JPH0597616A - Antibacterial agent - Google Patents
Antibacterial agentInfo
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- JPH0597616A JPH0597616A JP3289193A JP28919391A JPH0597616A JP H0597616 A JPH0597616 A JP H0597616A JP 3289193 A JP3289193 A JP 3289193A JP 28919391 A JP28919391 A JP 28919391A JP H0597616 A JPH0597616 A JP H0597616A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、各種のポリマーによる
成型物を、成型後、金属イオン処理する方法ではなく、
モノマーに予め金属を溶解しておき、これをそのまま重
合することにより金属イオンがポリマーによく混合され
た抗菌剤に関するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention is not a method of treating a molded product of various polymers with a metal ion after molding,
The present invention relates to an antibacterial agent in which a metal is dissolved in a monomer in advance and the metal is polymerized as it is, whereby metal ions are well mixed with the polymer.
【０００２】[0002]
【従来の技術】銅イオン、銀イオンが優れた抗菌性を示
すことは公知のことである。これら金属イオンは塩の形
で殺菌剤または消毒剤として各分野で用いられている。
一方、高分子に金属イオンを結合させ、抗菌性材料を得
ようとの研究もなされている。例えば、特公昭６０ー４
５６４３号等がそれである。これはスルフォン酸基含有
のアクリル酸アルキルエステルを重合することによって
得られた重合体を成型後、硝酸銀水溶液で処理して銀イ
オンを結合させようとの提案である。しかし、塩の形で
殺菌剤または消毒剤として用いる場合は溶液状でしか存
在し得ないため用途が限定されるのが現状である。又、
特公昭６０ー４５６４３号等においては、成型物を成型
した後、金属溶液処理を行ってはじめて金属イオンを結
合させるものであるため、成型体全体の抗菌性はなく、
表面の抗菌性も脱落による効果の低下を招くという問題
点がある。更に、一般にスルフォン酸基は耐熱性に乏し
く、樹脂の成型にあたって多くのスルフォン酸基を含有
することが困難で、結果的に、金属イオンを多く結合す
ることは困難であった。この改善策としては、成型体を
金属イオン処理して抗菌性を持たせる方法ではなく、成
型体を作る前の樹脂に均一に金属イオンが含有されて居
ればその後、成形するだけで抗菌性を有する成型物が得
られる事になる。そこで、モノマーに予め金属を溶解し
ておき、これをそのまま重合することにより、金属イオ
ンがポリマーに均一に混合、分散されるような材料が求
められている。2. Description of the Related Art It is known that copper ions and silver ions show excellent antibacterial properties. These metal ions are used in various fields in the form of salts as germicides or disinfectants.
On the other hand, studies have also been conducted to obtain antibacterial materials by binding metal ions to polymers. For example, Japanese Examined Japanese Patent Sho 60-4
That is No. 5643. This is a proposal that a polymer obtained by polymerizing a sulfonic acid group-containing acrylic acid alkyl ester is molded and then treated with an aqueous solution of silver nitrate to bind silver ions. However, when used in the form of a salt as a sterilizing agent or a disinfectant, it can exist only in the form of a solution, so that its use is limited at present. or,
In Japanese Examined Patent Publication No. 60-45643 and the like, since the metal ions are bound only after the molded product is molded and then treated with a metal solution, the entire molded product has no antibacterial property.
There is also a problem in that the antibacterial property of the surface also causes a drop in the effect due to falling off. Further, sulfonic acid groups generally have poor heat resistance, and it is difficult to contain many sulfonic acid groups in molding a resin, and as a result, it is difficult to bond many metal ions. As a remedy for this, it is not a method of treating the molded body with metal ions to give it antibacterial properties, but if the resin before the molded body contains metal ions evenly, the molded body will be treated with antibacterial properties afterwards. The molded product will be obtained. Therefore, there is a demand for a material in which a metal is dissolved in advance in a monomer and the metal is polymerized as it is, whereby the metal ions are uniformly mixed and dispersed in the polymer.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】解決しようとする問題
点は、抗菌材が各種ポリマーに容易に混合されて、成形
し易く且つ混合成型するだけで成型体全体に、抗菌性を
与える様な優れた抗菌剤を開発することである。The problem to be solved is that an antibacterial material is easily mixed with various polymers, is easy to mold, and is excellent in imparting antibacterial properties to the entire molded body only by mixing and molding. To develop antibacterial agents.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、各種のポリマ
ーによる成型物を、成型後、金属イオンを含む化合物で
処理して、抗菌剤を得る方法ではなく、モノマーに予め
金属イオンを溶解しておき、これをそのまま重合するこ
とにより、金属イオンがポリマーによく均一に混合さ
れ、それ自体、もしくは、この樹脂を他のポリマーに混
合することにより、抗菌剤が各種ポリマーに容易に混合
されて、成形し易く且つ混合成型するだけで成型体全体
に抗菌性を与える様な優れた抗菌剤を提供するものであ
る。以下に本発明の詳細を述べる。The present invention is not a method of obtaining an antibacterial agent by treating a molded product of various polymers with a compound containing a metal ion after molding, but preliminarily dissolving the metal ion in a monomer. By polymerizing this as it is, the metal ions are mixed well and uniformly with the polymer, and by mixing this resin with itself or the other polymer, the antibacterial agent is easily mixed with various polymers. The object of the present invention is to provide an excellent antibacterial agent that is easy to mold and imparts antibacterial properties to the entire molded body simply by mixing and molding. The details of the present invention will be described below.
【０００５】本発明の抗菌剤の母体はアクリル系樹脂で
ある。しかし、一般に抗菌性を示す銅イオンや銀イオン
を含むこれら金属化合物は、アクリル系樹脂に容易に混
合せず、加温下にロ−ル等により長時間混練りしても均
一な材料となりにくい。抗菌材料、もしくは、その成形
体は、どの部分をとっても抗菌性が付与されていなけれ
ば、抗菌材としては価値の低いものであり、均一性が要
求される事は言うまでもない。本発明では、後述する特
定のアクリル系モノマ−混合物に、有機酸銅、もしく
は、有機酸銀を溶解させ、それをラジカル共重合させる
事により抗菌性を示す銅イオンや銀イオンを均一に混合
させることに特徴がある。本発明で用いられる特定のア
クリル系モノマ−とは、アクリル酸エステルまたはメタ
クリル酸エステル、アクリル酸ないしメタクリル酸及び
目的に応じてこれ等と共重合可能な単量体から構成され
る。アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを
主成分とするモノマ−から得られる樹脂は、成形性の良
好な材料として知られる。しかし、アクリル酸エステル
またはメタクリル酸エステルを主成分とするモノマ−に
は、銅イオンや銀イオンを多量に溶解させる事は出来な
い。 この為、本発明では、銅イオンや銀イオンを多量
に溶解させる為に、特定量のアクリル酸ないしメタクリ
ル酸を用い、且つ、これら混合モノマ−に溶解し易い銅
及び銀化合物として、有機酸銅、もしくは、有機酸銀を
本発明では使用する。The matrix of the antibacterial agent of the present invention is an acrylic resin. However, these metal compounds containing copper ions and silver ions, which generally show antibacterial properties, do not easily mix with the acrylic resin, and it is difficult to form a uniform material even when kneaded for a long time with a roll under heating. .. It is needless to say that the antibacterial material or the molded article thereof is of low value as an antibacterial material if the antibacterial property is not imparted to any part of the material, and uniformity is required. In the present invention, a specific acrylic monomer mixture to be described later is dissolved with organic acid copper or organic acid silver and radically copolymerized to uniformly mix antibacterial copper ions and silver ions. It has a feature. The specific acrylic monomer used in the present invention is composed of acrylic acid ester or methacrylic acid ester, acrylic acid or methacrylic acid, and a monomer copolymerizable therewith depending on the purpose. A resin obtained from a monomer containing an acrylic acid ester or a methacrylic acid ester as a main component is known as a material having good moldability. However, a large amount of copper ions and silver ions cannot be dissolved in the monomer whose main component is acrylic acid ester or methacrylic acid ester. Therefore, in the present invention, a specific amount of acrylic acid or methacrylic acid is used to dissolve a large amount of copper ions and silver ions, and organic acid copper is used as a copper and silver compound that is easily dissolved in these mixed monomers. Alternatively, organic silver salt is used in the present invention.
【０００６】本発明で使用される有機酸銅、もしくは、
有機酸銀の具体例を示すと、例えば次のような化合物を
挙げることが出来る。ギ酸銅、酢酸銅、酪酸銅、シュウ
酸銅、クエン酸銅、アクリル酸銅、安息香酸銅、シクロ
ヘキサン酪酸銅、オレイン酸銅、酒石酸銅、ナフテン酸
銅、ステアリン酸銅、トルエンスルフォン酸銅等の有機
カルボン酸や有機スルフォン酸の銅化合物、更に、酢酸
銀、安息香酸銀、クエン酸銀、シクロヘキサン酪酸銀、
デカン酸銀、トリフロロ酢酸銀、等の有機カルボン酸の
銀化合物等を挙げることが出来る。本発明では、これら
の他、有機酸銅、もしくは、有機酸銀の水和物も用いる
ことが出来る。しかし、本発明はこれらの化合物のみに
限定されるものでない。これら該有機酸銅ないし有機酸
銀の使用量は、その目的とする抗菌性の程度にもよる
が、本発明ではモノマー総量１００重量部当り該有機酸
銅ないし有機酸銀の使用量は、３〜５０重量部が好まし
い範囲として用いられる。３重量部より少ないと、顕著
な抗菌性は認められないし、５０重量部を超えると、溶
解しない場合も有り、又、モノマーの重合性も低下する
ので好ましくない。本発明では、モノマー総量１００重
量部当り、３〜５０重量部が好ましい範囲として用いら
れる。Organic acid copper used in the present invention, or
Specific examples of the organic acid silver include the following compounds. Copper formate, copper acetate, copper butyrate, copper oxalate, copper citrate, copper acrylate, copper benzoate, copper cyclohexanebutyrate, copper oleate, copper tartrate, copper naphthenate, copper stearate, copper toluene sulfonate, etc. Copper compounds of organic carboxylic acids and organic sulfonic acids, as well as silver acetate, silver benzoate, silver citrate, silver cyclohexanebutyrate,
Examples thereof include silver compounds of organic carboxylic acids such as silver decanoate and silver trifluoroacetate. In the present invention, in addition to these, organic acid copper or organic acid silver hydrate can also be used. However, the present invention is not limited to only these compounds. Although the amount of the organic acid copper or the organic acid silver used depends on the desired degree of antibacterial property, in the present invention, the amount of the organic acid copper or the organic acid silver is 3 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the monomers. -50 parts by weight is used as a preferred range. If it is less than 3 parts by weight, no remarkable antibacterial property is observed, and if it exceeds 50 parts by weight, it may not be dissolved, and the polymerizability of the monomer is lowered, which is not preferable. In the present invention, 3 to 50 parts by weight is used as a preferable range per 100 parts by weight of the total amount of monomers.
【０００７】次に、本発明で用いられる特定のアクリル
系モノマ−について述べる。本発明で用いられるアクリ
ル酸エステルまたはメタクリル酸エステルは、次の化１
（構造式１）で示されるものである。ここで、ＸはＨま
たはＣＨ3基、ＲはＣ8以下のアルキル基を示す。ここ
で、Ｃ8以下のアルキル基が用いられる理由は、Ｃ8を超
える大きなアルキル基では、樹脂の耐熱性が低下すると
共に、該金属イオンを多量に含有することが出来ない為
である。Next, the specific acrylic monomer used in the present invention will be described. The acrylic acid ester or methacrylic acid ester used in the present invention has the following chemical formula 1.
It is represented by (Structural Formula 1). Here, X represents H or CH 3 group, and R represents an alkyl group having 8 or less C. Here, the reason why the C 8 or less alkyl group is used is that a large alkyl group exceeding C 8 lowers the heat resistance of the resin and cannot contain a large amount of the metal ion.
【０００８】[0008]
【化１】 [Chemical 1]
【０００９】本発明で用いられるアクリル酸エステルま
たは、メタクリル酸エステルの具体例を述べると、メチ
ルメタクリレート（アクリレート）、エチルメタクリレ
ート（アクリレート）、nープロピルメタクリレート（ア
クリレート）、isoープロピルメタクリレート（アクリレ
ート）、nーブチルメタクリレート（アクリレート）、is
oーブチルメタクリレート（アクリレート）、 t-ブチル
メタクリレート（アクリレート）、n-ヘキシルメタクリ
レート（アクリレート）、n-オクチルメタクリレート
（アクリレート）、2ーエチルヘキシルメタクリレート
（アクリレート）、等を挙げることが出来るが本発明は
これらのみに限定されない。しかし、これらアクリル酸
エステルまたは、メタクリル酸エステルには、該金属イ
オン は溶解しない。この為、本発明では溶解力を高め
るために、特定量のアクリル酸ないしメタクリル酸を必
須成分として用いられる。アクリル酸ないしメタクリル
酸を添加使用することにより、該有機酸銅もしくは有機
酸銀はアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル
に容易に可溶となる。これらアクリル酸エステルまたは
メタクリル酸エステルとアクリル酸ないしメタクリル酸
との比は用いられる該有機酸銅もしくは有機酸銀の種類
によって異なるが、本発明では、通常アクリル酸エステ
ルまたはメタクリル酸エステル５０〜９５重量部及びア
クリル酸ないしメタクリル酸５〜５０重量部からなる相
対比が使用される。アクリル酸ないしメタクリル酸が５
重量部未満であると該有機酸金属を簡単に溶解すること
は出来ない。又、５０重量部を超えると、該有機酸金属
の溶解性は向上するが、共重合が起こり難く、また重合
された樹脂の成型性が極端に悪くなる為である。Specific examples of the acrylic acid ester or methacrylic acid ester used in the present invention include methyl methacrylate (acrylate), ethyl methacrylate (acrylate), n-propyl methacrylate (acrylate), iso-propyl methacrylate (acrylate). , N-butyl methacrylate (acrylate), is
Examples of the present invention include o-butyl methacrylate (acrylate), t-butyl methacrylate (acrylate), n-hexyl methacrylate (acrylate), n-octyl methacrylate (acrylate), 2-ethylhexyl methacrylate (acrylate), etc. It is not limited to these. However, the metal ion is not dissolved in these acrylic acid ester or methacrylic acid ester. Therefore, in the present invention, a specific amount of acrylic acid or methacrylic acid is used as an essential component in order to increase the dissolving power. By adding and using acrylic acid or methacrylic acid, the organic acid copper or organic acid silver is easily soluble in acrylic acid ester or methacrylic acid ester. The ratio of these acrylic acid ester or methacrylic acid ester to acrylic acid or methacrylic acid varies depending on the type of the organic acid copper or organic acid silver used, but in the present invention, the acrylic acid ester or methacrylic acid ester is usually 50 to 95% by weight. And a relative ratio of 5 to 50 parts by weight of acrylic acid or methacrylic acid is used. Acrylic acid or methacrylic acid is 5
If it is less than part by weight, the organic acid metal cannot be easily dissolved. On the other hand, if it exceeds 50 parts by weight, the solubility of the organic acid metal is improved, but the copolymerization is difficult to occur, and the moldability of the polymerized resin is extremely deteriorated.
【００１０】本発明では、これらアクリル酸エステルま
たはメタクリル酸エステル及びアクリル酸ないしメタク
リル酸の他に、本発明の主旨を損なわない限りに於て、
これらモノマーと共重合可能な単量体を目的に応じて３
０重量部迄の範囲において本発明の成分として用いるこ
とが出来る。具体的には共重合性を向上させるため、屈
折率を調節するため、他の樹脂との相溶性を高めるた
め、耐熱性を更に向上させるため、成型性を向上させる
ため等である。これら目的の為に用いられるモノマーの
具体例を示すと、スチレン、αメチルスチレン、クロル
スチレン、ビニルトルエン、等のビニル化合物、2ーヒド
ロキシエチルメタクリレート、フェニルメタクリレー
ト、フェノキシエチルアクリレート等の各種アクリルモ
ノマー等である。これらはほんの一例であり、本発明は
これらのみに限定されない。次に、アクリル酸エステル
またはメタクリル酸エステル、アクリル酸ないしメタク
リル酸及び目的に応じてこれ等と共重合可能な単量体混
合物に特定量の該有機酸銅もしくは有機酸銀が室温もし
くは加温下に溶解される。これらのモノマー混合物にラ
ジカル重合開始剤を適量加え加温することにより該金属
イオンを含有した本発明の抗菌性樹脂を得ることが出来
る。ここで、重合開始剤は、通常使用されるラジカル重
合開始剤で良く、特に限定はない。重合方法も任意の方
法で有り得る。例えば、懸濁剤を使用した懸濁重合法、
各種の乳化剤を使用した乳化重合法、任意の溶液を使用
した、溶液重合法、更に、塊状重合法も本発明では行う
事も可能である。目的に応じて好ましい重合法を選択す
ることが出来る。In the present invention, in addition to these acrylic acid ester or methacrylic acid ester and acrylic acid or methacrylic acid, as long as the gist of the present invention is not impaired,
A monomer copolymerizable with these monomers may be used depending on the purpose.
It can be used as a component of the present invention in a range of up to 0 parts by weight. Specifically, for improving the copolymerizability, adjusting the refractive index, increasing the compatibility with other resins, further improving the heat resistance, and improving the moldability. Specific examples of monomers used for these purposes include vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, chlorostyrene, and vinyltoluene, various acrylic monomers such as 2-hydroxyethyl methacrylate, phenyl methacrylate, and phenoxyethyl acrylate. Is. These are merely examples, and the present invention is not limited to these. Next, an acrylic acid ester or methacrylic acid ester, acrylic acid or methacrylic acid, and a monomer mixture copolymerizable therewith with a specific amount of the organic acid copper or organic acid silver is added at room temperature or under heating. Is dissolved in. The antibacterial resin of the present invention containing the metal ion can be obtained by adding an appropriate amount of a radical polymerization initiator to these monomer mixtures and heating them. Here, the polymerization initiator may be a commonly used radical polymerization initiator and is not particularly limited. The polymerization method can also be any method. For example, a suspension polymerization method using a suspending agent,
The emulsion polymerization method using various emulsifiers, the solution polymerization method using an arbitrary solution, and the bulk polymerization method can also be performed in the present invention. A preferred polymerization method can be selected according to the purpose.
【００１１】この様にして得られた本発明の該金属イオ
ン含有の樹脂は、洗浄、乾燥後目的の形状に成形され
る。この際、該金属イオン含有の樹脂そのままを成形し
て、抗菌剤とすることも可能で有るし、又、この樹脂を
他の樹脂とブレンドすることにより、抗菌剤とすること
もできるのが本発明の特徴である。これは、本発明の該
金属イオン含有の樹脂の樹脂と金属イオンが極めて均一
に混合されている為と考えられる。例えば、他の樹脂の
一例を挙げると、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポ
リアミド樹脂、各種フッ素樹脂等を挙げることが出来る
が、本発明はこれらのみに限定されない。この様に本発
明は、各種のポリマーによる成型物を、成型後、金属イ
オン処理して抗菌材を得る方法ではなく、モノマーに予
め金属イオンを溶解しておき、これをそのまま重合する
ことにより金属イオンがポリマーによく均一に混合さ
れ、それ自体もしくはこの樹脂を他のポリマーに混合す
ることにより抗菌剤が各種ポリマーに容易に混合されて
成形し易く且つ混合成型するだけで成型体全体に抗菌性
を与える様な優れた抗菌剤を提供するものである。以
下、本発明を実施例で説明する。The metal ion-containing resin of the present invention thus obtained is molded into a desired shape after washing and drying. At this time, the metal ion-containing resin can be molded as it is to be used as an antibacterial agent, or by blending this resin with another resin, it can be used as an antibacterial agent. It is a feature of the invention. It is considered that this is because the resin of the metal ion-containing resin of the present invention and the metal ion are extremely uniformly mixed. For example, polyethylene terephthalate resin, polyamide resin, various fluororesins, and the like can be given as examples of other resins, but the present invention is not limited thereto. As described above, the present invention is not a method of obtaining an antibacterial material by treating a molded product of various polymers with a metal ion after molding, but by dissolving a metal ion in a monomer in advance and polymerizing the metal ion as it is. Ions are mixed well with the polymer and the antibacterial agent can be easily mixed with various polymers by mixing itself or this resin with other polymers. It provides an excellent antibacterial agent that gives Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.
【００１２】[0012]
実施例（１） メチルメタクリレート６５重量部、アクリル酸２５重量
部、αメチルスチレン１０重量部をよく混合し、これに
酢酸銅（３水和物）８重量部を５０℃で溶解させモノマ
ー溶液とした。このモノマー溶液１００重量部に重合開
始剤としてベンゾイルパーオキサイド０．１５重量部を
添加し、ガラス反応器の中、窒素置換して５５℃で重合
を開始した。約８時間後、粘度が約４００ｃｐ程度の
時、反応器を冷却し、反応を止め、これに更にベンゾイ
ルパーオキサイド０．８重量部を添加した。一方、ポリ
ビニルアルコール０．５重量部をイオン交換水３２０重
量部に溶解させた懸濁重合用水溶液に予備重合させた前
述のモノマー溶液を加え、窒素置換して強くかくはんし
ながら６０℃で１６時間重合反応させ、本発明の懸濁粒
子を得た。洗浄、乾燥の後、この粒子を２００℃でプレ
ス成形し、厚さ２ｍｍの板状成形物を得た。この板状成
形物の可視光線透過率を求めたところ８８％を示し、銅
化合物が比較的均一に混合していることが認められた。
又、この板をＡＳＴＭ規格（Ｄ６４８ー５６）に基ずく
熱変形温度を測定したところ１１０℃を示した。市販の
アクリル樹脂を用いて同じテストを行ったところ９０℃
を示した。実施例の樹脂は充分な耐熱性を有しているこ
とが分かる。更に、この板を蛍光エックス線分析により
銅含有率を求めたところ２．４％含有していることが確
認された。この樹脂１０重量部を市販のＰＭＭＡ樹脂９
０重量部とブレンドし、プレス成形して厚さ約１ｍｍの
透明な試験片を作製した。この試験片を用いて抗菌テス
トを行った。上記試験片（１００ｍｍディスク）及び、
通常のＰＭＭＡ１００ｍｍ ディスクを用いて、細菌
（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ．Ｓｔａｐｈｙｌ
ｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）及び、かび（Ａｓｐｅ
ｒｇｉｌｌｕｓｎｉｇｅｒ）に対する抗菌効果を調べ
た。細菌については、３５℃で２４時間培養した培養液
を測定用寒天培地に添加してその上にディスクをのせ、
３５℃で２４時間、かびについては２５℃で７日間培養
後、胞子を０．０５％ポリソルベート水溶液に約１０6
〜１０7／ｍｌとなるように遊離したものを測定用寒天
加ブドウ糖ペプトン培地に添加してその上にディスクを
のせ、２５℃で５日間培養した後、ディスクの周りの阻
止帯形成の有無を観察した結果、本発明によるディスク
の周りには阻止帯が形成されていたが、通常のＰＭＭＡ
の周りには阻止帯が全く形成されて居らず、本発明によ
る抗菌材優れた効果が確認出来た。Example (1) 65 parts by weight of methyl methacrylate, 25 parts by weight of acrylic acid, and 10 parts by weight of α-methylstyrene were mixed well, and 8 parts by weight of copper acetate (trihydrate) was dissolved therein at 50 ° C. to prepare a monomer solution. did. To 100 parts by weight of this monomer solution, 0.15 parts by weight of benzoyl peroxide was added as a polymerization initiator, and the atmosphere in the glass reactor was replaced with nitrogen to initiate polymerization at 55 ° C. After about 8 hours, when the viscosity was about 400 cp, the reaction vessel was cooled to stop the reaction, and 0.8 part by weight of benzoyl peroxide was added thereto. On the other hand, 0.5 parts by weight of polyvinyl alcohol was dissolved in 320 parts by weight of ion-exchanged water, and the above-prepared monomer solution was added to the aqueous solution for suspension polymerization. Polymerization reaction was performed to obtain suspended particles of the present invention. After washing and drying, the particles were press-molded at 200 ° C. to obtain a plate-shaped molded product having a thickness of 2 mm. The visible light transmittance of this plate-shaped molded product was 88%, and it was confirmed that the copper compound was mixed relatively uniformly.
The heat distortion temperature of this plate was measured based on the ASTM standard (D648-56), and it was 110 ° C. When the same test was performed using a commercially available acrylic resin, it was 90 ° C.
showed that. It can be seen that the resins of Examples have sufficient heat resistance. Furthermore, when the copper content of this plate was determined by fluorescent X-ray analysis, it was confirmed to contain 2.4%. 10 parts by weight of this resin is used as a commercially available PMMA resin 9
It was blended with 0 part by weight and press-molded to prepare a transparent test piece having a thickness of about 1 mm. An antibacterial test was performed using this test piece. The test piece (100 mm disc) and
Bacteria (Escherichia coli. Staphyl
ococcus aureus) and mold (Aspe)
The antibacterial effect against r. For bacteria, the culture broth cultivated at 35 ° C for 24 hours was added to the agar medium for measurement, and the disc was placed on the medium.
After culturing at 35 ° C for 24 hours and for molds at 25 ° C for 7 days, spores were added to a 0.05% polysorbate aqueous solution to about 10 6 spores.
What was liberated so as to be about 10 7 / ml was added to the agar-supplemented glucose peptone medium for measurement, the disc was placed on it, and the mixture was incubated at 25 ° C for 5 days. As a result of the observation, it was found that a stop band was formed around the disk according to the present invention.
No inhibition zone was formed at all around, confirming the excellent effect of the antibacterial material according to the present invention.
【００１３】実施例（２） メチルメタクリレート５０重量部、イソブチルアクリレ
ート２０重量部、2ーエチルヘキシルメタクリレート５重
量部、メタクリル酸１０重量部及びαメチルスチレン１
５重量部をよく混合し、これにクエン酸銀３重量部を５
０℃で溶解させ、均一なモノマー溶液とした。これに、
重合開始剤として０．８５重量部のアゾビスイソブチロ
ニトリルを添加し、ガラス容器の中で窒素下に４０℃５
時間、５０℃１８時間、６０℃５時間、８０℃５時間加
温して塊状重合を行った。得られた重合物を粉砕し、こ
れを熱プレスを用いて厚み２ｍｍの板状成形物を得た。
この板状成形物の可視光線透過率を求めたところ８５％
を示し、銀化合物が比較的均一に混合していることが認
められた。又、この板を、ＡＳＴＭ規格（Ｄ６４８ー５
６） に基ずく熱変形温度を測定したところ１１０℃を
示した。実施例（２）の樹脂は充分な耐熱性を有してい
ることが分かる。更に、この板を蛍光エックス線分析に
より銀含有率を求めたところ０．６％含有していること
が確認された。この試験片を用いて実施例（１）に準ず
る方法で抗菌テストを行った。実施例（１）と同等また
はそれ以上に優れた効果があることが確認された。Example (2) 50 parts by weight of methyl methacrylate, 20 parts by weight of isobutyl acrylate, 5 parts by weight of 2-ethylhexyl methacrylate, 10 parts by weight of methacrylic acid and 1 part of α-methylstyrene.
Mix 5 parts by weight well and add 3 parts by weight of silver citrate to 5 parts by weight.
It was dissolved at 0 ° C. to obtain a uniform monomer solution. to this,
0.85 part by weight of azobisisobutyronitrile was added as a polymerization initiator, and the temperature was kept at 40 ° C under nitrogen in a glass container at 5 ° C.
Bulk polymerization was carried out by heating at 50 ° C. for 18 hours, 60 ° C. for 5 hours, and 80 ° C. for 5 hours. The obtained polymer was crushed, and a hot press was used to obtain a plate-shaped molded product having a thickness of 2 mm.
The visible light transmittance of this plate-shaped molded product was calculated to be 85%.
It was confirmed that the silver compound was mixed relatively uniformly. In addition, this plate is the ASTM standard (D648-5
When the heat distortion temperature was measured based on 6), it was 110 ° C. It can be seen that the resin of Example (2) has sufficient heat resistance. Further, when the silver content of this plate was determined by fluorescent X-ray analysis, it was confirmed to contain 0.6%. Using this test piece, an antibacterial test was conducted by a method according to Example (1). It was confirmed that the same or better effect as in Example (1) was obtained.
【００１４】[0014]
【発明の効果】以上説明したように本発明では、抗菌剤
が各種ポリマーに容易に混合されて、成形し易く且つ混
合成型するだけで成型体全体に抗菌性を与える様な優れ
た抗菌剤を開発することができる効果がある。INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, in the present invention, an antibacterial agent is easily mixed with various polymers, is easy to mold, and is an excellent antibacterial agent which imparts antibacterial properties to the entire molded body only by mixing and molding. There is an effect that can be developed.
Claims (1)
エステル５０〜９５重量部及びアクリル酸ないしメタク
リル酸５〜５０重量部からなる混合モノマーを７０重量
部以上含むモノマー溶液を共重合するに際し、モノマー
溶液１００重量部当り有機酸銅もしくは有機酸銀３〜５
０重量部をモノマー溶液に溶解させ、これをそのまま重
合することを特徴とする金属イオンが均一に混合された
抗菌剤1. When copolymerizing a monomer solution containing 70 parts by weight or more of a mixed monomer consisting of 50 to 95 parts by weight of an acrylic acid ester or a methacrylic acid ester and 5 to 50 parts by weight of acrylic acid or methacrylic acid, 100 parts by weight of the monomer solution is used. Organic acid copper or organic acid silver 3-5 per part
An antibacterial agent uniformly mixed with metal ions, characterized in that 0 part by weight is dissolved in a monomer solution and is polymerized as it is.
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|
| JP3289193A JP3063042B2 (en) | 1991-10-08 | 1991-10-08 | Antibacterial agent |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8932670B2 (en) | 2009-11-30 | 2015-01-13 | Corning Incorporated | Glass article with an anti-smudge surface and a method of making the same |
| CN110951014A (en) * | 2018-09-26 | 2020-04-03 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | Antibacterial polymethacrylate material and preparation method thereof |
| CN114149660A (en) * | 2021-11-27 | 2022-03-08 | 兰州交通大学 | Application and preparation method of organic zinc |
-
1991
- 1991-10-08 JP JP3289193A patent/JP3063042B2/en not_active Expired - Fee Related
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| CN110951014A (en) * | 2018-09-26 | 2020-04-03 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | Antibacterial polymethacrylate material and preparation method thereof |
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| CN114149660B (en) * | 2021-11-27 | 2023-09-15 | 兰州交通大学 | Application and preparation method of organic zinc |
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