JPH0580458B2 - - Google Patents

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JPH0580458B2
JPH0580458B2 JP60206645A JP20664585A JPH0580458B2 JP H0580458 B2 JPH0580458 B2 JP H0580458B2 JP 60206645 A JP60206645 A JP 60206645A JP 20664585 A JP20664585 A JP 20664585A JP H0580458 B2 JPH0580458 B2 JP H0580458B2
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JP
Japan
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alcohol
difluoroethane
phase
extraction
solution containing
Prior art date
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JP60206645A
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Japanese (ja)
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JPS6267036A (en
Inventor
Takashi Nakayama
Hiroshi Sagara
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JGC Corp
Original Assignee
JGC Corp
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Publication date
Application filed by JGC Corp filed Critical JGC Corp
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Publication of JPS6267036A publication Critical patent/JPS6267036A/en
Publication of JPH0580458B2 publication Critical patent/JPH0580458B2/ja
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Distillation Of Fermentation Liquor, Processing Of Alcohols, Vinegar And Beer (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

発明の目的 産業上の利用分野 この発明は、C3以上のアルコールを含有する
溶液からC3以上のアルコールを分離する方法に
関し、特に醗酵アルコール又はその粗留水溶液か
らエチルアルコールを取得する工程においてフー
ゼル油(アミルアルコール、ブチルアルコールな
どを含む)を省エネルギー且つ低コストで分離す
るのに好適な方法に関するものであり、更に一般
的にはメチルアルコール、エチルアルコールのよ
うなC2以下のアルコールをも含めて少なくとも
2種のアルコール成分からなるC3以上のアルコ
ールを含有する溶液を2つの成分(又は成分群)
に分離する方法、あるいはC3以上のアルコール
の水溶液からC3以上のアルコールを分離する方
法に関するものである。 従来の技術 醗酵アルコール又はその粗留水溶液からエチル
アルコールを取得する工程において、フーゼル油
(アミルアルコール、ブチルアルコールなどを含
む)を省エネルギー且つ低コストで分離する方法
が技術的課題となつている。従来フーゼル油の分
離は蒸留法により行われて来たが、蒸留法はエネ
ルギーを多く消費する。 溶剤を用いる抽出法によりアルコール水溶液か
らアルコールを抽出する方法としては、CO2によ
る液々または超臨界抽出法(特開昭56−56201
号)、特定の物性を満足するフルオルカーボン
(フロン−11など)を抽出溶媒とする方法(特開
昭57−125693号)があるが、これらの方法は必ず
しも満足のいく分離方法とはいいがたく、また2
種以上のアルコール成分よりなる混合アルコール
を抽出操作により分離することは記載されていな
い。 発明が解決しようとする問題点 本発明は、C3以上のアルコールを含有する溶
液からC3以上のアルコールを効率的に分離する
ことができ、またフーゼル油を含む醗酵アルコー
ル又はその祖留水溶液など、2種以上のアルコー
ル成分よりなる混合アルコールを省エネルギー且
つ低コストで分離する方法を提供することを目的
とする。 発明の構成 問題点を解決するための手段 本発明のアルコールの分離方法は、C3以上の
アルコールを含有する溶液を液状1,1−ジフル
オルエタンと接触させて該溶液から少なくとも1
種のC3以上のアルコールを抽出し、次いで抽出
相から1,1−ジフルオルエタンを除去すること
よりなる。 C3以上のアルコールとしては、プロピルアル
コール、ブチルアルコール、アミルアルコール、
オクチルアルコール、分岐アルコール、2価アル
コールなどが挙げられる。 1,1−ジフルオルエタン(DFE)はフルオ
ルカーボンの一種で、蒸発熱は78.27cal/g(沸
点−24℃)、比熱は0.418cal/g・℃である。 本発明者等は、1,1−ジフルオルエタン−水
系における各種アルコールの分配係数を測定した
ところ、第1図及び第2図に示すような結果を得
た。 分配係数は次式で示される。 分配係数(m)=DFE中のアルコール濃度(w
t%)/水相中のアルコール濃度(wt%) 第1図は圧力13atm、温度50℃における各々の
分配係数を示すもので、横軸は水相中のアルコー
ル濃度(重量%)、縦軸は分配係数(m)を示し、
〓印はメチルアルコール、□印はエチルアルコー
ル、△印はn−プロピルアルコール、▽印はn−
ブチルアルコール、○印はn−アミルアルコール
を表す。但し〓印、□印、△印及び▽印の分配係
数については右側の縦軸に示された値、○印の分
配係数については左側の縦軸に示された値であ
る。 第1図により、1,1−ジフルオルエタン−水
系においては、メチルアルコールやエチルアルコ
ールに比較して、n−プロピルアルコール、n−
ブチルアルコール、n−アミルアルコールはそれ
ぞれ分配係数に顕著な差があることがわかる。 第2図は抽出圧力を変化させた場合の分配係数
の変化を示すもので、横軸は水相中のアルコール
濃度(重量%)、縦軸は分配係数(m)を示し、
□印、△印及び○印はそれぞれ第1図に示したも
のと同じく13atm,50℃におけるエチルアルコー
ル、n−プロピルアルコール及びn−アミルアル
コール、■印、▲印、●印はそれぞれ圧力
60atm、濃度50℃におけるエチルアルコール、n
−プロピルアルコール及びn−アミルアルコー
ル、×印は圧力100atm、濃度50℃におけるエチル
アルコールを表す。 但し○印及び●印の分配係数については左側の
縦軸に示された値、その他については右側の縦軸
に示された値である。 第2図により、エチルアルコールの分配係数は
13atmと100atmの間で圧力による変化が殆ど認
められないが、n−プロピルアルコール及びn−
アミルアルコールの分配係数は圧力の増加と共に
増加して、エチルアルコーの分配係数との差が更
に大きくなることがわかる。 本発明は、1,1−ジフルオルエタン−水系に
おける上記のような各種アルコールの分配係数の
差を利用してC3以上のアルコール含有溶液から
該アルコールの分離を行うものであり、1,1−
ジフルオルエタンとアルコール混合物との比率、
1,1−ジフルオルエタンと水との比率及び抽出
圧力等を適宜選択することにより、メチルアルコ
ール、エチルアルコールのようなC2以下のアル
コールをも含めて少なくとも2種のアルコール成
分からなるC3以上のアルコールを含有する溶液
を2つの成分(又は成分群)に分離し、あるいは
C3以上のアルコールの水溶液からC3以上のアル
コールを分離することができる。具体的には、 醗酵アルコール又はその粗留水溶液からのフ
ーゼル油の除去、 エタノールとC3以上のアルコールの混合溶
液からC3以上のアルコールを分離、 メタノールとC3以上のアルコールの混合溶
液からC3以上のアルコールを分離、 メタノール、エタノール及びC3以上のアル
コールの混合溶液からエタノール及びC3以上
のアルコールの混合物を分離、 メタノール、エタノール及びC3以上のアル
コールの混合溶液からC3以上のアルコールを
分離、 プロピルアルコール、ブチルアルコール、ア
ミルアルコール等のC3以上のアルコール同志
の混合溶液を2つの成分または成分群に分離、 プロピルアルコール、ブチルアルコール、ア
ミルアルコール等のC3以上の各アルコールの
水溶液から各アルコールを分離、 等の操作を効果的に行うことができる。 なお上記アルコールの混合溶液とは、水溶液で
あつても、アルコールのみからなる溶液であつて
もよい。 1,1−ジフルオルエタンによる抽出温度は20
〜80℃、好ましくは20〜50℃、抽出圧力は1,1
−ジフルオルエタンの蒸気圧以上〜100atm程度、
好ましくは5〜20atm、溶剤比(1,1ジフルオ
ルエタン供給量/アルコール含有溶液量)は0.1
〜10、好ましくは0.5〜5である。 分離すべきアルコール溶液がアルコールのみの
混合物である場合には、更に分離性を良くするた
めに1,1−ジフルオルエタンで抽出された液を
逆抽出剤に接触させることが望ましい。逆抽出剤
としては取り扱い易く、無害かつ安価な水が好ま
しい。 また分離すべきアルコール混合物が水を含む場
合においても、2つのアルコール成分(または成
分群)に分離する際にその分離性を高めるために
水を逆抽出剤として更に添加することが好ましい
場合が多い。例えば原料の混合アルコール濃度が
10%程度の時は、更に原料アルコール含有溶液量
に対して2割程度の水を添加した方がよい。 C3以上のアルコールを含有する溶液がC2以下
のアルコールをも含めて少なくとも2種のアルコ
ール成分からなる混合物である場合、該混合物を
水の存在下で液状1,1−ジフルオルエタンに接
触させて抽出操作を行つた後、水相と1,1−ジ
フルオルエタン相とを分離し、水相に溶解した状
態で少なくとも1種のアルコール成分を回収する
と共に、1,1−ジフルオルエタン相から1,1
−ジフルオルエタンを気化して1,1−ジフルオ
ルエタン相に溶解していた他のアルコール成分を
回収し、気化した1,1−ジフルオルエタンは液
化して前記抽出工程に循環して再使用する。 第3図は本発明方法を実施するプロセスフロー
シートの一例を示すもので、醗酵アルコール(フ
ーゼル油含有エチルアルコール)を原料とした場
合を代表例として本発明の具体的実施態様を説明
する。 抽出塔1の中間部にライン2から醗酵アルコー
ル、塔底側にライン3から1,1−ジフルオルエ
タン(DFE)、塔頂側にライン4から水を導入
し、向流多段液々抽出を行わせる。 抽出塔1の塔頂から導出する抽出液は熱交換器
5、熱交換器6、熱交換器7により予熱し、溶剤
分離器8でDFEを気化分離し、フーゼル油はラ
イン9から排出する。混入していた水はライン1
0から排出する。 溶剤分離器8で気化したDFEは圧縮機11で
昇圧し、熱交換器6で冷却することにより液化し
て、ライン12を経て抽出塔1へ循環使用する。 一方抽残液は抽出塔1の底部から排出し、エチ
ルアルコール水溶液分離器13でDFEベーパー
とエチルアルコール水溶液に分離する。分離した
エチルアルコール水溶液はライン14から回収す
る。 分離したDFEベーパーはガスホルダー15に
集め、真空ポンプ16で吸引し、熱交換器5で冷
却する。このDFEベーパーは更に圧縮機17で
昇圧し、熱交換機7で冷却液化し、ライン18を
経て抽出塔1へ循環使用する。 このようにしてエチルアルコール成分を水溶液
として回収し、フーゼル油(アミルアルコール、
プロピルアルコールなどを含む)を分離すること
ができる。 醗酵により得られるもろみには通常1〜3%の
スラツジを含むので、抽出する前に蒸発塔などを
設けてスラツジを除去してもよいが、本発明を実
施すれば抽出の際にスラツジを析出するので、こ
れを沈降させて抽出塔の底部よりライン19より
排出するようにすれば、より省エネルギー的であ
る。 尚、水溶液からC3以上のアルコールを分離す
る場合には、抽出塔に水を供給せずに、原料のア
ルコール含有水溶液を抽出塔の塔頂側から導入す
ることにより同様に行なうことができる。 また本発明方法を複数段行うことにより、C3
以上のアルコールを含有する溶液中の複数のアル
コールをそれぞれ分離することも可能になる。 実施例1及び2 第3図に示したプロセスフローで、フーゼル油
を含有するエチルアルコールを処理した。原料組
成、運転条件及び運転結果を第1表に示す。
Object of the Invention Industrial Application Field The present invention relates to a method for separating C3 or higher alcohols from a solution containing C3 or higher alcohols. It relates to a method suitable for energy-saving and low-cost separation of oils (including amyl alcohol, butyl alcohol, etc.), and more generally including alcohols with C2 or less such as methyl alcohol and ethyl alcohol. A solution containing at least two types of alcohol components (or a group of components) containing C 3 or higher alcohols
The present invention relates to a method for separating C3 or higher alcohols from an aqueous solution of C3 or higher alcohols. BACKGROUND ART In the process of obtaining ethyl alcohol from fermented alcohol or its crude distilled aqueous solution, a method for separating fusel oil (including amyl alcohol, butyl alcohol, etc.) in an energy-saving and low-cost manner has become a technical issue. Conventionally, fusel oil has been separated by distillation, but distillation consumes a lot of energy. As a method for extracting alcohol from an aqueous alcohol solution using an extraction method using a solvent, there is a liquid-liquid extraction method using CO 2 or a supercritical extraction method (Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-56201).
There is a method using fluorocarbon (such as Freon-11) as an extraction solvent that satisfies specific physical properties (Japanese Patent Application Laid-open No. 125693/1982), but these methods are not necessarily satisfactory separation methods. Gataku, again 2
There is no description of separating a mixed alcohol consisting of more than one type of alcohol component by an extraction operation. Problems to be Solved by the Invention The present invention is capable of efficiently separating C3 or higher alcohols from a solution containing C3 or higher alcohols, and is capable of efficiently separating C3 or higher alcohols from a solution containing C3 or higher alcohols. An object of the present invention is to provide a method for separating a mixed alcohol consisting of two or more types of alcohol components in an energy-saving and low-cost manner. Means for Solving the Constituent Problems of the Invention The alcohol separation method of the present invention comprises contacting a solution containing a C3 or higher alcohol with liquid 1,1-difluoroethane to remove at least one
It consists of extracting the species C 3 or higher alcohol and then removing the 1,1-difluoroethane from the extraction phase. Alcohols with C3 or higher include propyl alcohol, butyl alcohol, amyl alcohol,
Examples include octyl alcohol, branched alcohol, and dihydric alcohol. 1,1-Difluoroethane (DFE) is a type of fluorocarbon, and has a heat of vaporization of 78.27 cal/g (boiling point -24°C) and a specific heat of 0.418 cal/g·°C. The present inventors measured the partition coefficients of various alcohols in a 1,1-difluoroethane-water system and obtained the results shown in FIGS. 1 and 2. The distribution coefficient is expressed by the following formula. Partition coefficient (m) = alcohol concentration in DFE (w
t%)/Alcohol concentration in the aqueous phase (wt%) Figure 1 shows the respective partition coefficients at a pressure of 13 atm and a temperature of 50°C, where the horizontal axis is the alcohol concentration (wt%) in the aqueous phase and the vertical axis is represents the distribution coefficient (m),
〓 mark is methyl alcohol, □ mark is ethyl alcohol, △ mark is n-propyl alcohol, ▽ mark is n-
Butyl alcohol and ○ mark represent n-amyl alcohol. However, the distribution coefficients marked with □, △, △, and ▽ are the values shown on the right vertical axis, and the distribution coefficients marked with ○ are the values shown on the left vertical axis. Figure 1 shows that in the 1,1-difluoroethane-water system, n-propyl alcohol, n-
It can be seen that butyl alcohol and n-amyl alcohol have significant differences in their partition coefficients. Figure 2 shows the change in the partition coefficient when the extraction pressure is changed, where the horizontal axis shows the alcohol concentration (wt%) in the aqueous phase, and the vertical axis shows the partition coefficient (m).
The □, △, and ○ marks are ethyl alcohol, n-propyl alcohol, and n-amyl alcohol at 13 atm and 50°C, respectively, as shown in Figure 1. The ■, ▲, and ● marks are the pressure, respectively.
Ethyl alcohol at 60atm, concentration 50℃, n
-Propyl alcohol and n-amyl alcohol, the x mark represents ethyl alcohol at a pressure of 100 atm and a concentration of 50°C. However, the distribution coefficients marked with ○ and ● are the values shown on the left vertical axis, and the others are the values shown on the right vertical axis. According to Figure 2, the partition coefficient of ethyl alcohol is
Almost no change due to pressure is observed between 13 atm and 100 atm, but n-propyl alcohol and n-
It can be seen that the distribution coefficient of amyl alcohol increases with increasing pressure, and the difference from the distribution coefficient of ethyl alcohol becomes even larger. The present invention utilizes the above-mentioned difference in the distribution coefficients of various alcohols in a 1,1-difluoroethane-water system to separate the alcohol from a solution containing C3 or higher alcohol.
the ratio of difluoroethane to alcohol mixture;
By appropriately selecting the ratio of 1,1-difluoroethane and water and the extraction pressure, etc., it is possible to obtain alcohols with a C3 or higher content consisting of at least two types of alcohol components, including alcohols with a C2 or lower content such as methyl alcohol and ethyl alcohol. Separating a solution containing alcohol into two components (or groups of components), or
Alcohols with C 3 or more can be separated from aqueous solutions of alcohols with C 3 or more. Specifically, removal of fusel oil from fermentation alcohol or its crude distillate aqueous solution, separation of alcohols with C3 or more from a mixed solution of ethanol and alcohol with C3 or more, and separation of alcohols with C3 or more from a mixed solution of methanol and alcohol with C3 or more. Separation of alcohols with C3 or more, separation of ethanol and a mixture of alcohols with C3 or more from a mixed solution of methanol, ethanol, and alcohols with C3 or more, alcohols with C3 or more from a mixed solution of methanol, ethanol, and alcohols with C3 or more Separates a mixed solution of C3 or higher alcohols such as propyl alcohol, butyl alcohol, amyl alcohol into two components or component groups, Aqueous solutions of C3 or higher alcohols such as propyl alcohol, butyl alcohol, amyl alcohol, etc. It is possible to effectively perform operations such as separating each alcohol from Note that the alcohol mixed solution may be an aqueous solution or a solution consisting only of alcohol. The extraction temperature with 1,1-difluoroethane is 20
~80℃, preferably 20-50℃, extraction pressure 1,1
−More than the vapor pressure of difluoroethane ~ about 100 atm,
Preferably 5 to 20 atm, solvent ratio (1,1 difluoroethane supply amount/alcohol-containing solution amount) is 0.1
-10, preferably 0.5-5. When the alcohol solution to be separated is a mixture of only alcohols, it is desirable to bring the liquid extracted with 1,1-difluoroethane into contact with a back-extracting agent in order to further improve separation performance. Water is preferred as a back-extracting agent because it is easy to handle, harmless, and inexpensive. Furthermore, even when the alcohol mixture to be separated contains water, it is often preferable to further add water as a back-extracting agent in order to improve the separability when separating into two alcohol components (or component groups). . For example, if the mixed alcohol concentration of the raw materials is
When it is about 10%, it is better to further add about 20% of water to the amount of the raw alcohol-containing solution. When the solution containing an alcohol of C3 or higher is a mixture of at least two alcohol components including an alcohol of C2 or lower, the mixture is brought into contact with liquid 1,1-difluoroethane in the presence of water. After performing the extraction operation, the aqueous phase and the 1,1-difluoroethane phase are separated, at least one alcohol component is recovered in a state dissolved in the aqueous phase, and the 1,1-difluoroethane phase is recovered from the 1,1-difluoroethane phase.
-Difluoroethane is vaporized to recover other alcohol components dissolved in the 1,1-difluoroethane phase, and the vaporized 1,1-difluoroethane is liquefied and recycled to the extraction step for reuse. FIG. 3 shows an example of a process flow sheet for carrying out the method of the present invention, and a specific embodiment of the present invention will be described using a case where fermentation alcohol (ethyl alcohol containing fusel oil) is used as a raw material as a representative example. Fermentation alcohol is introduced from line 2 into the middle part of extraction column 1, 1,1-difluoroethane (DFE) is introduced from line 3 at the bottom side of the column, and water is introduced from line 4 at the top side of the column to perform countercurrent multistage liquid-liquid extraction. . The extract derived from the top of the extraction column 1 is preheated by heat exchangers 5, 6, and 7, DFE is vaporized and separated by a solvent separator 8, and fusel oil is discharged from a line 9. The water that was mixed in is line 1
Discharge from 0. DFE vaporized in the solvent separator 8 is pressurized in the compressor 11, liquefied by cooling in the heat exchanger 6, and recycled to the extraction column 1 via the line 12 for use. On the other hand, the raffinate is discharged from the bottom of the extraction column 1 and separated into DFE vapor and an ethyl alcohol aqueous solution in an ethyl alcohol aqueous solution separator 13. The separated aqueous ethyl alcohol solution is recovered through line 14. The separated DFE vapor is collected in a gas holder 15, sucked by a vacuum pump 16, and cooled by a heat exchanger 5. This DFE vapor is further pressurized by a compressor 17, cooled and liquefied by a heat exchanger 7, and is circulated to the extraction column 1 via a line 18 for use. In this way, the ethyl alcohol component is recovered as an aqueous solution, and fusel oil (amyl alcohol,
(including propyl alcohol, etc.) can be separated. Since the mash obtained by fermentation usually contains 1 to 3% sludge, an evaporation tower or the like may be installed to remove the sludge before extraction, but if the present invention is implemented, the sludge will be precipitated during extraction. Therefore, if this is allowed to settle and discharged from the bottom of the extraction column through line 19, it will be more energy efficient. In addition, when separating a C 3 or higher alcohol from an aqueous solution, it can be similarly carried out by introducing the alcohol-containing aqueous solution as a raw material from the top side of the extraction tower without supplying water to the extraction tower. Furthermore, by carrying out the method of the present invention in multiple stages, C 3
It also becomes possible to separately separate a plurality of alcohols in a solution containing the above alcohols. Examples 1 and 2 Ethyl alcohol containing fusel oil was treated according to the process flow shown in FIG. Table 1 shows the raw material composition, operating conditions, and operating results.

【表】【table】

【表】 実施例 3 少量のn−プロピルアルコールなどの中沸点ア
ルコールを含むエチルアルコール水溶液を第3図
に示したプロセスフローで処理した。 抽出塔の塔底から導出した抽残液をエチルアル
コール水溶液分離器でDFEを気化分離して中沸
点アルコールを除去したエチルアルコール水溶液
を得た。 原料組成、運転条件及び運転結果を第2表に示
す。
[Table] Example 3 An aqueous ethyl alcohol solution containing a small amount of medium boiling point alcohol such as n-propyl alcohol was treated according to the process flow shown in FIG. DFE was vaporized and separated from the raffinate drawn from the bottom of the extraction column using an ethyl alcohol aqueous solution separator to obtain an ethyl alcohol aqueous solution from which medium-boiling point alcohol had been removed. Table 2 shows the raw material composition, operating conditions, and operating results.

【表】【table】

【表】 実施例 4 2wt%のn−ブタノール水溶液からのn−ブタ
ノールの回収を第3図に示したプロセスフローで
処理した。なお、n−ブタノール以外にアルコー
ルを含まないため、抽出塔には水を供給しなかつ
た。 運転条件ならびに運転結果を第3表に示す。
[Table] Example 4 Recovery of n-butanol from a 2wt% n-butanol aqueous solution was performed according to the process flow shown in FIG. Note that water was not supplied to the extraction tower since it contained no alcohol other than n-butanol. The operating conditions and operating results are shown in Table 3.

【表】 発明の効果 (1) 蒸留法に比べて大幅にエネルギーが節約でき
る。 (2) 1,1−ジフルオルエタンは30℃、6気圧で
液化するため、5〜15気圧程度の圧力で液液抽
出が行え、設備の軽量化が可能である。 (3) 1,1−ジフルオルエタンは極めて毒性が低
く、取扱いが安全である。 (4) 醗酵アルコールからのフーゼル油の除去に使
用した場合、フーゼル油に対する分配係数が高
くエチルアルコールに対する選択度が極めて高
いため、抽出溶剤の使用量の低減ならびに設備
の小型化が可能である。
[Table] Effects of the invention (1) Significant energy savings compared to the distillation method. (2) Since 1,1-difluoroethane liquefies at 30°C and 6 atmospheres, liquid-liquid extraction can be performed at a pressure of about 5 to 15 atmospheres, making it possible to reduce the weight of equipment. (3) 1,1-difluoroethane has extremely low toxicity and is safe to handle. (4) When used to remove fusel oil from fermentation alcohol, the partition coefficient for fusel oil is high and the selectivity for ethyl alcohol is extremely high, so it is possible to reduce the amount of extraction solvent used and downsize the equipment.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は13atm,50℃の1,1−ジフルオルエ
タン−水系における各種アルコールの分配係数を
示すもので、横軸は水相中のアルコール濃度(重
量%)、縦軸は分配係数(m)を示し、〓印はメ
チルアルコール、□印はエチルアルコール、△印
はn−プロピルアルコール、▽印はn−ブチルア
ルコール、○印はn−アミルアルコールを表す。
第2図は抽出圧力を変化させた場合の分配係数の
変化を示すもので、横軸は水相中のアルコール濃
度(重量%)、縦軸は分配係数(m)を示し、□
印、△印及び○印はそれぞれ第1図に示したもの
と同じく13atm,50℃におけるエチルアルコー
ル、n−プロピルアルコール及びn−アミルアル
コール、■印、▲印、●印はそれぞれ圧力
60atm、濃度50℃におけるエチルアルコール、n
−プロピルアルコール及びn−アミルアルコー
ル、×印は圧力100atm、温度50℃におけるエチル
アルコールを表す。第3図は本発明を実施するた
めのプロセスフローシートの一例を示す図であ
る。
Figure 1 shows the partition coefficients of various alcohols in a 1,1-difluoroethane-water system at 13 atm and 50°C, where the horizontal axis shows the alcohol concentration (wt%) in the aqueous phase and the vertical axis shows the partition coefficient (m). The 〓 mark represents methyl alcohol, the □ mark represents ethyl alcohol, the △ mark represents n-propyl alcohol, the ▽ mark represents n-butyl alcohol, and the ○ mark represents n-amyl alcohol.
Figure 2 shows the change in the partition coefficient when the extraction pressure is changed. The horizontal axis shows the alcohol concentration in the aqueous phase (wt%), the vertical axis shows the partition coefficient (m), and □
The marks, △, and ○ are the same as those shown in Figure 1, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, and n-amyl alcohol at 13 atm and 50℃, and the ■, ▲, and ● marks are the pressure, respectively.
Ethyl alcohol at 60atm, concentration 50℃, n
-Propyl alcohol and n-amyl alcohol, x represents ethyl alcohol at a pressure of 100 atm and a temperature of 50°C. FIG. 3 is a diagram showing an example of a process flow sheet for implementing the present invention.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 C3以上のアルコールを含有する溶液を液状
1,1−ジフルオルエタンと接触させて該溶液か
ら少なくとも1種のC3以上のアルコールを抽出
し、次いで抽出相から1,1−ジフルオルエタン
を除去することよりなるアルコールの分離方法。 2 C3以上のアルコールを含有する溶液がC2
下のアルコールをも含有するものである特許請求
の範囲第1項に記載されたアルコールの分離方
法。 3 C3以上のアルコールを含有する溶液が水溶
液である特許請求の範囲第1項又は第2項に記載
されたアルコールの分離方法。 4 C3以上のアルコールを含有する溶液がC2
下のアルコールをも含めて少なくとも2種のアル
コール成分からなる混合物であり、該混合物を水
の存在下で液状1,1−ジフルオルエタンに接触
させて抽出操作を行つた後、水相と1,1−ジフ
ルオルエタン相とを分離し、水相に溶解した状態
で少なくとも1種のアルコール成分を回収すると
共に、1,1−ジフルオルエタン相から1,1−
ジフルオルエタンを気化して1,1−ジフルオル
エタン相に溶解していた他のアルコール成分を回
収し、気化した1,1−ジフルオルエタンは液化
して前記抽出工程に循環して再使用することより
なる特許請求の範囲第1項、第2項、又は第3項
に記載されたアルコールの分離方法。 5 C3以上のアルコールを含有する溶液がC2
下のアルコールをも含めて少なくとも2種のアル
コール成分からなる混合物であり、該混合物を多
段抽出塔の中間部に導入し、塔底側から1,1−
ジフルオルエタン、塔頂側から水を導入して液々
接触させ、塔底から水相、塔頂から1,1−ジフ
ルオルエタン相を抜き出すことよりなる特許請求
の範囲第4項に記載されたアルコールの分離方
法。 6 C3以上のアルコールを含有する溶液が醗酵
アルコール又はその粗留水溶液である特許請求の
範囲第2項、第3項、第4項又は第5項に記載さ
れたアルコールの分離方法。
[Scope of Claims] A solution containing a 1 C 3 or higher alcohol is brought into contact with liquid 1,1-difluoroethane to extract at least one C 3 or higher alcohol from the solution, and then a 1,1 or higher alcohol is extracted from the extraction phase. - A method for separating alcohols consisting of removing difluoroethane. 2. The method for separating alcohol according to claim 1, wherein the solution containing an alcohol with a carbon content of 3 or more also contains an alcohol with a carbon content of 2 or less. 3. The alcohol separation method according to claim 1 or 2, wherein the solution containing alcohol of 3 C 3 or more is an aqueous solution. 4 The solution containing an alcohol of C 3 or more is a mixture of at least two types of alcohol components including an alcohol of C 2 or less, and the mixture is brought into contact with liquid 1,1-difluoroethane in the presence of water. After performing the extraction operation, the aqueous phase and the 1,1-difluoroethane phase are separated, at least one alcohol component is recovered in a state dissolved in the aqueous phase, and the 1,1-difluoroethane phase is recovered from the 1,1-difluoroethane phase.
A patent claim consisting of vaporizing difluoroethane to recover other alcohol components dissolved in the 1,1-difluoroethane phase, and liquefying the vaporized 1,1-difluoroethane and recycling it to the extraction step for reuse. A method for separating alcohol according to item 1, item 2, or item 3. 5. The solution containing an alcohol of C 3 or more is a mixture of at least two types of alcohol components including an alcohol of C 2 or less, and the mixture is introduced into the middle part of a multistage extraction column, ,1-
Separation of alcohol as set forth in claim 4, which comprises introducing difluoroethane and water from the top side of the column to bring them into liquid contact, and extracting an aqueous phase from the bottom of the column and a 1,1-difluoroethane phase from the top of the column. Method. 6. The alcohol separation method according to claim 2, 3, 4, or 5, wherein the solution containing alcohol of 6 C 3 or more is a fermented alcohol or a crude distilled aqueous solution thereof.
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