JPH0588819B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/02—Photosensitive materials characterised by the image-forming section
- G03C8/08—Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
技術分野
本発明は、加熱によつて色素画像を形成する際
に用いる色素固定材料に関する。
先行技術とその問題点
熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり
熱現像感光材料とそのプロセスについては、たと
えば写真工学の基礎(1979年コロナ社発行)の
553頁〜555頁、1978年4月発行映像情報40頁、ネ
ブレツツのハンドブツク オブフオトグラフイ
アンド レプログラフイ(Nebletts Handbook
of Photography and Reprography)第7版
(7th Ed.)フアン ノストランド ラインホール
ド カンパニー(Van Nostrand Reinhold
Company)の32〜33頁、米国特許第3152904号、
同第3301678号、同第3392020号、同第3457075号、
英国特許第1131108号、同第1167777号および、リ
サーチデイスクロージヤー誌1978年6月号9〜15
頁(RD−17029)に記載されている。
色画像(カラー画像)を得る方法については、
多くの方法が提案されている。現像薬の酸化体と
カプラーとの結合により色画像を形成する方法に
ついては、米国特許3531286号ではp−フエニレ
ンジアミン類還元剤とフエノール性または活性メ
チレンカプラーが、米国特許第3761270号ではp
−アミノフエノール系還元剤が、ベルギー特許第
802519号およびリサーチデイスクロージヤー誌
1975年9月31、32頁では、スルホアミドフエノー
ル系還元剤が、また米国特許第4021240号では、
スルホンアミドフエノール系還元剤と4当量カプ
ラーとの組み合せが提案されている。
しかし、このような方法においては、熱現像後
露光部分に還元銀の像と色画像とが同時に生ずる
ため、色画像が濁るという欠点があつた。
この欠点を解決する方法として、銀像を液体処
理により取りのぞくか、色素のみを他の層、たと
えば受像層を有するシートに転写する方法がある
が、未反応物と色素とを区別して色素のみを転写
することは易ではないという欠点を有する。
さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較的
長時間を要し、得られた画像も高いカブリと低い
濃度しか得られないという欠点を有していた。
本発明者らはこのような欠点を改善するため、
画像状に可動性の色素を形成させ、これを色素固
定層に移動させるハロゲン化銀を利用した画像形
成方法を提供した(特開昭58−149046号、同59−
154445号、同59−165054号、同59−180548号、米
国特許第4503137号、同第4474867号、同第
4483914号、同第4455363号に記記載)。
これらの方法ではハロゲン化銀と、ハロゲン化
銀が高温現像時に銀に還元される反応と化学的に
関係して可動性の色素を形成または放出する色素
供性物質とを含む感光材料を露光後または露光と
同時に加熱をして画像状に可動性色素を形成さ
せ、この色素を前記加熱現像と同時にまたは加熱
現像後の加熱により色素固定材料に転写するもの
である。
このような場合、画像形成促進剤として塩基お
よび/または塩基プレカーサー(なお以下におい
てAおよび/またはBというは、AおよびBの少
なくとも1種を意味する)を感光材料や色素固定
材料に含ませることが多い。そして、これらは感
光材料の経時安定性などを考慮すると、色素固定
材料に含有させる方が望ましい。しかし、塩基お
よび/または塩基プレカーサーを色素固定材料に
添加し、現像時に感光材料へ拡散させて機能させ
るには多量(5×10-4モル/m2以上、特に2.5×
10-3モル/m2以上)に含有させることが必要であ
り、今度は経時により色素固定材料の表面に塩
基、塩基プレカーサー等の添加物が析出してくる
という問題が生ずる。このような析出の生じてい
る色素固定材料を用いると画像に点状のムラが生
じてしまう。さらに、経時による膜の劣化(膜ハ
ガレ)や色素転写後感光材料と色素固定材料を剥
離する際両者が接着して剥離が困難になる(膜ハ
ガレが生じる)といつた問題が生じ易くなる。
発明の目的
本発明は、塩基および/または塩基プレカーサ
ーを添加した場合それらの添加物の析出を防止
し、かつ経時による膜の劣化を防止し、色素の拡
散転写時における感光材料との接着を改良した色
素固定材料を提供することにある。
発明の開示
このような目的は、下記の本発明によつて達成
される。
すなわち、本発明は支持体上に少なくとも塩基
および/または塩基プレカーサー、ならびにポリ
アルキレンオキサイドまたはその誘導体を含有す
ることを特徴とする色素固定材料である。
発明の具体的構成
以下、本発明の具体的構成について詳細に説明
する。
本発明に用いられるポリアルキレンオキサイド
またはその誘導体は、分子量が少くとも600のも
のが好ましく、炭素数2〜4のアルキレンオキサ
イド、たとえばエチレンオキサイド、プロピレン
−1,2−オキサイド、ブチレン−1,2−オキ
サイドなど、好ましくはエチレンオキサイドの、
少くとも10単位から成るポリアルキレンオキサイ
ドと、水、脂肪族アルコール、芳香族アルコー
ル、脂肪酸、有機アミン、ヘキシトール誘導体な
どの活性水素原子を少くとも1個有する化合物と
の縮合物あるいいは二種以上のポリアルキレンオ
キサイドのブロツクコポリマーなどを包含する。
すなわち、ポリアルキレンオキサイド化合物とし
て、具体的には
ポリアルキレングリコール類
ポリアルキレングリコールアルキルエーテル類
ポリアルキレングリコールアリールエーテル類
〃 〃 (アルキルアリー
ル)エーテル類
ポリアルキレングリコールエステル類
ポリアルキレングリコール脂肪酸アミド類
ポリアルキレングリコールアミン類
ポリアルキレングリコール・ブロツク共重合体
ポリアルキレングリコールグラフト重合物
などを用いることができる。
ポリアルキレンオキサイド鎖は分子中に一つと
は限らず、二つ以上含まれてもよい。その場合個
個のポリアルキレンオキサイド鎖が10より少いア
ルキレンオキサイド単位から成つてもよいが、分
子中のアルキレンオキサイド単位の合計は少くと
も10でなければならない。分子中に二つ以上のポ
リアルキレンオキサイド鎖を有する場合、それら
の各々は異なるアルキレンオキサイド単位、たと
えばエチレン サイドとプロピレンオキサイドか
ら成つていてもよい。本発明で用いるポリアルキ
レンオキサイド化合物は、好ましくは14以上100
までのアルキレンオキサイド単位を含むものであ
る。
本発明で用いるポリアルキレンオキサイド化合
物の具体例をあげると次の如くである。
ポリアルキレンオキサイド化合物例
1 HC(CH2CH2O)90H
2 C4H9O(CH2O)15H
3 C12H25O(CH2CH2O)15H
4 C18H37O(CH2CH2O)15H
5 C18H37O(CH2CH2O)40H
6 C8H17CH=CHC8H16O(CH2CH2O)15H
7 BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dye fixing material used in forming a dye image by heating. Prior art and its problems Heat-developable photosensitive materials are well-known in this technical field, and the heat-developable photosensitive materials and their processes can be found in, for example, Fundamentals of Photographic Engineering (published by Corona Publishing, 1979).
Pages 553 to 555, Published in April 1978, 40 pages of video information, Nebrets Handbook Photography
And Reprography (Nebletts Handbook
of Photography and Reprography) 7th Edition (7th Ed.) Van Nostrand Reinhold Company (Van Nostrand Reinhold
Company), pages 32-33, US Pat. No. 3,152,904,
Same No. 3301678, Same No. 3392020, Same No. 3457075,
British Patent No. 1131108, British Patent No. 1167777 and Research Disclosure Magazine June 1978 Issue 9-15
It is described on page (RD-17029). For information on how to obtain a color image,
Many methods have been proposed. Regarding the method of forming a color image by combining an oxidized form of a developer with a coupler, U.S. Pat.
- Aminophenol-based reducing agent has been awarded a Belgian patent
Issue 802519 and Research Disclosure Magazine
September 1975, pages 31 and 32, sulfamide phenolic reducing agents, and U.S. Pat. No. 4,021,240,
A combination of a sulfonamidophenolic reducing agent and a 4-equivalent coupler has been proposed. However, in such a method, a reduced silver image and a color image are simultaneously generated in the exposed area after thermal development, so that the color image becomes cloudy. To solve this problem, there are methods to remove the silver image by liquid processing or to transfer only the dye to another layer, such as a sheet with an image-receiving layer. It has the disadvantage that it is not easy to transfer. Furthermore, the above-mentioned methods generally require a relatively long time for development, and the resulting images have the drawbacks of high fog and low density. In order to improve these drawbacks, the present inventors
Provided an image forming method using silver halide in which a mobile dye is formed in the form of an image and transferred to a dye fixing layer (Japanese Patent Application Laid-open No. 149046/1983, Japanese Patent Application Laid-open No. 59-1999)
154445, US Patent No. 59-165054, US Patent No. 59-180548, US Patent No. 4503137, US Patent No. 4474867, US Patent No.
4483914 and 4455363). In these methods, after exposure, a light-sensitive material containing silver halide and a dye-donating substance that forms or releases a mobile dye in chemical association with a reaction in which the silver halide is reduced to silver during high-temperature development. Alternatively, a movable dye is formed in the form of an image by heating at the same time as exposure, and this dye is transferred to the dye fixing material at the same time as the heat development or by heating after the heat development. In such a case, a base and/or a base precursor (hereinafter, A and/or B means at least one of A and B) may be included in the light-sensitive material or dye-fixing material as an image formation accelerator. There are many. In consideration of the stability of the light-sensitive material over time, it is desirable to include these in the dye-fixing material. However, it is necessary to add a base and/or a base precursor to the dye fixing material in a large amount (5×10 -4 mol/m 2 or more, especially 2.5×
10 -3 mol/m 2 or more), and this results in the problem that additives such as bases and base precursors precipitate on the surface of the dye fixing material over time. If a dye fixing material with such precipitation is used, dot-like unevenness will occur in the image. Furthermore, problems such as deterioration of the film over time (film peeling) and when peeling off the photosensitive material and dye fixing material after dye transfer, they adhere to each other and make it difficult to separate (film peeling occurs) are likely to occur. Purpose of the Invention The present invention prevents the precipitation of bases and/or base precursors when these additives are added, prevents film deterioration over time, and improves adhesion to photosensitive materials during diffusion transfer of dyes. The purpose of the present invention is to provide a dye-fixing material that has the following properties. DISCLOSURE OF THE INVENTION These objects are achieved by the invention described below. That is, the present invention is a dye-fixing material characterized by containing at least a base and/or a base precursor and a polyalkylene oxide or a derivative thereof on a support. Specific Configuration of the Invention The specific configuration of the present invention will be described in detail below. The polyalkylene oxide or derivative thereof used in the present invention preferably has a molecular weight of at least 600, and is an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, such as ethylene oxide, propylene-1,2-oxide, butylene-1,2- oxide, preferably ethylene oxide,
A condensate of a polyalkylene oxide consisting of at least 10 units and a compound having at least one active hydrogen atom, such as water, aliphatic alcohol, aromatic alcohol, fatty acid, organic amine, hexitol derivative, or two or more types. These include block copolymers of polyalkylene oxide, etc.
That is, examples of polyalkylene oxide compounds include polyalkylene glycols, polyalkylene glycol alkyl ethers, polyalkylene glycol aryl ethers, (alkylaryl) ethers, polyalkylene glycol esters, polyalkylene glycol fatty acid amides, and polyalkylene glycols. Amines, polyalkylene glycol block copolymers, polyalkylene glycol graft polymers, and the like can be used. The number of polyalkylene oxide chains is not limited to one in the molecule, and two or more may be included. In this case, the individual polyalkylene oxide chains may consist of less than 10 alkylene oxide units, but the total number of alkylene oxide units in the molecule must be at least 10. If there is more than one polyalkylene oxide chain in the molecule, each of them may consist of different alkylene oxide units, such as ethylene side and propylene oxide. The polyalkylene oxide compound used in the present invention preferably has 14 or more and 100
It contains alkylene oxide units up to. Specific examples of the polyalkylene oxide compounds used in the present invention are as follows. Polyalkylene oxide compound example 1 HC (CH 2 CH 2 O) 90 H 2 C 4 H 9 O (CH 2 O) 15 H 3 C 12 H 25 O (CH 2 CH 2 O) 15 H 4 C 18 H 37 O (CH 2 CH 2 O) 15 H 5 C 18 H 37 O (CH 2 CH 2 O) 40 H 6 C 8 H 17 CH=CHC 8 H 16 O (CH 2 CH 2 O) 15 H 7
【化】 8 [ka] 8
【化】 9[ka] 9
【式】 10 C11H23COO(CH2CH2O)80H 11 C11H23COO(CH2CH2O)24OCC11H23 12 [Formula] 10 C 11 H 23 COO (CH 2 CH 2 O) 80 H 11 C 11 H 23 COO (CH 2 CH 2 O) 24 OCC 11 H 23 12
【化】 13 C11H23CONH(CH2CH2O)15H 14 [C] 13 C 11 H 23 CONH (CH 2 CH 2 O) 15 H 14
【化】 15 C14H29N(CH2)(CH2CH2O)24H 16 [Chemical] 15 C 14 H 29 N (CH 2 ) (CH 2 CH 2 O) 24 H 16
【化】 17 [ka] 17
【化】 a+b+c=50 b:a+c=10:9 18 [ka] a+b+c=50 b:a+c=10:9 18
【化】 19[ka] 19
【式】
20 HO(CH2CH2O)a(CH2CH2CH2CH2O)b
(CH2CH2O)cH
a+c=30、b=14
21 [Formula] 20 HO (CH 2 CH 2 O) a (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) b
(CH 2 CH 2 O) c H a+c=30, b=14 21
【化】 b=8、a+c=50 22 [ka] b=8, a+c=50 twenty two
【化】 23 [ka] twenty three
【化】
など特開昭50−156423号、特開昭52−108130号、
および特開昭53−3217号に記載されたポリアルキ
レンオキサイド化合物を用いることができる。こ
れらのポリアルキレンオキサイド化合物は一種類
のみを用いても、二種類以上組合せて用いてもよ
い。
これらのポリアルキレンオキサイド化合物は、
適当な濃度の水溶液としてあるいは水と混和しう
る低沸点の有機溶媒に溶解して、塗布前の適当な
時期に色素固定材料の構成層の塗布液に添加され
る。
ポリアルキレンオキサイドまたはその誘導体は
色素固定材料中のいずれの層に添加されてもよい
が、塩基および/または塩基プレカーサーを添加
した層が好ましく、特に塩基および/または塩基
プレカーサーと媒染剤を含有する層が好ましい。
ポリアルキレンオキサイドまたはその誘導体の
使用量は0.1〜10g/m2、好ましくは0.5〜5g/
m2の範囲である。このような使用範囲とすると
は、0.05g/m2未満では本発明の実効がなく、5
g/m2をこえると膜質が逆に悪化するからであ
る。
また、ポリアルキレンオキサイドまたはその誘
導体/塩基および/または塩基プレカーサー比
(重量比)は、0.05〜5、好ましくは0.1〜2とす
るのがよい。
本発明の色素固定材料は塩基および/または塩
基プレカーサーを含有する。
本発明における塩基としては、アルカリ金属、
アルカリ土類金属または4級アルキルアンモニウ
ムの水酸化物物、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、
第2および第3リン酸塩、キノリン酸塩、メタホ
ウ酸塩等の無機塩基;脂肪酸アミン類、芳香族ア
ミン類、複素環状アミン類、アミジン類、環状ア
ミジン類、グアニジン類、環状グアニジン類等の
有機塩基およびそれらの炭酸塩、重炭酸塩、ホウ
酸塩、第2および第3リン酸塩等が挙げられる。
また本発明における塩基プレカーサーとしては
前記有機塩基のプレカーサーが挙げられる。ここ
でいう塩基プレカーサーとは熱分解または電解に
より、塩基性成分を放出するものである。たとえ
ばトリクロロ酢酸、シアノ酢酸、アセト酢酸、α
−スルホニル酢酸などの熱分解性有機酸と前記有
機塩基との塩、米国特許第4088496号に記載の2
−カルボキシカルボキサミドとの塩などが挙げら
れる。その他英国特許第998945号、米国特許第
3220846号特開昭50−22625号等に記載の塩基プレ
カーサーを用いることができる。
また電解により塩基を発生させる化合物として
次のものを挙げることができる。たとえば、電解
酸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸塩の電
解を挙げることができる。この反応によつてアル
カリ金属グアニジン類、アミジン類等の有機塩基
の炭酸塩を極めて効率良く得ることができる。ま
た電解還元を用いる方法としては、ニトロおよび
ニトロソ化合物の還元によるアミン類の生成、ニ
トリル類の還元によるアミン類の生成;ニトロ化
合物、アゾ化合物、アゾキシ化合物等の還元によ
るp−アミノフエノール類、p−フエニレンジア
ミン類、ヒドラジン類の生成等を挙げることがで
きる。p−アミノフエノール類、p−フエニレン
ジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用いるだ
けでなく、それらを直接色画像形成物質として使
用することもできる。また、種々の無機塩共存下
での水の電解によりアルカリ成分を生成させるこ
とももちろん利用できる。
以下好ましい具体例を示すがこれらに限定され
るものではない。
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化バ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸セシウム、炭酸水
素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウ
ム、キノリン酸ナトリウム、第2リン酸ナトリウ
ム、第2リン酸カリウム、第3リン酸ナトリウ
ム、第3リン酸カリウム、ピロリン酸カリウム、
メタホウ酸ナトリウム、ホウ砂、アンモニア水、
水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラ
エチルアンモニウム、(CH3)2NH、
(C2H5)2NH、C3H7NH2、HOC2H4NH2、
(HOC2H4)2NH、(HOC2H4)3N、
H2NC2H4NH2、H2NC4H8NH2、
CH3NHC2H4NHCH3、(CH3)2NC3H6N(CH3)2、[C] etc. JP-A-50-156423, JP-A-52-108130, etc.
and polyalkylene oxide compounds described in JP-A-53-3217 can be used. These polyalkylene oxide compounds may be used alone or in combination of two or more. These polyalkylene oxide compounds are
It is added to the coating solution of the constituent layers of the dye-fixing material at an appropriate time before coating, either as an aqueous solution of an appropriate concentration or dissolved in a low-boiling organic solvent that is miscible with water. Although the polyalkylene oxide or its derivative may be added to any layer in the dye fixing material, a layer containing a base and/or a base precursor is preferable, and a layer containing a base and/or a base precursor and a mordant is particularly preferable. preferable. The amount of polyalkylene oxide or its derivative used is 0.1 to 10 g/ m2 , preferably 0.5 to 5 g/m2.
m2 range. This usage range means that the present invention is not effective at less than 0.05 g/m 2 .
This is because if it exceeds g/m 2 , the film quality deteriorates. Further, the polyalkylene oxide or derivative thereof/base and/or base precursor ratio (weight ratio) is preferably 0.05 to 5, preferably 0.1 to 2. The dye fixing material of the present invention contains a base and/or a base precursor. The base in the present invention includes alkali metals,
alkaline earth metal or quaternary alkylammonium hydroxides, carbonates, bicarbonates, borates;
Inorganic bases such as secondary and tertiary phosphates, quinolates, metaborate; fatty acid amines, aromatic amines, heterocyclic amines, amidines, cyclic amidines, guanidines, cyclic guanidines, etc. Included are organic bases and their carbonates, bicarbonates, borates, secondary and tertiary phosphates, and the like. Further, examples of the base precursor in the present invention include precursors of the organic bases described above. The base precursor referred to herein is one that releases a basic component by thermal decomposition or electrolysis. For example, trichloroacetic acid, cyanoacetic acid, acetoacetic acid, α
- a salt of a thermally decomposable organic acid such as sulfonylacetic acid with said organic base, as described in U.S. Pat. No. 4,088,496;
- Salts with carboxycarboxamide and the like. Other UK Patent No. 998945, US Patent No.
Base precursors described in JP-A-50-22625 and the like can be used. Further, the following compounds can be mentioned as compounds that generate a base by electrolysis. For example, electrolysis of various fatty acid salts can be cited as a typical method using electrolytic oxidation. Through this reaction, carbonates of organic bases such as alkali metal guanidines and amidines can be obtained extremely efficiently. In addition, methods using electrolytic reduction include the production of amines by reduction of nitro and nitroso compounds, the production of amines by reduction of nitriles; the production of p-aminophenols and p-aminophenols by reduction of nitro compounds, azo compounds, azoxy compounds, etc. - Generation of phenylenediamines and hydrazines, etc. In addition to being used as bases, p-aminophenols, p-phenylenediamines, and hydrazines can also be used directly as color image-forming materials. Of course, it is also possible to generate an alkaline component by electrolyzing water in the coexistence of various inorganic salts. Preferred specific examples are shown below, but the invention is not limited to these. Lithium hydroxide, sodium hydroxide, barium hydroxide, sodium carbonate, cesium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium quinolinate, dibasic sodium phosphate, dibasic potassium phosphate, tertiary sodium phosphate , tribasic potassium phosphate, potassium pyrophosphate,
Sodium metaborate, borax, aqueous ammonia,
Tetramethylammonium hydroxide, Tetraethylammonium hydroxide, (CH 3 ) 2 NH,
( C2H5 ) 2NH , C3H7NH2 , HOC2H4NH2 ,
(HOC 2 H 4 ) 2 NH, (HOC 2 H 4 ) 3 N,
H 2 NC 2 H 4 NH 2 , H 2 NC 4 H 8 NH 2 ,
CH 3 NHC 2 H 4 NHCH 3 , (CH 3 ) 2 NC 3 H 6 N (CH 3 ) 2 ,
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
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【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】
グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリク
ロロ酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、p−トル
イジントリクロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ
酢酸、グアニジン炭酸塩、ピペリジン炭酸塩、モ
ルホリン炭酸塩、テトラメチルアンモニウムトリ
クロロ酢酸塩等。
更に難溶性金属塩化合物(例えば酸化亜鉛、塩
基性炭酸亜鉛、炭酸カルシウム等)を構成する金
属イオンと水を媒体として錯形成反応し得る化合
物(例えばピコリン酸塩等)と該難溶性金属塩化
合物との反応により水溶性塩基を発生させる方法
を利用することもできる。この方法は感光材料に
難溶性金属塩化合物の分散物を、色素固定材料に
塩基プレカーサーとして該金属イオンと錯形成反
応をし得る水溶性の化合物を含有させておき、水
の存在下で両者を密着して加熱処理する際に塩基
を発生することができるので、感光材料及び色素
固定材料の経時保存性等の点で特に有効である。
塩酸および/または塩基プレカーサーは単独で
も2種以上組み合わせても使用することができ
る。
塩基および/または塩基プレカーサーの使用量
は5×10-4〜5×10-1モル/m2、好ましくは2.5
×10-3〜2.5×10-2モル/m2の範囲である。
本発明の色素固定材料における画像受像層に
は、通常使用される媒染剤のいずれもが使用でき
るが、それらの中でも特にポリマー媒染剤が好ま
しい。ここでポリマー媒染剤とは、三級アミノ基
を含むポリマー、含窒素複素環部分を有するポリ
マー、およびこれらの4級カチオン基を含むポリ
マー等である。
本発明に使用される媒染剤としては、一般式
(LX)〜(LX)で表わされる三級アミノ基、
あるいは四級アンモニオ基を有するビニルモノマ
ー単位を含むポリマーが好ましい。
一般式(LX)[Formula] Guanidine trichloroacetic acid, piperidine trichloroacetic acid, morpholine trichloroacetic acid, p-toluidine trichloroacetic acid, 2-picoline trichloroacetic acid, guanidine carbonate, piperidine carbonate, morpholine carbonate, tetramethylammonium trichloroacetate, etc. Furthermore, a compound (for example, picolinate, etc.) that can undergo a complex formation reaction with a metal ion constituting the poorly soluble metal salt compound (for example, zinc oxide, basic zinc carbonate, calcium carbonate, etc.) using water as a medium, and the poorly soluble metal salt compound. It is also possible to use a method of generating a water-soluble base by reaction with. In this method, a light-sensitive material contains a dispersion of a sparingly soluble metal salt compound, and a dye-fixing material contains a water-soluble compound that can form a complex with the metal ion as a base precursor, and both are mixed in the presence of water. Since a base can be generated during heat treatment in close contact, it is particularly effective in improving the storage stability of light-sensitive materials and dye-fixing materials over time. Hydrochloric acid and/or base precursors can be used alone or in combination of two or more. The amount of base and/or base precursor used is 5×10 −4 to 5×10 −1 mol/m 2 , preferably 2.5
The range is from ×10 −3 to 2.5×10 −2 mol/m 2 . Any commonly used mordants can be used in the image-receiving layer of the dye-fixing material of the present invention, and among them, polymer mordants are particularly preferred. Here, the polymer mordant includes a polymer containing a tertiary amino group, a polymer having a nitrogen-containing heterocyclic moiety, a polymer containing these quaternary cation groups, and the like. The mordants used in the present invention include tertiary amino groups represented by general formulas (LX) to (LX),
Alternatively, a polymer containing a vinyl monomer unit having a quaternary ammonio group is preferable. General formula (LX)
【式】
〔式中R1は水素原子または1〜6個の炭素現
数を有する低級アルキル基を表わす。Lは1〜20
個の炭素原子数を有する2価の連結基を表わす。
Eは炭素原子数との二重結合を有する窒素原子を
構成成分として含むヘテロ環を表わす。nは0ま
たは1である。〕
一般式(LX)[Formula] [In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. L is 1-20
represents a divalent linking group having 5 carbon atoms.
E represents a heterocycle containing as a constituent a nitrogen atom having a double bond with a number of carbon atoms. n is 0 or 1. ] General formula (LX)
【式】
〔式中R1、L、nは一般式(LX)と同じも
のを表わす。R4、R5はそれぞれ同一または異種
の1〜12個の炭素原子を有するアルキル基、もし
くは7〜20個の炭素原子を有するアラルキル基を
表わし、R4、R5は相互に連結して窒素原子とと
もに環状構造を形成してもよい。nは0または1
である。〕
一般式(LX)[Formula] [In the formula, R 1 , L, and n represent the same as in the general formula (LX). R 4 and R 5 each represent the same or different alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and R 4 and R 5 are mutually connected and represent nitrogen A cyclic structure may be formed together with the atoms. n is 0 or 1
It is. ] General formula (LX)
【式】
〔式中R1、L、nは一般式(LX)と同じも
のを表わす。G
は四級化され、かつ炭素原子と
の二重結合を有する窒素原子を構成成分として含
むヘテロ環を表わす。X
一価の陰イオンを表わ
す。nは0または1である。〕
一般式(LX[Formula] [In the formula, R 1 , L, and n represent the same as in the general formula (LX). G represents a heterocycle which is quaternized and contains as a constituent a nitrogen atom having a double bond with a carbon atom. X represents a monovalent anion. n is 0 or 1. ] General formula (LX
【式】
〔式中R1、L、nは一般式(LX)と同じも
のを表わす。R4、R5は一般式(LX)と同じも
のを表わす。R6はR4、R5を表わすのと同じもの
の中から選ばれるXは一般式(LX)と同じ
ものを表わす。R4、R5、R6は相互に連結して窒
素原子とともに環状構造を形成していてもよい。
nは0または1である。〕
一般式(LX)〜(LXでR1は水素原子あ
るいは炭素数1〜6個の低級アルキル基、例えば
メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチ
ル基、n−アミル基、n−ヘキシル基などを表わ
し、水素原子あるいはメチル基が特に好ましい。
Lは1〜約20個の炭素原子を有する二価の連結
基、例えばアルキレン基(例えばメチレン基、エ
チレン基、トリメチレン基、ヘキサメチレン基な
ど)フエニレン基(例えばo−フエニレン基、p
−フエニレン基、m−フエニレン基など)、アリ
ーレンアルキレン基(例えば[Formula] [In the formula, R 1 , L, and n represent the same as in the general formula (LX). R 4 and R 5 represent the same thing as in general formula (LX). R 6 is selected from the same ones as those representing R 4 and R 5 , and X represents the same as in the general formula (LX). R 4 , R 5 and R 6 may be interconnected to form a cyclic structure together with the nitrogen atom.
n is 0 or 1. ] General formula (LX) ~ (In LX, R 1 is a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-amyl group, n -hexyl group, etc., with hydrogen atoms or methyl groups being particularly preferred. L represents a divalent linking group having 1 to about 20 carbon atoms, such as an alkylene group (e.g. methylene group, ethylene group, trimethylene group, hexamethylene group). groups) phenylene groups (e.g. o-phenylene groups, p
-phenylene group, m-phenylene group, etc.), arylene alkylene group (e.g.
【式】
など。ただしR2は炭素数1〜約12のアルキレン
基を表わす。)、−CO2−、−CO2−R3−(ただしR3
はアルキレン基、フエニレン基、アリーレンアル
キレン基を表わす。)、
−CONH−R3−(ただしR3は上記と同じものを表
わす。)[Formula] etc. However, R 2 represents an alkylene group having 1 to about 12 carbon atoms. ), −CO 2 −, −CO 2 −R 3 − (however, R 3
represents an alkylene group, a phenylene group, or an arylene alkylene group. ), −CONH−R 3 − (However, R 3 represents the same thing as above.)
【式】(ただしR3は上記と同じも のを表わす。)などを表わし、[Formula] (where R 3 represents the same thing as above), etc.
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】
−CO2−、−CONH−、−CO2−CH2CH2−、−
CO2−CH2CH2CH2−、−CONHCH2−、
CONHCH2CH2−、−CONHCH2CH2CH2−など
が特に好ましい。
一般式(LX)でEは炭素原子との二重結合
を有する窒素原子を構成成分として含むヘテロ
環、例えばイミダゾール環(例えば[Formula] −CO 2 −, −CONH−, −CO 2 −CH 2 CH 2 −, −
CO 2 −CH 2 CH 2 CH 2 −, −CONHCH 2 −,
CONHCH 2 CH 2 -, -CONHCH 2 CH 2 CH 2 - and the like are particularly preferred. In the general formula (LX), E is a heterocycle containing a nitrogen atom having a double bond with a carbon atom as a constituent, such as an imidazole ring (e.g.
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】など。)、トリアゾール環(例えば[Formula] etc. ), triazole rings (e.g.
【式】など。)、 ピラゾール環(例えば[Formula] etc. ), pyrazole ring (e.g.
【式】など。)、 ピリジン環(例えば[Formula] etc. ), Pyridine ring (e.g.
【式】【formula】
【式】など。) ピリミジン環(例えば[Formula] etc. ) Pyrimidine ring (e.g.
【式】など。)などを表わし、イミダゾール
環、ピリジン環が特に好ましい。
一般式(LX)で表わされる三級アミノ基を
有するビニルモノマー単位を含むポリマーの好ま
しい具体例としては、米国特許第4282305号、同
4115124号、同3148061号などに記載されている媒
染剤を含め、以下のものが挙げられる。[Formula] etc. ), with imidazole rings and pyridine rings being particularly preferred. Preferred specific examples of polymers containing vinyl monomer units having a tertiary amino group represented by the general formula (LX) include U.S. Pat.
The following may be mentioned, including the mordants described in No. 4115124 and No. 3148061.
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【化】[ka]
【化】[ka]
【式】【formula】
【化】[ka]
【化】[ka]
【式】【formula】
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】
一般式(LX)でR4、R5は1〜12個の炭素原
子を有するアルキル基、例えば無置換アルキル基
(メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブ
チル基、n−アミル基、ヘキシル基、n−ノニル
基、n−デシル基、n−ドデシル基など。)、置換
アルキル基(メトキシエチル基、3−シアノプロ
ピル基、エトキシカルボニルエチル基、アセトキ
シエチル基、ヒドロキシエチル基、2−ブテニル
基など。)、もしくは7〜20個の炭素原子を有する
アラルキル基、例えば無置換アラルキル基、(ベ
ンジル基、フエネチル基、ジフエニルメチル基、
ナフチルメチル基など。)、置換アラルキル基(4
−メチルベンジル基、4−イソプロピルベンジル
基、4−メトキシベンジル基、4−(4−メトキ
シフエニル)ベンジル基、3−クロロベンジル基
など。)などを表わす。
またR4、R5が相互に連結して窒素原子ととも
に環状構造を形成する例として、例えば[Chemical Formula] In the general formula (LX), R 4 and R 5 are alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, such as unsubstituted alkyl groups (methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-butyl group, -amyl group, hexyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, etc.), substituted alkyl groups (methoxyethyl group, 3-cyanopropyl group, ethoxycarbonylethyl group, acetoxyethyl group, hydroxyethyl group, etc.) groups, 2-butenyl groups, etc.), or aralkyl groups having 7 to 20 carbon atoms, such as unsubstituted aralkyl groups, (benzyl groups, phenethyl groups, diphenylmethyl groups,
naphthylmethyl group, etc. ), substituted aralkyl group (4
-Methylbenzyl group, 4-isopropylbenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-(4-methoxyphenyl)benzyl group, 3-chlorobenzyl group, etc. ) etc. Further, as an example in which R 4 and R 5 are interconnected to form a cyclic structure with a nitrogen atom, for example,
【式】(ただしmは4−12の整数 を表わす。)、[Formula] (where m is an integer from 4 to 12 represents. ),
【式】などが挙げられる。
一般式(LX)で表わされる三級アミノ基を
有するビニルモノマー単位を含むポリマーの好ま
しい具体例としては、以下のものが挙げられる。Examples include [Formula]. Preferred specific examples of the polymer containing a vinyl monomer unit having a tertiary amino group represented by the general formula (LX) include the following.
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】
一般式(LX)で、G
は四級化され、かつ
炭素との二重結合を有する窒素原子を構成成分と
して含むヘテロ環を表わし、その例はイミダゾリ
ウム塩[Chemical formula] In the general formula (LX), G represents a quaternized heterocycle containing a nitrogen atom having a double bond with carbon as a constituent, an example of which is an imidazolium salt.
【式】【formula】
【式】 など。)、 トリアゾウム塩(例えば【formula】 Such. ), Triazome salts (e.g.
【式】など。)、 ピリジニウム塩(例えば[Formula] etc. ), Pyridinium salts (e.g.
【式】【formula】
【式】
など。)などであり、このうちイチミダゾリウム
塩、ピリジニウム塩が特に好ましい。ここでR4
は一般式(LX)と同じものを表わし、メチル
基、エチル基、ベンジル基が特に好ましい。
一般式(LX)、(LX)でX
は陰イオンを
表わし、例えばハロゲンイオン(例えば塩素イオ
ン、臭素イオン、ヨウ素イオン)、アルキル硫酸
イオン(例えばメチル硫酸イオン、エチル硫酸イ
オン)、アルキルあるいはアリールスルホン酸イ
オン(例えばメタンスルホン酸、エタンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルホン
酸)、酢酸イオン、硫酸イオンなどの例が挙げら
れ、特に塩素イオン、p−トルエンスルホン酸イ
オンが好ましい。
一般式(LX)で表わされる四級アンモニオ
基を有するビニルモノマー単位を含むポリマーの
好ましい具体例としては、英国特許第2056101号、
同第2093041号、同第1594961号、米国特許第
4124386号、同第4115124号、同第4273853号、同
第4450224号、特開昭48−28225号などに記載され
ている媒染剤を含め、以下のものが挙げられる。[Formula] etc. ), among which ichmidazolium salts and pyridinium salts are particularly preferred. Here R 4
represents the same as the general formula (LX), and methyl, ethyl, and benzyl groups are particularly preferred. In the general formula (LX), (LX), Examples include acid ions (for example, methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid), acetate ions, and sulfate ions, with chloride ions and p-toluenesulfonic acid ions being particularly preferred. Preferred specific examples of the polymer containing a vinyl monomer unit having a quaternary ammonio group represented by the general formula (LX) include British Patent No. 2056101;
No. 2093041, No. 1594961, U.S. Patent No.
The following may be mentioned, including the mordants described in No. 4124386, No. 4115124, No. 4273853, No. 4450224, and JP-A-48-28225.
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】[ka]
【式】【formula】
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】[ka]
【式】【formula】
【式】【formula】
【化】 〔p−TsO は、[ka] [p-TsO teeth,
【式】を表わす。〕
一般式(LX)で、R4、R5が相互に連結して
窒素原子とともに環状構造を形成する例として、
例えばRepresents [formula]. ] In the general formula (LX), as an example where R 4 and R 5 are interconnected to form a cyclic structure with the nitrogen atom,
for example
【式】 (ただしmは4〜12の整数を表わす。)、【formula】 (However, m represents an integer from 4 to 12.)
【式】
などが挙げられ、R4、R5、R6により環状構造を
形成する例として、例えば[Formula] etc. As an example of forming a cyclic structure with R 4 , R 5 and R 6 , for example,
【式】
などが挙げられる。
一般式(LX)で表わされる、四級アンモニ
オ基を有するビニルモノマー単位を含むポリマー
の好ましい具体例としては、米国特許第3709690
号、同3898088号、同3958995号などに記載されて
いる媒染剤を含め、以下のものが挙げられる。[Formula] etc. Preferred specific examples of the polymer containing a vinyl monomer unit having a quaternary ammonio group represented by the general formula (LX) include US Pat. No. 3,709,690.
The following may be mentioned, including the mordants described in No. 1, No. 3898088, No. 3958995, etc.
【式】【formula】
【化】[ka]
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【化】[ka]
【式】【formula】
【化】[ka]
【式】【formula】
【化】
その他、米国特許第2548564号、同第2484430
号、同第3148061号、同第3756814号明細書等に開
示されているビニルピリジンポリマー、およびビ
ニルピリジニウムカチオンポリマー;米国特許第
3625694号、同第3859096号、同第4128538号、英
国特許第1277453号明細書等に開示されているゼ
ラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤;米国特許
第3958995号、同第2721852号、同第2798063号、
特開昭54−115228号、同54−145529号、同54−
126027号明細書等に開示されている水性ゾル型媒
染剤;米国特許第3898088号明細書に開示されて
いる水不溶性媒染剤;米国特許第4168976号(特
開昭54−137333号)明細書等に開示の染料と共有
結合を行なうことのできる反応性媒染剤;さらに
米国特許第3709690号、同第3788855号、同第
3642482号、同第3488706号、同第3557066号、同
第3271147号、同第3271148号、特開昭50−71332
号、同53−30328号、同52−155528号、同53−125
号、同53−1024号明細書に開示してある媒染剤を
挙げることができる。
その他、米国特許第2675316号、同第2882156号
明細書に記載の媒染剤も挙げることができる。
本発明においてポリマー媒染剤の塗布量は媒染
されるべき色素の量、ポリマー媒染剤の種類や組
成、さらに用いられる画像形成過程等に応じて、
当業者が容易に定めることができるが、0.2〜15
g/m2、特に0.5〜8g/m2で使用するのが好ま
しい。媒染剤に用いられるポリマーの分子量は好
ましくは1000〜1000000、特に10000〜200000であ
る。
本発明において上記のポリマーを媒染剤として
用いる場合、感光材料や色素固定材料中に金属イ
オンを併用することによつて色素の転写濃度を高
くすることができる。この金属イオンは媒染剤を
含む媒染層、あるいは近接する上層、下層に添加
される。ここで用いられる金属イオンは、無色
で、かつ熱、光に対し安定であることが望まし
い。すなわちCu2+、Zn2+、Ni2+、Pt2+、Pd2+、
Oo3+イオンなどの遷移金属の多価イオンなどが
好ましく、特にZn2+が好ましい。この金属イオ
ンは通常水溶性の化合物の形、たとえばZnSO4、
Zn(CH3CO2)2、で添加され、その添加量は0.01
〜5g/m2、好ましくは0.1〜1.5g/m2である。
本発明の色素固定材料においてバインダーとし
ては親水性のものが好ましく、透明か、半透明の
親水性コロイドが代表的である。例えばゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコール、セ
ルロース誘導体等の蛋白質、デンプン、アラビア
ゴム等の多糖類のような天然物質、デキストリ
ン、デキストラン、プルラン、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重
合体の水溶性ポリビニル化合物のような合成重合
物質等が用いられる。
なかでもゼラチンを含有すると更に好ましい。
ゼラチンを用いることにより塗布性が良化し、
セツト乾燥が可能となる。そして、本発明の効果
が更に改良される。
バインダーとポリアルキレンオキサイドまたは
その誘導体の混合比は任意とすることができる
が、好ましくはこれらの混合比が0.01〜1(重量
比)とするのがよい。
本発明の色素固定材料は、加熱現像により色素
を形成または放出する感光材料と別個の支持体上
に塗設されて作られているのが好ましいが、同一
の支持体上に塗設されて作られてもよい。
感光材料と色素固定材料とが別個の支持体上に
形成される形態には大別して2つあり、一方は剥
離型であり他方は剥離不要型である。前者の剥離
型の場合には画像露光後、感光材料の塗布面と色
素固定材料の塗布面とを重ね合せ、転写画像形成
後は速やかに感光材料を色素固定材料から剥離す
る。最終画像が反射型であるか透過型であるかに
よつて、色素固定材料の支持体は不透明支持体か
透明支持体かを選択できる。また必要に応じて白
色反射層を塗設してもよい。後者の剥離不要型の
場合には感光材料中の感光層と色素固定材料中の
色素固定層との間に白色反射層が介在することが
必要であり、この白色反射層は感光材料、色素固
定材料のいずれかに塗設されていてもよい。色素
固定材料の支持体は透明支持体であることが必要
である。
感光材料と色素固定材料とが同一の支持体に塗
設される形態の代表的なものは、転写画像の形成
後、感光材料を受像材料から剥離する必要のない
形態である。この場合には、透明または不透明の
支持体上に感光層、色素固定層と白色反射層とが
積層される。好ましい態様としては、例えば、透
明または不透明支持体/感光層/白色反射層/色
素固定層/、透明支持体/色素固定層/白色反射
層/感光層などを挙げることができる。
感光材料と色素固定材料とが同一の支持体上に
塗設される別の代表的形態には、例えば特開昭56
−67840号、カナダ特許第674082号、米国特許第
3730718号に記載されているように、感光材料の
一部または全部を色素固定材料から剥離する形態
があり、適当な位置に剥離層が塗設されているも
のを挙げることができる。
感光材料または色素固定材料は、加熱現像若し
くは色素拡散転写のための加熱手段としての導電
性の発熱体層を有する形態であつてもよい。
本発明の色素固定材料は前述のような媒染剤を
含む層を少なくとも1層有しており、色素固定層
が表面に位置する場合、必要な場合には、さらに
保護層を設けることができる。
さらに色素移動助剤を必要に応じて十分に含ま
せ、または色素移動助剤をコントロールするため
に吸水層もしくは色素移動助剤含有層を設けるこ
とができる。これらの層は色素固定層と隣接して
いてもよく、中間層を介して塗設されていてもよ
い。
本発明に用いられる色素固定層は、必要に応じ
て媒染力の異なる媒染剤を用い二層以上で構成さ
れてもよい。
本発明の色素固定材料は前記の層の他に必要に
応じて剥離層、白色反射層、マツト剤層、カール
防止層、中和層、中和タイミング層などの補助層
を設けることができる。
上記層の1つまたは複数の層には、前記した色
素移動を促進するための塩基及び/または塩基プ
レカーサー、親水性熱溶剤、色素の混色を防ぐた
めの耐食防止剤、UV吸収剤、寸度安定性を増加
させるための分散上ビニル化合物、螢光増白剤等
を含ませてもよい。
本発明に使用される感光材料に使用し得るハロ
ゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、あるいは
塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれでもよい。
具体的には特願昭59−228551号の35頁〜36頁、
米国特許4500626号第50欄、リサーチ・デイスク
ロージヤー誌1978年6月号9頁〜10頁等に記載さ
れてるハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用でき
る。
ハロゲン化銀乳剤は未後熱のまま使用してもよ
いが通常は化学増感して使用する。通常型感光材
料用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金
属増感法などを単独または組合わせて用いること
ができる。こらの化学増感を含窒素複素環化合物
の存在下で行なうこともできる(特開昭58−
126526号、同58−215644号)。
本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主とし
て潜像が粒子表面にに形成される表面潜像型であ
つても、粒子内部に形成される内部潜像型であつ
てもよい。内部潜像型乳剤と造核剤とを組合わせ
た直接反転乳剤を使用することもできる。
本発明において使用される感光性ハロゲン化銀
の塗設量は、銀換算1mgないし10g/m2の範囲で
ある。
本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共
に、光に対して比較的安定な有機金属塩を酸化剤
として併用することもできる。この場合、感光性
ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状態もしくは
接近した距離にあることが必要である。
このような有機金属塩は、熱現像感光材料を50
℃以上、好ましくは60℃以上の温度に加熱して現
像する場合に有効である。
このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に
好ましく用いられる。
上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得
る有機化合物としては、特願昭59−228551号の37
頁〜39頁、米国特許4500626号第52欄〜第53欄等
に記載の化合物がある。また特願昭58−221535号
記載のフエニルプロピオール酸銀などのアルキニ
ル基を有するカルボン酸の銀塩も有用である。
以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モル
あたり、0.01ないし10モル、好ましくは0.01ない
し1モルを併用することができる。感光性ハロゲ
ン化銀と有機銀塩の塗布量合計は50mgないし10
g/m2が適当である。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色
素類その他によつて分光増感されてもよい。用い
られる色素には、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含
される。
具体的には、特開昭59−180550号、同60−
140335号、リサーチ・デイスクロージヤー誌、
1978年6月号12〜13頁(RD17029)等に記載の
増感色素や、特開昭60−111239号、特願昭60−
172967号等に記載の熱脱色性の増感色素が挙げら
れる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合わせを用いてもよく、増感色素の組合
わせは特に、強色増感の目的でしばしば用いられ
る。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい(例えば米国特許2933390号、同
3635721号、同3743510号、同3615613号、同
3615641号、同3617295号、同3635721号に記載の
もの等)。
これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化
学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許
第4183756号、同第4225666号に従つてハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい。
添加量は一般にハロゲン化銀1モル当り10-3な
いし10-2モル程度である。
本発明においては、本発明において、画像形成
物質は銀を用いることができる。また高温状態下
で感光性ハロゲン化銀が銀に還元される際、この
反応に対応して、あるいは逆対応して可動性色素
を生成するか、あるいは放出する化合物、すなわ
ち色素供与性物質を含有することもできる。
次に色素供与性物質について説明する。
本発明に使用することのできる色素供与性物質
の例として、まず、現像薬と反応しうるカプラー
を挙げることができる。このカプラーを利用する
方法は、銀塩と現像薬との酸化還元反応によつて
生じた現像薬の酸化体がカプラーと反応して色素
を形成するものであり、多数の文献に記載されて
いる。現像薬およびカプラーの具体例はジエーム
ズ著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フオトグラフイ
ツク・プロセス」第4版(T.H.James“The
Theory of the Photographic Process)291〜
334頁、および354〜361頁、特開昭58−123533号、
同58−149046号、同58−149047号、同59−111148
号、同59−124339号、同59−174835号、同59−
231539号、同59−231540号、同60−2950号、同60
−2951号、同60−14242号、同60−23474号、同60
−66249号等に詳しく記載されている。
また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物
も色素供与性物質の例に挙げることができる。色
素銀化合物の具体例はリサーチ・デイスクロージ
ヤー誌、1978年5月号、54〜58ページ、(RD−
16966)等に記載されている。
また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色
素も色素供与性物質の例に挙げることができる。
アゾ色素の具体例および漂白の方法は米国特許第
4235957号、リサーチ・デイスクロージヤー誌、
1976年4月号、30〜32ページ(RD−14433)等
に記載されている。
また、米国特許第3985565号、同4022617号等に
記載されているロイコ色素も色素供与性物質の例
に挙げることができる。
また、別の色素供与性物質の例として、画像状
に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合
物を挙げることができる。
この型の化合物は次の一般式〔L〕で表わす
ことができる。
(Dye−X)n−Y 〔L〕
Dyeは色素基、一時的に短波化された色素基ま
たは色素前駆体基を表わし、Xは単なる結合また
は連結基を表わし、Yは画像状に潜像を有する感
光性銀塩に対応または逆対応して(Dye−X)n
−Yで表わされる化合物の拡散性に差を生じさせ
るか、または、Dyeを放出し、放出されたDyeと
(Dye−X)n−Yとの間に拡散性において差を
生じさせるような性質を有する基を表わし、nは
1または2を表わし、nが2の時、2つのDye−
Xは同一でも異なつていてもよい。
一般式〔L〕で表わされる色素供与性物質の
具体例としては、例えば、ハイドロキノン系現像
薬と色素成分を連結した色素現像薬が、米国特許
第3134764号、同第3362819号、同第3597200号、
同第3544545号、同第3482972号等に記載されてい
る。また、分子内求核置換反応により拡散性色素
を放出させる物質が、特開昭51−63618号等にイ
ソオキサゾロン環の分子内巻き換え反応により拡
散性色素を放出させる物質が、特開昭49−111628
号等に記載されている。これらの方式はいずれも
現像の起こらなかつた部分で拡散性色素が放出ま
たは拡散する方式であり、現像の起こつたところ
では色素は放出も拡散もしない。
また、別の方式としては、色素放出性化合物を
色素放出能力のない酸化体型にして還元剤もしく
はその前駆体と共存させ、現像後、酸化されずに
残つた還元剤により還元して拡散性色素を放出さ
せる方式も考案されており、そこに用いられる色
素供与性物質の具体例が、特開昭53−110827号、
同54−130927号、同56−164342号、同53−35533
号に記載されている。
一方、現像の起こつた部分で拡散性色素を放出
させる物質として、拡散性色素を脱離基に持つカ
プラーと現像薬の酸化体との反応により拡散性色
素を放出させる物質が、英国特許第1330524号、
特公昭48−39165号、米国特許第3443940号等に、
また、耐拡散基を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を生成させる
物質が、米国特許第3227550号等に記載されてい
る。
また、これらのカラー現像薬を用いる方式では
現像薬の酸化解物による画像の汚染が深刻な問題
となるため、この問題を改良する目的で、現像薬
を必要としない、それ自身が還元性を持つ色素放
出性化合物も考案されている。その代表例はたと
えば、米国特許第3928312号、同第4053312号、同
第4055428号、同第4336322号、特開昭59−65839
号、同59−69839号、同53−3819号、同51−
104343号、同51−104343号、リサーチ・デイスク
ロージヤー誌17465号、米国特許第3725062号、同
第3728113号、同第3443939号、特開昭58−116537
号、同57−179840号、米国特許4500626号等に記
載されている色素供与性物質である。
本発明に用いうる色素供与性物質の具体例とし
ては、前述米国特許4500626号の第22欄〜第44欄
に記載の化合物を挙げることができるが、なかで
も前記米国特許に記載の化合物(1)〜(3)、(10)〜(13)、
(16)〜(19)、(28)〜(30)、(33)、(35)、(38)〜(40)、(4
2)
〜(64)が好ましい。また、特願昭59−246468の80
〜87頁に記載の化合物も有用である。
上記の色素供与性化合物および以下に述べる画
像形成促進剤などの疎水性添加剤は米国特許第
2322027号記載の方法などの公知の方法により感
光材料の層中に導入することができる。この場合
には、特開昭59−83154号、同59−178451号、同
59−178452号、同59−178453号、同59−178454
号、同59−178455号、同59−178457号などに記載
のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点50
℃〜160℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いる
ことができる。
高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物
質1gに対して10g以下、好ましくは5g以下で
ある。
である。
また特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用でき
る。
水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方
法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有さ
せることができる。また疎水性物質を親水性コロ
イドに分散する際に、種々の界面活性剤を用いる
ことができ、これらの界面活性剤としては特開昭
59−157636号の第(37)〜(38)頁に界面活性剤とし
て挙げたものを使うことができる。
本発明においては感光材料中に還元性物質を含
有させるのが望ましい。還元性物質としては一般
に還元剤として公知のものの他、前記の還元性を
有する色素供与性物質も含まれる。また、それ自
身は還元性を持たない現像過程で求核試薬や熱の
作用により還元性を発現する還元剤プレカーサー
も含まれる。
本発明に用いられる還元剤の例としては、米国
特許4500626号の第49〜50欄、同4483914号の第30
〜31欄の、特開昭60−140335号の第(17)〜(18)頁、特
開昭60−128438号、同60−128436号、同60−
128439号、同60−128437号等に記載の還元剤が利
用できる。また、特開昭56−138736号、同57−
40245号、米国特許第4330617号等に記載されてい
る還元剤プレカーサーも利用できる。
米国特許第3039869号に開示されているものの
ような種々の現像薬の組合わせも用いることがで
きる。
本発明に於いては還元剤の添加量は銀1モルに
対して0.01〜20モル、特に好ましくは0.1〜10モ
ルである。
本発明において感光材料には画像形成促進剤を
用いることができる。画像形成促進剤には銀塩酸
化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供与
性物質からの色素の生成または色素の分解あるい
は移動性色素の放出等の反応の促進および、感光
材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の
機能があり、物理化学的な機能からは塩基または
塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶
媒(オイル)、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀
イオンと相互作用を持つ化合物等に分類される。
ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有し
ており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つの
が常である。
これらの詳細については特願昭59−268926号10
〜13頁および87〜89頁に記載されている。また特
願昭60−74702号に記載されているように電気分
解により塩基を発生させてもよい。
本発明においては、現像時の処理温度および処
理時間の変動に対し、常に一定の画像を得る目的
で種々の現像停止剤を用いることができる。
ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速や
かに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基
濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレ
カーサー、加熱により共存する塩基と置換反応を
起こす親電子化合物、または含窒素ヘテロ環化合
物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げ
られる(例えば特願昭58−216928号、特願昭59−
48305号、特願昭59−85834号または特願昭59−
85836号に記載の化合物など)。
また加熱によりメルカプト化合物を放出する化
合物も有用であるが、例えば特開昭59−190173
号、同59−26826号、同59−246468号、同60−
26038号、同60−22602号、同60−26039号、同60
−24665号、同60−29892号、同59−176350号に記
載の化合物がある。
また本発明においては感光材料に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いること
ができる。
好ましく用いられる具体的化合物については米
国特許4500626号の第51〜52欄に記載されている。
本発明においては種々のカブリ防止剤を使用す
ることができる。カブリ防止剤としては、アゾー
ル類、特開昭59−168442号記載の窒素を含むカル
ボン酸類およびリン酸類、あるいは特開昭59−
111636号記載のメルカプト化合物およびその金属
塩が用いられる。
本発明においては、感光材料に必要に応じて画
像調色剤を含有することができる。有効な調色剤
の具体例については特願昭59−268926号92〜93頁
に記載の化合物がある。
本発明の感光材料に用いられるバインダーは、
単独であるいは組合わせて含有することができ
る。このバインダーには親水性のものを用いるこ
とができる。親水性バインダーとしては、透明が
半透明の親水性バインダーが代表的であり、例え
ばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体
等のタンパク質や、デンプン、アラビヤゴム等の
多糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニ
ル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成
重合物質には、ラテツクスの形で、とくに写真材
料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物
がある。
本発明においてバインダーは1m2あたり20g以
下の塗布量であり、好ましくは10g以下、さらに
好ましくは7g以下が適当である。
バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化
合物と共に分散される高沸点有機溶媒とバインダ
ーとの比率はバインダー1gに対して溶媒1c.c.以
下、好ましくは0.5c.c.以下、さらに好ましくは0.3
c.c.以下が適当である。
本発明の写真感光材料および色素固定材料に
は、写真乳剤層その他のバインダー層に無機また
は有機の硬膜剤を含有してよい。
具体例や具体的化合物例は特願昭59−268926号
明細書94頁ないし95頁や特開昭59−157636号第(3
8)頁に記載のものが挙げられ、これらは単独また
は組合わせて用いることができる。
本発明における感光材料および場合によつて用
いられる色素固定材料に使用される支持体は、処
理温度に耐えることのできるものである。一般的
な支持体としては、ガラス、紙、重合体フイル
ム、金属およびその類似体が用いられるばかりで
なく、特願昭59−268926号明細書の95頁〜96頁に
支持体として挙がつているものが使用できる。
本発明で使用する感光材料の中に着色している
色素供与性物質を含有する場合には、さらにイラ
ジエーシン防止やハレーシン防止物質、あるいは
各種の染料を感光材料に含有させることはそれ程
必要ではないが、特願昭59−268926号97〜98頁や
米国特許4500626号の第55欄(41〜52行)に例示
された文献に記載されているフイルター染料や吸
収性物質等を含有させることができる。
イエロー、マゼンタ、シアンの3原色を用い
て、色度図内の広範囲の色を得るために、本発明
に用いられる感光要素は、少なくとも3層のそれ
ぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲ
ン化銀乳剤層を有する必要がある。
互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少
なくとも3つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表
的な組合わせとしては、特開昭59−180550号に記
載のものがある。
本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて
同一のスペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳
剤の感度によつて2層以上に分けて有していても
よい。
本発明に用いられる感光材料は、必要に応じ
て、熱現像感光材料として知られている各種添加
剤や、感光層以外の層、例えば静電防止層、電導
層、保護層、中間層、AH層、剥離層、マツト層
等を含有することができる。各種添加剤として
は、リサーチ・デイスクロージヤー誌Vol.170、
1978年6月のNo.17029号に記載されている添加剤、
例えば可塑剤、鮮鋭度改良用染料、AH染料、増
感色素、マツト剤、界面活性剤、螢光増白剤、退
色防止剤等の添加剤がある。
特に、保護層(PC)には、接着防止のために
有機、無機のマツト剤を含ませるのが通常であ
る。また、この保護層には媒染剤、UV吸収剤等
を含ませてもよい。保護層および中間層はそれぞ
れ2層以上から構成されていてもよい。
また中間層には、混色防止のための還元剤、
UV吸収剤、TiO2などの白色顔料を含ませてもよ
い。白色顔料は感度を上昇させる目的で中間層の
みならず乳剤層に添加してもよい。
熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露
光の光源としては、可視光をも含む輻射線を用い
ることができ、例えば特願昭59−268926号の100
頁や米国特許4500626号の第56欄に記載の光源を
用いることができる。
熱現像工程での加熱温度は、約50℃〜約250℃
で現像可能であるが、特に約80℃〜約180℃が有
用であり、転写工程での加熱温度は、熱現像工程
における温度から室温の範囲で転写可能である
が、特に60℃以上で熱現像工程における温度より
約10℃低い温度までがより好ましい。現像およ
び/または転写工程における加熱手段としては、
熱板、アイン、熱ローラー、カーボンやチタンホ
ワイトなどを利用した発熱体等を用いることがで
きる。
また、特開昭59−218443号、特願昭60−79709
号に詳述されるように、現像と転写を同時または
連続して行なう方法は特に有用である。この方法
においては、前述の画像形成促進剤は、色素固定
材料、感光材料のいずれかまたは両者にあらかじ
め含ませておいてもよいし、外部から供給する形
態をとつてもよい。この現像および転写を同時ま
たは連続して行なう方式において加熱温度は60℃
以上、色素移動助剤として用いられる転写溶媒の
沸点以下が好ましい。例えば転写溶媒が水の場合
は60℃以上100℃以下が望ましい。
本発明において画像状に可動性の色素を放出す
る色素供与性物質を用いる場合には、色素の感光
層から色素固定層への色素移動には、色素移動助
剤を用いることができる。
色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給す
る方式では、水、または苛性ソーダ、苛性カリ、
無機のアルカリ金属塩および有機の塩基を含む塩
基性の水溶液が用いられる。これらの塩基は画像
形成促進剤の項で記載したものが用いられる。ま
た、メタノール、N,N−ジメチルホルムアミ
ド、アセトン、ジイソブチルケトンなどの低沸点
溶媒、またはこれらの低沸点溶媒と水または塩基
性の水溶液との混合溶液が用いられる。色素移動
助剤は、色素固定材料または感光材料またはその
両者を移動助剤で湿らせる方法で用いてもよい。
色素移動助剤(例えば水)は熱現像感光材料の
感光層と色素固定材料の色素固定層との間に付与
することによつて画像の移動を促進するものであ
るが、あらかじめ感光層もしくは色素固定層また
はその両者に色素移動助剤を付与しておいてから
両者を重ね合わせることもできる。
感光層または色素固定層に色素移動助剤を付与
する方法としては、例えば、特願昭59−268926号
の101頁9行〜102頁4行に記載の方法がある。
また色素移動を促進するために、常温では固体
であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料
または色素固定材料に内蔵させる方式も採用でき
る。親水性熱溶剤は感光材料、色素固定材料のい
ずれに内蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよ
い。また内蔵させる層も乳剤層、中間層、保護
層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定層お
よび/またはその隣接層に内蔵させるのが好まし
い。
親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン
類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルコール類、オキシム類その他の複素環類があ
る。
転写工程における加熱手段は、特願昭59−
268926号の102頁14行〜103頁11行に記載の手段が
ある。また、色素固定材料に、グラフアイト、カ
ーボンブラツク、金属等の導電性材料の層を重ね
て施しておき、この導電性層に電流を通じ、直接
的に加熱するようにしてもよい。
熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合わ
せ、密着させる時の圧力条件や圧力を加える方法
は特願昭59−268926号の103頁〜104頁に記載の方
法が適用できる。
色素画像の転写後、感光材料と色素固定材料を
剥離すれば色素固定材料上に色素画画像が得られ
る。
発明の具体的作用効果
本発明によれば、支持体上に少なくとも、塩基
および/または塩基プレカーサー、ならびにポリ
アルキレンオキサイド類を含有しているため、塩
基や塩基プレカーサー等の添加物の析出を防止
し、かつ経時による膜の劣化を防止し、色素の拡
散転写時における感光材料との接着を改良した色
素固定材料が得られる。
発明の具体的実施例
以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明を
さらに詳細に説明する。
実施例 1
ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述
べる。
ゼラチン28gとベンゾトリアゾール13.2gを水
300mlに溶解した。この溶液を40℃に保ち撹拌し
た。この溶液に硝酸銀17gを水100mlに溶かした
液を2分間で加えた。
このベンゾトリアゾール銀乳剤のPHを調整し、
沈降させ、過剰の塩を除去した。その後、PHを
6.30に合わせ、収量400gのベンゾトリアゾール
銀乳剤を得た。
第5層と第1層用のハロゲン化銀乳剤の作り方
をのべる。
良く撹拌しているゼラチン水溶液(水1000ml中
にゼラチン20gと塩化ナトリウム3gを含み、75
℃に保温したもの)に塩化ナトリウムと臭化カリ
ウムを含有している水溶液600mlと硝酸銀水溶液
(水600mlに硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を
同時に40分間にわたつて等流量で添加した。この
ようにして、平均粒子サイズ0.40μmの単分散立
方体塩臭化銀乳剤(臭素50モル%)を調製した。
水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム5mgと4−
ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テ
トラザイン20mgを添加して、60℃で化学増感を行
なつた。乳剤の収量は600gであつた。
次に、第3層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を
のべる。
良く撹拌しているゼラチン水溶液(水1000ml中
にゼラチン20gと塩化ナトリウム3gを含み、75
℃に保温したもの)に塩化ナトリウムと臭化カリ
ウムを含有している水溶液600mlと硝酸銀水溶液
(水600mlに硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を
同時に40分間にわたつて等流量で添加した。この
ようにして、平均粒子サイズ0.35μmの単分散立
方体塩臭化銀乳剤(臭素80モル%)を調製した。
水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム5mgと4−
ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テ
トラザインデン20mgを添加して、60℃で化学増感
を行なつた。乳剤の収量は600gであつた。
次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り
方について述べる。
イエローの色素供与性物質(A)を5g、界面活性
剤として、コハク酸−2−エチル−ヘキシルエス
テルスルホン酸ソーダ0.5g、トリイソノニルフ
オスフエート10gを秤量し、酢酸エチル30mlを加
え、約60℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。
この溶液と石灰処理ゼラチンの10%溶液100gと
を撹拌混合した後、ホモジナイザーで10分間、
10000rpmにて分散した。この分散液をイエロー
の色素供性物質の分散物を言う。
マゼンタの色素供性物質(B)を使う事と高沸点溶
媒としてトリクレジルフオスフエートを7.5g使
う以外は、上記方法により同様にしてマゼンタの
色素供与性物質の分散物を作つた。
イエローの色素分散物と同様にして、シアンの
色素供性物質(C)を使い作つた。
これらにより、次表のような多層構成のカラー
感光材料を作つた。[C]Others: U.S. Patent No. 2548564, U.S. Patent No. 2484430
No. 3148061, No. 3756814, etc., and vinylpyridinium cationic polymers; U.S. Patent No.
Polymer mordants capable of crosslinking with gelatin etc. disclosed in U.S. Pat. No. 3625694, U.S. Pat. ,
JP-A-54-115228, JP-A No. 54-145529, JP-A No. 54-
Aqueous sol-type mordants disclosed in the specification of US Pat. No. 126027, etc.; Water-insoluble mordants disclosed in the specification of US Pat. No. 3,898,088; Reactive mordants capable of covalently bonding with dyes; and US Pat.
No. 3642482, No. 3488706, No. 3557066, No. 3271147, No. 3271148, JP 50-71332
No. 53-30328, No. 52-155528, No. 53-125
Examples include mordants disclosed in No. 53-1024. In addition, mordants described in US Pat. No. 2,675,316 and US Pat. No. 2,882,156 can also be mentioned. In the present invention, the amount of polymer mordant applied depends on the amount of dye to be mordanted, the type and composition of the polymer mordant, and the image forming process used.
0.2 to 15, which can be easily determined by a person skilled in the art.
It is preferred to use g/m 2 , especially 0.5 to 8 g/m 2 . The molecular weight of the polymer used in the mordant is preferably from 1,000 to 1,000,000, particularly from 10,000 to 200,000. When the above polymer is used as a mordant in the present invention, the dye transfer density can be increased by using metal ions in the photosensitive material or dye fixing material. The metal ions are added to the mordant layer containing the mordant, or to the adjacent upper or lower layer. The metal ions used here are preferably colorless and stable against heat and light. That is, Cu 2+ , Zn 2+ , Ni 2+ , Pt 2+ , Pd 2+ ,
Polyvalent ions of transition metals such as Oo 3+ ions are preferred, and Zn 2+ is particularly preferred. This metal ion is usually in the form of water-soluble compounds, such as ZnSO 4 ,
Zn(CH 3 CO 2 ) 2 is added, and the amount added is 0.01
-5 g/ m2 , preferably 0.1-1.5 g/ m2 . In the dye-fixing material of the present invention, the binder is preferably hydrophilic, and transparent or translucent hydrophilic colloids are typical. For example, proteins such as gelatin, gelatin derivatives, polyvinyl alcohol, cellulose derivatives, natural substances such as starch, polysaccharides such as gum arabic, water-soluble polyvinyl compounds such as dextrin, dextran, pullulan, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and acrylamide polymers. Synthetic polymeric substances such as these are used. Among these, it is more preferable to contain gelatin. The use of gelatin improves the applicability,
Set drying becomes possible. Then, the effects of the present invention are further improved. Although the mixing ratio of the binder and polyalkylene oxide or its derivative can be set arbitrarily, it is preferable that the mixing ratio is 0.01 to 1 (weight ratio). The dye-fixing material of the present invention is preferably made by being coated on a separate support from the photosensitive material that forms or releases a dye by heat development, but it is made by being coated on the same support. It's okay to be hit. There are two types of forms in which a light-sensitive material and a dye-fixing material are formed on separate supports: one is a peelable type and the other is a peelable type. In the former peel-off type, after image exposure, the coated surface of the photosensitive material and the coated surface of the dye-fixing material are overlapped, and after the transfer image is formed, the photosensitive material is immediately peeled off from the dye-fixing material. Depending on whether the final image is of a reflective type or a transmissive type, the support for the dye fixing material can be selected as an opaque support or a transparent support. Further, a white reflective layer may be coated if necessary. In the case of the latter type that does not require peeling, it is necessary to have a white reflective layer interposed between the photosensitive layer in the photosensitive material and the dye fixing layer in the dye fixing material. It may be coated on any of the materials. The support for the dye fixing material needs to be a transparent support. A typical example in which the light-sensitive material and the dye-fixing material are coated on the same support is one in which there is no need to peel the light-sensitive material from the image-receiving material after the transfer image is formed. In this case, a photosensitive layer, a dye fixing layer and a white reflective layer are laminated on a transparent or opaque support. Preferred embodiments include, for example, transparent or opaque support/photosensitive layer/white reflective layer/dye fixing layer/transparent support/dye fixing layer/white reflective layer/photosensitive layer. Another typical form in which a light-sensitive material and a dye-fixing material are coated on the same support includes, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56
−67840, Canadian Patent No. 674082, U.S. Patent No.
As described in No. 3730718, there is a form in which part or all of the photosensitive material is peeled off from the dye fixing material, and a peeling layer is coated at an appropriate position. The photosensitive material or dye fixing material may have a conductive heating layer as a heating means for heat development or dye diffusion transfer. The dye fixing material of the present invention has at least one layer containing the mordant as described above, and when the dye fixing layer is located on the surface, a protective layer can be further provided if necessary. Furthermore, a water absorption layer or a layer containing a dye transfer aid can be provided in order to sufficiently contain a dye transfer aid or to control the dye transfer aid if necessary. These layers may be adjacent to the dye fixing layer or may be applied via an intermediate layer. The dye fixing layer used in the present invention may be composed of two or more layers using mordants having different mordant powers, if necessary. In addition to the above-mentioned layers, the dye fixing material of the present invention may be provided with auxiliary layers such as a release layer, a white reflective layer, a matting agent layer, an anti-curl layer, a neutralization layer, and a neutralization timing layer, if necessary. One or more of the above layers may include a base and/or base precursor to promote dye transfer, a hydrophilic heat solvent, a corrosion inhibitor to prevent color mixing of dyes, a UV absorber, and A vinyl compound, a fluorescent brightener, etc. may be included in the dispersion to increase stability. Silver halides that can be used in the light-sensitive material used in the present invention include silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide. Either is fine. Specifically, pages 35 to 36 of Japanese Patent Application No. 59-228551,
Any of the silver halide emulsions described in US Pat. No. 4,500,626, column 50, Research Disclosure, June 1978, pages 9-10, etc. can be used. Although the silver halide emulsion may be used unheated, it is usually used after being chemically sensitized. For emulsions for conventional light-sensitive materials, known sulfur sensitization methods, reduction sensitization methods, noble metal sensitization methods, etc. can be used alone or in combination. These chemical sensitizations can also be carried out in the presence of a nitrogen-containing heterocyclic compound (Japanese Patent Application Laid-open No. 1983-1999).
126526, 58-215644). The silver halide emulsion used in the present invention may be of the surface latent image type in which latent images are mainly formed on the grain surfaces, or may be of the internal latent image type in which the latent images are formed inside the grains. Direct reversal emulsions combining internal latent image type emulsions and nucleating agents can also be used. The coating amount of the photosensitive silver halide used in the present invention is in the range of 1 mg to 10 g/m 2 in terms of silver. In the present invention, an organic metal salt relatively stable to light can be used in combination with the photosensitive silver halide as an oxidizing agent. In this case, the photosensitive silver halide and the organic metal salt need to be in contact or at a close distance. Such organic metal salts can be used for heat-developable photosensitive materials.
It is effective when developing by heating to a temperature of 60°C or higher, preferably 60°C or higher. Among such organic metal salts, organic silver salts are particularly preferably used. Examples of organic compounds that can be used to form the above-mentioned organic silver salt oxidizing agent include Japanese Patent Application No. 59-228551 No. 37
There are compounds described in pages 39, 52 and 53 of US Pat. No. 4,500,626. Also useful are silver salts of carboxylic acids having an alkynyl group, such as silver phenylpropiolate described in Japanese Patent Application No. 58-221535. The above organic silver salts can be used together in an amount of 0.01 to 10 mol, preferably 0.01 to 1 mol, per mol of photosensitive silver halide. The total coating amount of photosensitive silver halide and organic silver salt is 50 mg to 10
g/m 2 is suitable. The silver halide used in the present invention may be spectrally sensitized with methine dyes and others. The pigments used include cyanine pigments, merocyanine pigments, composite cyanine pigments, composite merocyanine pigments,
Holopolar cyanine dye, hemicyanine dye,
Included are styryl dyes and hemioxonol dyes. Specifically, JP-A-59-180550, JP-A No. 60-
No. 140335, Research Disclosure Magazine,
Sensitizing dyes described in June 1978 issue, pages 12-13 (RD17029), Japanese Patent Application Laid-Open No. 111239/1983, and Japanese Patent Application No. 1983-
Examples include thermally decolorizable sensitizing dyes described in No. 172967 and the like. These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of supersensitization. Along with the sensitizing dye, the emulsion may contain a dye that does not itself have a spectral sensitizing effect or a substance that does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization (for example, US Pat. No. 2,933,390). ,same
No. 3635721, No. 3743510, No. 3615613, No.
3615641, 3617295, 3635721, etc.) These sensitizing dyes may be added to the emulsion during or before chemical ripening, or before or after nucleation of silver halide grains according to US Pat. No. 4,183,756 and US Pat. No. 4,225,666. The amount added is generally about 10 -3 to 10 -2 mol per mol of silver halide. In the present invention, silver can be used as the image forming substance. It also contains a compound that generates or releases a mobile dye in response to or inversely to this reaction when photosensitive silver halide is reduced to silver under high temperature conditions, that is, a dye-donating substance. You can also. Next, the dye-donating substance will be explained. Examples of dye-donating substances that can be used in the present invention include couplers that can react with a developer. The method of using this coupler is that the oxidized form of the developer produced by the redox reaction between the silver salt and the developer reacts with the coupler to form a dye, and is described in numerous documents. . Specific examples of developers and couplers can be found in TH James “The Theory of the Photographic Process,” 4th edition.
Theory of the Photographic Process) 291~
334 pages and 354-361 pages, Japanese Patent Application Laid-open No. 123533/1983,
No. 58-149046, No. 58-149047, No. 59-111148
No. 59-124339, No. 59-174835, No. 59-
No. 231539, No. 59-231540, No. 60-2950, No. 60
-2951, 60-14242, 60-23474, 60
-Details are described in No. 66249, etc. Further, a dye silver compound in which an organic silver salt and a dye are combined can also be cited as an example of the dye-donating substance. Specific examples of dye silver compounds can be found in Research Disclosure Magazine, May 1978 issue, pages 54-58, (RD-
16966) etc. Furthermore, azo dyes used in heat-developable silver dye bleaching methods can also be cited as examples of dye-donating substances.
Specific examples of azo dyes and bleaching methods are disclosed in U.S. Patent No.
No. 4235957, Research Disclosure Magazine,
It is described in the April 1976 issue, pages 30-32 (RD-14433), etc. Further, leuco dyes described in US Pat. No. 3,985,565, US Pat. No. 4,022,617, etc. can also be cited as examples of dye-donating substances. Another example of the dye-donating substance is a compound that has the function of releasing or diffusing a diffusible dye in an imagewise manner. This type of compound can be represented by the following general formula [L]. (Dye-X)n-Y [L] Dye represents a dye group, a temporarily shortened dye group or a dye precursor group, X represents a simple bond or a connecting group, and Y represents a latent image Corresponding or inversely to the photosensitive silver salt having (Dye-X)n
A property that causes a difference in the diffusivity of the compound represented by -Y, or releases Dye and causes a difference in diffusivity between the released Dye and (Dye-X)n-Y. , n represents 1 or 2, and when n is 2, two Dye-
X may be the same or different. As a specific example of the dye-donating substance represented by the general formula [L], for example, a dye developer in which a hydroquinone developer and a dye component are linked is disclosed in U.S. Pat. ,
It is described in the same No. 3544545, the same No. 3482972, etc. In addition, a substance that releases a diffusible dye through an intramolecular nucleophilic substitution reaction is disclosed in JP-A-51-63618, etc., and a substance that releases a diffusible dye through an intramolecular rewinding reaction of the isoxazolone ring is disclosed in JP-A-49. −111628
It is stated in the number etc. In all of these methods, the diffusible dye is released or diffused in areas where no development has occurred, and the dye is neither released nor diffused in areas where development has occurred. Another method is to make the dye-releasing compound into an oxidized form without dye-releasing ability, coexist with a reducing agent or its precursor, and after development, reduce it with the reducing agent that remains unoxidized to produce a diffusible dye. A method for releasing dye has also been devised, and specific examples of dye-donating substances used therein are disclosed in JP-A-53-110827;
No. 54-130927, No. 56-164342, No. 53-35533
It is stated in the number. On the other hand, as a substance that releases a diffusible dye in the area where development occurs, a substance that releases a diffusible dye through a reaction between a coupler having a diffusible dye as a leaving group and an oxidized developer is disclosed in British Patent No. 1330524. issue,
Special Publication No. 48-39165, U.S. Patent No. 3443940, etc.
Further, a substance that generates a diffusible dye through the reaction of a coupler having a diffusion-resistant group as a leaving group and an oxidized developer is described in US Pat. No. 3,227,550 and the like. In addition, in systems using these color developers, image contamination due to oxidation and decomposition products of the developer is a serious problem, so in order to improve this problem, we developed a method that does not require a developer and has its own reducing properties. Dye-releasing compounds have also been devised. Representative examples include U.S. Patent No. 3928312, U.S. Patent No. 4053312, U.S. Patent No. 4055428, U.S. Patent No. 4336322, and JP-A-59-65839.
No. 59-69839, No. 53-3819, No. 51-
No. 104343, No. 51-104343, Research Disclosure No. 17465, U.S. Patent No. 3725062, U.S. Patent No. 3728113, U.S. Pat.
No. 57-179840, US Pat. No. 4,500,626, etc. Specific examples of the dye-donating substance that can be used in the present invention include the compounds described in columns 22 to 44 of the aforementioned U.S. Pat. No. 4,500,626; )~(3),(10)~(13),
(16)~(19), (28)~(30), (33), (35), (38)~(40), (4
2)
-(64) are preferred. In addition, 80 of patent application No. 59-246468
Also useful are the compounds described on pages 1-87. The dye-providing compounds described above and hydrophobic additives such as the imaging promoters described below are described in U.S. Pat.
It can be introduced into the layer of the photosensitive material by a known method such as the method described in No. 2322027. In this case, Japanese Patent Application Publication Nos. 59-83154, 59-178451,
No. 59-178452, No. 59-178453, No. 59-178454
If necessary, use a high boiling point organic solvent as described in No. 59-178455, No. 59-178457, etc.
It can be used in combination with a low boiling point organic solvent having a temperature of 160°C to 160°C. The amount of the high-boiling organic solvent is 10 g or less, preferably 5 g or less, per 1 g of the dye-providing substance used. It is. Further, the dispersion method using a polymer described in Japanese Patent Publication No. 51-39853 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-59943 can also be used. In the case of a compound that is substantially insoluble in water, it can be dispersed and contained in the form of fine particles in the binder, in addition to the method described above. In addition, various surfactants can be used when dispersing hydrophobic substances into hydrophilic colloids, and these surfactants include
The surfactants listed on pages (37) to (38) of No. 59-157636 can be used. In the present invention, it is desirable to include a reducing substance in the light-sensitive material. Reducing substances include those generally known as reducing agents, as well as the aforementioned dye-donating substances having reducing properties. It also includes a reducing agent precursor which itself does not have reducing properties but exhibits reducing properties by the action of a nucleophile or heat during the development process. Examples of reducing agents used in the present invention include columns 49 to 50 of U.S. Pat. No. 4,500,626 and column 30 of U.S. Pat. No. 4,483,914.
Column 31, pages (17) to (18) of JP-A-60-140335, JP-A-60-128438, JP-A-60-128436, JP-A-60-
Reducing agents described in No. 128439, No. 60-128437, etc. can be used. Also, JP-A-56-138736, JP-A No. 57-
Reducing agent precursors described in US Pat. No. 40,245, US Pat. No. 4,330,617, etc. can also be used. Combinations of various developers can also be used, such as those disclosed in US Pat. No. 3,039,869. In the present invention, the amount of the reducing agent added is 0.01 to 20 mol, particularly preferably 0.1 to 10 mol, per 1 mol of silver. In the present invention, an image formation accelerator can be used in the light-sensitive material. Image formation accelerators include accelerating redox reactions between silver salt oxidizing agents and reducing agents, accelerating reactions such as generation of dyes from dye-donating substances, decomposition of dyes, and release of mobile dyes, and photosensitive material layers. Physicochemical functions include bases or base precursors, nucleophilic compounds, high-boiling organic solvents (oils), thermal solvents, surfactants, and silver. It is also classified as a compound that interacts with silver ions.
However, these substance groups generally have multiple functions and usually have some of the above-mentioned promoting effects. For details of these, please refer to Japanese Patent Application No. 10, No. 10
-13 and pages 87-89. Alternatively, the base may be generated by electrolysis as described in Japanese Patent Application No. 1987-74702. In the present invention, various development stoppers can be used in order to always obtain a constant image despite fluctuations in processing temperature and processing time during development. The development stopper referred to here is a compound that neutralizes the base immediately after proper development or reacts with the base to lower the base concentration in the film and stop development, or a compound that inhibits development by interacting with silver and silver salts. It is a compound that Specifically, acid precursors that release acids when heated, electrophilic compounds that undergo a substitution reaction with coexisting bases when heated, nitrogen-containing heterocyclic compounds, mercapto compounds, and their precursors (for example, No. 58-216928, patent application 1987-
No. 48305, Patent Application No. 85834 or Patent Application No. 1983-
85836). Compounds that release mercapto compounds upon heating are also useful; for example, JP-A-59-190173
No. 59-26826, No. 59-246468, No. 60-
No. 26038, No. 60-22602, No. 60-26039, No. 60
There are compounds described in No.-24665, No. 60-29892, and No. 59-176350. Further, in the present invention, a compound that activates the development and stabilizes the image can be used in the photosensitive material. Specific compounds preferably used are described in columns 51-52 of US Pat. No. 4,500,626. Various antifoggants can be used in the present invention. As antifoggants, azoles, nitrogen-containing carboxylic acids and phosphoric acids described in JP-A No. 59-168442, or phosphoric acids described in JP-A-59-168442,
Mercapto compounds and metal salts thereof described in No. 111636 are used. In the present invention, the photosensitive material may contain an image toning agent if necessary. Specific examples of effective toning agents include compounds described in Japanese Patent Application No. 59-268926, pages 92-93. The binder used in the photosensitive material of the present invention is
They can be contained alone or in combination. A hydrophilic binder can be used for this binder. Hydrophilic binders are typically transparent or translucent, and include proteins such as gelatin, gelatin derivatives, cellulose derivatives, natural substances such as starch, polysaccharides such as gum arabic, polyvinylpyrrolidone, Includes synthetic polymeric materials such as water-soluble polyvinyl compounds such as acrylamide polymers. Other synthetic polymeric materials include dispersed vinyl compounds, which increase the dimensional stability of photographic materials, especially in the form of latexes. In the present invention, the binder is applied in an amount of 20 g or less per m 2 , preferably 10 g or less, more preferably 7 g or less. The ratio of the high boiling point organic solvent dispersed in the binder together with a hydrophobic compound such as a dye-donating substance and the binder is 1 c.c. of solvent or less, preferably 0.5 cc or less, more preferably 0.3 cc or less of solvent per 1 g of binder.
cc or less is appropriate. The photographic light-sensitive material and dye-fixing material of the present invention may contain an inorganic or organic hardener in the photographic emulsion layer and other binder layers. Specific examples and specific compound examples can be found in Japanese Patent Application No. 59-268926, pages 94 to 95, and Japanese Patent Application Laid-open No. 59-157636 (3).
Examples include those described on page 8), and these can be used alone or in combination. The support used in the light-sensitive material and dye-fixing material used in the present invention is one that can withstand processing temperatures. As general supports, glass, paper, polymer films, metals, and their analogs are used. You can use what you have. When the light-sensitive material used in the present invention contains a colored dye-donating substance, it is not so necessary to further contain an irradiesin-preventing substance, a halesin-preventing substance, or various dyes. It is possible to contain filter dyes, absorbent substances, etc., which are described in the literature exemplified in Japanese Patent Application No. 59-268926, pages 97-98 and U.S. Pat. No. 4,500,626, column 55 (lines 41-52). . In order to obtain a wide range of colors in the chromaticity diagram using the three primary colors yellow, magenta and cyan, the light-sensitive element used in the present invention comprises at least three layers of silver halide, each sensitive to a different spectral region. It is necessary to have an emulsion layer. A typical combination of at least three light-sensitive silver halide emulsion layers sensitive to different spectral regions is described in JP-A-59-180550. The light-sensitive material used in the present invention may have two or more emulsion layers sensitive to the same spectral region, depending on the sensitivity of the emulsion, if necessary. The photosensitive material used in the present invention may contain various additives known as heat-developable photosensitive materials and layers other than the photosensitive layer, such as an antistatic layer, a conductive layer, a protective layer, an intermediate layer, an AH layers, release layers, matte layers, etc. For various additives, see Research Disclosure Magazine Vol.170,
Additives listed in No. 17029 of June 1978,
Examples include additives such as plasticizers, sharpness improving dyes, AH dyes, sensitizing dyes, matting agents, surfactants, fluorescent whitening agents, and antifading agents. In particular, the protective layer (PC) usually contains an organic or inorganic matting agent to prevent adhesion. Further, this protective layer may contain a mordant, a UV absorber, and the like. Each of the protective layer and the intermediate layer may be composed of two or more layers. In addition, the intermediate layer contains a reducing agent to prevent color mixing.
UV absorbers and white pigments such as TiO 2 may also be included. A white pigment may be added not only to the intermediate layer but also to the emulsion layer for the purpose of increasing sensitivity. As a light source for image exposure to record an image on a heat-developable photosensitive material, radiation including visible light can be used.
The light sources described in US Pat. No. 4,500,626, column 56, can be used. The heating temperature in the heat development process is approximately 50℃ to approximately 250℃
The heating temperature in the transfer process can range from the temperature in the heat development process to room temperature, but it is particularly useful to develop at a temperature of about 80℃ to about 180℃. More preferably, the temperature is about 10° C. lower than the temperature in the developing step. As a heating means in the development and/or transfer process,
A heating plate, a heat roller, a heating element using carbon, titanium white, etc. can be used. Also, Japanese Patent Application Publication No. 59-218443, Patent Application No. 60-79709
Particularly useful are methods in which development and transfer occur simultaneously or sequentially, as detailed in the US Pat. In this method, the above-mentioned image formation accelerator may be included in advance in either or both of the dye fixing material and the photosensitive material, or may be supplied from the outside. In this method where development and transfer are performed simultaneously or continuously, the heating temperature is 60℃.
As mentioned above, the temperature is preferably below the boiling point of the transfer solvent used as the dye transfer aid. For example, when the transfer solvent is water, the temperature is preferably 60°C or more and 100°C or less. When using a dye-donating substance that releases an image-wise mobile dye in the present invention, a dye transfer aid can be used to transfer the dye from the photosensitive layer to the dye fixing layer. In the method of supplying the dye transfer aid externally, water, caustic soda, caustic potash,
A basic aqueous solution containing an inorganic alkali metal salt and an organic base is used. As these bases, those described in the section of the image formation accelerator can be used. Further, a low boiling point solvent such as methanol, N,N-dimethylformamide, acetone, diisobutyl ketone, or a mixed solution of these low boiling point solvents and water or a basic aqueous solution is used. The dye transfer aid may be used in a manner in which the dye fixing material or the light-sensitive material or both are wetted with the transfer aid. A dye transfer aid (for example, water) is added between the photosensitive layer of a heat-developable photosensitive material and the dye fixing layer of a dye fixing material to promote image transfer. It is also possible to apply a dye transfer aid to one or both of the fixing layers and then superpose them. As a method for applying a dye transfer aid to the photosensitive layer or the dye fixing layer, there is, for example, the method described in Japanese Patent Application No. 59-268926, page 101, line 9 to page 102, line 4. Furthermore, in order to promote dye transfer, a method may be adopted in which a hydrophilic thermal solvent that is solid at room temperature and dissolves at high temperature is incorporated into the light-sensitive material or dye fixing material. The hydrophilic heat solvent may be incorporated into either the photosensitive material or the dye fixing material, or may be incorporated into both. Further, the layer to be incorporated may be an emulsion layer, an intermediate layer, a protective layer, or a dye fixing layer, but it is preferably incorporated in the dye fixing layer and/or a layer adjacent thereto. Examples of hydrophilic heat solvents include ureas, pyridines, amides, sulfonamides, imides, alcohols, oximes, and other heterocycles. The heating means in the transfer process is disclosed in Japanese Patent Application 1983-
There is a means described in No. 268926, page 102, line 14 to page 103, line 11. Alternatively, a layer of an electrically conductive material such as graphite, carbon black, or metal may be applied to the dye-fixing material in an overlapping manner, and an electric current may be passed through this electrically conductive layer to heat it directly. As for the pressure conditions and the method of applying pressure when the heat-developable photosensitive material and the dye-fixing material are superimposed and brought into close contact, the method described on pages 103 to 104 of Japanese Patent Application No. 59-268926 can be applied. After the dye image is transferred, the photosensitive material and the dye fixing material are peeled off to obtain a dye image on the dye fixing material. Specific effects of the invention According to the present invention, since at least a base and/or a base precursor and polyalkylene oxides are contained on the support, precipitation of additives such as a base and a base precursor is prevented. In addition, a dye fixing material is obtained which prevents film deterioration over time and improves adhesion to a photosensitive material during dye diffusion transfer. Specific Examples of the Invention Hereinafter, specific examples of the present invention will be shown and the present invention will be explained in further detail. Example 1 A method for making a benzotriazole silver emulsion will be described. 28g gelatin and 13.2g benzotriazole in water
Dissolved in 300ml. This solution was kept at 40°C and stirred. A solution prepared by dissolving 17 g of silver nitrate in 100 ml of water was added to this solution over a period of 2 minutes. Adjust the pH of this benzotriazole silver emulsion,
Sedimentation was performed to remove excess salt. Then the PH
6.30, yielding 400 g of benzotriazole silver emulsion. This article describes how to make silver halide emulsions for the 5th and 1st layers. A well-stirred gelatin aqueous solution (containing 20 g of gelatin and 3 g of sodium chloride in 1000 ml of water, 75
600 ml of an aqueous solution containing sodium chloride and potassium bromide and an aqueous silver nitrate solution (0.59 mol of silver nitrate dissolved in 600 ml of water) were simultaneously added at equal flow rates over 40 minutes. In this way, a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion (50 mol % bromine) with an average grain size of 0.40 μm was prepared. After washing with water and desalting, 5 mg of sodium thiosulfate and 4-
Chemical sensitization was carried out at 60° C. by adding 20 mg of hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetrazaine. The yield of emulsion was 600 g. Next, we will explain how to make a silver halide emulsion for the third layer. A well-stirred gelatin aqueous solution (containing 20 g of gelatin and 3 g of sodium chloride in 1000 ml of water, 75
600 ml of an aqueous solution containing sodium chloride and potassium bromide and an aqueous silver nitrate solution (0.59 mol of silver nitrate dissolved in 600 ml of water) were simultaneously added at equal flow rates over 40 minutes. In this way, a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion (80 mol % bromine) with an average grain size of 0.35 μm was prepared. After washing with water and desalting, 5 mg of sodium thiosulfate and 4-
Chemical sensitization was carried out at 60° C. by adding 20 mg of hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetrazaindene. The yield of emulsion was 600 g. Next, how to make a gelatin dispersion of a dye-donating substance will be described. Weigh out 5 g of yellow dye-donating substance (A), 0.5 g of sodium succinate-2-ethyl-hexyl ester sulfonate as a surfactant, and 10 g of triisononyl phosphate, add 30 ml of ethyl acetate, and add about 30 ml of ethyl acetate. The mixture was heated and dissolved at 60°C to form a homogeneous solution.
After stirring and mixing this solution and 100 g of a 10% solution of lime-treated gelatin, use a homogenizer for 10 minutes.
Dispersion was performed at 10,000 rpm. This dispersion is called a dispersion of a yellow dye-donating substance. A dispersion of a magenta dye-donating substance was prepared in the same manner as described above, except that the magenta dye-donating substance (B) was used and 7.5 g of tricresyl phosphate was used as a high-boiling solvent. A cyan dye-donor (C) was used in the same manner as the yellow dye dispersion. Using these materials, a color photosensitive material with a multilayer structure as shown in the table below was prepared.
【表】 色素供与性物質 (A) 【table】 Dye-donating substance (A)
【化】 (B) [ka] (B)
【化】 (C) [ka] (C)
【化】 (D−1)[ka] (D-1)
【化】 (D−2)[ka] (D-2)
【化】 (D−3)[ka] (D-3)
【化】
次に、色素固定材料の作り方について述べる。
支持体に二酸化チタンを分散したポリエチレン
でラミネートした紙支持体を用いて、以下に示す
ように第1層および第2層を設層し、乾燥して色
素固定材料R−0〜R−3を得た。[C] Next, we will discuss how to make the dye fixing material. Using a paper support laminated with polyethylene in which titanium dioxide is dispersed, the first and second layers are formed as shown below, and dried to form dye fixing materials R-0 to R-3. Obtained.
【表】
なお、硬膜剤として、1,2−ビス(ビニルス
ルフオニルアセトアミド)エタンを第2層を設層
する際の塗布液に、第1層および第2層における
(媒染剤+ゼラチン+デイストラン)の重量に対
して4wt%となるように添加した。
これらの色素固定材料R−0〜R−3を50℃で
保存した。
塩基、塩基プレカーサー等の添加物の表面での
析出について調べたところ、下記のような結果を
得た。
色素固定材料No. 添加物の析出
R−0(比較)塗布乾燥直後すでに析出があり、
湿度20%RH1日経時で多量に認められた。
R−1(本発明)湿度20%RH、もしくは70%RHで
2週間以上経時しても析出なし。
R−2(本発明)〔同 上
R−3(本発明)湿度20%RH、もしくは70%RHで2週
間経時したところ、
ごくわずかな析出が認められただけであつた。
次に、こらの保存後の色素固定材料を用いて現
像転写同時処理を行ない、膜の劣化について調べ
た。
まず、前記多層構成のカラー感光材料にタング
ステン電球を用い、連続的に濃度が変化している
G、R、IR三色分解フイルター(Gは500〜
600nm、Rは600〜700nmのバンドパスフイルタ
ー、IRは700nm以上透過のフイルターを用い構
成した)を通して、500ルツクスで1秒露光した。
この露光済みの感光材料の乳剤面に20ml/m2の
水をワイヤーバーで供給し、保存後の色素固定材
料R−0〜R−3とそれぞれ膜面がするように重
ね合わせた。吸水した膜の温度が90〜95℃となる
ように温度調製したヒートローラーを用い、20秒
間加熱した後色素固定材料を感光材料からひきは
がした。
その場合、本発明の色素固定材料R−1、R−
2、R−3を用いたものでは、膜ハガレもなく、
固定材料上にG、R、IRの三色分解フイルター
に対応してイエロー、マゼンタ、シアンの鮮明な
像が得られた。ところが比較の固定材料R−0を
用いたものでは、膜ハガレが生じ、鮮明な像が得
られなかつた。
<実施例 2>
実施例−1で調製した感光材料において、第4
層(中間層)及び第2層(中間層)の各々に塩基
性炭酸亜鉛の分散物を0.5g/m2含有させること
以外実施例−1と全く同様にして感光材料P−2
を作製した。
更に実施例−1で調製した色素固定材料R−0
及びR−1においてグアニジン炭酸塩の代りにピ
コリン酸グアニジウム塩を2.5g/m2用いる以外
実施例−1と全たく同様にして色素固定材料R−
4(比較例)及びR−5(本発明)を作製した。
これらの色素固定材料R−4及びR−5を25℃
の室内で1ケ月間放置すると、R−4の表面には
析出物があらわれたが、本発明のR−5の表面は
析出物は存在せず光沢を保つていた。次のこれら
の保存後の色素固定材料と感光材料P−2を用い
て実施例−1と同様にして処理を行なつた。
本発明の色素固定材料R−5を用いたものは膜
剥れもなく良好な転写画画像を与えた。[Table] As a hardening agent, 1,2-bis(vinylsulfonylacetamido)ethane was added to the coating solution when forming the second layer, and (mordant + gelatin + It was added in an amount of 4wt% based on the weight of the day tran). These dye fixing materials R-0 to R-3 were stored at 50°C. When we investigated the precipitation of additives such as bases and base precursors on the surface, we obtained the following results. Pigment fixing material No. Additive precipitation R-0 (comparison) Immediately after coating and drying, precipitation was already observed, and a large amount was observed after 1 day at 20% RH. R-1 (invention) No precipitation even after 2 weeks or more at humidity of 20% RH or 70% RH. R-2 (present invention) [same as above R-3 (present invention) When aged for two weeks at a humidity of 20% RH or 70% RH, only a slight amount of precipitation was observed. Next, simultaneous development and transfer processing was performed using these dye fixing materials after storage, and the deterioration of the film was investigated. First, a tungsten light bulb is used in the multilayered color photosensitive material, and a G, R, and IR three-color separation filter (G is 500~
600 nm, R was constructed using a band pass filter of 600 to 700 nm, and IR was constructed using a filter that transmits 700 nm or more), and was exposed to light at 500 lux for 1 second. 20 ml/m 2 of water was supplied to the emulsion surface of the exposed light-sensitive material using a wire bar, and the material was overlapped with the dye-fixing materials R-0 to R-3 after storage so that the film surfaces were aligned with each other. Using a heat roller whose temperature was adjusted so that the temperature of the water-absorbed film was 90 to 95°C, the dye fixing material was peeled off from the photosensitive material after heating for 20 seconds. In that case, the dye fixing materials R-1, R- of the present invention
2. With R-3, there was no peeling of the film.
Clear images of yellow, magenta, and cyan were obtained on the fixed material using a three-color separation filter of G, R, and IR. However, when the comparative fixing material R-0 was used, peeling of the film occurred and a clear image could not be obtained. <Example 2> In the photosensitive material prepared in Example-1, the fourth
Photosensitive material P-2 was prepared in exactly the same manner as in Example-1 except that each of the layer (intermediate layer) and the second layer (intermediate layer) contained 0.5 g/m 2 of a dispersion of basic zinc carbonate.
was created. Further, dye fixing material R-0 prepared in Example-1
and dye fixing material R- in the same manner as in Example-1 except that 2.5 g/m 2 of guanidium picolinate was used instead of guanidine carbonate in R-1.
4 (comparative example) and R-5 (invention) were produced. These dye fixing materials R-4 and R-5 were heated at 25°C.
After being left in a room for one month, precipitates appeared on the surface of R-4, but the surface of R-5 of the present invention remained glossy without any precipitates. Processing was carried out in the same manner as in Example 1 using these preserved dye fixing materials and photosensitive material P-2. The dye fixing material R-5 of the present invention gave a good transferred image without peeling.
Claims (1)
カーサーから選ばれる少なくとも1種、ならびに
分子量600以上の、ポリアルキレンオキサイド、
ポリアルキレンオキサイドと活性水素原子を少な
くとも1個有する化合物との縮合物および2種以
上のポリアルキレンオキサイドのブロツクコポリ
マーから選ばれる少なくとも1種を含有すること
を特徴とする色素固定材料。1 On the support, at least one selected from a base and a base precursor, and a polyalkylene oxide having a molecular weight of 600 or more,
A dye-fixing material comprising at least one selected from a condensate of a polyalkylene oxide and a compound having at least one active hydrogen atom, and a block copolymer of two or more polyalkylene oxides.
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-
1985
- 1985-09-18 JP JP20609285A patent/JPS6265038A/en active Granted
Patent Citations (1)
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