JPH06100765A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
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- JPH06100765A JPH06100765A JP27046491A JP27046491A JPH06100765A JP H06100765 A JPH06100765 A JP H06100765A JP 27046491 A JP27046491 A JP 27046491A JP 27046491 A JP27046491 A JP 27046491A JP H06100765 A JPH06100765 A JP H06100765A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、耐熱性、剛
性、塗装性、および成形品表面外観に優れた熱可塑性樹
脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic resin composition which is excellent in impact resistance, heat resistance, rigidity, paintability, and surface appearance of molded articles.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、ポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ）は、優れた電気特性、耐薬品性などから各分
野で使用されているが、耐衝撃性および塗装性が劣ると
いう欠点を有している。一方、ＡＢＳ樹脂は、成形外
観、耐衝撃性、塗装性および成形加工性に優れているこ
とから幅広く使用されているが、耐薬品性に劣るという
欠点を有している。ところで、ＰＢＴとＡＢＳ樹脂から
なる組成物は、上記欠点を改良したものとして注目を集
めている。また、ＰＢＴとＡＢＳ樹脂からなる組成物の
剛性、耐熱性を向上させる目的から、ガラス繊維などの
無機充填材を配合する方法があるが、成形品の外観が劣
り、その使用分野が限定されている。2. Description of the Related Art Conventionally, polybutylene terephthalate (PBT) has been used in various fields because of its excellent electrical characteristics and chemical resistance, but it has the drawback of poor impact resistance and paintability. . On the other hand, ABS resins are widely used because of their excellent molding appearance, impact resistance, paintability and moldability, but they have the drawback of being poor in chemical resistance. By the way, a composition comprising PBT and an ABS resin has been attracting attention as an improvement of the above-mentioned drawbacks. In addition, there is a method of blending an inorganic filler such as glass fiber for the purpose of improving the rigidity and heat resistance of the composition comprising PBT and ABS resin, but the appearance of the molded product is inferior and its field of use is limited. There is.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の課題を背景になされたもので、耐衝撃性、耐熱性、
剛性、塗装性、および成形品表面外観に優れた熱可塑性
樹脂組成物を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and has impact resistance, heat resistance,
An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition excellent in rigidity, coatability, and surface appearance of a molded product.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ポリブ
チレンテレフタレート２５〜８２重量％、（Ｂ）ポリエ
チレンテレフタレート５〜４０重量％、（Ｃ）ポリカー
ボネート０〜４０重量％、（Ｄ）ゴム質重合体の存在下
または非存在下に、芳香族ビニル化合物、ビニルシアン
化合物および（メタ）アクリル酸アルキルエステルの群
から選ばれた少なくとも１種の単量体を重合して得られ
る熱可塑性樹脂８〜６５重量％、ならびに（Ｅ）無機充
填材５〜６２重量％ 〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝
１００重量％〕を主成分とする熱可塑性樹脂組成物（以
下「第１組成物」ということがある）を提供するもので
ある。The present invention provides (A) polybutylene terephthalate 25 to 82% by weight, (B) polyethylene terephthalate 5 to 40% by weight, (C) polycarbonate 0 to 40% by weight, and (D) rubber. Resin obtained by polymerizing at least one monomer selected from the group consisting of an aromatic vinyl compound, a vinyl cyan compound and an alkyl (meth) acrylate in the presence or absence of a polymer. 8 to 65% by weight, and (E) inorganic filler 5 to 62% by weight [where (A) + (B) + (C) + (D) + (E) =
100% by weight] as a main component (hereinafter sometimes referred to as "first composition").
【０００５】また、本発明は、（Ａ）ポリブチレンテレ
フタレート３０〜８０重量％、（Ｃ）ポリカーボネート
０〜４０重量％、（Ｄ）ゴム質重合体の存在下または非
存在下に、芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物お
よび（メタ）アクリル酸アルキルエステルの群から選ば
れた少なくとも１種の単量体を重合して得られる熱可塑
性樹脂８〜６５重量％、ならびに（Ｅ）無機充填材５〜
６２重量％ 〔ただし、（Ａ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００重
量％〕を主成分とし、かつ（Ａ）ポリブチレンテレフタ
レートが、極限粘度０．４〜０．５９（ｏ−クロロフェ
ノール溶媒、２５℃測定）のポリブチレンテレフタレー
ト（ａ−１）と極限粘度０．６〜２．０（ｏ−クロロフ
ェノール溶媒、２５℃測定）のポリブチレンテレフタレ
ート（ａ−２）の混合物からなり、しかも（ａ−１）／
（ａ−２）の重量比が５〜８０／９５〜２０である熱可
塑性樹脂組成物（以下「第２組成物」といい、第１〜２
組成物を総称して、単に「組成物」ということがある）
を提供するものである。The present invention also provides (A) 30 to 80% by weight of polybutylene terephthalate, (C) 0 to 40% by weight of polycarbonate, and (D) in the presence or absence of a rubbery polymer, aromatic vinyl. 8 to 65% by weight of a thermoplastic resin obtained by polymerizing at least one monomer selected from the group consisting of a compound, a vinyl cyan compound and an alkyl (meth) acrylate, and (E) an inorganic filler 5 to
62% by weight (however, (A) + (C) + (D) + (E) = 100% by weight) and (A) polybutylene terephthalate had an intrinsic viscosity of 0.4 to 0.59 ( of polybutylene terephthalate (a-1) of o-chlorophenol solvent, measured at 25 ° C. and polybutylene terephthalate (a-2) of intrinsic viscosity of 0.6 to 2.0 (o-chlorophenol solvent, measured at 25 ° C.) Consisting of a mixture and (a-1) /
A thermoplastic resin composition having a weight ratio of (a-2) of 5 to 80/95 to 20 (hereinafter referred to as "second composition", first to second
(Compositions may be collectively referred to as "composition")
Is provided.
【０００６】以下、本発明を第１組成物と第２組成物に
分けて説明する。第１組成物 第１組成物は、ポリエチレンテレフタレートを特定量配
合することによって、従来にない成形品表面外観を有す
る熱可塑性樹脂組成物を得るものである。ここで、本発
明で使用される（Ａ）成分のポリブチレンテレフタレー
ト（ＰＢＴ）は、テレフタル酸および／またはテレフタ
ル酸のエステル形成誘導体と、１，４−ブタンジオール
および／またはそのエステル形成誘導体を主体とする成
分を、公知の方法により縮合重合させて得られるもので
ある。このポリブチレンテレフタレートには、他のジカ
ルボン酸成分であるナフタレンジカルボン酸、イソフタ
ル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、アジピン酸、セバシン
酸およびこれらのエステル形成誘導体や、他のジオール
成分として、エチレングリコール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，４−ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ
およびこれらのエステル形成誘導体などの第３成分を、
テレフタル酸または１，４−ブタンジオールと併用して
縮合重合したものも、本発明の（Ａ）成分として使用す
ることができる。この（Ａ）成分として好ましいもの
は、テレフタル酸および／またはテレフタル酸のエステ
ル形成誘導体と、１，４−ブタンジオールおよび／また
はそのエステル形成誘導体の縮合重合体である。Hereinafter, the present invention will be described separately for the first composition and the second composition. First composition The first composition is to obtain a thermoplastic resin composition having an unprecedented surface appearance of a molded article by blending a specific amount of polyethylene terephthalate. The component (A), polybutylene terephthalate (PBT), used in the present invention is mainly composed of terephthalic acid and / or an ester-forming derivative of terephthalic acid and 1,4-butanediol and / or an ester-forming derivative thereof. It is obtained by condensation polymerization of the following components by a known method. This polybutylene terephthalate contains other dicarboxylic acid components such as naphthalene dicarboxylic acid, isophthalic acid, p-hydroxybenzoic acid, adipic acid, sebacic acid and their ester-forming derivatives, and other diol components such as ethylene glycol, 1 , 6-hexanediol, 1,4-hexanediol, bisphenol A
And a third component such as an ester-forming derivative thereof,
What was condensation-polymerized in combination with terephthalic acid or 1,4-butanediol can also be used as the component (A) of the present invention. The component (A) is preferably a condensation polymer of terephthalic acid and / or an ester-forming derivative of terephthalic acid and 1,4-butanediol and / or its ester-forming derivative.
【０００７】（Ａ）成分の極限粘度（ｏ−クロロフェノ
ール溶媒、２５℃測定）は、好ましくは０．４〜２．
０、さらに好ましくは０．４５〜１．５である。なお、
本発明の第１組成物の成形品外観をさらに良好なものと
するためには、（Ａ）成分として、極限粘度０．４〜
０．５９のものと、０．５９を超え２．０以下のものと
を、重量比で５〜８０／９５〜２０の範囲で併用するこ
とが好ましい。本発明の第１組成物中における（Ａ）成
分の使用量は、２５〜８２重量％、好ましくは２５〜７
５重量％、さらに好ましくは３０〜６５重量％、特に好
ましくは３０〜６０重量％である。（Ａ）成分の使用量
が２５重量％未満では耐熱性、成形品表面外観に劣り、
一方８２重量％を超えると耐衝撃性、塗装性に劣るもの
となる。The intrinsic viscosity (o-chlorophenol solvent, measured at 25 ° C.) of the component (A) is preferably 0.4-2.
0, more preferably 0.45 to 1.5. In addition,
In order to further improve the appearance of the molded article of the first composition of the present invention, the intrinsic viscosity of the component (A) is 0.4 to 0.4.
It is preferable to use 0.59 and more than 0.59 and 2.0 or less in a weight ratio of 5 to 80/95 to 20. The amount of the component (A) used in the first composition of the present invention is 25 to 82% by weight, preferably 25 to 7%.
It is 5% by weight, more preferably 30 to 65% by weight, particularly preferably 30 to 60% by weight. When the amount of the component (A) used is less than 25% by weight, heat resistance and surface appearance of the molded product are poor,
On the other hand, if it exceeds 82% by weight, impact resistance and paintability are poor.
【０００８】次に、（Ｂ）成分のポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）は、テレフタル酸および／またはテレ
フタル酸のエステル形成誘導体と、エチレングリコール
および／またはそのエステル形成誘導体を主体とする成
分を、公知の方法により縮合重合させて得られるもので
ある。このポリエチレンテレフタレートには、ＰＢＴで
例示したと同様の第３成分をテレフタル酸またはエチレ
ングリコールと併用して縮合重合したものも、本発明の
（Ｂ）成分として使用することができる。この（Ｂ）成
分として好ましいものは、テレフタル酸および／または
テレフタル酸のエステル形成誘導体と、エチレングリコ
ールおよび／またはそのエステル形成誘導体の縮合重合
体である。The component (B), polyethylene terephthalate (PET), is prepared by a known method using a component mainly composed of terephthalic acid and / or an ester-forming derivative of terephthalic acid and ethylene glycol and / or its ester-forming derivative. It is obtained by condensation polymerization. The polyethylene terephthalate obtained by subjecting the same third component as exemplified by PBT to condensation polymerization with terephthalic acid or ethylene glycol can also be used as the component (B) of the present invention. The component (B) is preferably a condensation polymer of terephthalic acid and / or an ester-forming derivative of terephthalic acid and ethylene glycol and / or its ester-forming derivative.
【０００９】（Ｂ）成分の極限粘度〔テトラクロロエタ
ン／フェノール（重量比）＝４／６の混合溶媒、２５℃
測定〕は、好ましくは０．３〜１．５、さらに好ましく
は０．３〜１．０、特に好ましくは０．４〜０．７であ
る。本発明の第１組成物中における（Ｂ）成分の使用量
は、５〜４０重量％、好ましくは６〜３０重量％、さら
に好ましくは８〜２５重量％、特に好ましくは１０〜２
０重量％である。（Ｂ）成分の使用量が５重量％未満で
は成形品表面外観が劣り、一方４０重量％を超えると塗
装性、成形品外観および耐熱性が劣る。この（Ｂ）成分
は、本発明の第１組成物の成形品外観を向上させるが、
成形品外観上、好ましい（Ａ）／（Ｂ）成分の重量比
は、８０〜６０／２０〜４０、さらに好ましくは７５〜
６５／２５〜３５である。次に、（Ｃ）成分のポリカー
ボネートとしては、下記一般式Intrinsic viscosity of component (B) [mixed solvent of tetrachloroethane / phenol (weight ratio) = 4/6, 25 ° C.
[Measurement] is preferably 0.3 to 1.5, more preferably 0.3 to 1.0, and particularly preferably 0.4 to 0.7. The amount of the component (B) used in the first composition of the present invention is 5 to 40% by weight, preferably 6 to 30% by weight, more preferably 8 to 25% by weight, and particularly preferably 10 to 2%.
It is 0% by weight. If the amount of the component (B) used is less than 5% by weight, the surface appearance of the molded product is inferior, while if it exceeds 40% by weight, the coatability, the external appearance of the molded product and the heat resistance are inferior. The component (B) improves the appearance of the molded article of the first composition of the present invention,
In terms of appearance of the molded product, the weight ratio of (A) / (B) component is preferably 80 to 60/20 to 40, more preferably 75 to
65 / 25-35. Next, as the component (C) polycarbonate, the following general formula
【００１０】[0010]
【化１】 [Chemical 1]
【００１１】（式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一またはこと
なり、水素原子、低級アルキル基、脂環族基またはフェ
ニル基、Ｒ3 は水素原子または低級アルキル基、ｎは重
合度を示す）で表される繰り返し単位を有し、２価フェ
ノールを主原料としてホスゲン法またはエステル交換法
などにより製造される。(In the formula, R 1 and R 2 are the same or different, a hydrogen atom, a lower alkyl group, an alicyclic group or a phenyl group, R 3 is a hydrogen atom or a lower alkyl group, and n is a degree of polymerization.) It has a repeating unit represented by and is produced by a phosgene method or a transesterification method using a dihydric phenol as a main raw material.
【００１２】ここで、２価フェノールの好ましいものと
しては、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，
５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサンなどであり、特に好ましいものは、２，２−ビス
−（ヒドロキシフェニル）−プロパン、すなわちビスフ
ェノールＡである。 （Ｃ）ポリカーボネートの分子量は、１０，０００〜２
００，０００、好ましくは１５，０００〜５０，００
０、さらに好ましくは２０，０００〜３０，０００であ
る。本発明の第１組成物中における（Ｃ）成分の使用量
は、０〜４０重量％、好ましくは１〜２０重量％、さら
に好ましくは３〜１０重量％である。（Ｃ）成分の使用
量が４０重量％を超えると、成形品の表面外観が劣るも
のとなる。The preferred dihydric phenol is 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl)-.
Propane, 2,2-bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis- (3,
5-dibromo-4-hydroxyphenyl) -propane,
1,1-Bis- (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane and the like, and particularly preferred is 2,2-bis- (hydroxyphenyl) -propane, that is, bisphenol A. (C) Polycarbonate has a molecular weight of 10,000 to 2
0,000, preferably 15,000 to 50,000
It is 0, more preferably 20,000 to 30,000. The amount of component (C) used in the first composition of the present invention is 0 to 40% by weight, preferably 1 to 20% by weight, more preferably 3 to 10% by weight. If the amount of component (C) used exceeds 40% by weight, the surface appearance of the molded product will be poor.
【００１３】次に、（Ｄ）成分は、ゴム質重合体の存在
下または非存在下に、芳香族ビニル化合物、ビニルシア
ン化合物および（メタ）アクリル酸アルキルエステルの
群から選ばれた少なくとも１種の単量体を重合して得ら
れる熱可塑性樹脂である。ここで、（Ｄ）成分に使用さ
れるゴム質重合体としては、ポリブタジエン、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン
−α−オレフィン共重合体、エチレン−α−オレフィン
−ポリエン共重合体、アクリルゴム、ポリイソプレン、
ブチルゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、
スチレン−イソプレンブロック共重合体、水素化スチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体、水素化ブタジエン重
合体、水素化スチレン−ブタジエン共重合体などが挙げ
られる。このうち、スチレン−ブタジエンブロック共重
合体およびスチレン−イソプレンブロック共重合体に
は、ＡＢ型（ここで、Ａはポリスチレンブロック、Ｂは
ポリブタジエンあるいはポリイソプレンブロックを示
す）、ＡＢＡ型、ＡＢＡテーパー型、ラジカルテレブロ
ック型の構造を有するものなどが含まれる。なお、この
ゴム質重合体の重量平均分子量は、好ましくは５０，０
００以上程度である。また、本発明の（Ｄ）成分中のゴ
ム質重合体の含有量は、０〜８０重量％、好ましくは０
〜７０重量％であり、耐衝撃性の面からは２０〜７０重
量％の量が特に好ましい用いられる。これらのゴム質重
合体は、１種単独であるいは２種以上が混合して用いら
れる。なお、ゴム質重合体は、架橋されていてもよい。
ゴム質重合体の架橋は、（Ｄ）成分の重合時でも、
（Ａ）〜（Ｄ）成分を混合するときでもよい。Next, the component (D) is at least one selected from the group consisting of aromatic vinyl compounds, vinyl cyan compounds and alkyl (meth) acrylates in the presence or absence of a rubbery polymer. It is a thermoplastic resin obtained by polymerizing the above monomer. Here, as the rubber-like polymer used as the component (D), polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, ethylene-α-olefin copolymer, Ethylene-α-olefin-polyene copolymer, acrylic rubber, polyisoprene,
Butyl rubber, styrene-butadiene block copolymer,
Examples thereof include a styrene-isoprene block copolymer, a hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, a hydrogenated butadiene polymer and a hydrogenated styrene-butadiene copolymer. Among these, the styrene-butadiene block copolymer and the styrene-isoprene block copolymer include AB type (wherein A is polystyrene block, B is polybutadiene or polyisoprene block), ABA type, ABA taper type, Those having a radical teleblock type structure are included. The weight average molecular weight of this rubbery polymer is preferably 50,0.
It is about 00 or more. The content of the rubbery polymer in the component (D) of the present invention is 0 to 80% by weight, preferably 0.
Is about 70% by weight, and an amount of 20 to 70% by weight is particularly preferable in terms of impact resistance. These rubbery polymers may be used alone or in admixture of two or more. The rubbery polymer may be crosslinked.
Even when the component (D) is polymerized, the rubbery polymer is crosslinked.
It may be when the components (A) to (D) are mixed.
【００１４】また、（Ｄ）成分の芳香族ビニル化合物と
しては、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノク
ロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレ
ン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、ｐ−ｔ−ブ
チルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン、ジ
ビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ
−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジンなど
が挙げられ、特にスチレンが好ましい。なお、芳香族ビ
ニル化合物の使用量は、全単量体中に好ましくは１０〜
８０重量％、さらに好ましくは２０〜７５重量％であ
る。Examples of the aromatic vinyl compound as the component (D) include styrene, t-butylstyrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monobromostyrene and dibromo. Styrene, fluorostyrene, pt-butylstyrene, ethylstyrene, vinylnaphthalene, divinylbenzene, 1,1-diphenylstyrene, N, N
-Diethyl-p-aminoethylstyrene, N, N-diethyl-p-aminoethylstyrene, vinyl pyridine and the like can be mentioned, with styrene being particularly preferred. The amount of the aromatic vinyl compound used is preferably 10 to 10 in all monomers.
It is 80% by weight, more preferably 20 to 75% by weight.
【００１５】さらに、（Ｄ）成分のビニルシアン化合物
としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど
のアクリロニトリル誘導体が挙げられる。なお、ビニル
シアン化合物の使用量は、全単量体中に好ましくは１０
〜５０重量％、さらに好ましくは２０〜３５重量％であ
る。さらに、（Ｄ）成分の（メタ）アクリル酸アルキル
エステルとしては、例えばメチルアクリレート、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレートなどのアクリル酸アルキルエステル、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、２−エチ
ルヘキシルメタクリレートなどのメタクリル酸アルキル
エステルが挙げられ、好ましくはメチルメタクリレート
である。なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの
使用量は、全単量体中に好ましくは２０〜９０重量％、
さらに好ましくは４０〜９０重量％である。Further, examples of the vinyl cyan compound as the component (D) include acrylonitrile derivatives such as acrylonitrile and methacrylonitrile. The vinyl cyan compound is preferably used in an amount of 10 in all monomers.
˜50% by weight, more preferably 20 to 35% by weight. Furthermore, examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester as the component (D) include acrylic acid alkyl esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate. Methacrylic acid alkyl ester is mentioned, and preferably methyl methacrylate. The amount of the (meth) acrylic acid alkyl ester used is preferably 20 to 90% by weight in all monomers,
More preferably, it is 40 to 90% by weight.
【００１６】なお、（Ｄ）成分に使用される単量体とし
ては、このほかこれらの単量体と共重合可能な他のビニ
ル系単量体を３０重量％以下程度併用することもでき
る。この他のビニル系単量体としては、マレイミド、Ｎ
−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェ
ニルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロルフェニルマレイミド、
Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド系化合
物、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、クロトン酸、ケイ皮酸などの不飽和酸、無水マレイ
ン酸、無水イタコン酸、クロロ無水マレイン酸、無水シ
トラコン酸、ブテニル無水コハク酸、テトラヒドロ無水
フタル酸などの不飽和カルボン酸無水物、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシ
ジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、
２−メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−
グリシジルエーテル、３，４−エポキシブテン、３，４
−エポキシ−３−メチル−１−ブテン、３，４−エポキ
シ−１−ペンテン、３，４−エポキシ−３−メチルペン
テン、５，６−エポキシ−１−ヘキセン、ビニルシクロ
ヘキセンモノオキシド、ｐ−グリシジルスチレンなどの
エポキシ基含有不飽和化合物、アリルアミン、メタクリ
ル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピル、アミ
ノスチレンなどのアミノ基含有不飽和化合物、３−ヒド
ロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、
シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒ
ドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−
１−プロペン、シス−５−ヒドロキシ−２−ペンテン、
トランス−５−ヒドロキシ−２−ペンテン、シス−１，
４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−１，４−ヒド
ロキシ−２−ブテン、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルクロトネート、
２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシルアクリ
レート、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシ
ルメタクリレート、２，３，４，５−テトラヒドロキシ
ペンチルアクリレート、２，３，４，５−テトラヒドロ
キシペンチルメタクリレートなどの水酸基含有不飽和化
合物などが挙げられる。これらの他のビニル系単量体
は、１種または２種以上で用いられる。As the monomer used in the component (D), other vinyl-based monomers copolymerizable with these monomers may be used together in an amount of about 30% by weight or less. Other vinyl monomers include maleimide, N
-Methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-o-chlorophenylmaleimide,
Maleimide compounds such as N-cyclohexylmaleimide, unsaturated acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, crotonic acid, cinnamic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, chloromaleic anhydride, citraconic anhydride Unsaturated carboxylic acid anhydrides such as butenyl succinic anhydride and tetrahydrophthalic anhydride, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, 2-methylallyl glycidyl ether,
2-methylallyl glycidyl ether, styrene-p-
Glycidyl ether, 3,4-epoxy butene, 3,4
-Epoxy-3-methyl-1-butene, 3,4-epoxy-1-pentene, 3,4-epoxy-3-methylpentene, 5,6-epoxy-1-hexene, vinylcyclohexene monoxide, p-glycidyl Epoxy group-containing unsaturated compounds such as styrene, allylamine, aminoethyl methacrylate, aminopropyl methacrylate, amino group-containing unsaturated compounds such as aminostyrene, 3-hydroxy-1-propene, 4-hydroxy-1-butene,
Cis-4-hydroxy-2-butene, trans-4-hydroxy-2-butene, 3-hydroxy-2-methyl-
1-propene, cis-5-hydroxy-2-pentene,
Trans-5-hydroxy-2-pentene, cis-1,
4-hydroxy-2-butene, trans-1,4-hydroxy-2-butene, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl crotonate ,
2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl acrylate, 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl methacrylate, 2,3,4,5-tetrahydroxypentyl acrylate, 2,3,4,5 -Hydroxyl group-containing unsaturated compounds such as tetrahydroxypentyl methacrylate and the like can be mentioned. These other vinyl monomers are used alone or in combination of two or more.
【００１７】本発明の（Ｄ）熱可塑性樹脂は、公知の重
合方法である乳化重合、懸濁重合、塊状重合、または溶
液重合によって製造することができる。好ましい（Ｄ）
成分としては、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−メタクリル酸メチル−（アクリロニト
リル）共重合体、ブタジエン系ゴム−スチレン−アク
リロニトリル共重合体、エチレン−プロピレン系ゴム
−スチレン−アクリロニトリル共重合体、水素化スチ
レン−ブタジエン系ゴム−スチレン−アクリロニトリル
共重合体、ブタジエン系ゴム−スチレン−メタクリル
酸メチル−（アクリロニトリル）共重合体、エチレン
−プロピレン系ゴム−スチレン−メタクリル酸メチル−
（アクリロニトリル）共重合体、水素化スチレン−ブ
タジエン系ゴム−スチレン−メタクリル酸メチル−（ア
クリロニトリル）共重合体などである。（Ｄ）成分とし
ては、耐衝撃性、耐熱性の面から、前記ブタジエン系
ゴム−スチレン−メタクリル酸メチル−（アクリロニト
リル）共重合体、エチレン−プロピレン系ゴム−スチ
レン−メタクリル酸メチル−（アクリロニトリル）共重
合体、水素化スチレン−ブタジエン系ゴム−スチレン
−メタクリル酸メチル−（アクリロニトリル）共重合体
であり、特に好ましくはアクリロニトリルを含まず、か
つスチレンとメタクリル酸メチルの重量比が９５〜５／
５〜９５の前記〜の共重合体である。本発明の第１
組成物中における（Ｄ）成分の使用量は、８〜６５重量
％、好ましくは１０〜６０重量％、さらに好ましくは１
５〜５０重量％、特に好ましくは１５〜４０重量％であ
る。（Ｄ）成分の使用量が８重量％未満では耐衝撃性、
塗装性が劣り、一方６５重量％を超えると耐熱性、成形
品表面外観が劣る。The thermoplastic resin (D) of the present invention can be produced by a known polymerization method such as emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization or solution polymerization. Preferred (D)
As the component, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-methyl methacrylate- (acrylonitrile) copolymer, butadiene rubber-styrene-acrylonitrile copolymer, ethylene-propylene rubber-styrene-acrylonitrile copolymer, hydrogenated Styrene-butadiene rubber-styrene-acrylonitrile copolymer, butadiene rubber-styrene-methyl methacrylate- (acrylonitrile) copolymer, ethylene-propylene rubber-styrene-methyl methacrylate-
Examples thereof include (acrylonitrile) copolymer, hydrogenated styrene-butadiene rubber-styrene-methyl methacrylate- (acrylonitrile) copolymer, and the like. As the component (D), from the viewpoint of impact resistance and heat resistance, the butadiene rubber-styrene-methyl methacrylate- (acrylonitrile) copolymer, ethylene-propylene rubber-styrene-methyl methacrylate- (acrylonitrile). A copolymer, a hydrogenated styrene-butadiene rubber-styrene-methyl methacrylate- (acrylonitrile) copolymer, particularly preferably containing no acrylonitrile, and having a weight ratio of styrene to methyl methacrylate of 95 to 5 /
It is a copolymer of 5 to 95 above. First of the present invention
The amount of component (D) used in the composition is 8-65% by weight, preferably 10-60% by weight, more preferably 1%.
5 to 50% by weight, particularly preferably 15 to 40% by weight. If the amount of component (D) used is less than 8% by weight, impact resistance,
On the other hand, the paintability is poor, and on the other hand, when it exceeds 65% by weight, the heat resistance and the surface appearance of the molded product are poor.
【００１８】次に、本発明の（Ｅ）成分である無機充填
材は、剛性および／または耐熱性を向上させ得るもので
ある。この（Ｅ）無機充填材としては、ガラス繊維、ガ
ラスビーズ、ガラスフレーク、ガラスミルドファイバ
ー、ガラスバルーン、炭素繊維、金属繊維、ロックフィ
ラー、金属粉、アスベスト、チタン酸カリウムウィスカ
ー、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸マグネシ
ウム、黒鉛、マイカ、クレー、モンモリナイト、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、シラスなどがあり、これれは１
種または２種以上で使用される。（Ｅ）無機充填材とし
ては、本発明の目的である耐衝撃繊維、耐熱性、剛性の
面から、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、
炭素繊維、マイカ、タルクが好ましく、特に好ましくは
ガラス繊維、ガラスフレーク、炭素繊維である。なお、
ガラス繊維や炭素繊維は、繊維径が６〜５０μｍ、繊維
長が３０μｍ以上のものが好ましい。また、ガラス繊
維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、マイカには、表面
処理剤として各種カップリング剤を用いて表面処理した
ものを用いるのが好ましい。さらに、ガラス繊維の集束
剤として、アクリル系、ウレタン系あるいはエポキシ系
の接着剤を使用することがきる。本発明の第１組成物中
における（Ｅ）成分の使用量は、５〜６２重量％、好ま
しくは５〜５０重量％、さらに好ましくは５〜４５重量
％、特に好ましくは５〜４０重量％である。（Ｅ）成分
の使用量が５重量％未満では耐熱性、剛性を向上させる
ことが難しく、一方６２重量％を超えると耐衝撃性、塗
装性および成形品表面外観が劣る。Next, the inorganic filler which is the component (E) of the present invention can improve rigidity and / or heat resistance. Examples of the inorganic filler (E) include glass fibers, glass beads, glass flakes, glass milled fibers, glass balloons, carbon fibers, metal fibers, rock fillers, metal powders, asbestos, potassium titanate whiskers, talc, kaolin and carbonic acid. There are calcium, magnesium sulfate, graphite, mica, clay, montmorillonite, zinc oxide, magnesium oxide, shirasu, etc.
It is used in one kind or two or more kinds. (E) As the inorganic filler, glass fibers, glass flakes, glass beads, from the viewpoint of impact resistant fibers, heat resistance and rigidity, which are the objects of the present invention,
Carbon fiber, mica and talc are preferable, and glass fiber, glass flake and carbon fiber are particularly preferable. In addition,
The glass fiber or carbon fiber preferably has a fiber diameter of 6 to 50 μm and a fiber length of 30 μm or more. Further, it is preferable to use glass fibers, glass flakes, glass beads, and mica that have been surface-treated with various coupling agents as surface-treating agents. Further, an acrylic, urethane or epoxy adhesive can be used as the glass fiber sizing agent. The amount of component (E) used in the first composition of the present invention is 5 to 62% by weight, preferably 5 to 50% by weight, more preferably 5 to 45% by weight, and particularly preferably 5 to 40% by weight. is there. When the amount of the component (E) used is less than 5% by weight, it is difficult to improve heat resistance and rigidity, while when it exceeds 62% by weight, impact resistance, paintability and surface appearance of the molded product are poor.
【００１９】第２組成物 第２組成物は、ポリブチレンテレフタレートの一部を特
定分子量のＰＢＴを併用することによって、従来にない
成形品表面外観を有する熱可塑性樹脂組成物を得るもの
である。ここで、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート
は、第１組成物に使用される（Ａ）成分と同様である。
第２組成物における（Ａ）成分の使用量は、３０〜８０
重量％、好ましくは３０〜７５重量％、さらに好ましく
は３０〜７０重量％、特に好ましくは４０〜６５重量％
である。（Ａ）成分の使用量が３０重量％未満では耐熱
性、成形品外観に劣り、一方８０重量％を超えると耐衝
撃性、塗装性が劣る。 Second Composition The second composition is to obtain a thermoplastic resin composition having an unprecedented molded article surface appearance by using a part of polybutylene terephthalate in combination with PBT having a specific molecular weight. Here, the (A) polybutylene terephthalate is the same as the (A) component used in the first composition.
The amount of the component (A) used in the second composition is 30 to 80.
% By weight, preferably 30-75% by weight, more preferably 30-70% by weight, particularly preferably 40-65% by weight
Is. When the amount of the component (A) used is less than 30% by weight, heat resistance and appearance of the molded product are poor, and when it exceeds 80% by weight, impact resistance and paintability are poor.
【００２０】ただし、本発明の（Ａ）成分は、成形品の
表面外観を良好にする目的から極限粘度０．４〜０．５
９（ｏ−クロロフェノール溶媒、２５℃測定）のポリブ
チレンテレフタレート（ａ−１）と、極限粘度０．５９
を超え２．０以下（ｏ−クロロフェノール溶媒、２５℃
測定）のポリブチレンテレフタレート（ａ−２）との混
合物を用い、しかも（ａ−１）／（ａ−２）の重量比が
５〜８０／９５〜２０、好ましくは５〜７０／９５〜３
０、さらに好ましくは５〜５０／９５〜５０、特に好ま
しくは５〜４０／９５〜６０の割合で用いる必要があ
る。（ａ−１）成分の使用量が（ａ−１）／（ａ−２）
比で５重量％未満では、成形品の表面外観が劣り、一方
８０重量％を超えると耐衝撃性および耐熱性が劣るもの
となる。However, the component (A) of the present invention has an intrinsic viscosity of 0.4 to 0.5 for the purpose of improving the surface appearance of the molded product.
9 (o-chlorophenol solvent, measured at 25 ° C.), polybutylene terephthalate (a-1), and an intrinsic viscosity of 0.59
Over 2.0 (o-chlorophenol solvent, 25 ° C
(Measurement) using a mixture with the polybutylene terephthalate (a-2), and the weight ratio of (a-1) / (a-2) is 5-80 / 95-20, preferably 5-70 / 95-3.
0, more preferably 5 to 50/95 to 50, and particularly preferably 5 to 40/95 to 60. The amount of component (a-1) used is (a-1) / (a-2)
If the ratio is less than 5% by weight, the surface appearance of the molded product is inferior, while if it exceeds 80% by weight, the impact resistance and heat resistance are inferior.
【００２１】（Ｃ）ポリカーボネートは、第１組成物と
同様のものである。第２組成物における（Ｃ）成分の使
用量は、０〜４０重量％、好ましくは０〜２０重量％、
さらに好ましくは０〜１０重量％である。（Ｃ）成分の
使用量が４０重量％を超えると、成形品の表面外観が劣
る。 （Ｄ）熱可塑性樹脂は、第１組成物と同様のものが使用
される。第２組成物における（Ｄ）成分の使用量は、８
〜６５重量％、好ましくは１０〜６０重量％、さらに好
ましくは１５〜５０重量％、特に好ましくは１５〜４０
重量％であり、８重量％未満では耐衝撃性、塗装性が劣
り、一方６５重量％を超えると耐熱性、成形品表面外観
が劣る。 （Ｅ）無機充填材は、第１組成物と同様のものが使用さ
れる。第２組成物における（Ｅ）成分の使用量は、５〜
６２重量％、好ましくは５〜５０重量％、さらに好まし
くは５〜４５重量％、特に好ましくは５〜４０重量％で
ある。（Ｅ）成分の使用量が５重量％未満では耐熱性、
剛性を向上させることが難しく、一方６２重量％を超え
ると耐衝撃性、塗装性および成形品表面外観が劣る。The (C) polycarbonate is similar to the first composition. The amount of the component (C) used in the second composition is 0 to 40% by weight, preferably 0 to 20% by weight,
More preferably, it is 0 to 10% by weight. When the amount of the component (C) used exceeds 40% by weight, the surface appearance of the molded product is poor. As the thermoplastic resin (D), the same one as in the first composition is used. The amount of component (D) used in the second composition is 8
-65% by weight, preferably 10-60% by weight, more preferably 15-50% by weight, particularly preferably 15-40%.
If it is less than 8% by weight, impact resistance and paintability are inferior, while if it exceeds 65% by weight, heat resistance and surface appearance of the molded product are inferior. As the inorganic filler (E), the same as the first composition is used. The amount of the component (E) used in the second composition is 5 to
It is 62% by weight, preferably 5 to 50% by weight, more preferably 5 to 45% by weight, particularly preferably 5 to 40% by weight. When the amount of component (E) used is less than 5% by weight, heat resistance,
It is difficult to improve the rigidity, while if it exceeds 62% by weight, impact resistance, paintability and surface appearance of the molded product are poor.
【００２２】熱可塑性樹脂組成物（第１〜２組成物）の調製 本発明の組成物は、前記（Ａ）〜（Ｅ）成分、あるいは
（Ａ）、（Ｃ）〜（Ｅ）成分を含有するが、そのほかこ
れらの成分に公知の紫外線吸収剤、難燃剤、フェノール
系および／またはリン系などの難燃剤、可塑剤、着色
剤、滑剤、造核剤、フェノールおよび／またはリン系な
どの熱安定化剤などの添加剤を必要に応じて配合するこ
とができる。また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
要求される性能に応じて、他の重合体、例えばポリエチ
レン、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリスルホン、ポ
リエーテルスルホン、ポリイミド、ＰＰＳ、ポリエーテ
ルエーテルケトン、フッ化ビニリデン重合体、液晶ポリ
マー、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、
エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体とアクリ
ロニトリル・スチレンあるいはメタクリル酸メチル・ス
チレンのグラフト共重合体などを、適宜ブレンドするこ
とができる。Preparation of thermoplastic resin composition (first to second compositions) The composition of the present invention contains the above-mentioned components (A) to (E) or components (A) and (C) to (E). However, other known UV absorbers, flame retardants, flame retardants such as phenol-based and / or phosphorus-based flame retardants, plasticizers, colorants, lubricants, nucleating agents, phenol- and / or phosphorus-based heat sources, etc. Additives such as stabilizers may be added as needed. Further, the thermoplastic resin composition of the present invention,
Other polymers such as polyethylene, polyamide, polypropylene, polysulfone, polyethersulfone, polyimide, PPS, polyetheretherketone, vinylidene fluoride polymer, liquid crystal polymer, ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, depending on the required performance. Coalescing,
An ethylene-glycidyl methacrylate copolymer and a graft copolymer of acrylonitrile / styrene or methyl methacrylate / styrene can be appropriately blended.
【００２３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記
（Ａ）〜（Ｅ）成分、あるいは（Ａ）、（Ｃ）〜（Ｅ）
成分に、必要に応じてその他の添加剤などを加えて、公
知の混練り装置、例えばロール、ニーダー、バンバリー
ミキサー、連続ニーダー／押し出し機、単軸押し出し
機、二軸押し出し機などを用いて混練りすることによっ
て得ることができる。なお、混練りに際し、各成分を一
括して混練りしてもよく、また分割して２段以上の多段
混練りによることもできる。本発明の熱可塑性樹脂組成
物は、射出成形、シート押し出し、真空成形、異形成
形、発泡成形などによって、各種成形品に成形すること
ができる。この成形法によって得られる各種成形品は、
その優れた性質を利用して、自動車の外装、内装部材、
および電気・電子関連の各種部品、ハウジング、家電関
連の各種部品、ハウジングなどとして使用することがで
きる。The thermoplastic resin composition of the present invention comprises the above-mentioned components (A) to (E) or (A), (C) to (E).
If necessary, other additives are added to the components, and the mixture is mixed using a known kneading device such as a roll, kneader, Banbury mixer, continuous kneader / extruder, single-screw extruder, or twin-screw extruder. It can be obtained by kneading. When kneading, each component may be kneaded together, or may be divided into two or more multi-stage kneaded. The thermoplastic resin composition of the present invention can be molded into various molded articles by injection molding, sheet extrusion, vacuum molding, profile molding, foam molding, or the like. Various molded products obtained by this molding method are
Utilizing its excellent properties, exterior and interior parts of automobiles,
Also, it can be used as various parts related to electric / electronics, housings, various parts related to home appliances, housings, and the like.
【００２４】[0024]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。なお、実施例中の部および％は、重量基準
である。また、実施例の各種の評価は、下記の評価方法
に拠った。耐衝撃性 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って、厚み１／４″、ノッチ付
き、２３℃におけるアイゾット衝撃強度を測定した。耐熱性 ＡＳＴＭ Ｄ６４８に従って、厚み１／２″、荷重１
８．６ｋｇ／ｃｍ2 で測定した。The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The parts and% in the examples are based on weight. Moreover, various evaluations of the examples were based on the following evaluation methods. Impact resistance: Measured according to ASTM D256, thickness: 1/4 ", notched, Izod impact strength at 23 ° C. Heat resistance: According to ASTM D648, thickness: 1/2", load: 1
It was measured at 8.6 kg / cm 2 .
【００２５】剛性 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って、曲げ弾性率を測定した。塗装性 オリジン電気（株）製のウレタン塗料〔塗料；オリジン
プレートＺ−ＮＹ、硬化剤；ポリハードＨ、シンナー；
オリジンシンナー＃２１０〕を用い、塗膜面にゴバン目
１００個を入れ、セロハンテープで剥がし、剥がれたゴ
バン目の数から下記の基準で評価した。 ○；９０／１００以上剥がれなかった。 ×；１１／１００以上剥がれた。成形品の表面外観 平板の成形品の外観を目視評価し、下記の評価基準で評
価した。 ◎；非常に良い。 ○；良い。 ×；劣る。 Rigidity The flexural modulus was measured according to ASTM D790. Paintability Origin Electric Co., Ltd. urethane coating coating compound; origin plate Z-NY, a curing agent; Porihado H, thinner;
[Origin thinner # 210] was used to put 100 pieces of goggles on the surface of the coating film, and the pieces were peeled off with cellophane tape. Good: 90/100 or more did not peel off. X: Peeled off 11/100 or more. Surface Appearance of Molded Product The appearance of the flat plate molded product was visually evaluated and evaluated according to the following evaluation criteria. ◎: Very good. O: Good. X: inferior
【００２６】参考例（Ａ）成分（重合体Ａ−１〜Ａ−４）の調製 テレフタル酸ジメチルと１，４−ブタンジオールの縮合
重合で得た下記の重合体を用いた。なお、極限粘度は、
ｏ−クロロフェノールを溶媒として用い、２５℃で測定
した。Preparation of Reference Example (A) Component ( Polymers A-1 to A-4) The following polymers obtained by condensation polymerization of dimethyl terephthalate and 1,4-butanediol were used. The intrinsic viscosity is
It measured at 25 degreeC using o-chlorophenol as a solvent.
【００２７】[0027]
【表１】 [Table 1]
【００２８】（Ｂ）成分（重合体Ｂ−１〜Ｂ−２）の調
製 テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールの縮合重合
で得た下記重合体を用いた。なお、極限粘度は、テトラ
クロロエタン／フェノール（重量比）＝４／６の混合溶
媒を用い、２５℃で測定した。Preparation of Component (B) (Polymer B-1 to B-2)
The following polymer obtained by condensation polymerization of dimethyl terephthalate and ethylene glycol was used. The intrinsic viscosity was measured at 25 ° C. using a mixed solvent of tetrachloroethane / phenol (weight ratio) = 4/6.
【００２９】[0029]
【表２】 [Table 2]
【００３０】（Ｃ）成分の調製 ビスフェノールＡとホスゲンから得た分子量２３，００
０のポリカーボネートを用いた。（Ｄ）成分（重合体Ｄ−１〜Ｄ−７）の調製 表３に示すゴム質重合体、単量体を用いて重合し、重合
体Ｄ−１〜Ｄ−７を得た。重合体Ｄ−１〜Ｄ−３は乳化
重合で製造し、また重合体Ｄ−４〜Ｄ−７は溶液重合で
製造した。各重合反応は、単量体の重合体への転化率で
ほぼ１００％まで行った。 Preparation of component (C) Molecular weight of 23,000 obtained from bisphenol A and phosgene
0 polycarbonate was used. Preparation of component (D) (polymers D-1 to D-7) Polymerization was carried out using the rubbery polymers and monomers shown in Table 3 to obtain polymers D-1 to D-7. Polymers D-1 to D-3 were produced by emulsion polymerization, and polymers D-4 to D-7 were produced by solution polymerization. Each polymerization reaction was carried out up to almost 100% in terms of conversion rate of monomer to polymer.
【００３１】[0031]
【表３】 [Table 3]
【００３２】＊）水添スチレン−ブタジエン系ゴムは、
スチレン１５％、１，２−ビニル結合含量３０％のポリ
ブタジエン７０％、１，２−ビニル結合含量１０％のポ
リブタジエン１５％からなるブロック共重合体の水添共
重合体である。 ＊＊）ＭＭＡはメチルメタクリレート、ＡＮはアクリロ
ニトリル、ＳＴはスチレンを表す。 （Ｅ）無機充填材の調製 ガラス繊維；直径１３μｍ、カット長３．０ｍｍ ガラスフレーク；平均粒径６００μｍ 炭素繊維；直径７μｍ、カット長６ｍｍ*) The hydrogenated styrene-butadiene rubber is
It is a hydrogenated copolymer of a block copolymer comprising 15% styrene, 70% polybutadiene having a 1,2-vinyl bond content of 30%, and 15% polybutadiene having a 1,2-vinyl bond content of 10%. **) MMA represents methyl methacrylate, AN represents acrylonitrile, and ST represents styrene. ( E) Preparation of Inorganic Filler Glass Fiber; Diameter 13 μm, Cut Length 3.0 mm Glass Flake; Average Particle Diameter 600 μm Carbon Fiber; Diameter 7 μm, Cut Length 6 mm
【００３３】実施例１〜２８、比較例１〜８ 参考例で得られた各種重合体および無機充填材を表４
（第１組成物）あるいは表５（第２組成物）に示す配合
処方で混練りし、組成物を得た。組成物の製造に際して
は、二軸押し出し機を用い、重合体成分を１段目から添
加し、無機充填材を押し出し機の途中から添加した。得
られたペレット状の熱可塑性樹脂組成物を除湿乾燥機を
用いて充分に乾燥してから、射出成形機にて試験片を作
製し、耐衝撃製、耐熱性、剛性、塗装性および成形品表
面外観を評価した。結果を表４〜５に示す。Examples 1 to 28, Comparative Examples 1 to 8 Various polymers and inorganic fillers obtained in Reference Examples are shown in Table 4.
(First composition) or a compounding formulation shown in Table 5 (second composition) was kneaded to obtain a composition. In producing the composition, a biaxial extruder was used, the polymer component was added from the first stage, and the inorganic filler was added from the middle of the extruder. The pellet-shaped thermoplastic resin composition obtained is thoroughly dried using a dehumidifying dryer, and then a test piece is prepared using an injection molding machine, which is made of impact resistance, heat resistance, rigidity, paintability, and a molded product. The surface appearance was evaluated. The results are shown in Tables 4-5.
【００３４】[0034]
【表４】 [Table 4]
【００３５】[0035]
【表５】 [Table 5]
【００３６】表４〜表５から明らかなように、本発明の
組成物（実施例１〜２８）は、いずれも耐衝撃性、耐熱
性、剛性、塗装性、成形品表面外観に優れている。これ
に対し、表４から明らかなように、比較例１は本発明の
（Ｅ）無機充填材を用いなかった例であり、耐熱性およ
び剛性に劣る。比較例２は、（Ｂ）ポリエチレンテレフ
タレートの使用量が本発明の範囲未満の例であり、成形
品外観に劣る。比較例３は、（Ｄ）熱可塑性樹脂の使用
量が本発明の範囲未満の例であり、塗装性に劣る。比較
例４は、（Ｂ）ポリエチレンテレフタレートの使用量が
本発明の範囲を超える場合であり、耐熱性、塗装性およ
び成形品外観が劣る。As is clear from Tables 4 to 5, the compositions of the present invention (Examples 1 to 28) are all excellent in impact resistance, heat resistance, rigidity, coatability and surface appearance of molded products. . On the other hand, as is clear from Table 4, Comparative Example 1 is an example in which the inorganic filler (E) of the present invention was not used, and was inferior in heat resistance and rigidity. Comparative Example 2 is an example in which the amount of polyethylene terephthalate (B) used is less than the range of the present invention, and the appearance of the molded product is poor. Comparative Example 3 is an example in which the amount of the (D) thermoplastic resin used is less than the range of the present invention, and the coatability is poor. In Comparative Example 4, the amount of polyethylene terephthalate (B) used exceeds the range of the present invention, and the heat resistance, paintability, and appearance of the molded product are poor.
【００３７】また、表５から明らかなように、比較例５
も本発明の（Ｅ）無機充填材を用いなかった例であり、
耐熱性および剛性が劣る。比較例６〜７は、本発明の
（ａ−１）／（ａ−２）の重量比が本発明の範囲外の例
である。このうち、比較例６は（ａ−１）成分が範囲未
満で、（ａ−２）成分が範囲を超える場合であり、成形
表面外観が劣る。また、比較例７は、（ａ−１）成分が
範囲を超え、（ａ−２）成分が範囲未満で少ない場合で
あり、耐衝撃性、耐熱性および成形品表面外観が劣る。
比較例８は、（Ｄ）熱可塑性樹脂の使用量が本発明の範
囲未満の例であり、耐衝撃および塗装性が劣る。Further, as is clear from Table 5, Comparative Example 5
Is also an example in which the (E) inorganic filler of the present invention is not used,
Poor heat resistance and rigidity. Comparative Examples 6 to 7 are examples in which the weight ratio of (a-1) / (a-2) of the present invention is outside the range of the present invention. Of these, in Comparative Example 6, the component (a-1) is less than the range and the component (a-2) exceeds the range, and the appearance of the molded surface is poor. In Comparative Example 7, the component (a-1) exceeds the range and the component (a-2) falls below the range, and the impact resistance, heat resistance and surface appearance of the molded product are poor.
Comparative Example 8 is an example in which the amount of the (D) thermoplastic resin used is less than the range of the present invention, and the impact resistance and paintability are poor.
【００３８】[0038]
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、無機充
填材を配合した組成物であって優れた成形品外観を有す
るものである。従って、高剛性および／または高耐熱性
が要求される自動分野の各種パーツ、電気・電子部品お
よび家電製品、ＯＡ機器の各種部品、ハウジング、扉の
枠などの用途に有用である。The thermoplastic resin composition of the present invention is a composition containing an inorganic filler and has an excellent appearance of a molded article. Therefore, it is useful for various parts in the automatic field requiring high rigidity and / or high heat resistance, electric / electronic parts and home appliances, various parts for OA equipment, housings, door frames, and the like.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 古山 建樹 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kenki Furuyama 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Inside Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.
Claims (2)
〜８２重量％、（Ｂ）ポリエチレンテレフタレート５〜
４０重量％、（Ｃ）ポリカーボネート０〜４０重量％、
（Ｄ）ゴム質重合体の存在下または非存在下に、芳香族
ビニル化合物、ビニルシアン化合物および（メタ）アク
リル酸アルキルエステルの群から選ばれた少なくとも１
種の単量体を重合して得られる熱可塑性樹脂８〜６５重
量％、ならびに（Ｅ）無機充填材５〜６２重量％〔ただ
し、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００
重量％〕を主成分とする熱可塑性樹脂組成物。1. (A) Polybutylene terephthalate 25
~ 82 wt%, (B) polyethylene terephthalate 5 ~
40% by weight, (C) polycarbonate 0 to 40% by weight,
(D) At least one selected from the group of aromatic vinyl compounds, vinyl cyan compounds and (meth) acrylic acid alkyl esters in the presence or absence of a rubbery polymer.
8 to 65% by weight of a thermoplastic resin obtained by polymerizing two kinds of monomers, and 5 to 62% by weight of (E) an inorganic filler [however, (A) + (B) + (C) + (D) + (E) = 100
% By weight] as a main component.
〜８０重量％、（Ｃ）ポリカーボネート０〜４０重量
％、（Ｄ）ゴム質重合体の存在下または非存在下に、芳
香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物および（メタ）
アクリル酸アルキルエステルの群から選ばれた少なくと
も１種の単量体を重合して得られる熱可塑性樹脂８〜６
５重量％、ならびに（Ｅ）無機充填材５〜６２重量％
〔ただし、（Ａ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００重
量％〕を主成分とし、かつ（Ａ）ポリブチレンテレフタ
レートが、極限粘度０．４〜０．５９（ｏ−クロロフェ
ノール溶媒、２５℃測定）のポリブチレンテレフタレー
ト（ａ−１）と極限粘度０．６〜２．０（ｏ−クロロフ
ェノール溶媒、２５℃測定）のポリブチレンテレフタレ
ート（ａ−２）の混合物からなり、しかも（ａ−１）／
（ａ−２）の重量比が５〜８０／９５〜２０である熱可
塑性樹脂組成物。2. (A) Polybutylene terephthalate 30
To 80% by weight, (C) polycarbonate 0 to 40% by weight, (D) in the presence or absence of a rubbery polymer, an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound and (meth)
Thermoplastic resins 8 to 6 obtained by polymerizing at least one monomer selected from the group of alkyl acrylates
5% by weight, and (E) inorganic filler 5 to 62% by weight
[However, (A) + (C) + (D) + (E) = 100% by weight] as a main component, and (A) polybutylene terephthalate has an intrinsic viscosity of 0.4 to 0.59 (o-chloro). Consisting of a mixture of polybutylene terephthalate (a-1) with a phenol solvent (measured at 25 ° C) and polybutylene terephthalate (a-2) with an intrinsic viscosity of 0.6 to 2.0 (o-chlorophenol solvent, measured at 25 ° C). And (a-1) /
The thermoplastic resin composition in which the weight ratio of (a-2) is 5 to 80/95 to 20.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100431025B1 (en) * | 1998-12-30 | 2004-10-08 | 제일모직주식회사 | Polybutyleneterephthalate Resin Composition |
| JP2013503235A (en) * | 2009-08-28 | 2013-01-31 | ペトロ．カンパニー リミテッド | Manufacturing method of composite molded body |
| JP2017052820A (en) * | 2015-09-07 | 2017-03-16 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Thermoplastic resin composition and molded article |
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- 1991-09-24 JP JP03270464A patent/JP3114282B2/en not_active Expired - Lifetime
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