JPH0597621A - Adhesive pretreating agent composition - Google Patents
Adhesive pretreating agent compositionInfo
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- JPH0597621A JPH0597621A JP4090156A JP9015692A JPH0597621A JP H0597621 A JPH0597621 A JP H0597621A JP 4090156 A JP4090156 A JP 4090156A JP 9015692 A JP9015692 A JP 9015692A JP H0597621 A JPH0597621 A JP H0597621A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は接着性前処理剤組成物に
関する。さらに詳しくは、特に歯科治療において象牙質
に対して優れた接着性能を示し且つ歯髄に対する刺激性
などの悪影響などの無い接着性前処理剤組成物に関す
る。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an adhesive pretreatment composition. More specifically, the present invention relates to an adhesive pretreatment composition which exhibits excellent adhesive properties to dentin particularly in dental treatment and has no adverse effects such as irritation to dental pulp.
【０００２】[0002]
【従来の技術】歯科治療の分野において、歯の保存修復
のため、歯質とポリマー材料あるいは金属、歯科用陶材
などとの接着が不可欠である。十分な接着力を達成する
ために、前処理剤、接着剤などについて種々の技術が提
案されている。歯質特に象牙質への接着に際しては、接
着力を向上させるために、一般に酸エッチングによる表
面処理が行われており、典型的な象牙質エッチング剤と
して、リン酸、クエン酸と金属塩を含む水溶液、ＥＤＴ
Ａ水溶液などが用いられている。しかし、酸処理によ
り、健全な象牙質が脱灰されるとともに象牙細管が開口
されるため、二次感染および歯髄刺激性が懸念されてい
る。このような現状で、象牙質に対して優れた接着性を
示し且つ歯髄に対する刺激性などの悪影響が無い接着性
前処理剤組成物の出現が望まれている。2. Description of the Related Art In the field of dental treatment, it is indispensable to bond a tooth substance with a polymer material, metal, dental porcelain or the like for the preservation and restoration of teeth. Various techniques have been proposed for pretreatment agents, adhesives, etc. in order to achieve sufficient adhesive strength. When bonding to dentin, especially to dentin, surface treatment is generally carried out by acid etching in order to improve the adhesive strength, and typical dentin etching agents include phosphoric acid, citric acid and metal salts. Aqueous solution, EDT
A aqueous solution or the like is used. However, acid treatment causes demineralization of healthy dentin and opening of dentinal tubules, which may cause secondary infection and dental pulp irritation. Under such circumstances, it is desired to develop an adhesive pretreatment composition that exhibits excellent adhesiveness to dentin and has no adverse effects such as irritation to dental pulp.
【０００３】[0003]
【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、新規な接着
性前処理剤組成物を提供することにある。本発明の他の
目的は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決しよ
うとするものであって、歯質に特に象牙質に対して優れ
た接着性を示し且つ歯髄に対する刺激性などの悪影響が
無い接着性前処理剤を提供することにある。本発明のさ
らに他の目的および利点は以下の説明から明らかであろ
う。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a novel adhesive pretreatment composition. Another object of the present invention is to solve the problems associated with the prior art as described above, and shows excellent adhesion to dentin, particularly to dentin, and irritation to pulp. An object is to provide an adhesive pretreatment agent having no adverse effect. Further objects and advantages of the present invention will be apparent from the following description.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、第１に、（Ａ）１分子中に少
なくとも１個の水酸基と（メタ）アクリロイル基機とを
有する重合性単量体、（Ｂ）１分子中に少くとも１個の
（メタ）アクリロイル基とカルボキシル基を有する重合
性単量体、（Ｃ）下記一般式（Ｉ）According to the present invention, the above objects and advantages of the present invention are as follows: (A) at least one hydroxyl group and (meth) acryloyl group in one molecule. Polymerizable monomer, (B) polymerizable monomer having at least one (meth) acryloyl group and carboxyl group in one molecule, (C) the following general formula (I)
【０００５】[0005]
【化３】 [Chemical 3]
【０００６】で表わされる多官能（メタ）アクリレ−ト
系単量体、（Ｄ）可視光重合開始剤、および（Ｅ）水を
含有してなることを特徴とする接着性前処理剤組成物に
よって達成される。An adhesive pretreatment composition comprising a polyfunctional (meth) acrylate monomer represented by: (D) a visible light polymerization initiator, and (E) water. Achieved by
【０００７】本発明の組成物は歯質に親和性を有してお
り、歯質特に象牙質に対して高い浸透力を示しそして歯
質内部から重合開始することができ、しかも象牙質に対
して優れた接着性を示し且つ歯髄に対する刺激性などの
悪影響も無い。The composition of the present invention has an affinity for dentin, exhibits a high penetrating power for dentin, especially dentin, and can initiate polymerization from the inside of dentin, and further, for dentin. And shows excellent adhesiveness, and there is no adverse effect such as irritation to dental pulp.
【０００８】本発明の組成物において、（Ａ）成分は１
分子中に少くとも１個の水酸基と（メタ）アクリロイル
基とを含有する重合性単量体である。かかる単量体とし
ては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−
ト、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、ジ
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレ−ト、トリエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレ−ト、ポリエチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロ
キシプロピル−１,３−ジ（メタ）アクリレ−トなどが
好ましく用いられる。In the composition of the present invention, the component (A) is 1
It is a polymerizable monomer containing at least one hydroxyl group and (meth) acryloyl group in the molecule. Examples of such a monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acryl-
, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, triethylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl-1, 3-di (meth) acrylate and the like are preferably used.
【０００９】（Ｂ）成分は１分子中に少くとも１個の
（メタ）アクリロイル基とカルボキシル基を有する重合
性単量体である。かかる単量体としては、１分子中に少
くとも１個の（メタ）アクリロイル基を有する芳香族ポ
リカルボン酸が好ましく用いられる。（Ｂ）成分として
は、例えば４−（メタ）アクリロイルオキシメトキシカ
ルボニルフタル酸、４−（メタ）アクリロイルオキシエ
トキシカルボニルフタル酸、４−（メタ）アクリロイル
オキシブトキシカルボニルフタル酸、４−［２−ヒドロ
キシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロポキシカル
ボニル］フタル酸、２,３−ビス（３,４−ジカルボキシ
ベンゾイルオキシ）ポロピル（メタ）アクリレート、２
−（３,４−ジカルボキシベンゾイルオキシ）１,３−ジ
メタクリロイルオキシプロパン、４−メタクリロイルア
ミノサリチル酸、５−メタクリロイルアミノサリチル
酸、４−メタクリロキシサリチル酸、５−メタクリロキ
シサリチル酸などが好ましく用いられるThe component (B) is a polymerizable monomer having at least one (meth) acryloyl group and a carboxyl group in one molecule. As such a monomer, an aromatic polycarboxylic acid having at least one (meth) acryloyl group in one molecule is preferably used. Examples of the component (B) include 4- (meth) acryloyloxymethoxycarbonylphthalic acid, 4- (meth) acryloyloxyethoxycarbonylphthalic acid, 4- (meth) acryloyloxybutoxycarbonylphthalic acid, and 4- [2-hydroxy. -3- (meth) acryloyloxypropoxycarbonyl] phthalic acid, 2,3-bis (3,4-dicarboxybenzoyloxy) poropyl (meth) acrylate, 2
-(3,4-Dicarboxybenzoyloxy) 1,3-dimethacryloyloxypropane, 4-methacryloylaminosalicylic acid, 5-methacryloylaminosalicylic acid, 4-methacryloxysalicylic acid, 5-methacryloxysalicylic acid and the like are preferably used.
【００１０】（Ｃ）成分は上記一般式（Ｉ）で表わされ
る多官能（メタ）アクリレ−ト系単量体である。The component (C) is a polyfunctional (meth) acrylate monomer represented by the above general formula (I).
【００１１】一般式（Ｉ）中、Ｒ1およびＲ2は互いに独
立に水素原子またはメチル基を示す。In the general formula (I), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group.
【００１２】Ａは、−ＣＨ2ＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）l−
（ｌは０又は、正の整数である）で表わされる基である
か、又は−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｒ3−（ＯＣＨ2ＣＨ2）
m−（Ｒ3は少なくとも１個の芳香環を有しそして酸素原
子を含有していてもよい２価の芳香族基を示し、そして
ｎおよびｍは正の整数を示す）で表わされる基である。A is --CH 2 CH 2 (OCH 2 CH 2 ) 1-
(L is 0 or a positive integer) or a group represented by, or - (CH 2 CH 2 O) n -R 3 - (OCH 2 CH 2)
a group represented by m − (R 3 represents a divalent aromatic group having at least one aromatic ring and optionally containing an oxygen atom, and n and m represent a positive integer) is there.
【００１３】上記式（Ｉ）で表わされる多官能（メタ）
アクリレ−ト単量体としては、例えばエチレングリコ−
ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、
ポリエチレングリコ−ルなどのジ（メタ）アクリレ−ト
類；２,２−ビス（４−メタクリロキシエトキシフェニ
ル）プロパン、２,２−ビス（４−メタクリロキシポリ
エトキシフェニル）プロパン類などを好ましいものとし
て挙げることができる。Polyfunctional (meta) represented by the above formula (I)
Examples of the acrylate monomer include ethylene glycol
, Diethylene glycol, triethylene glycol,
Di (meth) acrylates such as polyethylene glycol; 2,2-bis (4-methacryloxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-methacryloxypolyethoxyphenyl) propane and the like are preferable. Can be mentioned as.
【００１４】（Ｄ）成分は可視光重合開始剤である。可
視光重合開始剤としては、好ましくはαージケトン類で
あり、代表的な例としてジアセチル、ベンジル、カンフ
ァ−キノンなどが例示されるが、特に歯質に親和性を有
するカンファ−キノン誘導体が好ましく用いられる。か
かる化合物としては、例えば７,７−ジメチル−２,３−
ジオキソビシクロ［２.２.１］ヘプタン−１−カルボン
酸、および１０−ヒドロキシカンファ−キノンなどを好
適な化合物として挙げることができる。The component (D) is a visible light polymerization initiator. The visible light polymerization initiator is preferably α-diketones, and typical examples thereof include diacetyl, benzyl, camphor-quinone, and the like, and a camphor-quinone derivative having an affinity for tooth structure is preferably used. Be done. Examples of such a compound include 7,7-dimethyl-2,3-
Suitable compounds include dioxobicyclo [2.2.1] heptane-1-carboxylic acid, 10-hydroxycamphor-quinone, and the like.
【００１５】（Ｅ）成分は水である。The component (E) is water.
【００１６】本発明の組成物は、上記（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）の各成分について、これら
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）成分の合
計重量に基づいて、（Ａ）成分を１〜９０重量％、
（Ｂ）成分を１〜５０重量％、（Ｃ）成分を１〜９０重
量％、（Ｄ）成分を０.０１〜１０重量％および（Ｅ）
成分を１０〜９０重量％で含有するのが有利である。さ
らに好ましい組成は、（Ａ）成分が２０〜６０重量％で
あり、（Ｂ）成分が１〜１０重量％であり、（Ｃ）成分
が５〜２０重量％であり、（Ｄ）成分が０.０５〜０.５
重量％であり、そして（Ｅ）成分が３０〜６０重量％で
ある。The composition of the present invention comprises the above (A), (B),
For each of the components (C), (D) and (E), based on the total weight of the components (A), (B), (C), (D) and (E), the component (A) is 1 ~ 90% by weight,
1 to 50% by weight of component (B), 1 to 90% by weight of component (C), 0.01 to 10% by weight of component (D) and (E)
It is advantageous to contain the components in an amount of 10 to 90% by weight. A more preferable composition is that the component (A) is 20 to 60% by weight, the component (B) is 1 to 10% by weight, the component (C) is 5 to 20% by weight, and the component (D) is 0. 0.05-0.5
% By weight, and the component (E) is 30 to 60% by weight.
【００１７】この場合、重合促進剤としてアミン化合物
（Ｆ）を添加することができる。それ故、本発明によれ
ば、第２に、上記（Ａ）〜（Ｅ）の５成分の他に、さら
に（Ｆ）アミン化合物を含有する接着性前処理剤組成物
が提供される。In this case, an amine compound (F) can be added as a polymerization accelerator. Therefore, according to the present invention, secondly, there is provided an adhesive pretreatment composition which further contains (F) an amine compound in addition to the five components (A) to (E).
【００１８】かかるアミン化合物（Ｆ）としては、芳香
族アミンまたは脂肪族アミンが好ましい。好適な芳香族
アミンは、下記式（ＩＩ）で表わされる置換芳香族アミ
ンである。The amine compound (F) is preferably an aromatic amine or an aliphatic amine. A suitable aromatic amine is a substituted aromatic amine represented by the following formula (II).
【００１９】[0019]
【化４】 [Chemical 4]
【００２０】かかる置換芳香族アミンの具体例として
は、例えば４−ジメチルアミノベンズアルデヒド、４−
ジエチルアミノベンズアルデヒド、４−（メチルフェニ
ルアミノ）ベンズアルデヒド、４−（β−ヒドロキシエ
チルアミノ）ベンズアルデヒドのようなアルデヒド類；Specific examples of such substituted aromatic amines include 4-dimethylaminobenzaldehyde and 4-dimethylaminobenzaldehyde.
Aldehydes such as diethylaminobenzaldehyde, 4- (methylphenylamino) benzaldehyde, 4- (β-hydroxyethylamino) benzaldehyde;
【００２１】４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジエチ
ルアミノ安息香酸、４−（メチルフェニルアミノ）安息
香酸、４−（β−ヒドロキシエチルメチルアミノ）安息
香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジエチ
ルアミノ安息香酸メチル、４−（メチルフェニルアミ
ノ）安息香酸メチル、４−（β−ヒドロキシエチルメチ
ルアミノ）安息香酸プロピルおよび４−ジメチルアミノ
安息香酸フェニルのような安息香酸誘導体；4-Dimethylaminobenzoic acid, 4-diethylaminobenzoic acid, 4- (methylphenylamino) benzoic acid, 4- (β-hydroxyethylmethylamino) benzoic acid, methyl 4-dimethylaminobenzoate, 4-diethylamino Benzoic acid derivatives such as methyl benzoate, methyl 4- (methylphenylamino) benzoate, propyl 4- (β-hydroxyethylmethylamino) benzoate and phenyl 4-dimethylaminobenzoate;
【００２２】４−ジメチルアミノフタル酸および４−ジ
メチルアミノイソフタル酸ジメチルのようなフタル酸誘
導体；Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジメチル−ｐ
−トルイジン、Ｎ,Ｎ−ジ（ヒドロキシエチル）−ｐ−
トルイジン、Ｎ,Ｎ−ジメチルシアノアニリン、Ｎ,Ｎ−
ジメチルニトロアニリン、Ｎ,Ｎ−ジメチルクロロアニ
リン、Ｎ,Ｎ−ジメチルブロモアニリン、Ｎ,Ｎ−ジメチ
ル−ｏ−ヨードアニリン、Ｎ,Ｎ−ジエルシアノアニリ
ン、Ｎ,Ｎ−ジエチル−ｐ−クロロアニリン、Ｎ,Ｎ−ジ
プロピル−ｐ−シアノアニリン、Ｎ,Ｎ−メチルフェニ
ル−ｐ−シアノアニリン、Ｎ,Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルメチル−ｐ−クロロアニリン、Ｎ,Ｎ−ジメチル−２,
４−ジシアノアニリン、Ｎ,Ｎ−ジメチル−２,４−ジニ
トロアニリンおよびＮ,Ｎ−ジメチル−２,４−ジクロロ
アニリンのようなアニリン化合物を挙げることができ
る。Phthalic acid derivatives such as dimethyl 4-dimethylaminophthalic acid and dimethyl 4-dimethylaminoisophthalate; N, N-dimethylaniline, N, N-dimethyl-p
-Toluidine, N, N-di (hydroxyethyl) -p-
Toluidine, N, N-dimethylcyanoaniline, N, N-
Dimethylnitroaniline, N, N-dimethylchloroaniline, N, N-dimethylbromoaniline, N, N-dimethyl-o-iodoaniline, N, N-diercyanoaniline, N, N-diethyl-p-chloroaniline, N, N-dipropyl-p-cyanoaniline, N, N-methylphenyl-p-cyanoaniline, N, N-β-hydroxyethylmethyl-p-chloroaniline, N, N-dimethyl-2,
Aniline compounds such as 4-dicyanoaniline, N, N-dimethyl-2,4-dinitroaniline and N, N-dimethyl-2,4-dichloroaniline can be mentioned.
【００２３】また、Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ−メチル
グリシンのようなアミノ酸誘導体、（Ｎ,Ｎ−ジメチル
アミノ）エタノール、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノメタクリレート
などの脂肪族３級アミンも好ましい。Amino acid derivatives such as N-phenylglycine and N-methylglycine, and aliphatic 3 such as (N, N-dimethylamino) ethanol, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate and N, N-diethylaminomethacrylate. Primary amines are also preferred.
【００２４】これらのうち、カルボキシル基及び／又は
ヒドロキシル基を有するアミン化合物が好適に使用され
る。かかるアミン化合物としては、例えばＮ−フェニル
グリシン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸、Ｎ,Ｎ−ジ
エチルアミノ安息香酸、Ｎ,Ｎ−ジ（ヒドロキシエチ
ル）−ｐ−トルイジン、Ｎ−メチルグリシン、２−
（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）エタノールなどを挙げるこ
とができる。このうち特に、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノ安
息香酸が好ましい。Of these, amine compounds having a carboxyl group and / or a hydroxyl group are preferably used. Examples of such amine compounds include N-phenylglycine, N, N-dimethylaminobenzoic acid, N, N-diethylaminobenzoic acid, N, N-di (hydroxyethyl) -p-toluidine, N-methylglycine, 2-
(N, N-dimethylamino) ethanol and the like can be mentioned. Of these, N, N-diethylaminobenzoic acid is particularly preferable.
【００２５】また、アミン化合物（Ｆ）は、（Ａ）〜
（Ｅ）成分およびアミン化合物（Ｆ）の合計重量当た
り、好ましくは０.０１〜１０重量％、特に好ましくは
０.０５〜０.５重量％の割合で用いられる。Further, the amine compound (F) includes (A)-
It is preferably used in an amount of 0.01 to 10% by weight, particularly preferably 0.05 to 0.5% by weight, based on the total weight of the component (E) and the amine compound (F).
【００２６】[0026]
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、
実施例中、接着力は次のようにして評価した。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition,
In the examples, the adhesive strength was evaluated as follows.
【００２７】牛前歯象牙質またはエナメル質を、回転式
研磨機（BUEHLER社製、ECOMAT III）で注水、指圧下
で、耐水エメリ−紙６００番まで研削して、平滑な面を
得た。研削した牛歯を３７℃の水中に１５分間浸漬し、
接着試料とした。接着性前処理剤組成物でその歯面を３
０秒処理し、５秒間エアブロ−した。そのうえに光重合
型接着剤をスポンジで塗布し、可視光照射器（Kulzer社
製、TransluxCL）を用いて光を２０秒照射した。つづい
て、直径５.１mmの円孔のあいた厚さ１mmの厚紙をはり
つけ、コンポジットレジン（３Ｍ社製、Silux）をそこ
に詰め、１分間光照射した。硬化したコンポジットレジ
ンの上に即重レジン（サンメディカル（株）製、メタフ
ァスト）でアクリル棒をつけ、３７℃の水中に２４時間
浸漬後、インストロン社製万能試験機を用いて２mm/min
の引張り速度で、引張り実験を行なった。The bovine anterior dentin or enamel was filled with water by a rotary grinder (ECOMAT III, manufactured by BUEHLER) and ground under water pressure to a water resistant emery paper No. 600 to obtain a smooth surface. Immerse ground bovine teeth in water at 37 ° C for 15 minutes,
An adhesive sample was used. Adhesive pretreatment composition was applied to the tooth surface 3
It was treated for 0 seconds and air blown for 5 seconds. Then, a photopolymerizable adhesive was applied with a sponge, and light was irradiated for 20 seconds using a visible light irradiator (Kluxer, Translux CL). Then, a 1 mm thick cardboard with a 5.1 mm diameter circular hole was glued, and a composite resin (manufactured by 3M, Silux) was packed therein and irradiated with light for 1 minute. An acrylic stick was attached to the cured composite resin with an instant heavy-weight resin (manufactured by Sun Medical Co., Metafast), and immersed in water at 37 ° C for 24 hours, and then 2 mm / min using an Instron universal testing machine.
Tensile experiments were performed at a pulling rate of.
【００２８】実施例１ 水６０重量部に２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト
（ＨＥＭＡ）３０重量部、ポリエチレングリコ−ル（ｎ
＝９）ジメタクリレ−ト（９Ｇ）１０重量部、４ーメタ
クリロイルオキシエトキシカルボニルフタル酸（４−Ｍ
ＥＴ）３重量部、７,７−ジメチル−２,３−ジオキソビ
シクロ［２.２.１］ヘプタン−１−カルボン酸（ＣＡＣ
Ｑ）０.１重量部、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノ安息香酸０.
１重量部（ＤＥＡＢＡ）を溶解して接着性前処理剤組成
物とした。また、２,２−ビス（４−メタクリロキシポ
リエトキシ（ｎ＋ｍ＝１０）フェニル）プロパン（１０
Ｅ）７５重量部に７,７−ジメチル−２,３−ジオキソビ
シクロ［２.２.１］ヘプタン−１−カルボン酸０.５重
量部、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノ安息香酸０.５重量部、メ
チルメタクリレ−ト２５重量部を溶かして接着剤とし
た。この接着性前処理剤組成物と接着剤とを用いて接着
実験を行った。象牙質への接着を行ったところ、１４３
kg/cm2の接着力が得られた。Example 1 60 parts by weight of water, 30 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA), polyethylene glycol (n)
= 9) 10 parts by weight of dimethacrylate (9G), 4-methacryloyloxyethoxycarbonylphthalic acid (4-M
ET) 3 parts by weight, 7,7-dimethyl-2,3-dioxobicyclo [2.2.1] heptane-1-carboxylic acid (CAC
Q) 0.1 part by weight, N, N-diethylaminobenzoic acid 0.1.
An adhesive pretreatment composition was prepared by dissolving 1 part by weight (DEABA). Further, 2,2-bis (4-methacryloxypolyethoxy (n + m = 10) phenyl) propane (10
E) 75 parts by weight of 7,7-dimethyl-2,3-dioxobicyclo [2.2.1] heptane-1-carboxylic acid 0.5 part by weight, N, N-diethylaminobenzoic acid 0.5 part by weight Then, 25 parts by weight of methyl methacrylate was melted to obtain an adhesive. An adhesion experiment was conducted using this adhesive pretreatment composition and the adhesive. After bonding to dentin, 143
An adhesion of kg / cm 2 was obtained.
【００２９】実施例２ 実施例１において、前処理剤組成における４−ＭＥＴの
量を５重量部にした他は、実施例１と同様にして行った
ところ、接着力は１０８kg/cm2であった。Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the amount of 4-MET in the pretreatment composition was changed to 5 parts by weight. The adhesive force was 108 kg / cm 2. It was
【００３０】実施例３ 実施例１において、前処理剤組成における４−ＭＥＴの
量を７重量部にした他は、実施例１と同様にして行った
ところ、接着力は１３３kg/cm2であった。Example 3 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the amount of 4-MET in the pretreatment composition was changed to 7 parts by weight. The adhesive force was 133 kg / cm 2. It was
【００３１】実施例４ 実施例１において、接着性前処理剤組成物よりＮ,Ｎ−
ジエチルアミノ安息香酸を除いた他は、実施例１と同様
にして行ったところ、接着力は１２４kg/cm2であった。Example 4 In Example 1, from the adhesive pretreatment composition, N, N-
When the same procedure as in Example 1 was carried out except that diethylaminobenzoic acid was removed, the adhesive force was 124 kg / cm 2 .
【００３２】実施例５ 水５０重量部にＨＥＭＡ ４０重量部、トリエチレング
リコールジメタクリレート（３Ｇ）１０重量部、４−Ｍ
ＥＴ ５重量部、カンファーキノン０.１重量部、ＤＥＡ
ＢＡ ０.１重量部を溶解した接着性前処理剤組成物を用
いた他は、実施例１と同様にして行ったところ、接着力
は１２１kg/cm2であった。Example 5 50 parts by weight of water, 40 parts by weight of HEMA, 10 parts by weight of triethylene glycol dimethacrylate (3G), 4-M
ET 5 parts by weight, camphorquinone 0.1 parts by weight, DEA
When the same procedure as in Example 1 was carried out except that the adhesive pretreatment composition in which 0.1 part by weight of BA was dissolved was used, the adhesive force was 121 kg / cm 2 .
【００３３】実施例６ 水５０重量部にＨＥＭＡ ４０重量部、トリエチレング
リコールジメタクリレート（３Ｇ）１０重量部、４−Ｍ
ＥＴ ５重量部、カンファーキノン０.１重量部を溶解し
た接着性前処理剤組成物を用いた他は、実施例１と同様
にして行ったところ、接着力は１０５kg/cm2であった。Example 6 50 parts by weight of water, 40 parts by weight of HEMA, 10 parts by weight of triethylene glycol dimethacrylate (3G), 4-M
When the same procedure as in Example 1 was carried out except that an adhesive pretreatment composition in which 5 parts by weight of ET and 0.1 parts by weight of camphorquinone were dissolved, the adhesive force was 105 kg / cm 2 .
【００３４】比較例１ 実施例１において、前処理剤による象牙質の処理を施さ
ず、接着剤を直接象牙質に塗布して行なったところ、接
着力は１７kg/cm2であった。Comparative Example 1 In Example 1, when the dentin was not treated with the pretreatment agent and the adhesive was directly applied to the dentin, the adhesive strength was 17 kg / cm 2 .
【００３５】比較例２ 実施例１において、前処理剤組成を水６０重量部、ＨＥ
ＭＡ ３０重量部、９Ｇ １０重量部、ＣＡＣＱ ０.１重
量部、ＤＥＡＢＡ ０.１重量部とした他は、実施例１と
同様にして行ったところ、接着力は６１kg/cm2であっ
た。Comparative Example 2 In Example 1, the pretreatment composition was 60 parts by weight of water and HE.
Adhesion was 61 kg / cm 2 when carried out in the same manner as in Example 1 except that MA was 30 parts by weight, 9G was 10 parts by weight, CACQ was 0.1 part by weight, and DEABA was 0.1 part by weight.
【００３６】比較例３ 実施例１において、前処理剤組成を水７０重量部、ＨＥ
ＭＡ ３０重量部、４−ＭＥＴ ３重量部、ＣＡＣＱ ０.
１重量部、ＤＥＡＢＡ ０.１重量部とした他は、実施例
１と同様にして行ったところ、接着力は７１kg/cm2であ
った。Comparative Example 3 In Example 1, the pretreatment composition was 70 parts by weight of water and HE.
MA 30 parts by weight, 4-MET 3 parts by weight, CACQ 0.
The adhesive strength was 71 kg / cm 2 when the same procedure as in Example 1 was carried out except that 1 part by weight and 0.1 part by weight of DEABA were used.
【００３７】比較例４ 実施例１において、前処理剤組成を水７０重量部、９Ｇ
３０重量部、４−ＭＥＴ ３重量部、ＣＡＣＱ ０.１重
量部、ＤＥＡＢＡ ０.１重量部とした他は、実施例１と
同様にして行ったところ、接着力は４８kg/cm2であっ
た。Comparative Example 4 In Example 1, the pretreatment composition was 70 parts by weight of water and 9G.
Adhesion was 48 kg / cm 2 when carried out in the same manner as in Example 1 except that 30 parts by weight, 4-MET 3 parts by weight, CACQ 0.1 parts by weight, and DEABA 0.1 parts by weight were used. ..
【００３８】比較例５ 実施例１において、前処理剤組成を水６０重量部、ＨＥ
ＭＡ ３０重量部、９Ｇ １０重量部、４−ＭＥＴ ３重
量部とした他は、実施例１と同様にして行ったところ、
接着力は７７kg/cm2であった。Comparative Example 5 In Example 1, the pretreatment composition was 60 parts by weight of water and HE.
MA was 30 parts by weight, 9G was 10 parts by weight, and 4-MET was 3 parts by weight.
The adhesive strength was 77 kg / cm 2 .
【００３９】[0039]
【発明の効果】本発明の接着性前処理剤組成物は、歯質
特に象牙質と他の物質とを接着するに際して、健全な象
牙質にダメージを与えず、接着界面での収縮による接着
力の低下を抑制することができ、歯髄に対する刺激性な
どの悪影響を無くせるとともに優れた接着力を発現す
る。EFFECTS OF THE INVENTION The adhesive pretreatment composition of the present invention does not damage sound dentin when adhering dentin, particularly dentin, to other substances, and has an adhesive force due to shrinkage at the adhesive interface. It is possible to suppress the deterioration of the toothpaste, eliminate the adverse effects such as irritation to the dental pulp, and develop excellent adhesive strength.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 4/02 ＪＢＬ 7921−4Ｊ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location C09J 4/02 JBL 7921-4J
Claims (4)
と（メタ）アクリロイル基とを有する重合性単量体、 （Ｂ）１分子中に少くとも１個の（メタ）アクリロイル
基とカルボキシル基を有する重合性単量体、 （Ｃ）下記一般式（Ｉ） 【化１】 で表わされる多官能（メタ）アクリレ−ト系単量体、 （Ｄ）可視光重合開始剤、および （Ｅ）水 を含有してなることを特徴とする接着性前処理剤組成
物。1. A polymerizable monomer having (A) at least one hydroxyl group and (meth) acryloyl group in one molecule, and (B) at least one (meth) acryloyl group in one molecule. And a polymerizable monomer having a carboxyl group, (C) the following general formula (I): An adhesive pretreatment composition comprising a polyfunctional (meth) acrylate-based monomer represented by, (D) a visible light polymerization initiator, and (E) water.
よび（Ｅ）成分の合計重量に基づいて、（Ａ）成分が１
〜９０重量％、（Ｂ）成分が１〜５０重量％、（Ｃ）成
分が１〜９０重量％、（Ｄ）成分が０.０１〜１０重量
％および（Ｅ）成分が１０〜９０重量％を占める、請求
項１に記載の接着性前処理剤組成物。2. The component (A) is 1 based on the total weight of the components (A), (B), (C), (D) and (E).
-90 wt%, (B) component 1-50 wt%, (C) component 1-90 wt%, (D) component 0.01-10 wt% and (E) component 10-90 wt% The adhesive pretreatment composition according to claim 1, wherein
と（メタ）アクリロイル基とを有する重合性単量体、 （Ｂ）１分子中に少くとも１個の（メタ）アクリロイル
基とカルボキシル基を有する重合性単量体、 （Ｃ）下記一般式（Ｉ） 【化２】 で表わされる多官能（メタ）アクリレ−ト系単量体、 （Ｄ）可視光重合開始剤、 （Ｅ）水 および （Ｆ）アミン化合物 を含有してなることを特徴とする接着性前処理剤組成
物。3. A polymerizable monomer having (A) at least one hydroxyl group and (meth) acryloyl group in one molecule, and (B) at least one (meth) acryloyl group in one molecule. And a polymerizable monomer having a carboxyl group, (C) the following general formula (I): An adhesive pretreatment agent comprising a polyfunctional (meth) acrylate-based monomer represented by: (D) visible light polymerization initiator, (E) water and (F) amine compound. Composition.
（Ｅ）および（Ｆ）成分の合計重量に基づいて、（Ａ）
成分が１〜９０重量％、（Ｂ）成分が１〜５０重量％、
（Ｃ）成分が１〜９０重量％、（Ｄ）成分が０.０１〜
１０重量％、 （Ｅ）成分が１０〜９０重量％および（Ｆ）成分が０.
０１〜１０重量％を占める、請求項１に記載の接着性前
処理剤組成物。4. The above (A), (B), (C), (D),
Based on the total weight of components (E) and (F), (A)
1 to 90% by weight of component, 1 to 50% by weight of component (B),
Component (C) is 1 to 90% by weight, component (D) is 0.01 to
10% by weight, 10 to 90% by weight of the (E) component and 0.1% of the (F) component.
The adhesive pretreatment composition according to claim 1, which accounts for 01 to 10% by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4090156A JP2922358B2 (en) | 1991-03-22 | 1992-03-17 | Adhesive pretreatment composition |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-81113 | 1991-03-22 | ||
| JP8111391 | 1991-03-22 | ||
| JP4090156A JP2922358B2 (en) | 1991-03-22 | 1992-03-17 | Adhesive pretreatment composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0597621A true JPH0597621A (en) | 1993-04-20 |
| JP2922358B2 JP2922358B2 (en) | 1999-07-19 |
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ID=26422157
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4090156A Expired - Lifetime JP2922358B2 (en) | 1991-03-22 | 1992-03-17 | Adhesive pretreatment composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2922358B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2578201A1 (en) * | 2011-10-06 | 2013-04-10 | Ivoclar Vivadent AG | Dental materials with improved hydrolysis stability on the basis of phthalic acid monomers |
-
1992
- 1992-03-17 JP JP4090156A patent/JP2922358B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2578201A1 (en) * | 2011-10-06 | 2013-04-10 | Ivoclar Vivadent AG | Dental materials with improved hydrolysis stability on the basis of phthalic acid monomers |
| US9393181B2 (en) | 2011-10-06 | 2016-07-19 | Ivoclar Vivadent Ag | Dental materials with improved hydrolysis stability based on phthalic acid monomers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2922358B2 (en) | 1999-07-19 |
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