JPH0593719A - Method and system for supporting polymer identification - Google Patents
Method and system for supporting polymer identificationInfo
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- JPH0593719A JPH0593719A JP25386091A JP25386091A JPH0593719A JP H0593719 A JPH0593719 A JP H0593719A JP 25386091 A JP25386091 A JP 25386091A JP 25386091 A JP25386091 A JP 25386091A JP H0593719 A JPH0593719 A JP H0593719A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ポリマーの同定支援方
法及びそのシステム、更に詳しくは、複雑なパイログラ
ムを有するポリマーの同定作業を支援してポリマーを迅
速に同定するポリマーの同定支援方法及びそのシステム
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method and system for identifying a polymer, and more particularly, to a method for identifying a polymer for assisting identification work of a polymer having a complicated pyrogram and rapidly identifying the polymer. Regarding the system.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリマ
ーの同定方法としては、従来から、核磁気共鳴法、赤外
分光法、フーリエ変換赤外分光法、高速液体クロマトグ
ラフ法、原子発光検出法及び熱分解ガスクロマトグラフ
法等の方法が知られている。これらの中でも特に、熱分
解ガスクロマトグラフ法は、装置構成が比較的簡単で微
量分析（０．１ｍｇ）を行なうことができ、しかもパイ
ログラムが各ポリマー特有のパターンを示すため、ポリ
マーの同定には有効である。BACKGROUND OF THE INVENTION Conventional methods for identifying polymers include nuclear magnetic resonance, infrared spectroscopy, Fourier transform infrared spectroscopy, high performance liquid chromatography, and atomic emission detection. Methods such as the pyrolysis gas chromatography method are known. Among these, in particular, the pyrolysis gas chromatographic method has a relatively simple apparatus configuration and can perform microanalysis (0.1 mg), and the pyrogram shows a pattern peculiar to each polymer. It is valid.
【０００３】しかしながら、熱分解ガスクロマトグラフ
法によって得られるパイログラムはパターンが非常に複
雑であり、しかもポリマーが多種類存在するため、各ポ
リマーがそれぞれ特有のパイログラムを有しているとは
言え、多種類のポリマーのパイログラムのパターンから
目的のパイログラムを検索するには多大な労力を要する
という課題があった。また、シリコンポリマー、カチオ
ン性ポリマー等については特有のパターンがなく同定す
ることができないという課題があった。However, the pyrogram obtained by the pyrolysis gas chromatographic method has a very complicated pattern, and since there are many kinds of polymers, it can be said that each polymer has a unique pyrogram. There has been a problem that a great deal of labor is required to search for a desired pyrogram from the patterns of various types of polymers. In addition, there is a problem that silicone polymers, cationic polymers, and the like cannot be identified because they have no unique pattern.
【０００４】従って、本発明の目的は、パイログラムの
パターンが複雑であり、また、パイログラムに特有のパ
ターンがなくても同定すべきポリマーを少数種のポリマ
ーに絞り込むことができるポリマーの同定支援方法及び
そのシステムを提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to support the identification of polymers in which the pattern of the pyrogram is complicated, and the polymers to be identified can be narrowed down to a small number of polymers even without the pattern unique to the pyrogram. A method and system thereof.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、熱分解ガ
スクロマトグラフ法を用いたポリマーの同定について種
々検討した結果、検出特性を異にする２種の検出器を用
いると共にパイログラムの特定の標準物質の保持時間と
各ポリマーの保持時間とに基づいて作成された保持指標
をデータベース化しておくことによって上記目的を達成
し得ることを知見した。As a result of various studies on identification of a polymer using a pyrolysis gas chromatographic method, the present inventors used two kinds of detectors having different detection characteristics and identified a pyrogram. It was found that the above object can be achieved by storing a retention index prepared based on the retention time of the standard substance and the retention time of each polymer in a database.
【０００６】本発明は、上記知見に基づいてなされたも
ので、試料ポリマーを熱分解した後、分解生成物をガス
クロマトグラフィーによって分離した後、各分離成分を
少なくとも２種の検出器によって検出し、それぞれの検
出結果に基づいて各分離成分のパイログラムを作成し、
各検出器のパイログラムから得られた試料ポリマーから
の分解生成物の保持指標を演算処理装置によって算出し
た後、この保持指標を多数の既知ポリマーについて作成
された保持指標からなるデータベースと比較して、試料
ポリマーの熱分解生成物の保持指標に該当する既知ポリ
マーの熱分解生成物の保持指標を検索することを特徴と
するポリマーの同定支援方法を提供するものである。The present invention has been made based on the above findings. After pyrolyzing a sample polymer, the decomposition products are separated by gas chromatography, and each separated component is detected by at least two detectors. , Create a pyrogram of each separated component based on each detection result,
After the retention index of the degradation products from the sample polymer obtained from the pyrogram of each detector was calculated by the processor, this retention index was compared with the database of retention indices created for many known polymers. The present invention provides a method for supporting identification of a polymer, which comprises searching a retention index of a thermal decomposition product of a known polymer corresponding to a retention index of a thermal decomposition product of a sample polymer.
【０００７】また、本発明は、上記発明方法に好ましく
用いられる装置として、試料ポリマーを熱分解する熱分
解装置と、熱分解装置によって分解された分解生成ガス
を各分解成分に分離するガスクロマトグラフと、ガスク
ロマトグラフによって分離された各分離成分を検出する
少なくとも２種の検出器と、各検出器によって検出され
た各分離成分のパイログラムに基づいて試料ポリマーの
熱分解生成物の保持指標を算出し、この保持指標を多数
の既知ポリマーの熱分解生成物について作成された保持
指標からなるデータベースと比較して、試料ポリマーの
熱分解生成物の保持指標に該当する既知ポリマーの熱分
解生成物の保持指標を検索して同定を行なう演算処理装
置とを備えたことを特徴とするポリマーの同定支援シス
テムを併せて提供するものである。Further, according to the present invention, as an apparatus preferably used in the above-mentioned method of the present invention, a thermal decomposition apparatus for thermally decomposing a sample polymer, and a gas chromatograph for separating a decomposition product gas decomposed by the thermal decomposition apparatus into respective decomposition components. , A retention index of the thermal decomposition product of the sample polymer is calculated based on at least two kinds of detectors for detecting each separated component separated by the gas chromatograph and the pyrogram of each separated component detected by each detector. The retention index of the known polymer corresponding to the retention index of the thermal decomposition product of the sample polymer is compared with the database of the retention index prepared for the thermal decomposition products of many known polymers. Also provided is a polymer identification support system characterized by having an arithmetic processing unit for searching and identifying an index. Is shall.
【０００８】[0008]
【作用】本発明のポリマーの同定支援システムを用いた
ポリマーの同定支援方法によれば、試料ポリマーを熱分
解装置によって熱分解した後、この分解生成物をガスク
ロマトグラフィーによって分離した後、各分離成分を少
なくとも２種の検出器によって検出し、それぞれの検出
結果に基づいて各分離成分のパイログラムを作成し、こ
のパイログラムから試料ポリマーの熱分解生成物の保持
指標を演算処理装置によって算出した後、この保持指標
をデータベースと比較して、試料ポリマーに該当するポ
リマーを検索してポリマーを絞り込むことができ、後は
絞り込まれたパイログラムからそれぞれのパイログラム
を厳密に検討するだけで試料ポリマーを同定することが
できる。According to the method for assisting identification of polymer using the system for assisting identification of polymer of the present invention, the sample polymer is pyrolyzed by the pyrolysis apparatus, the decomposition products are separated by gas chromatography, and then each separation is performed. The components were detected by at least two types of detectors, a pyrogram of each separated component was created based on each detection result, and the retention index of the thermal decomposition product of the sample polymer was calculated by the arithmetic processing unit from this pyrogram. After that, by comparing this retention index with the database, you can search for the polymer that corresponds to the sample polymer and narrow down the polymer.After that, you can strictly examine each pyrogram from the narrowed pyrogram and the sample polymer Can be identified.
【０００９】[0009]
【実施例】以下、図１〜図３に示す実施例に基づいて本
発明を説明する。尚、各図中、図１は本発明方法の一実
施態様に好ましく用いられる本発明のポリマーの同定支
援システムの一実施例を示す構成図、図２は図１に示す
システムを用いてポリマーを同定する動作を示すフロー
チャート、図３の(a) はデータベースとして登録されて
いる既知ポリマーのバーグラフ及び各バーの頂点を結ぶ
曲線を二次式で近似した二次曲線、(c) は試料ポリマー
の熱分解生成物の全パイログラムをバーグラフ化したも
の、(b) は(c) から(a) と一致した保持指標のバーグラ
フを抽出したグラフである。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below based on the embodiments shown in FIGS. In each of the drawings, FIG. 1 is a block diagram showing an example of the polymer identification support system of the present invention which is preferably used in one embodiment of the method of the present invention, and FIG. 2 shows the polymer using the system shown in FIG. A flow chart showing the identifying operation, (a) of FIG. 3 is a bar graph of a known polymer registered as a database and a quadratic curve obtained by approximating a curve connecting the vertices of each bar with a quadratic equation, (c) is a sample polymer A bar graph of all pyrograms of the thermal decomposition products of, and (b) is a graph obtained by extracting a bar graph of the retention index corresponding to (a) to (c).
【００１０】まず、本発明方法の好ましい一実施態様に
用いられる本発明のポリマーの同定支援システムの一実
施例について説明する。本実施例の同定支援システム
は、試料ポリマーを熱分解する熱分解装置１と、熱分解
装置１によって分解された分解生成物を各分解成分に分
離するガスクロマトグラフ２と、ガスクロマトグラフ２
によって分離された各分離成分を検出する水素炎イオン
化検出器及びチッソ・リン検出器（共に図示せず）と、
水素炎イオン化検出器及びチッソ・リン検出器それぞれ
によって検出された各分離ガス成分のパイログラムを記
録するインテグレータ３、４と、インテグレータ３、４
によって記録されたパイログラムに基づいて試料ポリマ
ーの熱分解生成物の保持指標ＲＩを算出し、この保持指
標ＲＩを多数の既知ポリマーの熱分解生成物について作
成された保持指標ＲＩからなるデータベースと比較し
て、試料ポリマーの熱分解生成物の保持指標ＲＩに該当
する既知ポリマーの熱分解生成物の保持指標ＲＩを検索
してポリマーの絞り込みを行なう演算処理装置５とを備
えて構成されている。First, an example of the polymer identification support system of the present invention used in a preferred embodiment of the method of the present invention will be described. The identification support system according to the present embodiment includes a thermal decomposition apparatus 1 that thermally decomposes a sample polymer, a gas chromatograph 2 that separates decomposition products decomposed by the thermal decomposition apparatus 1 into respective decomposition components, and a gas chromatograph 2.
A flame ionization detector and a Chisso phosphorus detector (both not shown) for detecting each separated component separated by
Integrators 3 and 4 for recording the pyrograms of the separated gas components detected by the flame ionization detector and the nitrogen / phosphorus detector, respectively, and integrators 3 and 4.
The retention index RI of the thermal decomposition product of the sample polymer was calculated based on the pyrogram recorded by, and this retention index RI was compared with the database of the retention index RI created for the thermal decomposition products of many known polymers. Then, the processor 5 is configured to search the retention index RI of the thermal decomposition product of the known polymer corresponding to the retention index RI of the thermal decomposition product of the sample polymer to narrow down the polymer.
【００１１】また、上記熱分解装置１とガスクロマトグ
ラフ２は保温パイプ６によって連結され、ガスクロマト
グラフ２と水素炎イオン化検出器及びチッソ・リン検出
器はそれぞれケーブル７、８によって連結され、また、
水素炎イオン化検出器及びチッソ・リン検出器と演算処
理装置５はそれぞれケーブル９、１０によって連結され
ている。The thermal decomposition apparatus 1 and the gas chromatograph 2 are connected by a heat-insulating pipe 6, and the gas chromatograph 2 and the hydrogen flame ionization detector and the Chisso phosphorus detector are connected by cables 7 and 8, respectively.
The flame ionization detector, the nitrogen detector, and the processor 5 are connected by cables 9 and 10, respectively.
【００１２】而して、上記ガスクロマトグラフ２として
は、温度を一定にした状態で用いられる定温ガスクロマ
トグラフと、一定温度ずつ徐々に昇温しながら用いられ
る昇温ガスクロマトグラフとがある。前者の定温ガスク
ロマトグラフを用いた場合、分離ガスの炭素数の増大に
伴って保持時間が指数関数的に増大するが、後者の昇温
ガスクロマトグラフは定温ガスクロマトグラフのそのよ
うな欠点がなく、本実施例で用いるガスクロマトグラフ
としては後者のものが好ましい。As the gas chromatograph 2, there are a constant temperature gas chromatograph used while keeping the temperature constant, and a temperature rising gas chromatograph used while gradually increasing the temperature by a constant temperature. When the former constant temperature gas chromatograph is used, the retention time exponentially increases as the carbon number of the separated gas increases, but the latter temperature rising gas chromatograph does not have such drawbacks of the constant temperature gas chromatograph. The latter is preferable as the gas chromatograph used in the examples.
【００１３】上記演算処理装置５によって算出される保
持指標ＲＩは、基準物質として高密度ポリエチレンを用
い、種々のポリマーの熱分解生成物の保持時間を高密度
ポリエチレンの熱分解生成物の保持時間との相対値で表
すもので、保持指標ＲＩは後述する数１、数２によって
求められる。数１は定温ガスクロマトグラフの場合に適
用され、数２は昇温ガスクロマトグラフの場合に適用さ
れる。ここで用いられる高密度ポリエチレンの保持時間
は、高密度ポリエチレンを熱分解することによって生成
した熱分解生成物のうち炭素数が８〜２０のα−オレフ
ィンの複数の基準ピークが用いられる。基準ピークは保
持時間を自動的に認識させるために用いられるピーク
で、連続する３つのピークのうち中央のピークがその両
側のピークよりも大きいピークである時、この中央のピ
ークが基準ピークとして用いられる。The retention index RI calculated by the arithmetic processing unit 5 uses high-density polyethylene as a reference substance, and the retention time of pyrolysis products of various polymers is compared with the retention time of pyrolysis products of high-density polyethylene. The retention index RI is obtained by the equations 1 and 2 described later. Formula 1 is applied in the case of a constant temperature gas chromatograph, and Formula 2 is applied in the case of a temperature rising gas chromatograph. As the retention time of the high-density polyethylene used here, a plurality of reference peaks of α-olefin having 8 to 20 carbon atoms are used among the pyrolysis products produced by pyrolyzing the high-density polyethylene. The reference peak is a peak used for automatically recognizing the retention time. When the center peak of the three consecutive peaks is larger than the peaks on both sides of it, this center peak is used as the reference peak. Be done.
【数１】 但し、式中、ｔ' R は補正済みの保持時間、Ｎは化合物
ａの直前に溶出するα−オレフィンの炭素数、ｎは２つ
のα−オレフィンの炭素数の差を表わす。[Equation 1] However, in the formula, t ′ R is the corrected retention time, N is the carbon number of the α-olefin eluted immediately before the compound a, and n is the difference between the carbon numbers of the two α-olefins.
【数２】 但し、式中、ｔRa、ｔRN、ｔR(N+n)はそれぞれ化合物ａ
の保持時間とその化合物の前後に流出するα−オレフィ
ンの保持時間を表わす。[Equation 2] However, in the formula, t Ra , t RN , and t R (N + n) are each the compound a.
And the retention time of the α-olefin flowing out before and after the compound.
【００１４】また、上記演算処理装置５において用いら
れるデータベースは、多数の既知ポリマーの熱分解生成
物の保持指標ＲＩをそれぞれ予め算出して求めておき、
これらの保持指標ＲＩを蓄積して構築されたものであ
る。Further, the database used in the arithmetic processing unit 5 is obtained by previously calculating the retention indexes RI of the thermal decomposition products of a large number of known polymers.
It is constructed by accumulating these retention indexes RI.
【００１５】次いで、上記同定支援システムを用いた本
発明方法の一実施態様について図２〜図３を参照しなが
ら説明する。Next, one embodiment of the method of the present invention using the above identification support system will be described with reference to FIGS.
【００１６】まず、ポリマーを熱分解装置１に供給する
と、熱分解装置１において試料ポリマーが熱分解されて
分解物を生成する。この分解生成物は保温パイプ６を経
由して昇温ガスクロマトグラフ２に供給されてそれぞれ
の組成物の保持時間に応じて分離される（ステップ
１）。その結果、保持時間の短い組成物から順に水素炎
イオン化検出器及びチッソ・リン検出器それぞれによっ
て検出されてインテグレータ３、４によってパイログラ
ムを記録すると共に、それぞれの記録した各ピークの面
積をそれぞれ算出し、それぞれの保持時間及びピーク面
積を演算処理装置５へそれぞれ送信する（ステップ
２）。演算処理装置５では水素炎イオン化検出器及びチ
ッソ・リン検出器それぞれのデータをインテグレータ
３、４から受信し（ステップ３）、受信データの保持時
間それぞれに基づいて上記数２から各熱分解生成物の水
素炎イオン化検出器及びチッソ・リン検出器それぞれの
保持指標ＲＩを算出する（ステップ４）。First, when the polymer is supplied to the thermal decomposition apparatus 1, the sample polymer is thermally decomposed in the thermal decomposition apparatus 1 to generate a decomposed product. This decomposition product is supplied to the temperature rising gas chromatograph 2 through the heat retaining pipe 6 and separated according to the retention time of each composition (step 1). As a result, the compositions with shorter retention times were sequentially detected by the hydrogen flame ionization detector and the Chisso phosphorus detector, and the pyrograms were recorded by the integrators 3 and 4, and the area of each recorded peak was calculated. Then, each retention time and peak area are transmitted to the arithmetic processing unit 5 (step 2). The arithmetic processing unit 5 receives the data of the hydrogen flame ionization detector and the data of the Chisso phosphorus detector from the integrators 3 and 4 (step 3), and based on the holding time of the received data, from each of the above equations 2 the thermal decomposition products Retention indices RI of the hydrogen flame ionization detector and the nitrogen / phosphorus detector are calculated (step 4).
【００１７】然る後、上記演算処理装置５では以下の処
理を行なう。即ち、試料ポリマーから得られた水素炎イ
オン化検出器及びチッソ・リン検出器それぞれの保持指
標ＲＩをデータに蓄積された既知ポリマーの熱分解生成
物の保持指標と比較して試料ポリマーの熱分解生成物の
保持指標に該当する既知ポリマーの熱分解生成物の保持
指標を検索し（ステップ５）、検索された既知ポリマー
の熱分解生成物の保持指標が試料ポリマーの熱分解生成
物の保持指標と一致するか否かを判断し、一致するもの
をデータベースの中から抽出する（ステップ６）。次い
で、検索して得られた既知ポリマーのピークと試料ポリ
マーのピークとが共通するピークのみを抽出して図３の
（ａ）、（ｂ）に示すようにバーグラフ化する（ステッ
プ７）。次いで、相関関数を用いて既知ポリマーのバー
グラフと試料ポリマーのバーグラフとの一致の度合（マ
ッチ度Ｍ）を下記数３に基づいて算出し、既知ポリマー
の絞り込みをする（ステップ８）。この際、マッチ度は
以下のように評価する。 マッチ度Ｍ≧５０：その既知ポリマーである可能性大 マッチ度＜５０：表示しないAfter that, the arithmetic processing unit 5 carries out the following processing. That is, the retention indices RI of the hydrogen flame ionization detector and the nitrogen-phosphorus detector obtained from the sample polymer are compared with the retention indices of the thermal decomposition products of the known polymer accumulated in the data, and the thermal decomposition product of the sample polymer is compared. The retention index of the thermal decomposition product of the known polymer corresponding to the retention index of the substance is searched (step 5), and the retention index of the thermal decomposition product of the known polymer thus searched is used as the retention index of the thermal decomposition product of the sample polymer. It is determined whether or not they match, and the ones that match are extracted from the database (step 6). Next, only the peaks in which the peaks of the known polymer and the peaks of the sample polymer obtained by the search are common are extracted and converted into a bar graph as shown in (a) and (b) of FIG. 3 (step 7). Then, the degree of matching between the bar graph of the known polymer and the bar graph of the sample polymer (match degree M) is calculated using the correlation function based on the following Expression 3, and the known polymers are narrowed down (step 8). At this time, the matching degree is evaluated as follows. Matching degree M ≧ 50: The possibility that the polymer is a known polymer Matching degree <50: Not displayed
【数３】 Ｐ＝Σ（Ｄn ×Ｇn ） Ｑ＝Σ（Ｄn 2 ） Ｒ＝Σ（Ｇn 2 ） Ｄn ＝データベースのピークナンバーｎの面積値 Ｇn ＝パイログラム中から検索されたピークナンバーｎ
の面積値[Equation 3] P = Σ (D n × G n ) Q = Σ (D n 2 ) R = Σ (G n 2 ) D n = Area value of the peak number n in the database G n = Peak number n retrieved from the pyrogram
Area value of
【００１８】以上のようにして既知ポリマーの絞り込み
が終了したら、試料ポリマーと絞り込まれた複数の既知
ポリマーとのスペクトル及びパイログラムをそれぞれハ
ードコピーし（ステップ９）、これらのマッチ度及びパ
イログラムを詳細に検討して絞り込まれた既知ポリマー
から試料ポリマーに最も近いデータの既知ポリマーを試
料ポリマーそのものとして同定する。従って、本実施態
様によれば、試料ポリマーを同定するに際して上記同定
支援システムによって多数ある既知ポリマーの中から試
料ポリマーに該当する既知ポリマーを数種に絞り込むこ
とができるため、後は絞り込まれた数種の既知ポリマー
のパイログラム、保持指標のスペクトルを試料ポリマー
のそれらと比較検討するだけでよく、試料ポリマーを短
時間且つ正確に同定することができる。When the narrowing down of known polymers is completed as described above, the spectra and pyrograms of the sample polymer and a plurality of narrowed down known polymers are respectively hard-copied (step 9), and the matching degree and pyrogram thereof are calculated. The known polymer having the data closest to the sample polymer is identified as the sample polymer itself from the known polymers narrowed down after the detailed examination. Therefore, according to the present embodiment, when identifying the sample polymer, the known polymer corresponding to the sample polymer can be narrowed down to several types from the large number of known polymers by the above-mentioned identification support system. It is only necessary to compare the pyrograms of the known polymers of the species and the spectra of the retention indices with those of the sample polymer, and the sample polymer can be identified in a short time and accurately.
【００１９】而して、上記同定支援システムの熱分解ガ
スクロマトグラフィーの構成例及び使用条件としては例
えば以下のものがある。 熱分解装置：ＪＨＰ−２２型＋ＪＰＳ−２２０型 熱分解温度：６７０℃（基準物質は５９０℃） 試料室温度：２００℃ 保温パイプ：３００℃ インテグレータ：ＨＰ−３３９２Ａ、ＨＰ−３３９６Ａ 昇温ガスクロマトグラム：ＨＰ−５８９０Ａ カラム：ＤＢ−１７ ３０ｍ×０．２５ｍｍＩ．Ｄ．、
ｄｆ＝０．２５μｍ（中極性キャピラリーカラム（Ｊ＆
Ｗ社製）） オーブン温度：５０から２００℃（５℃／ｍｉｎ） 注入温度：３００℃ 検出器温度：３００℃ 検出器：水素炎イオン化検出器、チッソ・リン検出器
（デュアルモード） 線速度（Ｈｅ）：４０ｃｍ／ｓｅｃ スプリット比：ＧＣ部１／５０、計１／１００Examples of the constitution and use conditions of the pyrolysis gas chromatography of the above identification support system are as follows. Pyrolysis device: JHP-22 type + JPS-220 type Pyrolysis temperature: 670 ° C (reference substance is 590 ° C) Sample chamber temperature: 200 ° C Insulation pipe: 300 ° C Integrators: HP-3392A, HP-3396A Temperature rising gas chromatogram: HP-5890A column: DB-17 30 m × 0.25 mm I.D. D. ,
df = 0.25 μm (Medium-polarity capillary column (J &
W company)) Oven temperature: 50 to 200 ° C (5 ° C / min) Injection temperature: 300 ° C Detector temperature: 300 ° C Detector: Hydrogen flame ionization detector, Chisso phosphorus detector (dual mode) Linear velocity ( He): 40 cm / sec Split ratio: GC part 1/50, total 1/100
【００２０】尚、上記実施例では、検出器として水素炎
イオン化検出器、チッソ・リン検出器の２種を用いたも
のについてのみ説明したが、検出器はこれらに制限され
るものではなく、本発明では、これらに代えて赤外分光
光度計、質量分析計等のように各検出器の弱点を補完し
合う検出器同士を少なくとも２種適宜組み合わせて用い
ることができる。In the above-mentioned embodiment, only two types of detectors, a hydrogen flame ionization detector and a Chisso phosphorus detector, were used as the detectors, but the detectors are not limited to these detectors. In the invention, instead of these, at least two types of detectors such as an infrared spectrophotometer and a mass spectrometer which complement each other's weak points can be appropriately combined and used.
【００２１】[0021]
【発明の効果】本発明によれば、パイログラムのパター
ンが複雑であり、また、パイログラムに特有のパターン
がなくても同定すべきポリマーを少数種のポリマーに絞
り込むことができるポリマーの同定支援方法及びそのシ
ステムを提供することができる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, the pattern of the pyrogram is complicated, and even if there is no pattern peculiar to the pyrogram, the polymers to be identified can be narrowed down to a small number of polymers. A method and its system can be provided.
【図１】本発明方法の一実施態様に好ましく用いられる
本発明のポリマーの同定支援システムの一実施例を示す
構成図である。FIG. 1 is a configuration diagram showing an example of a polymer identification support system of the present invention, which is preferably used in one embodiment of the method of the present invention.
【図２】図１に示すシステムを用いてポリマーを同定す
る動作を示すフローチャートである。FIG. 2 is a flow chart showing the operation of identifying a polymer using the system shown in FIG.
【図３】（ａ）〜（ｃ）はそれぞれデータベースから検
索されたパイログラムに基づいて試料ポリマーのパイロ
グラムをバーグラフ化する過程を示すグラフである。3A to 3C are graphs showing a process of bar graphing a pyrogram of a sample polymer based on the pyrograms retrieved from a database.
【符号の説明】 １ 熱分解装置 ２ 昇温ガスクロマトグラフ ３ 水素炎イオン化検出器のインテグレータ ４ チッソ・リン検出器のインテグレータ ５ 演算処理装置 ６ 保温パイプ ７、８、９、１０ ケーブル[Explanation of Codes] 1 Pyrolyzer 2 Temperature rising gas chromatograph 3 Hydrogen flame ionization detector integrator 4 Chisso phosphorus detector integrator 5 Processing unit 6 Insulation pipe 7, 8, 9, 10 Cable
─────────────────────────────────────────────────────
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【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成３年１１月１８日[Submission date] November 18, 1991
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１３[Correction target item name] 0013
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１３】上記演算処理装置５によって算出される保
持指標ＲＩは、基準物質として高密度ポリエチレンを用
い、種々のポリマーの熱分解生成物の保持時間を高密度
ポリエチレンの熱分解生成物の保持時間との相対値で表
すもので、保持指標ＲＩは後述する数１、数２によって
求められる。数１は定温ガスクロマトグラフの場合に適
用され、数２は昇温ガスクロマトグラフの場合に適用さ
れる。ここで用いられる高密度ポリエチレンの保持時間
は、高密度ポリエチレンを熱分解することによって生成
した熱分解生成物のうち炭素数が８〜２０のα−オレフ
ィンの複数の基準ピークが用いられる。基準ピークは保
持時間を自動的に認識させるために用いられるピーク
で、連続する３つのピークのうち中央のピークがその両
側のピークよりも大きいピークである時、この中央のピ
ークが基準ピークとして用いられる。The retention index RI calculated by the arithmetic processing unit 5 uses high-density polyethylene as a reference substance, and the retention time of pyrolysis products of various polymers is compared with the retention time of pyrolysis products of high-density polyethylene. The retention index RI is obtained by the equations 1 and 2 described later. Formula 1 is applied in the case of a constant temperature gas chromatograph, and Formula 2 is applied in the case of a temperature rising gas chromatograph. As the retention time of the high-density polyethylene used here, a plurality of reference peaks of α-olefin having 8 to 20 carbon atoms are used among the pyrolysis products produced by pyrolyzing the high-density polyethylene. The reference peak is a peak used for automatically recognizing the retention time. When the center peak of the three consecutive peaks is larger than the peaks on both sides of it, this center peak is used as the reference peak. Be done.
【数１】 但し、式中、ｔR' は補正済みの保持時間、Ｎは化合物ａ
の直前に溶出するα−オレフィンの炭素数、ｎは２つの
α−オレフィンの炭素数の差を表わす。[Equation 1] However, in the formula, t R ′ is the corrected retention time, N is the compound a
The carbon number of the α-olefin that elutes immediately before, and n represents the difference in the carbon number of the two α-olefins.
【数２】 但し、式中、ｔRa、ｔRN、ｔR(N+n)はそれぞれ化合物ａ
の保持時間とその化合物の前後に流出するα−オレフィ
ンの保持時間を表わす。[Equation 2] However, in the formula, t Ra , t RN , and t R (N + n) are each the compound a.
And the retention time of the α-olefin flowing out before and after the compound.
【手続補正２】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１９[Name of item to be corrected] 0019
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１９】而して、上記同定支援システムの熱分解ガ
スクロマトグラフィーの構成例及び使用条件としては例
えば以下のものがある。 熱分解装置：ＪＨＰ−２２型＋ＪＰＳ−２２０型 熱分解温度：６７０℃（基準物質は５９０℃） 試料室温度：２００℃ 保温パイプ：３００℃ インテグレータ：ＨＰ−３３９２Ａ、ＨＰ−３３９６Ａ 昇温ガスクロマトグラフ：ＨＰ−５８９０Ａ カラム：ＤＢ−１７ ３０ｍ×０．２５ｍｍＩ．Ｄ．、
ｄｆ＝０．２５μｍ（中極性キャピラリーカラム（Ｊ＆
Ｗ社製）） オーブン温度：５０から２００℃（５℃／ｍｉｎ） 注入口温度：３００℃ 検出器温度：３００℃ 検出器：水素炎イオン化検出器、チッソ・リン検出器
（デュアルモード） 線速度（Ｈｅ）：４０ｃｍ／ｓｅｃ スプリット比：ＧＣ部１／５０、計１／１００Examples of the constitution and use conditions of the pyrolysis gas chromatography of the above identification support system are as follows. Thermal decomposition device: JHP-22 type + JPS-220 type Thermal decomposition temperature: 670 ° C (reference substance is 590 ° C) Sample chamber temperature: 200 ° C Insulation pipe: 300 ° C Integrators: HP-3392A, HP-3396A Temperature rising gas chromatograph F : HP-5890A Column: DB-17 30 m × 0.25 mm I.D. D. ,
df = 0.25 μm (Medium-polarity capillary column (J &
W Inc.)) Oven Temperature: 50 to 200 ° C. (5 ° C. / min) Inlet temperature: 300 ° C. Detector temperature: 300 ° C. Detector: flame ionization detector, nitrogen-phosphorus detector (dual mode) line speed (He): 40 cm / sec Split ratio: GC part 1/50, total 1/100
Claims (2)
物をガスクロマトグラフィーによって分離した後、各分
離成分を少なくとも２種の検出器によって検出し、それ
ぞれの検出結果に基づいて各分離成分のパイログラムを
作成し、各検出器のパイログラムから得られた試料ポリ
マーからの分解生成物の保持指標を演算処理装置によっ
て算出した後、この保持指標を多数の既知ポリマーにつ
いて作成された保持指標からなるデータベースと比較し
て、試料ポリマーの熱分解生成物の保持指標に該当する
既知ポリマーの熱分解生成物の保持指標を検索すること
を特徴とするポリマーの同定支援方法。1. After thermally decomposing a sample polymer, the decomposition products are separated by gas chromatography, each separated component is detected by at least two kinds of detectors, and each separated component is detected based on each detection result. After making a pyrogram and calculating the retention index of the decomposition products from the sample polymer obtained from the pyrogram of each detector by the processor, this retention index was calculated from the retention indexes created for many known polymers. A method for supporting identification of a polymer, which comprises searching a retention index of a thermal decomposition product of a known polymer corresponding to a retention index of a thermal decomposition product of a sample polymer as compared with the database.
と、熱分解装置によって分解された分解生成ガスを各分
解成分に分離するガスクロマトグラフと、ガスクロマト
グラフによって分離された各分離成分を検出する少なく
とも２種の検出器と、各検出器によって検出された各分
離成分のパイログラムに基づいて試料ポリマーの熱分解
生成物の保持指標を算出し、この保持指標を多数の既知
ポリマーの熱分解生成物について作成された保持指標か
らなるデータベースと比較して、試料ポリマーの熱分解
生成物の保持指標に該当する既知ポリマーの熱分解生成
物の保持指標を検索して同定を行なう演算処理装置とを
備えたことを特徴とするポリマーの同定支援システム。2. A thermal decomposition device for thermally decomposing a sample polymer, a gas chromatograph for separating a decomposition product gas decomposed by the thermal decomposition device into respective decomposition components, and at least detecting each separated component separated by the gas chromatograph. The retention index of the thermal decomposition product of the sample polymer is calculated based on the pyrograms of the two kinds of detectors and the separated components detected by each detector, and the retention index is used as the thermal decomposition products of many known polymers. In comparison with a database consisting of retention indexes prepared for the above, a processor for searching and identifying retention indexes of thermal decomposition products of known polymers corresponding to retention indexes of thermal decomposition products of sample polymers is provided. A polymer identification support system characterized in that
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25386091A JPH0593719A (en) | 1991-10-01 | 1991-10-01 | Method and system for supporting polymer identification |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25386091A JPH0593719A (en) | 1991-10-01 | 1991-10-01 | Method and system for supporting polymer identification |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0593719A true JPH0593719A (en) | 1993-04-16 |
Family
ID=17257141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25386091A Pending JPH0593719A (en) | 1991-10-01 | 1991-10-01 | Method and system for supporting polymer identification |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0593719A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008133325A1 (en) * | 2007-04-26 | 2008-11-06 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Method of analyzing inorganic phosphorus in organic material and apparatus therefor |
| JP2016133486A (en) * | 2015-01-22 | 2016-07-25 | 東ソー株式会社 | Chromatographic data processing system and method for searching chromatogram |
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| JPS6176954A (en) * | 1984-09-21 | 1986-04-19 | Toyoda Gosei Co Ltd | Standard sample for pyrolytic analysis and pyrolytic gas chromatography using said sample |
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| JP3088157B2 (en) * | 1991-11-25 | 2000-09-18 | 積水化学工業株式会社 | building |
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1991
- 1991-10-01 JP JP25386091A patent/JPH0593719A/en active Pending
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