JPH0593124A - Propylene polymer composition - Google Patents

Propylene polymer composition

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JPH0593124A
JPH0593124A JP19964591A JP19964591A JPH0593124A JP H0593124 A JPH0593124 A JP H0593124A JP 19964591 A JP19964591 A JP 19964591A JP 19964591 A JP19964591 A JP 19964591A JP H0593124 A JPH0593124 A JP H0593124A
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JP
Japan
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ethylene
propylene
weight
copolymer
org
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Withdrawn
Application number
JP19964591A
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Japanese (ja)
Inventor
Takaaki Aoki
隆明 青木
Takashi Nakayama
隆 中山
Koichi Tajima
功一 田島
Hiroshi Kobayashi
博 小林
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Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Denko KK
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Publication date
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Publication of JPH0593124A publication Critical patent/JPH0593124A/en
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To prepare the title compsn. improved in adhesion to a urethane polymer by compounding a propylene polymer grafted with an org. hydroxyl compd. with a copolymer consisting of ethylene and an org. hydroxyl compd. CONSTITUTION:The title compsn. is prepd. by compounding 100 pts.wt. propylene polymer grafted with an org. hydroxyl compd. having a carbon-carbon double bond with 5-100 pts.wt. copolymer prepd. from ethylene and an org. hydroxyl compd. having a carbon-carbon double bond. The compsn. adheres well to a urethane polymer because the compsn. contains hydroxyl groups which react with isocyanate groups of the urethane polymer to form urethane bonds. The grafting onto the propylene polymer is conducted by treating it with the org. hydroxyl compd. and an org. peroxide.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はプライマーを使用しなく
ても、ポリウレタン樹脂との密着性にすぐれているプロ
ピレン系重合体組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a propylene polymer composition having excellent adhesion to a polyurethane resin without using a primer.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂(ポリプロピレン
系樹脂、ポリエチレン系樹脂)は周知のごとく、成形性
がすぐれているばかりでなく、機械的特性、耐熱性、耐
溶剤性、耐油性および耐薬品性等の特性が良好であるた
め、広く工業的に製造され、自動車、電機器具、電子機
器などの部品および包装材、各種容器、その他の日用品
として多方面にわたって利用されている。
As is well known, polyolefin resins (polypropylene resin, polyethylene resin) have not only excellent moldability but also mechanical properties, heat resistance, solvent resistance, oil resistance, chemical resistance, etc. Because of its good characteristics, it is widely industrially manufactured and used in various fields as automobiles, electric appliances, parts and packaging materials for electronic devices, various containers, and other daily necessities.

【0003】しかし、分子内に極性基を有さない(いわ
ゆる不活性である)ために各種の物質との密着性がよく
ない。これらのうち、ポリウレタン樹脂との密着性につ
いて説明する。
However, since it does not have a polar group in the molecule (it is so-called inactive), the adhesion to various substances is not good. Among these, the adhesion with the polyurethane resin will be described.

【0004】現在、自動車のバンパー、バンパーコーナ
ーなどの外装部品は、近年、自動車の軽量化、コストダ
ウンの志向のためにプロピレンを主成分とするプロピレ
ン系重合体にエチレン−プロピレン共重合ゴムや無機充
填剤(主として、タルク)を配合した組成物を成形し、
成形物を電気的処理(たとえば、コロナ放電処理、プラ
ズマ処理)、機械的粗面化、火炎処理、酸素またはオゾ
ン処理のごとき表面処理を施し、プロピレン系重合体と
接着性が良好なプライマーを下塗りし、ポリウレタン系
塗料を塗布している。
At present, exterior parts such as bumpers and bumper corners of automobiles have recently been produced by adding ethylene-propylene copolymer rubber or inorganic to a propylene-based polymer containing propylene as a main component for the purpose of weight reduction and cost reduction of automobiles. Mold a composition containing a filler (mainly talc),
Surface treatment such as electrical treatment (for example, corona discharge treatment, plasma treatment), mechanical surface roughening, flame treatment, oxygen or ozone treatment of the molded product, and primer coating with good adhesion to the propylene-based polymer However, polyurethane paint is applied.

【0005】しかし、このプライマーを塗布する工程に
おいて、一般にはプライマーを塗布した後、プライマー
を完全に密着(焼付け)させているが、この工程に長時
間(通常、約40〜80分)必要としている。しかも二
度塗布する工程が必要なために、それだけ多くの有機溶
媒(たとえば、トルエン)を用いなければならず、作業
環境の悪化や大気汚染が問題となる。
However, in the step of applying the primer, generally, the primer is completely adhered (baked) after the application of the primer, but this step requires a long time (usually about 40 to 80 minutes). There is. Moreover, since the step of applying twice is required, so much organic solvent (for example, toluene) must be used, which causes a problem of deterioration of working environment and air pollution.

【0006】また、ポリウレタンフォームは、それが有
する断熱性、クッション性などをいかして、インストル
メントパネル、アームレスト、シートバックなどの自動
車の内装部品のクッション材として、さらに電気冷蔵庫
やクーラーなどの家庭電器製品や冷凍トラックなどの断
熱材として使用されている。
Polyurethane foam takes advantage of its heat insulating properties and cushioning properties to serve as a cushioning material for automobile interior parts such as instrument panels, armrests and seat backs, as well as household electric appliances such as electric refrigerators and coolers. Used as a heat insulating material for products and frozen trucks.

【0007】このような分野にポリウレタンフォームを
使用する場合、製品の基材または表面材とポリウレタン
フォームとが強固に密着していることが必要である場合
が多い。
When a polyurethane foam is used in such a field, it is often necessary that the substrate or surface material of the product and the polyurethane foam are firmly adhered to each other.

【0008】ところで、基材や表面材が金属、木材およ
びABS樹脂(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン三元共重合樹脂)のごとく表面活性が高いものである
場合には、ポリウレタンフォームとの密着性がすぐれて
いるため、ポリウレタンフォームの製造に行なわれてい
るような注入発泡のごとき方式で基材上などでウレタン
ポリマーの生成反応と発泡とを同時に行なえば、強固に
密着した製品(積層物)を得ることができる。
By the way, when the substrate or surface material has a high surface activity such as metal, wood and ABS resin (acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer resin), it has excellent adhesion to polyurethane foam. Therefore, if the urethane polymer formation reaction and foaming are performed simultaneously on the substrate by a method such as injection foaming, which is used in the production of polyurethane foam, a product (laminate) with strong adhesion can be obtained. be able to.

【0009】しかし、前記のごとく不活性であるポリオ
レフィン系樹脂を基材または表面材として使用してポリ
ウレタンフォームとの積層物を製造することは、密着性
が極めて低いために不可能である。
However, it is impossible to produce a laminate with a polyurethane foam by using an inactive polyolefin resin as a base material or a surface material as described above because the adhesion is extremely low.

【0010】そのためにポリオレフィン系樹脂とポリウ
レタンフォームとを密着させる場合、ポリオレフィン系
樹脂の成形物の表面に前記のごとくあらかじめプライマ
ーを塗布しなければならない。
Therefore, when the polyolefin resin and the polyurethane foam are brought into close contact with each other, the primer must be applied to the surface of the molded product of the polyolefin resin in advance as described above.

【0011】これらのことから、ポリオレフィン系樹脂
に分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し、かつヒ
ドロキシル基を含有する有機化合物[以下「ヒドロキシ
ル化合物」と云う]と少なくとも有機過酸化物を処理さ
せることによって得られる変性ポリオレフィン系樹脂
[以下「変性物(A)」と云う]が、ポリウレタン系塗
料やポリウレタンフォームとの密着性の改良について提
案されている(たとえば、特開昭58−154732
号、同58−191706号、同58−185344
号、同61−272417号)。
For these reasons, a polyolefin resin is treated with an organic compound having at least one unsaturated bond in the molecule and containing a hydroxyl group [hereinafter referred to as "hydroxyl compound"] and at least an organic peroxide. A modified polyolefin-based resin [hereinafter referred to as "modified product (A)"] obtained by such a method has been proposed for improving the adhesion to a polyurethane-based paint or polyurethane foam (for example, JP-A-58-154732).
No. 58-191706 and 58-185344.
No. 61-272417).

【0012】また、ポリオレフィン系樹脂のうち、プロ
ピレン系重合体(ポリプロピレン系樹脂)に前記と同様
に処理することによって得られる変性物と結晶性エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体、無定形エチレン−プ
ロピレン共重合体、無機充填剤などとの組成物はプライ
マーを塗布しなくてもポリウレタンとの密着性がすぐれ
ているばかりでなく、曲げ弾性率および低温における耐
衝撃性についても良好であり、しかも加工性および成形
性についてもすぐれているため、成形加工されてバンパ
ーなどの自動車の外装品として適合することが以前に提
案されている(たとえば、特開昭62−119243
号、同62−209150号、同62−207344
号、同62−257945号)。
Among polyolefin resins, modified products obtained by treating propylene polymers (polypropylene resins) in the same manner as described above, crystalline ethylene-propylene block copolymers and amorphous ethylene-propylene copolymers. Compositions with polymers, inorganic fillers, etc., not only have excellent adhesion to polyurethane without the application of a primer, but also have good flexural modulus and low-temperature impact resistance, and have good processability. Also, since it has excellent moldability, it has been previously proposed that the molded product is suitable for use as an automobile exterior component such as a bumper (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 62-119243).
No. 62-209150 and No. 62-207344.
No. 62-257945).

【0013】さらに、前記変性物(A)と結晶性エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体などとの組成物は、プライマーを塗布しなく
てもクロロプレン系二液混合タイプ接着剤との室温にお
ける接着性が良好であるばかりでなく、80℃の温度に
おいても接着性がすぐれており、しかも曲げ弾性率や耐
衝撃性にも良好であるために自動車の内装品(たとえ
ば、ドアーライナー)に適合することが、以前に提案さ
れている(特開昭64−29446号、同64−366
36号、同64−45446号、同64−48842
号、同64−72946号)。
Furthermore, the composition of the modified product (A) and the crystalline ethylene-propylene block copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc., is a chloroprene-based two-component mixed type adhesive without applying a primer. Not only good adhesion at room temperature with the agent, but also excellent adhesion even at a temperature of 80 ° C, and also good bending elastic modulus and impact resistance, so that interior parts of automobiles (for example, It has been previously proposed to adapt to a door liner (Japanese Patent Laid-Open Nos. 64-29446 and 64-366).
No. 36, No. 64-45446, No. 64-48842
No. 64-72946).

【0014】さらに、ポリオレフィン系樹脂と、エチレ
ンと重合性不飽和結合炭素以外の炭素に結合する−OH
基またはアミノ性NH基を有する重合性化合物を高圧下
でラジカル重合して得られる共重合体から成る樹脂は、
ポリウレタン塗料に対して優れた密着性が発現すること
が提案されている(特開平3−24139)。
Further, a polyolefin resin and --OH which bonds to ethylene and carbon other than the polymerizable unsaturated bond carbon.
A resin composed of a copolymer obtained by radically polymerizing a polymerizable compound having a group or an amino NH group under high pressure is
It has been proposed that excellent adhesion is exhibited with respect to polyurethane paints (JP-A-3-24139).

【0015】[0015]

【発明が解決しようとする課題】前記従来の技術にあっ
ては、通常のポリプロピレン、ポリエチレンに比較し、
ウレタンとの密着性は向上されているが、実用上十分で
あるとはいい難い。
In the above conventional technique, compared with ordinary polypropylene and polyethylene,
Although the adhesion to urethane is improved, it is hard to say that it is practically sufficient.

【0016】このことより、本発明は、プライマーを用
いずともポリウレタン系塗料やポリウレタンフォームと
の密着性が従来の技術に比較し、極めて良好であり、前
記自動車用内外装に適合する組成物を製造することが目
的である。
From the above, the present invention provides a composition having excellent adhesion to polyurethane paints and polyurethane foams without using a primer, as compared with the prior art, and to be suitable for the interior and exterior of automobiles. The purpose is to manufacture.

【0017】[0017]

【課題を解決するための手段および作用】本発明は、こ
れらの課題を解決したもので、(A)炭素・炭素の不飽
和結合を有し、かつ、−OH基を含有する有機化合物が
グラフトしたプロピレン系重合体が100重量部と、
(B)エチレンと、炭素・炭素の不飽和結合を有し、か
つ−OHを含有する有機化合物より得られる共重合体が
5〜100重量部からなる、接着および塗装性に優れる
ことを特徴とするプロピレン系重合体組成物によって解
決することができる。
Means and Actions for Solving the Problems The present invention has solved these problems, and (A) an organic compound having a carbon-carbon unsaturated bond and containing an --OH group is grafted. 100 parts by weight of the propylene-based polymer
(B) a copolymer having ethylene and a carbon-carbon unsaturated bond and obtained from an organic compound containing —OH in an amount of 5 to 100 parts by weight, which is excellent in adhesion and paintability. It can be solved by the propylene polymer composition.

【0018】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
で用いられる炭素・炭素の不飽和結合を有しかつ−OH
基を含有する有機化合物がグラフトしたプロピレン系重
合体(以下、変性ポリプロピレンという)について説明
する。
The present invention will be specifically described below. Used in the present invention has a carbon-carbon unsaturated bond and -OH
A propylene-based polymer (hereinafter referred to as modified polypropylene) grafted with an organic compound having a group will be described.

【0019】(1)プロピレン系重合体 本発明に使われる変性ポリプロピレンの原料に用いられ
るプロピレン系重合体は、プロピレン単独重合体、プロ
ピレンを主体とするエチレンとのランダム共重合体、も
しくは該成分のブロック共重合体である。これらのラン
ダムもしくはブロックポリプロピレン共重合体中のエチ
レンの共重合割合は多くても20重量%、好ましくは多
くとも15重量%である。エチレン共重合割合が20重
量%を越えると、得られる組成物の弾性率が低い。
(1) Propylene-based polymer The propylene-based polymer used as a raw material of the modified polypropylene used in the present invention is a propylene homopolymer, a random copolymer of propylene as a main component with ethylene, or a component thereof. It is a block copolymer. The copolymerization ratio of ethylene in these random or block polypropylene copolymers is at most 20% by weight, preferably at most 15% by weight. When the ethylene copolymerization ratio exceeds 20% by weight, the elastic modulus of the obtained composition is low.

【0020】(2)炭素・炭素の不飽和結合を有し、−
OH基を含有する有機化合物(以下ヒドロキシ化合物と
いう) 本発明に用いられる変性ポリプロピレンの原料に用いら
れるヒドロキシ化合物は以下の化合物群より選ばれる。
(2) having a carbon-carbon unsaturated bond,
OH group-containing organic compound (hereinafter referred to as hydroxy compound) The hydroxy compound used as the raw material of the modified polypropylene used in the present invention is selected from the following compound group.

【0021】すなわち、ヒドロキシアルキル(メタ)ア
クリレート、ヒドロキシアルキルアルコキシ(メタ)ア
クリレート、ヒドロキシアルキルジアルコキシ(メタ)
アクリレート、ヒドロキシアルキルポリアルコキシ(メ
タ)アクリレート等が挙げられ、更に上記(メタ)アク
リレート類の具体的例をあげれば、2−ヒドロキシエチ
ル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メ
タ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アク
リレート、2−ヒドロキシエチルエトキシ(メタ)アク
リレート、ジプロピレングリコールモノ(メタ)アクリ
レート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレ
ート等を示し得る。
That is, hydroxyalkyl (meth) acrylate, hydroxyalkylalkoxy (meth) acrylate, hydroxyalkyldialkoxy (meth)
Acrylate, hydroxyalkyl polyalkoxy (meth) acrylate and the like can be mentioned, and further specific examples of the (meth) acrylates include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. Examples thereof include hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethylethoxy (meth) acrylate, dipropylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate and the like.

【0022】また、ヒドロキシアルキルビニルエーテ
ル、ヒドロキシアルキルアルコキシビニルエーテル、ヒ
ドロキシアルキルジアルコキシビニルエーテル、ヒドロ
キシアルキルポリアルコキシビニルエーテル等が挙げら
れ、更にこれらビニルエーテル化合物の具体的例を示せ
ば、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、2−ヒドロ
キシプロピルビニルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノビニルエーテル等を示し得る。また、アリルアルコー
ル等をあげることもできる。
Further, there may be mentioned hydroxyalkyl vinyl ethers, hydroxyalkyl alkoxy vinyl ethers, hydroxyalkyl dialkoxy vinyl ethers, hydroxyalkyl polyalkoxy vinyl ethers, and the like. Specific examples of these vinyl ether compounds include 2-hydroxyethyl vinyl ether and 2-hydroxyethyl vinyl ether. It may include hydroxypropyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether and the like. Also, allyl alcohol and the like can be used.

【0023】(3)製造方法 本発明に用いられる変性ポリプロピレンは、プロピレン
系重合体、ヒドロキシ化合物を有機過酸化物で処理する
ことにより得られる。この際用いられる有機過酸化物は
一般にラジカル重合における開始剤及び重合体の架橋剤
として使われているものであり、1分間の半減期が10
0℃以上のものが好ましく、とりわけ110℃以上のも
のが好適である。
(3) Manufacturing Method The modified polypropylene used in the present invention is obtained by treating a propylene polymer and a hydroxy compound with an organic peroxide. The organic peroxide used here is generally used as an initiator in radical polymerization and a crosslinking agent for the polymer, and has a half-life of 10 minutes per minute.
It is preferably 0 ° C. or higher, and particularly preferably 110 ° C. or higher.

【0024】上記の温度が100℃未満のものでは、そ
の取り扱いが難しいばかりでなく、使用した効果もあま
り認められないから望ましくない。
If the temperature is less than 100 ° C., it is not desirable because it is difficult to handle and the effect of use is not so noticeable.

【0025】好ましい有機過酸化物の代表例としては、
1,1−ビス−第三級−ブチルパーオキシ−3,3,5
−トリメチルシクロヘキサンのごときケトンパーオキシ
ド、ジクミルパーオキシドのごときジアルキルパーオキ
シド、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ハイドロパ
ーオキシドのごときハイドロパーオキシド、ベンゾイル
パーオキシドのごときジアシルパーオキシドおよび2,
5−ジメチル−2,5−ジベンゾイルパーオキシヘキサ
ンのごときパーオキシエステルがあげられる。
Typical examples of preferable organic peroxides include:
1,1-bis-tertiary-butylperoxy-3,3,5
-Ketone peroxide such as trimethylcyclohexane, dialkyl peroxide such as dicumyl peroxide, hydroperoxide such as 2,5-dimethylhexane-2,5-hydroperoxide, diacyl peroxide such as benzoyl peroxide and 2,
Examples include peroxyesters such as 5-dimethyl-2,5-dibenzoylperoxyhexane.

【0026】また、これらにさらに後記の有機すず化合
物を加えて処理することにより反応性を向上することが
できる。
Further, the reactivity can be improved by further adding an organic tin compound, which will be described later, to these and treating them.

【0027】該有機すず化合物としては下記(I)式で
示されるものがあげられる。
Examples of the organic tin compound include those represented by the following formula (I).

【0028】[0028]

【化1】 [Chemical 1]

【0029】(I)式において、R3 ,R4 ,R5 およ
びR6 は同一でも異種でもよく、炭素数が多くとも12
個の炭化水素基であり、Y1 およびY2 は同一でも異種
でもよく、炭素数が多くとも18個の一価または二価の
カルボン酸、該カルボン酸の誘導体(アルキルエステ
ル)、アルコール、メルカプタン、メルカプト酸であ
る。X1 は酸素原子、硫黄原子および炭素数が多くとも
4個の二重結合を有するカルボン酸基であり、Lは0ま
たは1ないし20の整数である。
In the formula (I), R 3 , R 4 , R 5 and R 6 may be the same or different and have at most 12 carbon atoms.
Hydrocarbon groups, wherein Y 1 and Y 2 may be the same or different, and are monovalent or divalent carboxylic acids having at most 18 carbon atoms, derivatives of the carboxylic acids (alkyl esters), alcohols, mercaptans. , Mercapto acid. X 1 is an oxygen atom, a sulfur atom and a carboxylic acid group having a double bond having at most 4 carbon atoms, and L is 0 or an integer of 1 to 20.

【0030】この有機すず化合物の代表例としては、モ
ノブチル・すず・トリメチルマレート、ジブチル・すず
・ジラウレート、ジブチル・すず・ジマレートとジブチ
ル・すず・ジメチルマレートとの混合物、ジブチル・す
ず・ジオクチルマレートおよびトリベンジル・すず・ト
リメチルマレートがあげられる。
Typical examples of the organic tin compound are monobutyl tin tin trimethylmalate, dibutyl tin tin dilaurate, a mixture of dibutyl tin tin dimalate and dibutyl tin tin dimethyl maleate, dibutyl tin tin dioctylmerate. Rate and tribenzyl-tin-trimethylmaleate.

【0031】本発明の変性ポリプロピレンを製造するに
は、一般に実施されている公知の方法、例えば溶液法、
懸濁法、溶融法のうちのいずれかの方法を採用して処理
することによっても達成することができる。
The modified polypropylene of the present invention can be produced by a commonly used known method such as a solution method,
It can also be achieved by adopting any one of a suspension method and a melting method.

【0032】これらの処理方法のうち、処理時間が短い
こと、および有機溶媒、水の除去等の後処理が不必要で
ある溶融法が工業的に望ましい。
Among these treatment methods, the melting method is industrially desirable because it requires a short treatment time and does not require post-treatment such as removal of organic solvent and water.

【0033】また、変性ポリプロピレン中のヒドロキシ
化合物の割合は、0.01〜20重量%であり、特に
0.02〜15重量%が好ましい。ヒドロキシ化合物の
割合が0.01重量%未満では、ポリウレタンとの密着
性がよくない。一方、20重量%を超えたとしても、割
合に応じた密着性の改良効果が認められない。
The proportion of the hydroxy compound in the modified polypropylene is 0.01 to 20% by weight, preferably 0.02 to 15% by weight. If the proportion of the hydroxy compound is less than 0.01% by weight, the adhesion to polyurethane will be poor. On the other hand, even if it exceeds 20% by weight, the effect of improving the adhesiveness depending on the ratio is not recognized.

【0034】次に、本発明に用いられるエチレンとヒド
ロキシル化合物より得られる共重合体(以下、エチレン
系共重合体と云う)について説明する。
Next, a copolymer obtained from ethylene and a hydroxyl compound used in the present invention (hereinafter referred to as an ethylene copolymer) will be described.

【0035】(1)ヒドロキシ化合物 本発明に用いられるエチレン系共重合体の原料に用いら
れるヒドロキシ化合物は、前記変性ポリプロピレンノ原
料に用いられるヒドロキシ化合物と同じ化合物群(〔0
021〕,〔0022〕)から選ばれる。
(1) Hydroxy Compound The hydroxy compound used as the raw material for the ethylene copolymer used in the present invention is the same compound group ([0
021], [0022]).

【0036】本発明のエチレンと共重合させるヒドロキ
シル化合物は、エチレンとの総量中3〜50重量%であ
り、特に5〜40重量%が好ましい。上記ヒドロキシ化
合物が3重量%未満では、組成物の塗膜面の剥離が生じ
易くなる。また上記ヒドロキシ化合物量が50重量%よ
り多くなると共重合体が非晶性となり、ハンドリングが
困難になるばかりか変性ポリプロピレンへの分散性が低
下する欠点を示す。
The hydroxyl compound to be copolymerized with ethylene of the present invention is 3 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight, based on the total amount of ethylene. If the hydroxy compound content is less than 3% by weight, peeling of the coating film surface of the composition tends to occur. On the other hand, when the amount of the hydroxy compound is more than 50% by weight, the copolymer becomes amorphous, which makes it difficult to handle and has a drawback that the dispersibility in the modified polypropylene is lowered.

【0037】本発明におけるエチレン系共重合体は上記
ヒドロキシ化合物の他に重合性の第三成分のモノマー
(以下他のモノマーという。)を含むことも可能であ
る。該他のモノマーとしてはエステル系化合物、アミド
系化合物、酸化合物、エーテル系化合物、炭化水素系化
合物等をあげることができる。
The ethylene-based copolymer in the present invention may contain a polymerizable third component monomer (hereinafter referred to as other monomer) in addition to the above-mentioned hydroxy compound. Examples of the other monomer include ester compounds, amide compounds, acid compounds, ether compounds, hydrocarbon compounds and the like.

【0038】具体的に記せば、エステル系化合物として
は酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘ
キシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、ア
クリル酸ベンジル、アクリル酸N,N−ジメチルアミノ
エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラウ
リル、メタクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、フ
マル酸メチル、フマル酸エチル、フマル酸プロピル、フ
マル酸ブチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、
フマル酸ジプロピル、フマル酸ジブチル、マレイン酸メ
チル、マレイン酸エチル、マレイン酸プロピル、マレイ
ン酸ブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチ
ル、マレイン酸ジプロピル、マレイン酸ジブチル等を例
示することができる。
Specifically, the ester compounds include vinyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate,
Propyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, lauryl acrylate, benzyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, Hexyl methacrylate, octyl methacrylate, lauryl methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, methyl fumarate, ethyl fumarate, propyl fumarate, butyl fumarate, dimethyl fumarate, diethyl fumarate,
Examples thereof include dipropyl fumarate, dibutyl fumarate, methyl maleate, ethyl maleate, propyl maleate, butyl maleate, dimethyl maleate, diethyl maleate, dipropyl maleate and dibutyl maleate.

【0039】アミド系化合物としてはアクリルアミド、
メタクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N−エ
チルアクリルアミド、N−プロピルアクリルアミド、N
−ブチルアクリルアミド、N−ヘキシルアクリルアミ
ド、N−オクチルアクリルアミド、N,N−ジメチルア
クリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N,
N−ジメチルメタクリルアミド、N,N−ジエチルメタ
クリルアミド等を例示することができる。
Acrylamide as the amide compound,
Methacrylamide, N-methyl acrylamide, N-ethyl acrylamide, N-propyl acrylamide, N
-Butylacrylamide, N-hexylacrylamide, N-octylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N,
Examples thereof include N-dimethyl methacrylamide, N, N-diethyl methacrylamide and the like.

【0040】酸化合物としてはアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸等を例示することができる。
Examples of the acid compound include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid and the like.

【0041】エーテル化合物としてはメチルビニルエー
テル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテ
ル、フェニルビニルエーテル等を例示することができ
る。
Examples of ether compounds include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, butyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, phenyl vinyl ether and the like.

【0042】炭化水素化合物としてはスチレン、ノルボ
ルネン、ブタジエン等がありそれ以外にも、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、アクロレイン、クロトン
アルデヒド、トリメトキシビニルシラン、塩化ビニル、
塩化ビニリデン等をあげることができる。
Hydrocarbon compounds include styrene, norbornene, butadiene and the like. In addition to them, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrolein, crotonaldehyde, trimethoxyvinylsilane, vinyl chloride,
Vinylidene chloride etc. can be mentioned.

【0043】目的とする組成物の用途に応じて、他のモ
ノマーの一種ないしは二種以上を選定することができ
る。これら第三成分のエチレン系重合体中における含量
は多くとも40重量%である。該含量が40重量%を越
えるとポリエチレン系樹脂の有する本来の特性を損なう
ことになる。
Depending on the intended use of the composition, one kind or two or more kinds of other monomers can be selected. The content of these third components in the ethylene polymer is at most 40% by weight. If the content exceeds 40% by weight, the original properties of the polyethylene resin will be impaired.

【0044】本発明のエチレン系共重合体がポリエチレ
ンとしての本来の性質を示すためには、ヒドロキシ化合
物および他のモノマーの総量が該共重合体中多くとも5
0重量%であるのが好ましく、さらに好ましくは該総量
が多くとも40重量%である。本発明で利用し得る上記
他のモノマーは基本的には本発明のヒドロキシ化合物と
反応しないものが好ましいが、使用量を化学量論を考慮
して行なえば該ヒドロキシ化合物と反応しうるモノマー
も使用し得る。
In order for the ethylene-based copolymer of the present invention to exhibit the original properties as polyethylene, the total amount of the hydroxy compound and other monomers should be at most 5 in the copolymer.
It is preferably 0% by weight, more preferably the total amount is at most 40% by weight. The above-mentioned other monomers that can be used in the present invention are preferably those that do not react with the hydroxy compound of the present invention, but monomers that can react with the hydroxy compound can also be used if the amount used is stoichiometrically. You can

【0045】特に、柔軟性を要求する用途に対しては、
ポリエチレンの結晶性を低下させるために上記他のモノ
マーを少なくとも3重量%含有させるのが好ましい。更
に好ましくは、少なくとも5重量%、特に好ましくは少
なくとも10重量%用いる。
Particularly, for applications requiring flexibility,
In order to reduce the crystallinity of polyethylene, it is preferable to contain at least 3% by weight of the other monomer. More preferably, at least 5% by weight, particularly preferably at least 10% by weight are used.

【0046】また、工業材料用途等において耐油性が要
求される分野ではエチレン系共重合体中に極性の高い第
三成分のモノマーを用いるのが好ましい。特に、具体的
に好ましい例を示せば、アクリロニトリル、アクリルア
ミド、アクリル酸、アクリル酸エステルを挙げることが
出来る。
Further, in the field where oil resistance is required for industrial materials and the like, it is preferable to use a highly polar third component monomer in the ethylene copolymer. In particular, acrylonitrile, acrylamide, acrylic acid, and acrylic acid ester can be given as specific preferred examples.

【0047】本発明で用いられるエチレン系共重合体と
はエチレンとヒドロキシ化合物を高圧下でラジカル重合
して得られる共重合体であり、上記のごとき組成となる
原料を700〜3000気圧、100〜300℃の温度
範囲で重合されるエチレン系ラジカル共重体を言う。好
ましい圧力、温度の範囲としては1000〜2500気
圧、反応器内の平均温度で150〜270℃とすること
ができる。700気圧以下では重合体の分子量が充分大
きくできず、成形性は低下し、物性は充分なものが得ら
れない。
The ethylene copolymer used in the present invention is a copolymer obtained by radically polymerizing ethylene and a hydroxy compound under high pressure, and the raw material having the above composition is 700 to 3000 atm, 100 to 3000 atm. It refers to an ethylene-based radical copolymer that is polymerized in the temperature range of 300 ° C. The preferable pressure and temperature ranges are 1000 to 2500 atm, and the average temperature in the reactor is 150 to 270 ° C. If the pressure is less than 700 atm, the molecular weight of the polymer cannot be sufficiently increased, the moldability is lowered, and sufficient physical properties cannot be obtained.

【0048】3000気圧を越える圧力は実質的に意味
がなく、製造コストを高めるだけである。温度が100
℃以下では反応が安定しないし、重合体への転化率が低
下するので経済的に問題である。300℃を越すと重合
体の分子量が大きくできない上に暴走反応の危険が生じ
る。
Pressures above 3000 atm are essentially meaningless and only increase manufacturing costs. Temperature is 100
If the temperature is lower than ℃, the reaction is not stable and the conversion rate to the polymer is lowered, which is an economical problem. If the temperature exceeds 300 ° C, the molecular weight of the polymer cannot be increased and the runaway reaction may occur.

【0049】ラジカル開始剤としてはラジカルを発生す
る化合物、主として有機過酸化物が使用できる。たとえ
ば、ジt−ブチルパーオキシド、ジクミルパーオキシ
ド、t−ブチルクミルパーオキシド、等のジアルキルパ
ーオキシド、アセチルパーオキシド、i−ブチルパーオ
キシド、オクタノイルパーオキシド等のジアシルパーオ
キシド、ジi−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ
2−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート等のパー
オキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシピバレー
ト、t−ブチルパーオキシラウレート等のパーオキシエ
ステル、メチルエチルケトンパーオキシド、シクロヘキ
サノンパーオキシド等のケトンパーオキシド、1,1−
ビスt−ブチルパーキシシクロヘキサン、2,2−ビス
t−ブチルパーオキシオクタン等のパーオキシケター
ル、t−ブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロ
パーオキシド等のハイドロパーオキシド、その他2,2
−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、酸素等
が挙げられる。
As the radical initiator, compounds that generate radicals, mainly organic peroxides can be used. For example, dialkyl peroxides such as di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide and t-butyl cumyl peroxide, diacyl peroxides such as acetyl peroxide, i-butyl peroxide and octanoyl peroxide, di-i-peroxide. Peroxydicarbonates such as propylperoxydicarbonate and di2-ethylhexylperoxydicarbonate, peroxyesters such as t-butylperoxypivalate and t-butylperoxylaurate, methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, etc. Ketone peroxide, 1,1-
Peroxyketals such as bis-t-butylperoxycyclohexane and 2,2-bis-t-butylperoxyoctane, hydroperoxides such as t-butyl hydroperoxide and cumene hydroperoxide, and others 2,2
-Azo compounds such as azobisisobutyronitrile, oxygen, and the like.

【0050】また重合に当たって分子量調節剤として種
々の連鎖移動剤を使用することも可能である。連鎖移動
剤の例としてはプロピレン、ブテン、ヘキセン等のオレ
フィン類、エタン、プロパン、ブタン等のパラフィン
類、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸メチル等のカ
ルボニル化合物、トルエン、キシレン、エチルベンゼン
等の芳香族炭化水素類等を挙げることができる。
It is also possible to use various chain transfer agents as molecular weight regulators in the polymerization. Examples of chain transfer agents include olefins such as propylene, butene and hexene, paraffins such as ethane, propane and butane, carbonyl compounds such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl acetate, and aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and ethylbenzene. Etc. can be mentioned.

【0051】次に組成割合について説明する。本発明の
組成物中の前記変性ポリプロピレン100重量部に対し
てエチレン系共重合体の組成割合は5〜100重量部で
あり、好ましくは5〜60重量部である。エチレン系共
重合体の組成割合が5重量部未満ではポリウレタンとの
密着強度が十分でない。一方100重量部を越えると組
成物の曲げ弾性率など機械的性質の低下が著しい。
Next, the composition ratio will be described. The composition ratio of the ethylene copolymer is 5 to 100 parts by weight, preferably 5 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the modified polypropylene in the composition of the present invention. When the composition ratio of the ethylene-based copolymer is less than 5 parts by weight, the adhesion strength with polyurethane is insufficient. On the other hand, if it exceeds 100 parts by weight, the mechanical properties such as the flexural modulus of the composition are significantly deteriorated.

【0052】また、本発明の組成物中に曲げ弾性率、耐
衝撃性を得る目的で未変性のプロピレン系重合体、エチ
レン−プロピレンゴム、無機フィラーを、ウレタンとの
密着が問題とならない範囲で、添加することができる。
本発明のプロピレン系重合体組成物は前記の組成割合
で、均一に混合することによって製造される。
Further, in the composition of the present invention, an unmodified propylene polymer, ethylene-propylene rubber, and an inorganic filler are added to the composition for the purpose of obtaining flexural modulus and impact resistance within a range in which adhesion with urethane does not matter. , Can be added.
The propylene-based polymer composition of the present invention is produced by uniformly mixing the above-mentioned composition ratios.

【0053】本発明の組成物を製造するさい、その使用
目的に応じてポリオレフィン系樹脂の分野において一般
に用いられている酸素、熱および紫外線に対する安定
剤、金属劣化防止剤、難燃化剤、着色剤、電気的特性改
良剤、充填剤、帯電防止剤、滑剤、加工性改良剤および
粘着性改良剤のごとき添加剤を本発明のプロピレン系重
合体が有する特性をそこなわない範囲であるならば混合
してもよい。
When producing the composition of the present invention, depending on the purpose of use, it is a stabilizer generally used in the field of polyolefin resins for oxygen, heat and ultraviolet rays, a metal deterioration inhibitor, a flame retardant, and a coloring agent. Agents, electrical property improvers, fillers, antistatic agents, lubricants, processability improvers and tackiness improvers within a range not impairing the properties of the propylene polymer of the present invention. You may mix.

【0054】本発明の組成物を製造するには、ヘンシェ
ルミキサーのごとき混合機を使ってドライブレンドして
もよく、また、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール
ミルおよびスクリュー式押出機のごとき混合機を用いて
溶融混練してもよい。このさい、あらかじめドライブレ
ンドし、得られる混合物をさらに溶融混練する方法、ま
たは溶融混練を二回以上実施する方法によって一層均一
な組成物を得ることができる。
The compositions of the present invention may be dry blended using a mixer such as a Henschel mixer, or using a mixer such as a Banbury mixer, kneader, roll mill and screw extruder. You may melt-knead. At this time, a more uniform composition can be obtained by a method of dry blending in advance and further melt-kneading the resulting mixture, or a method of performing melt-kneading twice or more.

【0055】成形方法 以上のようにして得られるプロピレン系重合体組成物は
ポリオレフィン系樹脂の分野において一般に行なわれて
いる成形法で所望の成形体を製造することができる。成
形法としては射出成形法、押出成形法、中空成形法、ス
タンピング成形法、圧縮成形法、真空成形法があげられ
る。
Molding Method The propylene polymer composition obtained as described above can be molded into a desired molded article by a molding method generally used in the field of polyolefin resins. Examples of the molding method include an injection molding method, an extrusion molding method, a hollow molding method, a stamping molding method, a compression molding method, and a vacuum molding method.

【0056】このようにして得られる成形体に一般に行
なわれている方法でポリウレタン系塗料を塗布すること
によって表面にポリウレタンが塗布された成形体を得る
ことができる。また、ポリウレタンフォームと密着する
には、前記のようにして得られる成形物の表面上にウレ
タンポリマーの生成反応と発泡とを同時に行なばよい。
By applying a polyurethane-based paint to the thus obtained molded body by a method generally used, a molded body having the surface coated with polyurethane can be obtained. Further, in order to adhere to the polyurethane foam, the urethane polymer formation reaction and the foaming may be simultaneously performed on the surface of the molded article obtained as described above.

【0057】密着するにあたり、特殊な装置を必要とせ
ず、また特殊な方法で行なわなくてもよい。すなわち、
ポリウレタンフォームの製造分野において通常行なわれ
ている注入発泡法、モールド発泡法および吹付発泡法の
ごとき発泡法を適用すればよい。さらに、ポリウレタン
フォームの原料として使われるポリオール、イソシアネ
ート系化合物、発泡剤などは特別なものではなくてもよ
く、いずれも一般に用いられているものであればどのよ
うなものでもよく、なんら限定されない。
No special apparatus is required for the close contact, and no special method is required. That is,
A foaming method such as an injection foaming method, a mold foaming method and a spray foaming method, which are commonly used in the field of polyurethane foam production, may be applied. Further, the polyol, the isocyanate compound, the foaming agent, etc. used as the raw material of the polyurethane foam may not be special, and any commonly used one may be used without any limitation.

【0058】[0058]

【作用】本発明の方法によって得られるプロピレン系重
合体組成物とポリウレタンとの密着性の発現のメカニズ
ムについては明らかでないが、以下のような作用機構に
よるものと推定される。
The mechanism of developing the adhesion between the propylene-based polymer composition obtained by the method of the present invention and polyurethane is not clear, but it is presumed to be due to the following mechanism of action.

【0059】本発明方法によって得られるプロピレン系
重合体組成物が有するヒドロキシル基(−OH)とポリ
ウレタンのイソシアネート基が結合することにより、た
とえばポリウレタン塗料との間に、強力な密着力が発現
する。
By binding the hydroxyl group (—OH) of the propylene-based polymer composition obtained by the method of the present invention and the isocyanate group of polyurethane, a strong adhesion is exhibited, for example, with a polyurethane paint.

【0060】また、本発明によって得られるプロピレン
系重合体組成物中では、変性ポリプロピレン単独に比
べ、多量の−OH基を導入することが容易であり、その
ためポリウレタンとの密着性が向上するものと考えられ
る。また組成物中のポリプロピレン領域エチレン系共重
合体領域のいずれにも−OH基が存在するため、安定し
た密着力が得られるものと考えられる。
In addition, in the propylene polymer composition obtained by the present invention, it is easier to introduce a large amount of --OH groups as compared with the case of the modified polypropylene alone, and therefore the adhesion with polyurethane is improved. Conceivable. Further, since the -OH group is present in any of the polypropylene region and ethylene copolymer region in the composition, it is considered that stable adhesive force can be obtained.

【0061】(実施例および比較例)以下実施例、比較
例によって本発明をさらにくわしく説明する。なお、実
施例および比較例において、塗膜密着強度は成形した平
板に1cm幅の筋を入れ引張り速度が50mm/分の条件下
で、塗膜の180°剥離強度を測定することによって求
めた。
(Examples and Comparative Examples) The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In the examples and comparative examples, the coating adhesion strength was determined by inserting a 1 cm-width streak into a molded flat plate and measuring the 180 ° peel strength of the coating under the condition that the pulling speed was 50 mm / min.

【0062】またアイゾット衝撃強度はASTM D2
56にしたがい、ノッチ付で−20℃で測定した。さら
に曲げ弾性率はASTM D790にしたがって測定し
た。
Izod impact strength is ASTM D2
According to No. 56, it was measured at -20 ° C with a notch. Further, the flexural modulus was measured according to ASTM D790.

【0063】なお、実施例、および比較例において使用
した未変性プロピレン系重合体、変性ポリプロピレンの
製造に使った、プロピレン系重合体、ヒドロキシ化合
物、有機過酸化物、有機すず化合物、およびエチレン系
共重合体の物性などを下記にしめす。
The unmodified propylene polymer used in the examples and comparative examples, the propylene polymer, the hydroxy compound, the organic peroxide, the organic tin compound, and the ethylene copolymer used in the production of the modified polypropylene were used. The physical properties of the polymer are shown below.

【0064】(A)プロピレン系重合体 プロピレン系重合体としてMFR(230℃)が8.5
g/10分であるプロピレン単独重合体[以下PP
(a)という]、MFR(230℃)が8.0g/10
分であり、エチレンの共重合割合が40重量%であるプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体[以下PP(b)
という]、MFR(230℃)が9.0g/10分であ
り、エチレン含有量が10重量%であるエチレン−プロ
ピレンブロック共重合体[以下PP(c)という]を用
いた。
(A) Propylene Polymer As a propylene polymer, MFR (230 ° C.) is 8.5.
g / 10 min propylene homopolymer [hereinafter PP
(A)], MFR (230 ° C) is 8.0 g / 10
Propylene-ethylene random copolymer [hereinafter PP (b)
], An MFR (230 ° C.) of 9.0 g / 10 min, and an ethylene content of 10% by weight, an ethylene-propylene block copolymer [hereinafter referred to as PP (c)] was used.

【0065】(B)変性ポリプロピレン 本変性ポリプロピレンを製造するのに使ったプロピレン
系重合体としてMFR(230℃)が0.5g/10分
のプロピレン単独重合体[以下PP(d)という]、M
FR(230℃)が1.5g/10分、エチレンの共重
合割合が40重量%であるプロピレン・エチレンランダ
ム共重合体[以下PP(e)という]、MFR(230
℃)が2.0g/10分、エチレン含有量が10重量%
であるエチレン・プロピレンブロック共重合体[以下P
P(f)という]を用いた。
(B) Modified polypropylene As a propylene-based polymer used for producing the modified polypropylene, a propylene homopolymer having an MFR (230 ° C.) of 0.5 g / 10 min [hereinafter referred to as PP (d)], M
Propylene / ethylene random copolymer [hereinafter referred to as PP (e)] having FR (230 ° C) of 1.5 g / 10 minutes and ethylene copolymerization ratio of 40% by weight, MFR (230
℃) 2.0g / 10 minutes, ethylene content 10% by weight
Ethylene-propylene block copolymer [hereinafter P
P (f)] was used.

【0066】さらに、ヒドロキシル化合物として2−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート(以下HEMAという)
を用いた。また、グラフト反応の反応開始剤としてジク
ミルパーオキシド(以下DCPという)を用いた。さら
に、変性ポリプロピレンの製造時に用いる有機すず化合
物としてジブチルすずマレート(以下化合物(1)とい
う)を添加した。
Further, 2-hydroxyethyl methacrylate (hereinafter referred to as HEMA) as a hydroxyl compound
Was used. Further, dicumyl peroxide (hereinafter referred to as DCP) was used as a reaction initiator of the graft reaction. Further, dibutyltin malate (hereinafter referred to as compound (1)) was added as an organic tin compound used in the production of modified polypropylene.

【0067】変性ポリプロピレンを作るにあたり、表1
に示した配合をスーパーミキサーを用いてドライブレン
ドを行い、各混合物をベント付2軸押出機(径40mm)
を用いて180℃において混練しながら変性ポリプピレ
ンのペレットを製造した。得られた各変性ポリプロピレ
ンを変性ポリプロピレン(a〜d)で示した。
In making the modified polypropylene, Table 1
Dry blending the composition shown in 1) using a super mixer, and mixing each mixture with a vented twin-screw extruder (diameter 40 mm)
Pellets of the modified polypropylene were produced by kneading the mixture at 180 ° C. The modified polypropylenes obtained are shown as modified polypropylenes (a to d).

【0068】[0068]

【表1】 [Table 1]

【0069】(C)エチレン系共重合体 エチレン系共重合体として、次に示す組成のものを用い
た。 エチレン系共重合体(a) エチレン−2−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体 MFR(190℃) 30g/10分 2−ヒドロキシエチルアクリレート含有量 8.0
重量% エチレン系共重合体(b) エチレン−アクリル酸メチル−2−ヒドロキシエチルア
クリレート共重合体 MFR(190℃) 25g/10分 アクリル酸メチル含有量 25重量% 2−ヒドロキシエチルアクリレート含有量 4.0
重量% エチレン系共重合体(c) エチレン−アクリル酸メチル−2−ヒドロキシエチルア
クリレート共重合体 MFR(190℃) 27.0g/10分 アクリル酸メチル含有量 24重量% 2−ヒドロキシエチルアクリレート含有量 8.0
重量%
(C) Ethylene Copolymer The ethylene copolymer having the following composition was used. Ethylene-based copolymer (a) Ethylene-2-hydroxyethyl acrylate copolymer MFR (190 ° C) 30 g / 10 minutes 2-Hydroxyethyl acrylate content 8.0
% Ethylene Copolymer (b) Ethylene-Methyl Acrylate-2-Hydroxyethyl Acrylate Copolymer MFR (190 ° C.) 25 g / 10 min Methyl Acrylate Content 25% by Weight 2-Hydroxyethyl Acrylate Content 4. 0
% Ethylene Copolymer (c) Ethylene-Methyl Acrylate-2-Hydroxyethyl Acrylate Copolymer MFR (190 ° C.) 27.0 g / 10 min Methyl Acrylate Content 24% by Weight 2-Hydroxyethyl Acrylate Content 8.0
weight%

【0070】表2に示した組成をベント付2軸押出機
(径30mm)を用いて210℃で混練しながら、ペレッ
ト(組成物)を製造した。得られたそれぞれのペレット
を樹脂温度が210℃において射出成形し、平板状の試
片(厚さ2mm、120×120mm)ならびにアイゾット
衝撃強度および曲げ弾性率を測定するための試片を作成
した。このようにして得られた各試験片に二液型のポリ
ウレタン系塗料(日本ビーケミカル社製、商品名 R2
71、ピュアホワイト)をスプレーガンを使用して均一
になるように吹きつけた。ついで、60℃の温度で90
分間加熱・乾燥を行なった。このようにして得られた各
試片の塗膜密着強度を測定した。また、前記各試験片の
アイゾット衝撃強度および曲げ弾性率の測定を行なっ
た。それらの結果を表2に示す。
Pellets (composition) were produced by kneading the compositions shown in Table 2 at 210 ° C. using a twin-screw extruder with a vent (diameter 30 mm). Each of the obtained pellets was injection-molded at a resin temperature of 210 ° C. to prepare a flat plate-shaped sample (thickness 2 mm, 120 × 120 mm) and a sample for measuring Izod impact strength and flexural modulus. A two-pack type polyurethane coating (trade name: R2, manufactured by Nippon Bee Chemical Co., Ltd.) was applied to each of the test pieces thus obtained.
71, pure white) was evenly sprayed using a spray gun. Then, at a temperature of 60 ° C, 90
It was heated and dried for a minute. The coating film adhesion strength of each test piece thus obtained was measured. Further, the Izod impact strength and the flexural modulus of each of the test pieces were measured. The results are shown in Table 2.

【0071】[0071]

【表2】 [Table 2]

【0072】[0072]

【発明の効果】以上説明したように本発明方法によって
得られるプロピレン系重合体組成物はプライマーを使用
しなくてもポリウレタン系塗料との密着性がすぐれてお
り、そのほかにポリウレタン系接着剤やポリウレタンフ
ォームとの密着性についても良好である。
As described above, the propylene-based polymer composition obtained by the method of the present invention has excellent adhesion to a polyurethane-based paint even without using a primer. It also has good adhesion to foam.

【0073】その結果、得られる成形物にプライマーの
塗布、乾燥などの工程を省略して生産性を向上させ、こ
れらのポリウレタン系の塗料、接着剤およびフォームと
密着性を著しく向上することが考えられる。
As a result, it is considered that productivity is improved by omitting steps such as application of primer and drying to the obtained molded product, and the adhesiveness with these polyurethane-based paints, adhesives and foams is significantly improved. Be done.

【0074】本発明方法によって得られるプロピレン系
重合体組成物は以上のごとき効果を発揮するために多方
面にわたって利用することができ、代表的な用途とし
て、自動車のバンパー、バンパーコーナーなどの外装部
品およびインストルメントパネル、ドアーライナーなど
の内装部品ならびにフェンダーのごとき二輪車部品など
があげられる。
The propylene polymer composition obtained by the method of the present invention can be used in various fields in order to exert the above-mentioned effects. Typical applications are exterior parts such as automobile bumpers and bumper corners. And interior parts such as instrument panels and door liners, and motorcycle parts such as fenders.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 博 神奈川県川崎市川崎区千鳥町3−2 昭和 電工株式会社川崎樹脂研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hiroshi Kobayashi 3-2 Chidori-cho, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Showa Denko K.K.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)炭素・炭素の不飽和結合を有し、
かつ−OH基を含有する有機化合物がグラフトしたプロ
ピレン系重合体が100重量部、 (B)エチレンと、炭素・炭素の不飽和結合を有し、か
つ−OHを含有する有機化合物より得られる共重合体が
5〜100重量部 からなる、接着および塗装性に優れていることを特徴と
するプロピレン系重合体組成物。
1. (A) having a carbon-carbon unsaturated bond,
And 100 parts by weight of a propylene-based polymer grafted with an -OH group-containing organic compound, (B) a copolymer obtained from an organic compound containing ethylene and a carbon-carbon unsaturated bond, and containing -OH. A propylene polymer composition comprising 5 to 100 parts by weight of a polymer, which is excellent in adhesion and paintability.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO1998017702A1 (en) * 1996-10-18 1998-04-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of making polyolefins having greater than 5 percent 2-hydroxyethyl methacrylate grafted thereto

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WO1998017702A1 (en) * 1996-10-18 1998-04-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of making polyolefins having greater than 5 percent 2-hydroxyethyl methacrylate grafted thereto

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