JPH0593850U - Thermal recording material for tags - Google Patents
Thermal recording material for tagsInfo
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- JPH0593850U JPH0593850U JP3585292U JP3585292U JPH0593850U JP H0593850 U JPH0593850 U JP H0593850U JP 3585292 U JP3585292 U JP 3585292U JP 3585292 U JP3585292 U JP 3585292U JP H0593850 U JPH0593850 U JP H0593850U
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Abstract
(57)【要約】
【目的】一方の面が印刷適性に優れ、他方の面が光暴露
に対して、地肌部の黄変の極めて少ないタグ用感熱記録
体を提供するものである。
【構成】支持体の一方の面に印刷用塗被層を設け、他方
の面に無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有す
る記録層を設けた感熱記録体、または該感熱記録体の記
録層上に保護層を設けた感熱記録体において、記録層お
よび／または保護層中に、実質的に発色能のない紫外線
吸収剤を内包したマイクロカプセルを含有させたタグ用
感熱記録体。
(57) [Summary] [PROBLEMS] To provide a thermosensitive recording medium for tags, one surface of which has excellent printability and the other surface of which has very little yellowing of the background portion against light exposure. A heat-sensitive recording material having a printing coating layer on one surface of a support and a recording layer containing a colorless or light-colored basic dye and a coloring agent on the other surface, or a heat-sensitive recording material. A thermosensitive recording medium having a protective layer formed on the recording layer, wherein the recording layer and / or the protective layer contain microcapsules containing an ultraviolet absorber having substantially no color-forming ability.
Description
【０００１】[0001]
本考案は、印刷適性および耐光性に優れたタグ用感熱記録体に関するものであ る。 The present invention relates to a thermosensitive recording medium for tags, which has excellent printability and light resistance.
【０００２】[0002]
無色ないしは淡色の塩基性染料と有機または無機の呈色剤との呈色反応を利用 し、熱により両発色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく 知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器がコンパク トで、且つその保守も容易なため、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体とし てのみならず巾広い分野において使用されている。 It is well known that a thermosensitive recording medium can be used to obtain a recorded image by utilizing a color reaction between a colorless or light-colored basic dye and an organic or inorganic coloring agent to bring both color-forming substances into contact with each other by heat. Since such a thermosensitive recording medium is relatively inexpensive, the recording device is compact, and its maintenance is easy, it is used not only as a recording medium for facsimiles and various computers but also in a wide range of fields.
【０００３】 その利用分野の一つとして、例えばＰＯＳ（point of sales) システム用のタ グ用感熱記録体が挙げられるが、用途の性格上、長期間に亘って商品に添付され る場合も少なくない。しかし、このような用途では長期に亘って室内光や太陽光 に曝されることが多く、その影響で感熱記録体の地肌部が黄変化し、結果的に商 品イメージをも著しく損なってしまう。このため、室内光や太陽光に長時間曝さ れても地肌部の黄変化を来さない感熱記録体が得るために感熱記録層中、または 感熱記録層上に設けた保護層中に微粉砕した紫外線吸収剤を含有させているが、 未だに充分な効果が得られていない。 また、通常タグ用紙の表面は印刷が施されている場合が多く、ＰＯＳで使用され るのはその裏面（反対面）である場合が多い。One of the fields of application thereof is, for example, a thermosensitive recording material for a tag for a POS (point of sales) system, but it is rarely attached to a product for a long time due to the nature of the application. Absent. However, in such applications, it is often exposed to indoor light and sunlight for a long period of time, which causes the background of the thermal recording material to turn yellow, resulting in a marked loss of product image. .. Therefore, in order to obtain a thermosensitive recording medium that does not cause yellowing of the background even when exposed to room light or sunlight for a long time, finely pulverize it in the thermosensitive recording layer or in the protective layer provided on the thermosensitive recording layer. Although it contains the ultraviolet absorber, it still does not show sufficient effect. In addition, the front surface of the tag paper is often printed, and the back surface (opposite surface) is often used in the POS.
【０００４】[0004]
本考案の目的は、一方の面が印刷適性に優れ、他方の面が光暴露に対して、地 肌部の黄変の極めて少ないタグ用感熱記録体を提供するものである。 An object of the present invention is to provide a thermosensitive recording medium for tags, one surface of which is excellent in printability, and the other surface of which is free from yellowing of the background portion when exposed to light.
【０００５】[0005]
【考案が解決するための手段】 本考案者等は、支持体の一方の面に印刷用塗被層を設け、他方の面に無色ない しは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体、または該 感熱記録体の記録層上に保護層を設けた感熱記録体において、記録層および／ま たは保護層中に、実質的に発色能のない紫外線吸収剤を内包したマイクロカプセ ルを含有させることにより上記目的が達成されることを見出し、本考案を完成す るに至った。Means for Solving the Problem The inventors of the present invention provide a coating layer for printing on one surface of a support, and contain a colorless or light basic dye and a colorant on the other surface. In a thermosensitive recording medium having a recording layer or a thermosensitive recording medium having a protective layer formed on the recording layer of the thermosensitive recording medium, the recording layer and / or the protective layer have substantially no color-developing ability to absorb ultraviolet rays. The inventors have found that the above object can be achieved by containing microcapsules containing a drug, and have completed the present invention.
【０００６】[0006]
本考案において、印刷用塗被層形成用の塗液中に使用される顔料としては特に 限定されるものではないが、例えばカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム 、焼成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、微粒子上無水シリカ、活性 白土等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレン パウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子等の有機顔料等が挙 げられる。勿論、これらは二種以上を併用することもでき、また一般に水を分散 媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドミルなどの攪拌・粉砕機により予 め分散させたものを用いてもよい。 In the present invention, the pigment used in the coating liquid for forming the coating layer for printing is not particularly limited, and examples thereof include kaolin, clay, talc, calcium carbonate, calcined clay, calcined kaolin, titanium oxide, Inorganic pigments such as diatomaceous earth, anhydrous silica on fine particles and activated clay, and organic pigments such as styrene microballs, nylon powder, polyethylene powder, urea / formalin resin filler, and raw starch particles are listed. Of course, two or more of these may be used in combination, and in general, water may be used as the dispersion medium, which has been previously dispersed by an agitator / pulverizer such as a ball mill, attritor, or sand mill.
【０００７】 本考案で用いられる印刷用塗液中に使用されるバインダーとしては、例えばデ ンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチル セルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール類、ジ イソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体 塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチ レン・ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂 、ポリウレタン樹脂等が挙げられるが、勿論これらに限定されるものではなく二 種以上を併用することもできる。Examples of the binder used in the printing liquid used in the present invention include starches, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohols, diisobutylene / anhydrous. Maleic acid copolymer salt, styrene / maleic anhydride copolymer salt, ethylene / acrylic acid copolymer salt, styrene / acrylic acid copolymer salt, styrene / butadiene copolymer emulsion, urea resin, melamine resin, Examples thereof include amide resins and polyurethane resins, but of course, they are not limited to these, and two or more kinds can be used in combination.
【０００８】 また、塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加することができ、例えばポリ アクリル酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼ ンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪酸 金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレン ワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワックス 類、消泡剤、蛍光染料、着色染料、ｐＨ調整剤等が適宜添加される。Further, various auxiliary agents can be added to the coating liquid as needed, and examples thereof include sodium polyacrylate, sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl alcohol sulfate, and fatty acid metal. Dispersants such as salts, waxes such as zinc stearate, calcium stearate, polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax and ester wax, defoaming agents, fluorescent dyes, coloring dyes, pH adjusting agents and the like are appropriately added.
【０００９】 これらの物質を含む印刷用塗液は、一般に水を分散媒体として調製され、また 印刷用塗被層の形成方法については特に限定されず、例えばエアーナイフコーテ ィング、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレードコーティング、ロッ ドブレードコーティング、ショートドウェルコーティング、カーテンコーティン グ、ダイコーティング、ロールコーティング等の適当な塗布方法により印刷用塗 被層用塗液を支持体上に塗布・乾燥する方法で形成される。なお、支持体として は、紙、プラスチックフィルム、合成紙、不織布、金属蒸着物、金属箔などのう ちから適宜選択して使用される。また、印刷用塗被層用塗液の塗布量は乾燥重量 で３〜６０ｇ／ｍ2 、好ましくは５〜４０ｇ／ｍ2 程度の範囲で調節される。 なお、必要に応じてスーパーカレンダーによりグロス仕上げや、粗面化ロールに よりマット仕上げ、キャストコーターによりキャスト仕上げ、エンボッサーによ りエンボス仕上げなど、印刷用塗被紙製造分野における各種の公知技術が必要に 応じて付加しえるものである。The coating liquid for printing containing these substances is generally prepared by using water as a dispersion medium, and the method for forming the coating layer for printing is not particularly limited. For example, air knife coating, varibar blade coating, It is formed by coating and drying the coating liquid for printing layer on the support by an appropriate coating method such as pure blade coating, rod blade coating, short dwell coating, curtain coating, die coating, and roll coating. It The support may be appropriately selected from paper, plastic film, synthetic paper, non-woven fabric, metal deposit, metal foil and the like. The coating amount of the coating liquid for printing is adjusted to a dry weight of 3 to 60 g / m 2 , preferably about 5 to 40 g / m 2 . If necessary, various well-known techniques in the field of producing coated paper for printing are required, such as gloss finishing with a super calendar, matte finishing with a roughening roll, cast finishing with a cast coater, and embossing with an embosser. Can be added according to.
【００１０】 本考案でマイクロカプセル中に内包される紫外線吸収剤の具体例としては、例 えば下記が例示されるが勿論、これらに限られるものではなく、また必要に応じ て二種以上を併用することも可能である。 フェニルサリシレート、ｐ−tert−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチル フェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベ ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ −４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベ ンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２ ′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４ −メトキシ−５−スルホベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２ −（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２ ′−ヒドロキシ−５′−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２ ′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール 、２−（２′−ヒドロキシ−３′−tert−ブチル−５′−メチルフェニル）−５ −クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−tert −ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ −３′，５′−ジ−tert−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′− ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミド−メ チル）−５′−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ −５′−tert−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキ シ−３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾ トリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′−メチルフェニ ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ウンデシル−５′− メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−トリデ シル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ− ３′−テトラデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′ −ヒドロキシ−３′−ペンタデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ヘキサデシル−５′−メチルフェニル）ベ ンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘキシル） オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″ −エチルヘプチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロ キシ−４′−（２″−エチルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、 ２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピルオクチル）オキシフェニル〕 ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピルヘプチ ル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（ ２″−プロピルヘキシル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′− ヒドロキシ−４′−（１″−エチルヘキシル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾ ール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（１″−エチルヘプチル）オキシフェニ ル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（１″−エチルオク チル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′− （１″−プロピルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′ −ヒドロキシ−４′−（１″−プロピルヘプチル）オキシフェニル〕ベンゾトリ アゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（１″−プロピルヘキシル）オキシ フェニル〕ベンゾトリアゾール、５−tert−ブチル−３−（５−クロロ−２Ｈ− ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシベンゼン−プロピオン酸オク チル、メチル−３−〔３−tert−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２ −イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポリエチレングリコール （分子量約３００）との縮合物等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２−エ チルヘキシル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレート、エチル−２− シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸 収剤、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コ ハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、２ −（３，５−ジ−tert−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタ メチル−４−ピペリジル）エステル等のヒンダードアミン系紫外線吸収剤等。こ の中で常温で液体の２−（２′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′−メチルフ ェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチル ヘキシル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、５−tert−ブチル−３−（５ −クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシベンゼン− プロピオン酸オクチル、メチル−３−〔３−tert−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾ トリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポリエ チレングリコール（分子量約３００）との縮合物等のベンゾトリアゾール系紫外 線吸収剤が好ましく、特に、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′− メチルフェニル）ベンゾトリアゾールが好ましい。Specific examples of the ultraviolet absorbent contained in the microcapsules according to the present invention include, but are not limited to, for example, and two or more kinds may be used in combination as necessary. It is also possible to do so. Salicylic acid UV absorbers such as phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, p-octyl phenyl salicylate, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone , 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfo Benzophenone-based UV absorbers such as benzophenone, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2 ' -Hydroxy 3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'- Hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- [2 '-Hydroxy-3'-(3 ", 4", 5 ", 6" -tetrahydrophthalimido-methyl) -5'-methylphenyl] benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert-octyl Phenyl) benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3 ', 5'-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy) -3'-dodecyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-undecyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tridecyl -5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tetradecyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-pentadecyl-5'-methylphenyl ) Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-hexadecyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4 '-(2 "-ethylhexyl) oxyphenyl] Benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4 '-(2 "-ethylheptyl) oxyphenyl] benzotriazo 2- [2'-hydroxy-4 '-(2 "-ethyloctyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4'-(2" -propyloctyl) oxyphenyl] benzotriazole , 2- [2'-hydroxy-4 '-(2 "-propylheptyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4'-(2" -propylhexyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2 -[2'-Hydroxy-4 '-(1 "-ethylhexyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4'-(1" -ethylheptyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [ 2'-hydroxy-4 '-(1 "-ethyloctyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydro Ci-4 ′-(1 ″ -propyloctyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-4 ′-(1 ″ -propylheptyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2′-hydroxy- 4 '-(1 "-propylhexyl) oxy phenyl] benzotriazole, 5-tert-butyl-3- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxybenzene-octyl propionate, methyl A benzotriazole-based ultraviolet absorber such as a condensate of -3- [3-tert-butyl-5- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate-polyethylene glycol (molecular weight about 300); 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate, ethyl-2-sia Cyanoacrylate-based UV absorbers such as No-3,3'-diphenylacrylate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, succinic acid-bis (2,2,6) Hindered amines such as 6-tetramethyl-4-piperidyl) ester, 2- (3,5-di-tert-butyl) malonic acid-bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) ester UV absorbers, etc. 2- (2'-hydroxy-3'-dodecyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4 '-(2 "-ethylhexyl) oxyphenyl, which is liquid at room temperature in ] Benzotriazole, 5-tert-butyl-3- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxybenzene-octyl propionate, methyl-3- [3-tert-butyl-5- ( 2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate-polyethylene glycol (molecular weight about 300) and other benzotriazole-based UV absorbers are preferable, and 2- (2'-hydroxy) is particularly preferable. -3'-Dodecyl-5'-methylphenyl) benzotriazole is preferred.
【００１１】 なお、紫外線吸収剤の使用量については、保護層、または記録層中０．１〜３ ．０ｇ／ｍ2 存在させるのが好ましく、より好ましくは０．２〜２．０ｇ／ｍ2 の範囲である。記録層上に保護層を設けたダク用感熱記録体においては、保護層 中の紫外線吸収剤が０．１ｇ／ｍ2 未満になると、紫外線吸収効率が低下する。 また、３．０ｇ／ｍ2 を超える必然的に保護層が厚くなるので、基材が隠蔽され てしまう。また、保護層を設けないタグ用感熱記録体においては、記録層中に０ ．５〜３．０ｇ／ｍ2 存在させるのが好ましく、紫外線吸収剤が０．５ｇ／ｍ2 未満になると、紫外線吸収効率が低下する。また、３．０ｇ／ｍ2 を超えると記 録濃度が低下する。The amount of the ultraviolet absorber used is 0.1 to 3% in the protective layer or the recording layer. Preferably cause 0 g / m 2 is present, more preferably in the range of 0.2 to 2.0 g / m 2. In the thermosensitive recording medium for duck in which a protective layer is provided on the recording layer, when the ultraviolet absorber in the protective layer is less than 0.1 g / m 2 , the ultraviolet absorption efficiency is lowered. Further, since the protective layer inevitably exceeds 3.0 g / m 2 , the base material is hidden because the protective layer becomes thick. Further, in a thermosensitive recording medium for tags having no protective layer, 0. Preferably cause 5~3.0g / m 2 is present, when the ultraviolet absorber is less than 0.5 g / m 2, reduced ultraviolet absorption efficiency. Further, when it exceeds 3.0 g / m 2 , the recording density is lowered.
【００１２】 紫外線吸収剤とマイクロカプセル壁膜材の合計に対し紫外線吸収剤が３０重量 ％未満になると、基材の光による劣化を防止する効果を発揮するためには、マイ クロカプセル塗布量を多くしなければならないので必然的に保護層や記録層が厚 くなり基材が隠蔽されたり、記録濃度が低下する。When the amount of the ultraviolet absorber is less than 30% by weight based on the total amount of the ultraviolet absorber and the microcapsule wall film material, in order to exert the effect of preventing the deterioration of the base material due to light, the coating amount of the microcapsule is set. Since it has to be increased, the protective layer and the recording layer inevitably become thick, the base material is hidden, and the recording density decreases.
【００１３】 本考案で用いるマイクロカプセルは、各種公知の方法で調製することができ、 一般には上記の如き紫外線吸収剤を主成分とする溶液（油性液）を水性媒体中に 乳化分散し、油性液滴の周りに高分子物質からなる壁膜を形成する方法によって 調製される。壁膜物質としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエウタン・ポ リウレア、ポリエステル、ポリカーボネート、アミノアルデヒド樹脂、メラミン 樹脂、ポリスチレン、スチレン−メタクリレート共重合体、ゼラチン、ポリビニ ルアルコール等が挙げられる。これらのうちで、ポリウレタン・ポリウレア樹脂 とアミノアルデヒド樹脂は緻密で強度のある壁膜が得られるので好ましい。The microcapsules used in the present invention can be prepared by various known methods. Generally, a solution (oil-based liquid) containing a UV absorber as a main component as described above is emulsified and dispersed in an aqueous medium to form an oil-based solution. It is prepared by a method of forming a wall film made of a polymer material around a droplet. Examples of the wall film substance include polyurethane, polyurea, polyethane / polyurea, polyester, polycarbonate, aminoaldehyde resin, melamine resin, polystyrene, styrene-methacrylate copolymer, gelatin, polyvinyl alcohol and the like. Of these, polyurethane / polyurea resins and aminoaldehyde resins are preferable because they provide a dense and strong wall film.
【００１４】 ポリウレタン・ポリウレア樹脂からなる壁膜を有するマイクロカプセルは、多 価イソシアネート及びこれと反応するポリオール、或いは多価イソシアネートと ポリオールとの付加物等のカプセル壁膜材をカプセル化すべき芯物質中に混合し 、ポリビニルアルコール等の保護コロイド物質を溶解した水性媒体中に乳化分散 し、液温を上昇させて油滴界面で高分子形成反応を起こすことによって製造され る。A microcapsule having a wall film made of a polyurethane / polyurea resin is a core substance for encapsulating a capsule wall film material such as a polyvalent isocyanate and a polyol that reacts with the polyisocyanate, or an adduct of the polyvalent isocyanate and the polyol. It is produced by emulsifying and dispersing it in an aqueous medium in which a protective colloid substance such as polyvinyl alcohol is dissolved and raising the liquid temperature to cause a polymer forming reaction at the oil drop interface.
【００１５】 アミノアルデヒド樹脂からなる壁膜を有するマイクロカプセルは、芯物質乳化 後に壁膜剤を添加する処方により製造されるため、乳化物の粒径に左右されずに 壁膜の厚さをコントロールできる。本発明で使用されるアミノアルデヒド樹脂壁 膜を有するカプセルは一般に、尿素、チオ尿素、アルキル尿素、エチレン尿素、 アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、メラミン、グアニジン、ビゥレット、シ アナミド等の少なくとも一種のアミン類と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ ド、パラホルムアルテヒド、ヘキサメチレンテトラミン、グルタールアルデヒド 、グリオキザール、フルフラール等の少なくとも一種のアルデヒド類あるいはそ れらを縮合して得られる初期縮合物等を使用したin-sit重合法によって製造され る。Since the microcapsules having a wall film made of an aminoaldehyde resin are manufactured by a formulation in which a wall film agent is added after emulsification of the core substance, the thickness of the wall film is controlled regardless of the particle size of the emulsion. it can. Capsules having an aminoaldehyde resin wall membrane used in the present invention generally contain at least one amine such as urea, thiourea, alkylurea, ethyleneurea, acetoguanamine, benzoguanamine, melamine, guanidine, buret and cyanamide. In-sit polymerization method using at least one aldehyde such as formaldehyde, acetaldehyde, paraformaldehyde, hexamethylenetetramine, glutaraldehyde, glyoxal, furfural, etc. or an initial condensation product obtained by condensing them Manufactured by.
【００１６】 本考案で使用されるマイクロカプセル中には、必要に応じて高沸点溶媒を内包 させることもできる。高沸点溶媒としては特に限定されるものではなく、感圧複 写紙の分野において用いられる種々の高沸点疎水性媒体から適宜選択して使用す ることができ、具体的には例えば、リン酸トリクレジル、リン酸オクチルジフェ ニル等のリン酸エステル類、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル等のフタル 酸エステル類、オレイン酸ブチル等のカルボン酸エステル類、各種脂肪酸アミド 類、ジエチレングリコールジベンゾエート、モノイソプロピルナフタレン、ジイ ソプロピルナフタレン等のアルキル化ナフタレン類、１−メチル−１−フェニル −１−トリルメタン、１−メチル−１−フェニル−１−キシリルメタン、１−フ ェニル−１−トリルメタン等のアルキル化ベンゼン類、イソプロピルビフェニル 等のアルキル化ビフェニル類、ｏ−フェニルフェノールグリシジルエーテル等の キセノキシアルカン類、トリメチロールプロパントリアクリレート等のアクリル 酸エステル類、多価アルコールと不飽和カルボン酸とのエステル、塩素化パラフ ィン、および灯油等が挙げられる。勿論、これらは二種以上を併用することもで きる。The microcapsule used in the present invention may contain a high boiling point solvent, if necessary. The high-boiling point solvent is not particularly limited and can be appropriately selected and used from various high-boiling point hydrophobic media used in the field of pressure-sensitive duplication paper. Specifically, for example, phosphoric acid can be used. Phosphates such as tricresyl, octyldiphenyl phosphate, etc., phthalates such as dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, carboxylic esters such as butyl oleate, various fatty acid amides, diethylene glycol dibenzoate, monoisopropyl naphthalene, Alkylated naphthalenes such as diisopropylnaphthalene, alkylated benzenes such as 1-methyl-1-phenyl-1-tolylmethane, 1-methyl-1-phenyl-1-xylylmethane and 1-phenyl-1-tolylmethane, Alkylated biphenyls such as isopropyl biphenyl, o- Xenon Bruno alkoxy alkanes such as E alkenyl phenol glycidyl ether, acrylic acid esters such as trimethylolpropane triacrylate, esters of polyhydric alcohols and unsaturated carboxylic acids, chlorinated paraffin fin, and kerosene, and the like. Of course, these may be used in combination of two or more.
【００１７】 また、カプセル壁膜材の使用量についても特に限定するものではないが、例え ば紫外線吸収剤、マイクロカプセル壁膜剤の合計に対して、壁膜材の割合が２０ 〜７０重量％、好ましくは２５〜５０重量％の範囲となるように選択するのが望 ましい。The amount of the capsule wall membrane material used is not particularly limited, but for example, the ratio of the wall membrane material to the total of the ultraviolet absorber and the microcapsule wall membrane agent is 20 to 70% by weight. It is desirable to select it so as to be in the range of preferably 25 to 50% by weight.
【００１８】 マイクロカプセル化に際して用いられる乳化剤（保護コロイド剤）としては、 各種のアニオン、ノニオン、カチオン又は両性水溶性高分子化合物等が使用され るが、好ましくはポリビニルアルコールであり、なかでもアセトアセチル基変性 ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビ ニルアルコールなどの変性ポリビニルアルコールは耐水性を付与させることがで きることにより、より好ましく、更に好ましくはアセトアセチル基変性ポリビニ ルアルコールであり、部分鹸化品が乳化力においてより好ましい。As the emulsifier (protective colloid agent) used for microencapsulation, various anions, nonions, cations, amphoteric water-soluble polymer compounds, etc. are used, but polyvinyl alcohol is preferable, and acetoacetyl is particularly preferable. Group-modified polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, and other modified polyvinyl alcohols are more preferable because they can impart water resistance, and acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol is more preferable. Saponified products are more preferable in terms of emulsifying power.
【００１９】 なお、乳化剤の使用量についても特に限定するものではないが、一般に、壁膜 剤、紫外線吸収剤の合計に対して１〜５０重量％、好ましくは３〜３０重量％程 度の範囲で調節すればよい。The amount of the emulsifier used is not particularly limited, but is generally in the range of about 1 to 50% by weight, preferably about 3 to 30% by weight based on the total amount of the wall film agent and the ultraviolet absorber. You can adjust with.
【００２０】 本考案で使用するマイクロカプセル中には、紫外線吸収剤の他に、必要に応じ て酸化防止剤、油溶性蛍光染料、離型剤等を添加することもできる。 また、マイクロカプセル化の際に、反応促進剤として錫化合物、ポリアミド化合 物、エポキシ化合物、ポリアミン化合物などを併用することも可能である。尚、 ポリアミン化合物を使用する場合は、耐光性の点で脂肪族ポリアミン化合物を用 いるのが望ましい。In the microcapsule used in the present invention, an antioxidant, an oil-soluble fluorescent dye, a release agent, etc. may be added, if necessary, in addition to the ultraviolet absorber. Further, at the time of microencapsulation, a tin compound, a polyamide compound, an epoxy compound, a polyamine compound or the like can be used together as a reaction accelerator. When a polyamine compound is used, it is desirable to use an aliphatic polyamine compound from the viewpoint of light resistance.
【００２１】 本考案で使用するマイクロカプセルの平均粒子径は、紫外線の吸収効率やマイ クロカプセル自身の力学的安定性を考慮すると、０．１〜３μｍ、好ましくは０ ．３〜２．５μｍ程度の範囲となるように調節するのが望ましい。 また、マイクロカプセルの保護層、または記録層中への配合量は、紫外線吸収剤 の種類やカプセル中における濃度、さらには目的とする品質等に応じて適宜選択 すべきものであるが、一般に保護層、または記録層の全固形分に対して５〜８０ 重量％、好ましくは２０〜７０重量％程度の範囲で調節するのが望ましい。The average particle size of the microcapsules used in the present invention is 0.1 to 3 μm, preferably 0. 3 in view of the absorption efficiency of ultraviolet rays and the mechanical stability of the microcapsules themselves. It is desirable to adjust the thickness in the range of 3 to 2.5 μm. The amount of the microcapsules blended in the protective layer or the recording layer should be appropriately selected according to the type of the ultraviolet absorber, the concentration in the capsules, the desired quality, etc. , Or 5 to 80% by weight, preferably 20 to 70% by weight, based on the total solid content of the recording layer.
【００２２】 本考案の感熱記録層を構成する塩基性染料としては、各種公知の無色ないしは 淡色の塩基性染料が使用でき、具体的には、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチル アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ− ２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルア ミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フル オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノ フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ ノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオ ラン−γ−アニリノラクタム、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラ ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア ミノ−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６ −メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル） アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ ル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７− アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオ ラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオ ラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン 、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン 、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ） フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−フルフリルアミノ）−６−メチル−７−ア ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン 、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ ルオラン、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチル アミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリ ド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェ ニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３ −ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４， ５，６，７−テトラブロモフタリド、３−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ） アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、２，２−ビス｛４−〔６′−（ Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３′−メチルスピロ〔フタリド−３ ，９′−キサンテン−２′−イルアミノ〕フェニル｝プロパン、３，６，１１− トリ（ジメチルアミノ）フルオラン等が挙げられる。勿論、これらに限定される ものではなく、また必要に応じて２種以上を併用することもできる。As the basic dye constituting the heat-sensitive recording layer of the present invention, various known colorless or pale basic dyes can be used. Specifically, for example, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-Dimethylaminophthalide, 3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -3- (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3-diethylamino-7-dibenzylamino-benzo [a] Fluorane, 3- (N-ethyl-N-p-tolyl) amino-7-N-methylanilinofluorane, 3-diethylamino-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3 , 6-bis (diethylamino) fluorane-γ-anilinolactam, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluoran 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3 -(N-methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di (n-butyl) amino-6 -Methyl-7-anilinofluorane, 3-di (n-pentyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluorane, 3-di (n- Butyl) amino-7- (o-chlorophenylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-fluorophenylamino) fluorane, 3-di (n-bu) ) Amino-7- (o-fluorophenylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino)- 6-methyl-7- (p-toluidino) fluorane, 3- (N-ethyl-N-furfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane , 3- (N-methyl-Nn-propylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-dimethylaminophenyl) ethylene -2-yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl]- 4,5,6,7-Tetrachlorophthalide, 3,3-bis [1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrabromophthalide , 3-p- (p-dimethylaminoanilino) anilino-6-methyl-7-chlorofluorane, 2,2-bis {4- [6 '-(N-cyclohexyl-N-methylamino) -3' -Methylspiro [phthalide-3,9'-xanthen-2'-ylamino] phenyl} propane, 3,6,11-tri (dimethylamino) fluorane and the like can be mentioned. Of course, it is not limited to these, and if necessary, two or more kinds may be used in combination.
【００２３】 上記の如き塩基性染料と組み合わせて使用される呈色剤についても各種の材料 が公知であり、例えば活性白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸ア ルミニウム等の無機酸性物質、４，４′−イソプロピリデンジフェノール、２， ２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４，４′−ジヒド ロキシジフェニルスルフィド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロ キシ安息香酸ベンジル、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４′ −ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジ フェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４ −ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニ ルチオエトキシ）メタン、１，５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ キサペンタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロ キシフェニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フ ェニルエタン、１，４−ビス〔α−メチル−α−（４′−ヒドロキシフェニル） エチル〕ベンゼン、１，３−ビス〔α−メチル−α−（４′−ヒドロキシフェニ ル）エチル〕ベンゼン、ジ（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィン 等のフェノール性化合物、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ 〕サリチル酸、４−｛３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル 酸、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸等 の芳香族カルボン酸、およびこれら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、ア ルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との 塩、更にはチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体等の有機酸性物質等が例示され る。Various materials are known as a colorant used in combination with the basic dye as described above, for example, activated clay, attapulgite, colloidal silica, inorganic acid substances such as aluminum silicate, 4,4 ′. -Isopropylidenediphenol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, hydroquinone monobenzyl ether, benzyl 4-hydroxybenzoate, 4,4 ' -Dihydroxydiphenyl sulfone, 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 4-hydroxy-4'-methyldiphenyl sulfone , Bis (4-hydroxyphenyl) Thioethoxy) methane, 1,5-di (4-hydroxyphenylthio) -3-oxapentane, butyl bis (p-hydroxyphenyl) acetate, methyl bis (p-hydroxyphenyl) acetate, 1,1-bis (4- Hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,4-bis [α-methyl-α- (4′-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 1,3-bis [α-methyl-α- (4′-hydroxyphenyl) Phenol) compounds such as di) ethyl] benzene and di (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfin, 4- [2- (p-methoxyphenoxy) ethyloxy] salicylic acid, 4- {3- (p-tolylsulfonyl) Aromatic carboxylic acids such as propyloxy] salicylic acid and 5- [p- (2-p-methoxyphenoxyethoxy) cumyl] salicylic acid And salts of these aromatic carboxylic acids with polyvalent metals such as zinc, magnesium, aluminum, calcium, titanium, manganese, tin and nickel, and organic acid substances such as antipyrine complexes of zinc thiocyanate. It
【００２４】 塩基性染料と呈色剤との使用比率は、用いる塩基性染料や呈色剤の種類に応じ て適宜選択されるものであり、特に限定するものではないが、一般に塩基性染料 １重量部に対して１〜５０重量部、好ましくは２〜１０重量部程度の呈色剤が使 用される。 これらの物質を含む感熱記録層用塗液は、一般に水を分散媒体とし、ボールミ ル、アトライター、サンドミルなどの攪拌・粉砕機により染料および呈色剤を一 緒に又は別々に分散するなどして調製される。The use ratio of the basic dye and the color developing agent is appropriately selected according to the type of the basic dye or the color developing agent to be used and is not particularly limited, but in general, the basic dye 1 The coloring agent is used in an amount of 1 to 50 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight, based on parts by weight. The heat-sensitive recording layer coating liquid containing these substances generally contains water as a dispersion medium, and the dyes and color formers are dispersed all at once or separately by an agitator / mill such as a ball mill, attritor, or sand mill. Prepared.
【００２５】 感熱記録層塗液中には通常バインダーとして、デンプン類、ヒドロキシエチル セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ イン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコ ール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコ ール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸 共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体 塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、ア ミド樹脂、ポリウレタン樹脂等の少なくとも一種が、記録層の全固形分に対して ５〜３０重量％程度の範囲で配合される。In the heat-sensitive recording layer coating liquid, starch, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl are usually used as a binder. Alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, diisobutylene / maleic anhydride copolymer salt, styrene / maleic anhydride copolymer salt, ethylene / acrylic acid copolymer salt, styrene / acrylic acid copolymer salt, styrene / At least one of butadiene copolymer emulsion, urea resin, melamine resin, amide resin, polyurethane resin and the like is blended in the range of about 5 to 30% by weight based on the total solid content of the recording layer.
【００２６】 また、塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加することができ、例えばジオ クチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラ ウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪酸金属塩等の分散剤、ステアリ ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パ ラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、消泡剤、蛍光染料、着色 染料等が適宜添加される。If desired, various auxiliary agents can be added to the coating liquid. For example, sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauriyl alcohol sulfate, fatty acid metal salt, etc. Waxes such as dispersants, zinc stearate, calcium stearate, polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax and ester wax, defoaming agents, fluorescent dyes, coloring dyes and the like are appropriately added.
【００２７】 また、塗液中には各種顔料を併用することも可能であり、例えばカオリン、ク レー、炭酸カルシウム、焼成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、微粒 子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナイロンパ ウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒 子等の有機顔料等が挙げられる。Further, various pigments can be used in combination in the coating liquid, for example, kaolin, clay, calcium carbonate, calcined clay, calcined kaolin, titanium oxide, diatomaceous earth, anhydrous anhydrous silica, activated clay and the like. Inorganic pigments, styrene microballs, nylon powder, polyethylene powder, urea / formalin resin filler, organic pigments such as raw starch particles, and the like.
【００２８】 更に、目的に応じて増感剤を併用することもできる。増感剤の具体例としては 、例えばステアリン酸アミド、メトキシカルボニル−Ｎ−ステアリン酸ベンズア ミド、Ｎ−ベンゾイルステアリン酸アミド、Ｎ−エイコサン酸アミド、エチレン ビステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ −メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキ シ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチル ベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ −メチルベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベンジル、ｐ−ベンジルビフェニ ル、トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル 、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノ キシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４ −クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキ シフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニ ルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジ ド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β− ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１ −イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン等が例示される。 これらの増感剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤１重量部に対して ４重量部以下程度の範囲で調節するのが望ましい。Further, a sensitizer may be used in combination depending on the purpose. Specific examples of the sensitizer include stearic acid amide, methoxycarbonyl-N-stearic acid benzamide, N-benzoylstearic acid amide, N-eicosanoic acid amide, ethylene bistearic acid amide, behenic acid amide, and methylenebisstearin. Acid amide, N-methylolstearic acid amide, dibenzyl terephthalate, benzyl p-benzyloxybenzoate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, 2-naphthyl benzyl ether, m-terphenyl, dibenzyl oxalate, oxalic acid- Di-p-methylbenzyl, oxalic acid-di-p-chlorobenzyl, p-benzylbiphenyl, tolylbiphenyl ether, di (p-methoxyphenoxyethyl) ether, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-di (4-me Ruphenoxy) ethane, 1,2-di (4-methoxyphenoxy) ethane, 1,2-di (4-chlorophenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane, 1- (4-methoxyphenoxy) -2 -(3-Methylphenoxy) ethane, p-methylthiophenylbenzyl ether, 1,4-di (phenylthio) butane, p-acetotoluide, p-acetophenetide, N-acetoacetyl-p-toluidine, di ( Examples include β-biphenylethoxy) benzene, p-di (vinyloxyethoxy) benzene and 1-isopropylphenyl-2-phenylethane. The amount of these sensitizers used is not particularly limited, but it is generally desirable to adjust the amount within a range of about 4 parts by weight or less relative to 1 part by weight of the color developing agent.
【００２９】 また、目的に応じて記録像の保存性を高めるために、保存性改良剤を添加する こともできる。かかる保存性改良剤の具体例としては、例えば２，２′−メチレ ンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，２′−エチレンビス （４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４， ６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ− tert−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４−メチル−６−tert −ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４−エチル−６−tert−ブ チルフェノール）、２，２′−（２，２−プロピリデン）ビス（４，６−ジ−te rt−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メトキシ−６−tert− ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−tert−ブチルフェノール） 、４，４′−チオビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′ −チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス （５−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（２−クロ ロ−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（２−メトキシ−６− tert−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（２−エチル−６−tert−ブチ ルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（６−tert−ブチル−ｍ−クレゾー ル、１−〔α−メチル−α−（４′−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−〔α ′，α′−ビス（４″−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，１，３− トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、 １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル ）ブタン、４，４′−チオビス（３−メチルフェノール）、４，４′−ジヒドロ キシ−３，３′，５，５′−テトラブロモジフェニルスルホン、４，４′−ジヒ ドロキシ−３，３′，５，５′−テトラメチルジフェニルスルホン、２，２−ビ ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４ −ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒド ロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物 、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，４′−ジグリシジルオキシジフェ ニルスルホン、テレフタル酸ジグルシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹 脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等 のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、２ ，２′−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）リン酸ソーダ等が 挙げられる。Further, a preservative improving agent may be added to enhance the preservability of the recorded image depending on the purpose. Specific examples of the preservability improving agent include, for example, 2,2'-methylene bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-ethylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-methyl-6) -Tert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2 '-(2,2-propylidene) bis (4,6-di-tert- Butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methoxy-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t) ert-butylphenol), 4,4'-thiobis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (5-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (2- Chloro-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (2-methoxy-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (2-ethyl-6-tert-butylphenol), 4, 4'-butylidene bis (6-tert-butyl-m-cresol, 1- [α-methyl-α- (4'-hydroxyphenyl) ethyl] -4- [α ', α'-bis (4 "-hydroxy Phenyl) ethyl] benzene, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butyl) Phenyl) butane, 4,4'-thiobis (3-methylphenol), 4,4'-dihydroxy-3,3 ', 5,5'-tetrabromodiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxy-3, 3 ', 5,5'-tetramethyldiphenyl sulfone, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane , 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane and other hindered phenol compounds, 1,4-diglycidyloxybenzene, 4,4'-diglycidyloxydiphenyl sulfone, terephthalic acid Diglucidyl, cresol novolac type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, etc. Alkoxy compounds, N, N'-di-2-naphthyl -p- phenylenediamine, 2, 2'-methylenebis (4,6-di -tert- butylphenyl) phosphate sodium, and the like.
【００３０】 本考案の保護層は、紫外線吸収剤を内包したマイクロカプセルと水溶性又は水 分散性の高分子化合物からなるバインダーとを主成分として構成される。かかる バインダーの具体例としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース 、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラ ビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセ トアセチル基変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、ジイ ソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩 、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレ ン・ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、 ポリウレタン樹脂等が例示できるが、中でもアセトアセチル基変成ポリビニルア ルコール及びカルボキシ変成ポリビニルアルコールは、強固なフィルムを形成す ることができるため特に好ましく用いられる。The protective layer of the present invention is mainly composed of microcapsules containing an ultraviolet absorber and a binder made of a water-soluble or water-dispersible polymer compound. Specific examples of such a binder include starches, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, arabia gum, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, acetacetyl group-modified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, and diisobutylene. Maleic anhydride copolymer salt, styrene / maleic anhydride copolymer salt, ethylene / acrylic acid copolymer salt, styrene / acrylic acid copolymer salt, styrene / butadiene copolymer emulsion, urea resin, melamine resin Examples include amide resins, polyurethane resins, and the like. Among them, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol and carboxy-modified polyvinyl alcohol should form a strong film. It is particularly preferably used because it can be produced.
【００３１】 保護層中には、印刷適性やスティッキングをより改善するために、必要に応じ て顔料を添加することができるが、その具体例としては、炭酸カルシウム、酸化 亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫 酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、コロイダル シリカ等の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレ ンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子等の有機顔料等が 挙げられる。その使用量は一般にバインダー成分１００重量部に対して５〜３０ ０重量部程度の範囲で調節するのが望ましい。A pigment may be added to the protective layer as needed in order to further improve printability and sticking. Specific examples thereof include calcium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide and titanium dioxide. , Inorganic pigments such as silicon dioxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, zinc sulfate, talc, kaolin, clay, calcined kaolin, colloidal silica, styrene microballs, nylon powder, polyethylene powder, urea / formalin resin filler, raw starch Examples thereof include organic pigments such as particles. It is generally desirable to adjust the amount used in the range of about 5 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder component.
【００３２】 保護層形成用塗液の調製方法については特に限定するものではなく、一般に水 を分散媒体とし、前記特定のマイクロカプセル（分散液）、バインダー、必要に 応じて添加される顔料等を混合して調製される。 更に、保護層用塗液中には、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ ルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステ ルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の界面活性剤（分 散剤、湿潤剤）、消泡剤、カリミョウバンや酢酸アルミニウム等の水溶性多価金 属塩等の各種助剤を適宜添加することもできる。また耐水性を一層向上させるた めにグリオキサール、ホウ酸、ジアルデヒドデンプン、エポキシ系化合物等の硬 化剤を併用することもできる。The method for preparing the coating liquid for forming the protective layer is not particularly limited. Generally, water is used as a dispersion medium, and the specific microcapsules (dispersion liquid), the binder, the pigment added as necessary, and the like are used. It is prepared by mixing. Further, in the protective layer coating liquid, if necessary, a lubricant such as zinc stearate, calcium stearate, polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax and ester wax, and a surfactant (dispersing agent) such as sodium dioctylsulfosuccinate. , Wetting agents), antifoaming agents, and various auxiliaries such as water-soluble polyvalent metal salts such as potassium alum and aluminum acetate. Further, in order to further improve the water resistance, a hardening agent such as glyoxal, boric acid, dialdehyde starch, and an epoxy compound can be used in combination.
【００３３】 感熱記録層および保護層の形成方法については特に限定されず、例えばエアー ナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレードコーテ ィング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティング、カーテ ンコーティング、ダイコーティング等の適当な塗布方法により記録層用塗液を支 持体上に塗布・乾燥した後、更に保護層用塗液を記録層上に塗布・乾燥する等の 方法で形成される。また、記録層用塗液の塗布量は乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ2 、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ2 程度、保護層用塗液の塗布量は乾燥重量で０．１ 〜２０ｇ／ｍ2 、好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ2 程度の範囲で調節される。The method for forming the thermal recording layer and the protective layer is not particularly limited, and examples thereof include air knife coating, varibar blade coating, pure blade coating, rod blade coating, short dwell coating, curtain coating, die coating, and the like. The recording layer coating liquid is applied and dried on the support by a suitable coating method, and then the protective layer coating liquid is further applied and dried on the recording layer. The coating amount of the recording layer coating liquid for 2~12g / m 2 in dry weight, preferably 3 to 10 g / m 2 approximately, the coating amount of the protective layer coating liquid for dry weight 0.1 to 20 g / m 2 , preferably in the range of about 0.5 to 10 g / m 2 .
【００３４】 なお、必要に応じて支持体に下塗り層を設けたり、感熱記録層、保護層各層塗 抹後にスーパーカレンダー掛け等の平滑化処理を施すなど、感熱記録体製造分野 における各種の公知技術が必要に応じて付加し得るものである。It should be noted that various known techniques in the field of heat-sensitive recording material production, such as providing an undercoat layer on the support as necessary, or applying a smoothing treatment such as super calendering after coating each layer of the heat-sensitive recording layer and protective layer. Can be added if necessary.
【００３５】[0035]
以下に実施例を挙げて本考案をより具体的に説明するが、勿論これらに限定さ れるものではない。なお、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれぞ れ「重量部」及び「重量％」を示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, "parts" and "%" indicate "parts by weight" and "% by weight", respectively, unless otherwise specified.
【００３６】 〔実施例１〕 Ａ液調製 カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、ＥＭＣ社製〕７０部、重質炭酸カルシウム〔 商品名：ソフトン＃１５００、備北粉化社製〕３０部、４０％ポリアクリル酸ナ トリウム０．５部、１０％酸化変性デンプン６０部、５０％ＳＢＲラテックス２ ０部からなる組成物を混合攪拌してＡ液を調製した。 Ｂ液調製 加熱装置を備えた攪拌混合容器中に、アセトアセチル基変性部分鹸化ポリビニ ルアルコール〔商品名：ゴーセファイマーＺ−２１０、日本合成化学社製〕の１ ２％水溶液２２０部を加え、カプセル製造用水性媒体とした。[Example 1] Preparation of liquid A Kaolin [trade name: UW-90, manufactured by EMC] 70 parts, heavy calcium carbonate [trade name: Softon # 1500, manufactured by Bihoku Kouka Co., Ltd.] 30 parts, 40% A solution was prepared by mixing and stirring a composition consisting of 0.5 part of sodium polyacrylate, 60 parts of 10% oxidatively modified starch, and 20 parts of 50% SBR latex. Preparation of Solution B In a stirring and mixing container equipped with a heating device, 220 parts of a 12% aqueous solution of acetoacetyl group-modified partially saponified polyvinyl alcohol [trade name: Gocefimer Z-210, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.] was added, Used as an aqueous medium for capsule production.
【００３７】 別に、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′−メチルフェニル）ベ ンゾトリアゾール７７部、ヘキサメチレンジイソシアネート三量体（イソシアヌ レートタイプ）〔商品名：タケネートＤ−１７０ＨＮ、武田薬品工業社製、２５ ℃における粘度６００ｃｐｓ〕３３部を４０℃まで加熱混合攪拌して得られた溶 液を上記カプセル製造用水性媒体中にＴＫホモミキサー〔モデルＨＶ−Ｍ、特殊 機化工業社製〕を用いて、平均粒子径が２μｍとなるように冷却しながら乳化分 散した。Separately, 77 parts of 2- (2′-hydroxy-3′-dodecyl-5′-methylphenyl) benzotriazole, hexamethylene diisocyanate trimer (isocyanurate type) [trade name: Takenate D-170HN Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., viscosity 600 cps at 25 ° C. 33 parts by heating and stirring to 40 ° C., and the resulting solution was added to the above-mentioned aqueous medium for capsule production using TK Homomixer [Model HV-M, special machine]. Manufactured by Kogyo Co., Ltd.] and emulsified while cooling so that the average particle diameter becomes 2 μm.
【００３８】 次いでこの乳化分散液に水１７５部を加えて、攪拌しながら９０℃で５時間反 応させて紫外線吸収剤を内包したポリウレタン・ポリウレア樹脂からなる壁膜を 有するマイクロカプセル分散液を調製した。 Ｃ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン１ ０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水４０部からなる組成物をサン ドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉砕した。 Ｄ液調製 ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン３０部、メチルセ ルロースの５％水溶液５部および水８０部からなる組成物をサンドミルで平均粒 子径が３μｍになるまで粉砕した。 Ｅ液調製 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、メチルセルロースの５％ 水溶液５部および水５５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍに なるまで粉砕した。 印刷用塗被層の形成 Ａ液を２５０ｇ／ｍ2 の上質紙の片面に乾燥後の塗布量が２０ｇ／ｍ2 となる ように塗布乾燥した後スーパーカレンダー処理を行い、グロス系の印刷用塗被層 を形成した。 感熱記録層の形成 Ｃ液５５部、Ｄ液１１５部、Ｅ液８０部、ポリビニルアルコールの１０％水溶 液８０部および炭酸カルシウム３５部を混合攪拌して得られた塗液を、印刷用塗 被層を形成した面の反対側に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥 して感熱記録層を形成した。 保護層の形成 Ｂ液２２０部、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液１ ５０部、カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、ＥＭＣ社製〕１５部、ステアリン酸亜 鉛の３０％分散液６部および水３０部からなる組成物を混合攪拌して得られた保 護層用塗液を、記録層上に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥し た後、スーパーカレンダー処理を行いタグ用感熱記録体を得た。Next, 175 parts of water is added to this emulsified dispersion and reacted at 90 ° C. for 5 hours with stirring to prepare a microcapsule dispersion having a wall film made of a polyurethane / polyurea resin encapsulating an ultraviolet absorber. did. Solution C Preparation A composition consisting of 10 parts of 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose and 40 parts of water was sand milled to give an average particle size of It was crushed to 3 μm. Preparation of Solution D A composition consisting of 30 parts of 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenyl sulfone, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose and 80 parts of water was pulverized with a sand mill until the average particle diameter became 3 μm. Preparation of Solution E A composition consisting of 20 parts of 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose and 55 parts of water was pulverized with a sand mill until the average particle size became 3 μm. Formation of printing coating layer Liquid A is applied to one side of a high-quality paper of 250 g / m 2 so that the coating amount after drying is 20 g / m 2 and then dried, followed by super calendering to apply gloss-based printing coating. A layer was formed. Formation of thermosensitive recording layer 55 parts of C liquid, 115 parts of D liquid, 80 parts of E liquid, 80 parts of 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol and 35 parts of calcium carbonate were mixed and stirred to obtain a coating liquid for printing. A thermosensitive recording layer was formed by coating and drying on the opposite side of the layer-formed surface so that the coating amount after drying was 6 g / m 2 . Formation of protective layer Liquid B 220 parts, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 150 parts, kaolin [trade name: UW-90, manufactured by EMC] 15 parts, zinc stearate 30% dispersion liquid 6 parts A coating solution for the protective layer obtained by mixing and stirring a composition comprising 30 parts of water and 30 parts of water was applied and dried on the recording layer so that the coating amount after drying was 6 g / m 2, and then the super calender. A heat-sensitive recording material for tags was obtained by processing.
【００３９】 〔実施例２〕 Ｆ液調製 カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、ＥＭＣ社製〕２０部、重質炭酸カルシウム〔 商品名：ソフトン＃１５００、備北粉化社製〕８０部、４０％ポリアクリル酸ナ トリウム０．５部、１０％酸化変性デンプン６０部、５０％ＳＢＲラテックス１ ６部からなる組成物を混合攪拌してＦ液を調製した。 印刷用塗被層の形成 Ｆ液を２５０ｇ／ｍ2 の上質紙の片面に乾燥後の塗布量が２０ｇ／ｍ2 となる ように塗布乾燥した後、粗面化ロール掛けを行い、マット系の印刷用塗被層を形 成した。 感熱記録層の形成 Ｂ液５０部、Ｃ液５５部、Ｄ液１１５部、Ｅ液８０部、ポリビニルアルコール の１０％水溶液８０部および炭酸カルシウム２０部を混合攪拌して得られた塗液 を、印刷用塗被層を形成した面の反対側に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ2 となるよ うに塗布乾燥した後、スーパーカレンダー処理を行い感熱記録層を形成した。 保護層の形成 Ｂ液２２０部、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液１ ５０部、カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、ＥＭＣ社製〕１５部、ステアリン酸亜 鉛の３０％分散液６部および水３０部からなる組成物を混合攪拌して得られた保 護層用塗液を、記録層上に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥し た後、スーパーカレンダー処理を行いタグ用感熱記録体を得た。[Example 2] Preparation of liquid F 20 parts of kaolin [trade name: UW-90, manufactured by EMC], heavy calcium carbonate [trade name: Softon # 1500, manufactured by Bihoku Powder Co., Ltd.] 80 parts, 40% A liquid F was prepared by mixing and stirring a composition consisting of 0.5 part of sodium polyacrylate, 60 parts of 10% oxidatively modified starch and 16 parts of 50% SBR latex. Formation of coating layer for printing After applying F liquid to one side of high-quality paper of 250 g / m 2 so that the coating amount after drying becomes 20 g / m 2 , roughening rolls are applied to apply matte type A printing coating layer was formed. Formation of Thermosensitive Recording Layer 50 parts of B solution, 55 parts of C solution, 115 parts of D solution, 80 parts of E solution, 80 parts of 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol and 20 parts of calcium carbonate were mixed and stirred to obtain a coating solution, After coating and drying so that the coating amount after drying was 6 g / m 2 on the side opposite to the surface on which the coating layer for printing was formed, supercalendering treatment was performed to form a heat-sensitive recording layer. Formation of protective layer Liquid B 220 parts, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 150 parts, kaolin [trade name: UW-90, manufactured by EMC] 15 parts, zinc stearate 30% dispersion liquid 6 parts A coating solution for the protective layer obtained by mixing and stirring a composition comprising 30 parts of water and 30 parts of water was applied and dried on the recording layer so that the coating amount after drying was 6 g / m 2, and then the super calender. A heat-sensitive recording material for tags was obtained by processing.
【００４０】 〔実施例３〕 印刷用塗被層の形成 Ｆ液を２５０ｇ／ｍ2 の上質紙の片面に乾燥後の塗布量が２０ｇ／ｍ2 となる ように塗布乾燥した後、エンボッサーによりエンボス加工を行い、エンボス系の 印刷用塗被層を形成した。[Example 3] Formation of coating layer for printing Application of the F liquid on one side of a high-quality paper of 250 g / m 2 so that the coating amount after drying was 20 g / m 2 , followed by embossing with an embosser. Processing was performed to form an embossed printing coating layer.
【００４１】 感熱層形成と保護層形成は実施例１と同様にしてタグ用感熱記録体を得た。The formation of the heat-sensitive layer and the formation of the protective layer were carried out in the same manner as in Example 1 to obtain a heat-sensitive recording material for tags.
【００４２】 〔実施例４〕 印刷用塗被層の形成 Ａ液を２５０ｇ／ｍ2 の上質紙の片面に乾燥後の塗布量が２０ｇ／ｍ2 となる ように塗布乾燥した後スーパーカレンダー処理を行い、グロス系の印刷用塗被層 を形成した。 感熱記録層の形成 Ｂ液８０部、Ｃ液５０部、Ｄ液１００部、Ｅ液７０部、ポリビニルアルコール の１０％水溶液８０部、炭酸カルシウム１０部およびステアリン酸亜鉛の３０％ 分散液６部を混合攪拌して得られた塗液を、印刷用塗被層を形成した面の反対側 に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥してタグ用感熱記録体を得 た。[Example 4] Formation of coating layer for printing Liquid A was applied to one surface of a high-quality paper of 250 g / m 2 so that the coating amount after drying was 20 g / m 2 and dried, followed by super calender treatment. Then, a gloss-based printing coating layer was formed. Formation of thermosensitive recording layer 80 parts of solution B, 50 parts of solution C, 100 parts of solution D, 70 parts of solution E, 80 parts of 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol, 10 parts of calcium carbonate and 6 parts of 30% dispersion of zinc stearate. The coating liquid obtained by mixing and stirring was applied and dried on the side opposite to the surface on which the coating layer for printing was formed so that the coating amount after drying was 6 g / m 2 to obtain a thermosensitive recording medium for tags. .
【００４３】 〔比較例１〕 実施例１において、印刷用塗被層を設けず、更にＢ液調成において、２−（２ ′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール を用いなかった以外は、実施例１と同様にしてタグ用感熱記録体を得た。Comparative Example 1 In Example 1, the coating layer for printing was not provided, and in preparation of solution B, 2- (2′-hydroxy-3′-dodecyl-5′-methylphenyl) benzotriazole was prepared. A thermosensitive recording medium for tags was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above was not used.
【００４４】 かくして得られた５種類のタグ用感熱記録体について以下の評価を行い、その 結果を〔表１〕に記載した。 〔発色性〕 感熱記録体評価機〔商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電気社製〕を用い、印加エネ ルギー0.2mJ/dot にて各タグ用感熱記録体を発色させ、得られた記録像の発色濃 度をマクベス濃度計〔ＲＤ−９１４型、マクベス社製〕のビジュアルモードで測 定した。 〔耐光性〕 上記で記録後のタグ用感熱記録体の記録面を直射日光に２日間曝した後、地 肌部の濃度をマクベス濃度計のブルーフィルター使用で測定した。 〔印刷適性〕 ＲＩ印刷試験機により印刷インキ〔商品名：ニューチャンピオンＦ Gloss 、 大日本インキ化学工業社製〕を用いて各タグ用感熱記録体の印刷用塗被層面に印 刷し、印刷直後および５分後に台紙を重ね合わせ、台紙に転移したインキ濃度で 印刷適性を判定した。The following 5 types of thermal recording media for tags thus obtained were evaluated, and the results are shown in [Table 1]. [Coloring property] Using a thermal recording medium evaluation device [trade name: TH-PMD, manufactured by Okura Electric Co., Ltd.], the thermal recording medium for each tag was colored at an applied energy of 0.2 mJ / dot, and the obtained recorded image was recorded. The color density was measured in a visual mode of a Macbeth densitometer [RD-914 type, manufactured by Macbeth Co.]. [Light resistance] After the recording surface of the thermosensitive recording medium for tags after recording as described above was exposed to direct sunlight for 2 days, the density of the background portion was measured using a blue filter of a Macbeth densitometer. [Printing suitability] Immediately after printing, printing with a RI printing tester using printing ink [Product name: New Champion F Gloss, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.] After 5 minutes, the mounts were overlaid, and the printability was judged by the ink density transferred to the mounts.
【００４５】 ○： ５分後には殆どインキが台紙に転移しない。 ×： 印刷直後の転移濃度に対し、５分後の転移濃度が少し薄い。○: Ink hardly transferred to the mount after 5 minutes. X: The transfer density after 5 minutes is slightly lower than the transfer density immediately after printing.
【００４６】[0046]
【表１】 [Table 1]
【００４７】[0047]
〔表１〕の結果から明らかなように、本考案のタグ用感熱記録体はいずれも印 刷適性に優れ、しかも光暴露に対して地肌部の黄変の少ないタグ用感熱記録体で あった。 As is clear from the results of [Table 1], all the thermosensitive recording media for tags of the present invention were excellent in printing aptitude and had less yellowing of the background portion upon exposure to light. ..
【図１】図１は本考案の記録層上に設けた保護層中に、
紫外線吸収剤を内包したマイクロカプセル含有したタグ
用感熱記録体の断面図である。FIG. 1 shows a protective layer provided on a recording layer of the present invention,
FIG. 3 is a cross-sectional view of a thermosensitive recording medium for tags containing a microcapsule containing an ultraviolet absorber.
【図２】図２は本考案の記録層中に紫外線吸収剤を内包
したマイクロカプセル含有したタグ用感熱記録体の断面
図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of a thermosensitive recording medium for tags containing microcapsules containing an ultraviolet absorbent in the recording layer of the present invention.
(1): 支持体 (2): 印刷用塗被層 (3): 感熱記録層 (4): 保護層 (5): 紫外線吸収剤を内包したマイクロカプセル (1): Support (2): Coating layer for printing (3): Thermal recording layer (4): Protective layer (5): Microcapsules containing UV absorber
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)考案者 林 裕一郎 兵庫県尼崎市常光寺４丁目３番１号 神崎 製紙株式会社神崎工場内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Yuichiro Hayashi, 4-3-1, Koukoji, Amakozaki City, Hyogo Prefecture Kanzaki Paper Co., Ltd. Kanzaki Mill
Claims (1)
他方の面に無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含
有する記録層を設けた感熱記録体、または該感熱記録体
の記録層上に保護層を設けた感熱記録体において、記録
層および／または保護層中に、実質的に発色能のない紫
外線吸収剤を内包したマイクロカプセルを含有させたこ
とを特徴とするタグ用感熱記録体。1. A coating layer for printing is provided on one surface of a support,
A thermosensitive recording medium having a recording layer containing a colorless or light-colored basic dye and a coloring agent on the other side, or a thermosensitive recording medium having a protective layer formed on the recording layer of the thermosensitive recording medium, the recording layer and A heat-sensitive recording material for tags, characterized in that the protective layer contains microcapsules containing an ultraviolet absorber having substantially no color-forming ability.
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| JP1992035852U JP2577795Y2 (en) | 1992-05-28 | 1992-05-28 | Thermal recording medium for tags |
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|---|---|---|---|---|
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| JPH01267087A (en) * | 1988-04-19 | 1989-10-24 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Thermal recording material |
| JPH01169363U (en) * | 1988-05-20 | 1989-11-29 |
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Patent Citations (3)
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| JPS63268126A (en) * | 1987-04-27 | 1988-11-04 | Nippon Kako Seishi Kk | Thermosensitive magnetic recording paper |
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