を、それぞれ独立した経路から
二重管に導き、該二重管より分散機の剪断力を付与する
回転子近傍に同時に連続して供給し、剪断力を付与する
ことによって所望の大きさの液滴を持つ分散液を形成
し、その後該分散液を重合槽中に導入して重合を完結さ
せ、重合体又は重合体組成物を得ることを特徴とする。
(Means for Solving the Problems) In the suspension polymerization method of the present invention, when a polymer or a polymer composition is produced by suspension polymerization of a monomer composition, a dispersed phase composed of the monomer composition is used. The components and the continuous phase component composed of the aqueous medium are held in independent tanks, respectively, and the dispersed phase component and the continuous phase component are introduced from these tanks into double pipes through independent paths, respectively, It is continuously and continuously supplied to the vicinity of the rotor for applying shearing force of the disperser to form a dispersion having droplets of a desired size by applying shearing force, and then the dispersion is placed in a polymerization tank. It is characterized by being introduced to complete the polymerization to obtain a polymer or a polymer composition.

以下、本発明について図面を参酌して詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

第1図は、本発明を実施するために使用する装置の一例
の概略構成図であり、また、第2図は、第1図の装置に
おける分散機の断面図である。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an example of an apparatus used for carrying out the present invention, and FIG. 2 is a sectional view of a disperser in the apparatus of FIG.

第1図中、1は連続相槽、2は分散相槽であり、それぞ
れ流路8及び9によって剪断力を付与する回転子を備え
た分散機5に連結されている。3は、凝縮機6及び加熱
ジャケット7を備えた反応槽であり、流路10によって分
散機5と連結されている。4は定量ポンプである。
In FIG. 1, 1 is a continuous phase tank, 2 is a dispersion phase tank, and they are connected to a disperser 5 equipped with a rotor that applies a shearing force by flow paths 8 and 9, respectively. 3 is a reaction tank equipped with a condenser 6 and a heating jacket 7, and is connected to the disperser 5 by a flow path 10. 4 is a metering pump.

また第2図中11はロータ回転軸であって、その先端に、
剪断力を付与するための回転子として、ロータ12を備え
ており、軸受け13によって分散機本体14内に軸支されて
いる。分散機本体14内部は、撹拌シール15によって液密
になっている。ロータ12の近傍には、二重管16が開口し
ている。二重管16は内管17と外管18とよりなり、開口径
調整用フランジ19によって分散機本体14に取り付けられ
ている。なお、20は分散液吐出口、21は内管流入口、22
は外管流入口である。
In addition, 11 in FIG. 2 is a rotor rotation shaft, and at the tip thereof,
A rotor 12 is provided as a rotor for applying a shearing force, and is rotatably supported in a disperser main body 14 by a bearing 13. The inside of the disperser main body 14 is liquid-tight by a stirring seal 15. A double pipe 16 is opened near the rotor 12. The double pipe 16 is composed of an inner pipe 17 and an outer pipe 18, and is attached to the disperser main body 14 by an opening diameter adjusting flange 19. 20 is the dispersion liquid discharge port, 21 is the inner pipe inlet port, 22
Is the outer pipe inlet.

これ等図面に示される装置を用いて、本発明を実施する
場合、水性媒質よりなる連続相成分を連続相槽1に保持
し、単量体組成物よりなる分散相成分を分散相槽2に保
持する。それ等各成分は、それぞれ独立した流路8及び
9に設けられた定量ポンプ4、4を駆動することによっ
て、剪断力を付与するロータを備えた分散機5に同時に
かつ連続的に供給される。その場合、分散相成分及び連
続相成分は、それぞれ内管流入口21或いは外管流入口22
から二重管に導入され、ロータ15の近傍に放出される。
放出された各成分は、回転するロータによって剪断力が
付与され分散して、分散相と連続相とよりなる分散液を
形成する。形成された分散液は、分散液吐出口20から吐
出され、流路10を経て反応槽3に送られ、通常の手法に
よって懸濁重合が実施される。
When carrying out the present invention using the apparatus shown in these drawings, the continuous phase component consisting of an aqueous medium is held in the continuous phase tank 1, and the dispersed phase component consisting of the monomer composition is placed in the dispersion phase tank 2. Hold. Each of these components is simultaneously and continuously supplied to the disperser 5 equipped with a rotor for applying a shearing force by driving the metering pumps 4 and 4 provided in the independent flow paths 8 and 9, respectively. . In that case, the dispersed phase component and the continuous phase component are respectively the inner pipe inlet 21 or the outer pipe inlet 22.
Is introduced into the double pipe from and is discharged in the vicinity of the rotor 15.
The released rotor is dispersed by being applied with a shearing force by a rotating rotor to form a dispersion liquid including a dispersed phase and a continuous phase. The formed dispersion liquid is discharged from the dispersion liquid discharge port 20, sent to the reaction tank 3 through the flow path 10, and suspension polymerization is carried out by a usual method.

本発明においては、上記したように、分散相成分及連続
相成分を、適当な内径を有する外管と、その内部に内管
を配置した二重管によって分散機に供給するが、内管及
び外管のいずれに連続相成分及び分散相成分を供給する
ように構成してもよい。そして、内管の開口部は、剪断
力を与える回転子に接近して設置するのが好ましい。
In the present invention, as described above, the dispersed phase component and the continuous phase component are supplied to the disperser by an outer pipe having an appropriate inner diameter and a double pipe having an inner pipe arranged therein. The continuous phase component and the dispersed phase component may be supplied to any of the outer tubes. Then, the opening of the inner tube is preferably installed close to the rotor which gives a shearing force.

本発明において、内管と外管の内径とその内径比は、両
相成分の供給速度及びその速度比によって決定される。
一般に、供給速度の小さい方の相成分を内管を通じて供
給するのが好ましい。両相成分の供給速度比が大きい場
合は、二重管の外管と内管の内径比を大きくし、また両
相成分の供給速度の和が大きい場合は、二重管自身の内
径を大きくすればよい。
In the present invention, the inner diameters of the inner pipe and the outer pipe and their inner diameter ratios are determined by the feed rates of the two-phase components and their speed ratios.
Generally, it is preferable to feed the phase component having the smaller feed rate through the inner tube. If the feed rate ratio of both phase components is large, increase the inner diameter ratio of the outer pipe and inner pipe of the double pipe, and if the sum of feed rates of both phase components is large, increase the inner diameter of the double pipe itself. do it.

本発明において、両相成分の供給速度は、ローターの回
転数、大きさ、能力で決定されるので適宜選択して決定
される。又、両相成分の供給速度比は、通常0.1〜10.0
の範囲であるのが好ましい。
In the present invention, the supply rates of the two-phase components are determined by the number of rotations, the size, and the ability of the rotor, and thus are appropriately selected and determined. The supply speed ratio of both phase components is usually 0.1 to 10.0.
The range is preferably.

また、内管の内径は、分散機の回転子の直径の0.1〜0.5
倍の範囲であり、外管の内径が分散機の回転子の直径の
0.5〜1.0倍の範囲であることが好ましい。
Also, the inner diameter of the inner tube is 0.1 ~ 0.5 of the diameter of the rotor of the disperser.
The diameter of the rotor of the disperser is
It is preferably in the range of 0.5 to 1.0 times.

上記の場合、一回の剪断領域の通過では、求める粒径の
大きさが得られない場合は、更に他の分散機を設け、一
段目の分散機を通過した分散液を、第2段目の分散機に
通過させればよい。得られた分散液はもはや界面エネル
ギーが充分大きくなっているので、通常の撹拌条件下で
も合一は殆ど生じない。
In the above case, if the desired particle size cannot be obtained by one pass through the shearing area, another disperser is further provided, and the dispersion liquid that has passed through the first-stage disperser is passed through the second-stage disperser. It may be passed through the disperser. Since the obtained dispersion has a sufficiently large interfacial energy, coalescence hardly occurs even under normal stirring conditions.

本発明において、連続相は水性媒質よりなる連続相成分
によって形成される。連続相には懸濁安定剤を含有させ
るのが好ましい。
In the present invention, the continuous phase is formed by the continuous phase component consisting of an aqueous medium. It is preferred to include a suspension stabilizer in the continuous phase.

一般に懸濁重合で用いられる懸濁安定剤は、その分子中
に親水性基と疎水性基とを有する界面活性物質があげら
れる。これ等界面活性物質は、親水性基として、水酸
基、カルボキシル基及びその塩、スルホン基及びその塩
等の極性基を有し、疎水性基として、脂肪族及び芳香族
等の無極性基で構成されており、分散工程により形成さ
れた単量体組成物粒子の合一を防ぎ、安定化する能力を
有する化合物である。
Examples of suspension stabilizers generally used in suspension polymerization include surface-active substances having a hydrophilic group and a hydrophobic group in the molecule. These surface-active substances have polar groups such as hydroxyl groups, carboxyl groups and salts thereof, sulfone groups and salts thereof as hydrophilic groups, and are composed of non-polar groups such as aliphatic and aromatic groups as hydrophobic groups. The compound has the ability to prevent and stabilize the coalescence of the monomer composition particles formed by the dispersion step.

このような懸濁安定剤は、例えば、ポリビニルアルコー
ル、カゼイン、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒ
ドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、澱粉及びその誘導体、ポリ(メタ)ア
クリル酸及びそれ等の塩等があげられ、これ等の懸濁重
合体は、重合中は、液滴表面を被覆し、液滴の合一、集
塊を防止する働きをしている。
Examples of such suspension stabilizers include polyvinyl alcohol, casein, gelatin, methyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, ethyl cellulose and other cellulose derivatives, starch and its derivatives, poly (meth) acrylic acid and salts thereof. During the polymerization, these suspension polymers cover the surface of the droplets and serve to prevent the droplets from coalescing and agglomerating.

また、連続相には、乳化防止の目的で、塩化ナトリウ
ム、硫酸ナトリウム等の中性塩を加えてもよい。また、
更に、分散工程により形成された単量体組成物粒子の合
一を防ぐ目的で、グリセリン、エチレングリコール等の
増粘剤を加えてもよい。
A neutral salt such as sodium chloride or sodium sulfate may be added to the continuous phase for the purpose of preventing emulsification. Also,
Further, a thickener such as glycerin or ethylene glycol may be added for the purpose of preventing coalescence of the monomer composition particles formed in the dispersion step.

一方、分散相は、単量体組成物よりなる分散相成分によ
って形成される。
On the other hand, the dispersed phase is formed by the dispersed phase component composed of the monomer composition.

単量体組成物の主成分として使用される重合性単量体と
しては、懸濁重合に使用可能なものであれば特に限定さ
れるものではないが、例えば、以下に記載のものをあげ
ることができる。
The polymerizable monomer used as the main component of the monomer composition is not particularly limited as long as it can be used for suspension polymerization, and examples thereof include those described below. You can

例えば、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルス
チレン、p−メチルスチレン、p−メトキシスチレン、
p−フェニルスチレン、p−クロルスチレン、3,4−ジ
クロルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチル
スチレン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチル
スチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチ
ルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシル
スチレン等のスチレン及びその誘導体;エチレン、プロ
ピレン、ブチレン、イソブチレン等のエチレン性不飽和
モノオレフィン類;塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化
ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル類;酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸酸ビニル等の有機
酸ビニルエステル類;メタクリル酸、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸n−ブチル、メタクリル酸n−オクチル、メタ
クリル酸ドデシル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、
メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチル
アミノエチル等のメタクリル酸及びその誘導体;アクリ
ル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸ドデシル、
アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリ
ル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニル
等のアクリル酸及びその誘導体;ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル
等のビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルヘ
キシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニル
ケトン類;N−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾー
ル、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドン等の
N−ビニル化合物;ビニルナフタリン類;アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等の重合性
単量体があげられる。
For example, styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene,
p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, pn-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, pn-hexylstyrene , Pn-octylstyrene, pn-nonylstyrene, pn-decylstyrene, and other styrenes and their derivatives; ethylene, propylene, butylene, isobutylene, and other ethylenically unsaturated monoolefins; vinyl chloride, vinylidene chloride. , Vinyl halides such as vinyl bromide and vinyl fluoride; organic acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl benzoate; methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, methacrylic acid Acid n-butyl, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, meta 2-ethylhexyl acrylate,
Methacrylic acid and its derivatives such as stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl methacrylate; acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, propyl acrylate. , N-octyl acrylate, dodecyl acrylate,
Acrylic acid and its derivatives such as 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate; vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether; vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone , Vinyl isopropenyl ketone, and other vinyl ketones; N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole, N-vinyl pyrrolidone, and other N-vinyl compounds; vinyl naphthalene; acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, and other polymerizations Examples of the monomer include a polymerizable monomer.

これ等のモノマーは、単独で、或いは必要に応じて二種
以上を種々の組成に組み合わせて用いられる。
These monomers may be used alone or in combination of two or more as needed in various compositions.

上記重合性単量体には、必要に応じて顔料その他の成分
を添加することが可能である。例えば、カーボンブラッ
ク等の顔料を添加すれば、電子写真用トナーの製造に応
用することができる。
A pigment and other components can be added to the above polymerizable monomer, if necessary. For example, when a pigment such as carbon black is added, it can be applied to the production of an electrophotographic toner.

本発明においては、重合開始剤が使用されるが、重合開
始剤は重合性単量体に可溶であるのが好ましい。その様
な重合開始剤としては、2,2′−アゾビスイソブチロニ
トリル、2,2′−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニト
リル)、2,2′−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチ
ルバレロニトリル、その他のアゾ系又はジアゾ系重合開
始剤;ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトン
パーオキサイド、イソプロピルパーオキシカーボネー
ト、その他の過酸化物系重合開始剤等があげられる。
In the present invention, a polymerization initiator is used, but the polymerization initiator is preferably soluble in the polymerizable monomer. Examples of such a polymerization initiator include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) and 2,2'-azobis-4-methoxy-2. Examples include 4,4-dimethylvaleronitrile, other azo or diazo polymerization initiators; benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, isopropyl peroxycarbonate, other peroxide polymerization initiators and the like.

本発明においては、分子量及び分子量分布を制御する目
的で、又は反応時間を制御する目的で、上記のような重
合開始剤の二種以上を種々の組成に組み合わせて用いる
ことが好ましい。また、更に必要に応じて過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸カリウム等の水溶性開始剤を併用しても
よい。
In the present invention, for the purpose of controlling the molecular weight and the molecular weight distribution, or for the purpose of controlling the reaction time, it is preferable to use two or more of the above polymerization initiators in combination in various compositions. Further, if necessary, a water-soluble initiator such as ammonium persulfate or potassium persulfate may be used in combination.

重合開始剤の使用量は、重合性単量体100部に対して、
通常0.1〜20部、好ましくは1〜5部である。
The amount of the polymerization initiator used is 100 parts of the polymerizable monomer,
It is usually 0.1 to 20 parts, preferably 1 to 5 parts.

上記の分散相成分及び連続相成分を、上記のように二重
管よりそれぞれ分散機に導入し、所定の粒径及び粒度分
布を有する分散液を製造した後、分散液が懸濁重合に付
されるが、懸濁重合反応は、通常、重合温度50℃以上で
行われ、重合開始剤の分解温度を考慮して温度を設定す
る。設定温度が高すぎると、重合開始剤の急激な分解が
生じ、分子量などに影響を与えるため好ましくない。
The above-mentioned dispersed phase component and continuous phase component were introduced into a disperser through a double tube as described above to prepare a dispersion having a predetermined particle size and particle size distribution, and then the dispersion was subjected to suspension polymerization. However, the suspension polymerization reaction is usually carried out at a polymerization temperature of 50 ° C. or higher, and the temperature is set in consideration of the decomposition temperature of the polymerization initiator. If the set temperature is too high, the polymerization initiator will be rapidly decomposed and the molecular weight will be affected, which is not preferable.

(作用) 本発明の作用について、従来の技術との関連において説
明する。
(Operation) The operation of the present invention will be described in relation to the conventional art.

懸濁重合法において、得られる粒子の大きさを制御する
には、重合反応前の液滴の大きさを制御するのが重要で
あることは言うまでもない。液滴は、反応液の撹拌の乱
流エネルギー、或いは撹拌翼による剪断力により分裂さ
れる。一方、液滴の合一は、液滴同士の接触により生じ
る。最終的な液滴の大きさは、この分裂と合一のバラン
スにより決定される。
Needless to say, it is important to control the size of droplets before the polymerization reaction in order to control the size of the particles obtained in the suspension polymerization method. The droplets are broken by the turbulent flow energy of the stirring of the reaction liquid or the shearing force of the stirring blade. On the other hand, the coalescence of the droplets is caused by the contact between the droplets. The final droplet size is determined by the balance of this fragmentation and coalescence.

そこでまず分裂についてみると、50μm以下の粒子径
(トナーの場合は10μm以下)の範囲の液滴を得るに
は、分散機の撹拌翼による剪断力が、分裂を支配する要
因の主体となっていることが判明した。このとき、分裂
されて生じる液滴の大きさは、分裂される前の状態、剪
断力の大きさ、剪断の繰り返し回数などによって定ま
る。従来用いられいる分散機では、大きな液滴も小さな
液滴も同じ剪断力を受けるので、大きな液滴は剪断力を
受けてある大きさの液滴に分裂するが、小さな液滴が供
給された場合でも、その液滴は更に砕かれて更に小さな
液滴に分裂してしまい、最終的には乳化状態まで砕かれ
る。乳化成分は、再び合一して大きな粒子とはなり得
ず、損失をきたす。また、一般の分散機(撹拌機)で
は、撹拌によって生じる循環流に乗った液滴は、剪断領
域を通過する際に細分化されるのと平行して、装置全体
に存在する乱流場でも乱流エネルギーによって細分化さ
れる機会がある。しかし、装置内を流動する液滴の運動
は、ランダムに近いので、それぞれの液滴が遭遇する細
分化の条件は分布が生じることが避けられない。
Looking first at the fragmentation, in order to obtain droplets with a particle size of 50 μm or less (10 μm or less in the case of toner), the shearing force of the stirring blade of the disperser is the main factor that controls the fragmentation. It turned out that At this time, the size of the liquid droplets produced by the division is determined by the state before the division, the magnitude of the shearing force, the number of times of repeating the shearing, and the like. In the conventional disperser, large droplets and small droplets are subjected to the same shearing force, so large droplets are subjected to shearing force and split into droplets of a certain size, but small droplets are supplied. Even in that case, the droplets are further broken up into smaller droplets and eventually broken down to an emulsified state. The emulsified components cannot coalesce again into large particles, resulting in loss. In addition, in a general disperser (stirrer), droplets on a circulating flow generated by stirring are subdivided when passing through a shear region, and even in a turbulent flow field existing in the entire device. There is an opportunity to be subdivided by turbulent energy. However, since the movement of the droplets flowing in the apparatus is almost random, it is inevitable that the conditions of the subdivision that each droplet encounters will have a distribution.

したがって、全ての液滴ができるだけ等しい頻度で剪断
力にさらされることが、液滴の大きさを制御する上で必
要な条件となる。また、粒度分布を制御するには、分散
機の剪断力を与える部分に、一定の状態の被分散液を供
給することが重要である。
Therefore, it is a necessary condition for controlling the size of the droplets that all the droplets are exposed to the shear force as often as possible. Further, in order to control the particle size distribution, it is important to supply the liquid to be dispersed in a constant state to the shearing force-applying portion of the disperser.

一方、合一については、液滴同士の接触により起こると
考えられるが、一般的に粒子は粒径が小さいほど、単位
体積あたりの表面エネルギーが大きくなり、粒子として
安定に存在することができる。更に、粒度分布を拡げる
原因となる要素は、同一系中に大きな液滴が小さな液滴
と混在することである。小さな液滴は、大きな液滴と衝
突すると、それに吸収されやすいという現象がある。と
ころで、液滴を充分安定な界面エネルギーを持つほどに
小さくするためには、それだけ大きなエネルギーを供給
する必要があるので、狭い剪断領域で集中的に液滴を分
裂されることが有効であり、しかも全ての液滴に対して
均等に剪断力が及ぶように規則的に分裂させる条件をも
たらすことが肝要である。
On the other hand, coalescence is considered to occur due to contact between droplets. Generally, the smaller the particle size of the particles, the larger the surface energy per unit volume, and the particles can exist stably. Further, a factor that causes the particle size distribution to be broadened is that large droplets are mixed with small droplets in the same system. When a small droplet collides with a large droplet, there is a phenomenon that it is easily absorbed by it. By the way, in order to make the droplet small enough to have a sufficiently stable interfacial energy, it is necessary to supply such a large amount of energy, so it is effective to break the droplet intensively in a narrow shear region, In addition, it is important to bring about a condition that the droplets are regularly divided so that the shearing force is evenly applied to all the droplets.

本発明においては、上記の様に、分散相成分と連続相成
分とを各々独立した槽に保持し、それぞれ独立した経路
を経由し、二重管によって剪断力を付与する回転子の近
傍に同時に連続して供給するから、剪断領域を通過する
液滴の量、大きさ或いは相比等の分散条件が完全に管理
下におかれることになる。そして、両相成分が混ざり合
うことなく直接剪断力を付与されることになるので、前
記した予備的な分散現象が防止され、狭い粒度分布を持
つ液滴相が生じる。しかも、各成分を一定の状態で供給
して、全ての液滴が等しい頻度で剪断力にさらされるこ
とになるから、所望の粒径を持ち、粒度分布の狭い分散
液を形成することが可能になる。また、得られた分散液
は、界面エネルギーが充分大きくなっているので、通常
の撹拌条件下でも合一は殆ど生じないものになってい
る。したがって、得られた分散液を続いて懸濁重合させ
れば、所望の粒径及び粒度分布を有する重合体又は重合
体組成物が得られる。
In the present invention, as described above, the dispersed phase component and the continuous phase component are respectively held in independent tanks, and they pass through independent paths at the same time in the vicinity of the rotor that imparts the shearing force by the double pipe. Since they are continuously supplied, the dispersion conditions such as the amount, size, or phase ratio of the liquid droplets passing through the shear region are completely controlled. Since the shearing force is directly applied without the two phase components being mixed with each other, the preliminary dispersion phenomenon described above is prevented and a droplet phase having a narrow particle size distribution is generated. Moreover, since each component is supplied in a constant state and all droplets are exposed to the shearing force with equal frequency, it is possible to form a dispersion liquid having a desired particle size and a narrow particle size distribution. become. Further, since the obtained dispersion has a sufficiently large interfacial energy, coalescence hardly occurs even under normal stirring conditions. Therefore, if the obtained dispersion is subsequently subjected to suspension polymerization, a polymer or polymer composition having a desired particle size and particle size distribution can be obtained.

(実施例) 以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。(Example) Hereinafter, the present invention will be specifically described based on Examples.

実施例1 連続相成分としてポリアクリル酸(和光純薬工業(株)
製、30℃での粘度8,000〜12,000センチポイズ)を水に
対して3%、硫酸ナトリウムを水に対して3%含む水溶
液を調製し、第1図に示す装置の連続相槽に入れた。ま
た、分散相成分として、スチレン400g及びアクリル酸ブ
チル100gの混合液に、2,2′−アゾビスイソブチロニト
リル15gを溶解させた溶液を調製し、第1図に示す装置
の分散相槽に入れた。
Example 1 Polyacrylic acid as a continuous phase component (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
An aqueous solution containing 3% of water having a viscosity of 8,000 to 12,000 centipoise at 30 ° C.) and 3% of sodium sulfate with respect to water was prepared and placed in the continuous phase tank of the apparatus shown in FIG. As a dispersed phase component, a solution prepared by dissolving 15 g of 2,2′-azobisisobutyronitrile in a mixed solution of 400 g of styrene and 100 g of butyl acrylate was prepared, and the dispersed phase tank of the apparatus shown in FIG. 1 was prepared. I put it in.

分散相成分を50ml/分、連続相成分を250ml/分で分散機
に供給した。分散機はステータ・ロータ型のものを用
い、ロータを9000rpmで回転して運転した。ロータの直
径は最小部で50mmであった。また、このとき使用した二
重管の構造は、外管の内径が40mm、内管の内径が10mmで
あり、また、内管の肉厚2mmのものであった。上記分散
相成分を二重管の内管に、また連続層成分を二重管の外
管に導入し、ロータの直前に供給して分散を行った。次
いで、形成された分散液を、反応容器に導き、タービン
型撹拌翼で300rpmで撹拌しながら85℃で8時間反応させ
た。
Dispersed phase components were fed to the disperser at 50 ml / min and continuous phase components at 250 ml / min. The disperser used was a stator-rotor type, and the rotor was operated at 9000 rpm. The minimum diameter of the rotor was 50 mm. Further, the structure of the double pipe used at this time was such that the outer pipe had an inner diameter of 40 mm, the inner pipe had an inner diameter of 10 mm, and the inner pipe had a wall thickness of 2 mm. The dispersed phase components were introduced into the inner pipe of the double pipe, and the continuous layer components were introduced into the outer pipe of the double pipe, and were supplied immediately before the rotor for dispersion. Next, the formed dispersion liquid was introduced into a reaction vessel and reacted at 85 ° C. for 8 hours while stirring at 300 rpm with a turbine-type stirring blade.

上記のようにして得られた重合体組成物を冷却、濾過し
た後、水で充分洗浄し、遠心分離により重合粒子のスラ
リーを得、これを乾燥することにより重合粒子を得た。
The polymer composition obtained as described above was cooled and filtered, then sufficiently washed with water, a slurry of polymer particles was obtained by centrifugation, and this was dried to obtain polymer particles.

得られた重合粒子の粒度をコールターカウンター(アパ
ーチャー100μm)を用いて測定した結果(個数分布)
を第3図に示す。上記重合粒子は、第3図に示されるよ
うな狭い粒度分布を有し、最頻値が約7.5μmであっ
た。
The particle size of the obtained polymer particles was measured using a Coulter counter (aperture 100 μm) (number distribution)
Is shown in FIG. The polymer particles had a narrow particle size distribution as shown in FIG. 3, and the mode value was about 7.5 μm.

実施例2 実施例1において、分散相成分の供給速度を30ml/分、
連続相成分の供給速度を270ml/分、分散機の回転数を95
00rpmとした以外は、実施例1と同様にして操作を行っ
た。
Example 2 In Example 1, the supply rate of the dispersed phase component was 30 ml / min,
The continuous phase component supply rate is 270 ml / min, the disperser rotation speed is 95
The operation was performed in the same manner as in Example 1 except that the rpm was set to 00 rpm.

得られた重合粒子の粒度をコールターカウンター(アパ
ーチャー100μm)を用いて測定した結果(個数分布)
を第4図に示す。上記重合粒子は、第4図に示されるよ
うな狭い粒度分布を有し、最頻値が約5.5μmであっ
た。
The particle size of the obtained polymer particles was measured using a Coulter counter (aperture 100 μm) (number distribution)
Is shown in FIG. The polymer particles had a narrow particle size distribution as shown in FIG. 4, and the mode value was about 5.5 μm.

実施例3 実施例1において、分散相成分の供給速度を30ml/分、
連続相成分の供給速度を320ml/分、分散機の回転数を95
00rpmとし、また、二重管の外管の内径を45mmとした以
外は、実施例1と同様にして操作を行った。
Example 3 In Example 1, the dispersion phase component feed rate was 30 ml / min,
The continuous phase component supply rate is 320 ml / min, the disperser rotation speed is 95
The operation was performed in the same manner as in Example 1 except that the rpm was 00 rpm and the inner diameter of the outer tube of the double tube was 45 mm.

得られた重合粒子の粒度をコールターカウンター(アパ
ーチャー100μm)を用いて測定した結果(個数分布)
を第5図に示す。上記重合粒子は、第5図に示されるよ
うな狭い粒度分布を有し、最頻値が約5.5μmであっ
た。
The particle size of the obtained polymer particles was measured using a Coulter counter (aperture 100 μm) (number distribution)
Is shown in FIG. The polymer particles had a narrow particle size distribution as shown in FIG. 5, and the mode value was about 5.5 μm.

実施例4 実施例1において、分散相成分の供給速度を100ml/分、
連続相成分の供給速度を300ml/分、分散機の回転数を95
00rpmとし、また、二重管の外管の内径を45mmとし、内
管の内径を15mmとした以外は、実施例1と同様にして操
作を行った。
Example 4 In Example 1, the feed rate of the dispersed phase component was 100 ml / min,
Continuous phase component supply rate is 300 ml / min, disperser rotation speed is 95
The operation was performed in the same manner as in Example 1, except that the inner diameter of the outer pipe of the double pipe was 45 mm, and the inner diameter of the inner pipe was 15 mm.

得られた重合粒子の粒度をコールターカウンター(アパ
ーチャー100μm)を用いて測定した結果(個数分布)
を第6図に示す。上記重合粒子は、第6図に示されるよ
うな狭い粒度分布を有し、最頻値が約7.0μmであっ
た。
The particle size of the obtained polymer particles was measured using a Coulter counter (aperture 100 μm) (number distribution)
Is shown in FIG. The polymer particles had a narrow particle size distribution as shown in FIG. 6, and the mode value was about 7.0 μm.

実施例5 実施例1において、分散相成分の供給速度を30ml/分、
連続相成分の供給速度を300ml/分、分散機の回転数を95
00rpmとし、また、二重管の外管の内径を50mmとし、内
管の内径を10mmとした以外は、実施例1と同様にして操
作を行った。
Example 5 In Example 1, the supply rate of the dispersed phase component was 30 ml / min,
Continuous phase component supply rate is 300 ml / min, disperser rotation speed is 95
The operation was performed in the same manner as in Example 1 except that the rpm was 00 rpm, the inner diameter of the outer tube of the double tube was 50 mm, and the inner diameter of the inner tube was 10 mm.

得られた重合粒子の粒度をコールターカウンター(アパ
ーチャー100μm)を用いて測定した結果(個数分布)
を第7図に示す。上記重合粒子は、第7図に示されるよ
うな狭い粒度分布を有し、最頻値が約5.0μmであっ
た。
The particle size of the obtained polymer particles was measured using a Coulter counter (aperture 100 μm) (number distribution)
Is shown in FIG. The polymer particles had a narrow particle size distribution as shown in FIG. 7, and the mode value was about 5.0 μm.

比較例 実施例1において、分散機における二重管の代わりに、
内径10mmのT字管を分散機に接続した。分散相と連続相
とをT字管の両側よりそれぞれ供給し、T字管の接続部
で混合した状態で分散機に供給した。得られた分散液を
実施例1におけると同様に処理して重合粒子を得た。
Comparative Example In Example 1, instead of the double tube in the disperser,
A T-tube with an inner diameter of 10 mm was connected to the disperser. The dispersed phase and the continuous phase were respectively supplied from both sides of the T-shaped tube, and were supplied to the disperser in a state of being mixed at the connection part of the T-shaped tube. The obtained dispersion was treated in the same manner as in Example 1 to obtain polymer particles.

得られた重合粒子の粒度を布コールターカウンター(ア
パーチャー100μm)を用いて測定した結果(個数分
布)を第8図に示す。上記重合粒子は、第8図に示され
るように広い粒度分布を有するものであった。
FIG. 8 shows the result (number distribution) of the particle size of the obtained polymer particles measured by using a cloth Coulter counter (aperture 100 μm). The polymer particles had a wide particle size distribution as shown in FIG.

(発明の効果) 本発明の懸濁重合法は、上記の構成を有し、粒径と粒度
分布を容易に制御することができるから、所望の粒径と
狭い粒度分布を有する重合体又は重合体組成物を製造す
ることが可能である。したがって、本発明は、微細な粒
径及び狭い粒度分布が要求される材料の製造に有用であ
る。
(Effect of the Invention) The suspension polymerization method of the present invention has the above-mentioned constitution and can easily control the particle size and the particle size distribution. Therefore, a polymer or a polymer having a desired particle size and a narrow particle size distribution can be used. It is possible to produce a coalesced composition. Therefore, the present invention is useful for producing a material that requires a fine particle size and a narrow particle size distribution.

更にまた、本発明によれば、分散は狭い密閉した領域内
で行うことができるので、分散液を得る場合に発泡が少
ない。また分散相成分と連続相成分は、独立した装置で
調製され、別々の経路を通して供給されるので、相比を
変更しても、他の製造要因に与える影響は少ない。更に
また、従来のバッチ反応装置と異なり、反応容器の大き
さの影響を受けないなどの利点がある。したがってま
た、重合体又は重合体組成物の製造における、いわゆる
フレキシビリティーを拡大し、スケールアップ等の条件
変更に対して容易に対処できる。
Furthermore, according to the invention, the dispersion can be carried out in a narrow, enclosed area, so that less foaming occurs when obtaining the dispersion. Further, since the dispersed phase component and the continuous phase component are prepared by independent devices and supplied through separate paths, even if the phase ratio is changed, other manufacturing factors are less affected. Furthermore, unlike the conventional batch reactor, there is an advantage that it is not affected by the size of the reaction vessel. Therefore, the so-called flexibility in the production of the polymer or the polymer composition can be expanded, and it is possible to easily deal with the change of conditions such as scale-up.

【図面の簡単な説明】 第1図は、本発明の懸濁重合法に使用するための装置の
一例の概略構成図、第2図は、本発明において使用する
分散機の断面図、第3図ないし第8図は、それぞれ、実
施例1乃至5及び比較例の重合粒子の粒度分布を示すグ
ラフである。 1……連続相槽、2……分散相槽、3……反応槽、4…
…定量ポンプ、5……分散機、6……凝縮器、7……加
熱用ジャケット、8、9及び10……流路、11……ロータ
回転軸、12……ロータ、13……軸受け、14……分散機本
体、15……撹拌シール、16……二重管、17……内管、18
……外管、19……開口径調整用フランジ、20……分散液
吐出口、21……内管流入口、22……外管流入口。
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an example of an apparatus for use in the suspension polymerization method of the present invention, FIG. 2 is a sectional view of a disperser used in the present invention, and FIG. FIG. 8 to FIG. 8 are graphs showing particle size distributions of polymer particles of Examples 1 to 5 and Comparative Example, respectively. 1 ... Continuous phase tank, 2 ... Dispersion phase tank, 3 ... Reaction tank, 4 ...
... metering pump, 5 ... disperser, 6 ... condenser, 7 ... heating jacket, 8, 9 and 10 ... flow path, 11 ... rotor shaft, 12 ... rotor, 13 ... bearing, 14 …… Disperser body, 15 …… Stirrer seal, 16 …… Double pipe, 17 …… Inner pipe, 18
...... Outer pipe, 19 …… Flange for adjusting opening diameter, 20 …… Dispersion liquid discharge port, 21 …… Inner pipe inlet, 22 …… Outer pipe inlet.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】単量体組成物を懸濁重合して重合体又は重
合体組成物を製造するに際して、単量体組成物よりなる
分散相成分と、水性媒質よりなる連続相成分とをそれぞ
れ独立した槽に保持し、それらの槽より、分散相成分及
び連続相成分を、それぞれ独立した経路から二重管に導
き、該二重管より分散機の剪断力を付与する回転子近傍
に同時に連続して供給し、剪断力を付与することによっ
て所望の大きさの液滴を持つ分散液を形成し、その後該
分散液を重合槽中に導入して重合を完結させ、重合体又
は重合体組成物を得ることを特徴とする懸濁重合法。
1. When producing a polymer or a polymer composition by suspension polymerization of a monomer composition, a dispersed phase component composed of the monomer composition and a continuous phase component composed of an aqueous medium are respectively prepared. It is held in independent tanks, and from these tanks, the dispersed phase component and the continuous phase component are guided to the double pipe from independent paths, respectively, and at the same time in the vicinity of the rotor that imparts the shearing force of the disperser from the double pipe. A dispersion liquid having droplets of a desired size is formed by continuously supplying and applying a shearing force, and then the dispersion liquid is introduced into a polymerization tank to complete the polymerization. A suspension polymerization method, which comprises obtaining a composition.
【請求項2】上記二重管において、内管が分散相成分供
給管であって、その内径が、分散機の回転子の直径の0.
1〜0.5倍の範囲であり、外管が連続相成分供給管であっ
て、その内径が分散機の回転子の直径の0.5〜1.0倍の範
囲であることを特徴とする特許請求の範囲第1項に記載
の懸濁重合法。
2. In the above double pipe, the inner pipe is a dispersed phase component supply pipe, and the inner diameter thereof is 0 of the diameter of the rotor of the disperser.
The range of 1 to 0.5 times, the outer tube is a continuous phase component supply tube, the inner diameter is in the range of 0.5 to 1.0 times the diameter of the rotor of the disperser. The suspension polymerization method according to item 1.
【請求項3】上記二重管において、内管が連続相成分供
給管であって、その内径が、分散機の回転子の直径の0.
1〜0.5倍の範囲であり、外管が分散相成分供給管であっ
て、その内径が分散機の回転子の直径の0.5〜1.0倍の範
囲であることを特徴とする特許請求の範囲第1項に記載
の懸濁重合法。
3. The double pipe as described above, wherein the inner pipe is a continuous phase component supply pipe, and the inner diameter thereof is equal to the diameter of the rotor of the disperser.
The range of 1 to 0.5 times, the outer tube is a dispersed phase component supply tube, the inner diameter is in the range of 0.5 to 1.0 times the diameter of the rotor of the disperser. The suspension polymerization method according to item 1.
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