JPH0579106B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、安定化されたポリウレタン樹脂の製
造方法に関するものである。更に詳しくは、光、
熱、水分、酸素、燃焼ガス等の外的要因に対して
極めて安定なポリウレタン樹脂の製造方法に関す
るものである。
〔従来の技術〕
ポリウレタンは、耐衝撃性、耐薬品性、耐摩耗
性、耐寒性等に優れた高分子であるので、従来よ
り、種々の分野・用途に於いて用いられている材
料である。しかしながら、一方で、ポリウレタン
は、光、熱、水分、酸素、燃焼ガス等の外的要因
によつて影響を受けやすいという性質も有してお
り、これらの、外的要因によつて、ポリウレタン
成形品の表面状態の劣化、即ち、表面の艶引け、
クラツクの発生、色相の変化等の、ポリウレタン
製品の品質にとつて好ましくない現象が発生す
る。
このため、これらの外的要因に対するポリウレ
タンの耐候性不良の欠点を改善する目的で種々の
安定剤が開発されている。例えば、特開昭56−
100848号公報に於いては、フエニレンジアミン化
合物と立体障害のあるフエノール系化合物、フエ
ニレンジアミン化合物とフオスフアイト系化合
物、フエニレンジアミン化合物とキノリン系化合
物、フエニレンジアミン化合物とベンゾトリアゾ
ール系化合物、フエニレンジアミン化合物とチオ
ウレア系化合物、フエニレンジアミン化合物とピ
ペリジン系化合物、或いは、フエニレンジアミン
化合物と金属酸化物を、ポリウレタン用安定剤と
して用いている。又、特開昭57−49653号公報に
於いては、ヒンダードフエノール系化合物と亜リ
ン酸エステルを用いてポリウレタンの耐候性向上
を図つている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、これまでに開発されているポリ
ウレタン用安定剤は、白色系のポリウレタンの白
色性維持の点については、必ずしも満足のゆくも
のではなかつた。即ち、特開昭56−100848号公報
に於いて開示されている安定剤は、有色のポリウ
レタンの白色性維持の点については、必ずしも満
足のゆくものではなかつた。即ち、特開昭56−
100848号公報に於いて開示されている安定剤は、
有色のポリウレタンの艶引けやクラツク発生を防
ぐという目的にはかなつているが、フエニレンジ
アミン化合物を必須成分として含んでいるため、
これを白色系ポリウレタンに用いると黄変が起こ
り好ましくない。
又、特開昭57−49653号公報に於いて開示され
ている安定剤は、効果の持続性の点において劣つ
ており、十分なものとはいえない。
上記のように、長時間の使用に耐え得るような
優れた安定性を持つたポリウレタン樹脂を製造す
る目的で種々のポリウレタン用安定剤が開発され
つつある状況であるが、まだまだ十分とはいえ
ず、長時間の使用に耐え得る優れた耐候性を持つ
たポリウレタンの出現が強く望まれている。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者等は、上記の問題点、即ち、白色ポリ
ウレタンの白色性維持の点で優れた安定剤が得ら
れていないこと、又、長期間の使用に耐え得るよ
うな優れたポリウレタンが得られていないことを
解決するために、鋭意検討の結果、本発明に到達
した。即ち、本発明は、イソシアネート化合物と
活性水素含有化合物とを用いてポリウレタン樹脂
を製造するに際して、
(a) 紫外線吸収及び
(b) 一般式（）
[Industrial Field of Application] The present invention relates to a method for producing a stabilized polyurethane resin. For more details, see light,
The present invention relates to a method for producing polyurethane resin that is extremely stable against external factors such as heat, moisture, oxygen, and combustion gas. [Prior Art] Polyurethane is a polymer that has excellent impact resistance, chemical resistance, abrasion resistance, cold resistance, etc., so it has traditionally been a material used in various fields and applications. . However, on the other hand, polyurethane also has the property of being easily affected by external factors such as light, heat, moisture, oxygen, and combustion gas. Deterioration of the surface condition of the product, i.e. fading of the surface,
Phenomena that are unfavorable to the quality of polyurethane products, such as the occurrence of cracks and changes in hue, occur. For this reason, various stabilizers have been developed for the purpose of improving polyurethane's poor weather resistance against these external factors. For example, JP-A-56-
In Publication No. 100848, phenylenediamine compounds and sterically hindered phenol compounds, phenylenediamine compounds and phosphite compounds, phenylenediamine compounds and quinoline compounds, phenylenediamine compounds and benzotriazole compounds, phenylenediamine compounds and benzotriazole compounds, A nylene diamine compound and a thiourea compound, a phenylene diamine compound and a piperidine compound, or a phenylene diamine compound and a metal oxide are used as stabilizers for polyurethane. Further, in JP-A-57-49653, the weather resistance of polyurethane is improved by using a hindered phenol compound and a phosphorous acid ester. [Problems to be Solved by the Invention] However, the stabilizers for polyurethane that have been developed so far are not necessarily satisfactory in terms of maintaining the whiteness of white polyurethane. That is, the stabilizer disclosed in JP-A-56-100848 was not necessarily satisfactory in maintaining the whiteness of colored polyurethane. That is, Japanese Patent Application Publication No. 1983-
The stabilizer disclosed in Publication No. 100848 is
Although it serves the purpose of preventing colored polyurethane from fading and cracking, it contains a phenylenediamine compound as an essential component.
If this is used in white polyurethane, it will cause yellowing, which is undesirable. Furthermore, the stabilizer disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-49653 is inferior in terms of duration of effect and cannot be said to be sufficient. As mentioned above, various stabilizers for polyurethane are being developed for the purpose of producing polyurethane resins with excellent stability that can withstand long-term use, but it is still not enough. There is a strong desire for a polyurethane with excellent weather resistance that can withstand long-term use. [Means for Solving the Problems] The present inventors have solved the above problems, namely, that a stabilizer that is excellent in maintaining the whiteness of white polyurethane has not been obtained, and that In order to solve the problem that a polyurethane with excellent durability has not been obtained, the present invention was arrived at as a result of intensive studies. That is, the present invention provides for (a) ultraviolet absorption and (b) general formula () when producing a polyurethane resin using an isocyanate compound and an active hydrogen-containing compound.
【式】
（R1，R2，R3は同一もしくは異なるアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルア
リール基、アラルキル基を表す。）で表され、且
つそのリン含量が4.0〜14.0重量％の範囲である
亜リン酸エステル及び
(c) 一般式（）〜（）[Formula] (R 1 , R 2 , R 3 are the same or different alkyl groups, cycloalkyl groups, aryl groups, alkylaryl groups, aralkyl groups), and the phosphorus content is 4.0 to 14.0% by weight Phosphite ester having the range of and (c) general formula () to ()
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】
（式中R4，R5は同一もしくは異なつて、炭素
数１〜10のアルキル基、もしくは置換アルキル基
を表し、R4とR5が共に同一の環を構成してもよ
く、当該環はヘテロ環であつてもよい。）
の基を有する１，１−ジアルキル置換したセミカ
ルバジドもしくはカルバジン酸エステルをポリウ
レタン用安定剤として用いることを特徴とするポ
リウレタン樹脂の製造方法を提供するものであ
る。
本発明に於いて用いることができる紫外線吸収
剤としては、例えば、サリチル酸誘導体、ベンゾ
フエノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、ニ
トリル誘導体、蓚酸アニリド誘導体等の一般公知
の紫外線吸収剤を挙げることができるが、本発明
に使用するのに最も好ましいのは、ベンゾトリア
ゾール誘導体である。ベンゾトリアゾール誘導体
の具体例としては、例えば、２−（2′−ヒドロキ
シ−5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール、
２−（2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−ブチルフエニル）
ベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロキシ−3′、
5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（2′−ヒドロキシ−3′−ｔ−ブチル−5′−
メチルフエニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−ブチ
ルフエニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（2′−ヒドロキシ−3′、5′−ジアルキルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール等を挙げることができ
る。
上記の紫外線吸収剤は、単独或いは２種以上の
混合物として本発明に用いることができる。
次ぎに、前記の一般式（）で表される亜リン
酸エステル化合物としては、一般式（）で表さ
れる化合物であつてR1，R2，R3が前記の条件を
満たすものであるならばいずれのものでも良い
が、リン含量は4.0〜14.0重量％のものであり、
6.0〜8.0重量％であるものが特に好ましい。この
ものの具体例としては、トリイソデシルフオスフ
アイト、フエニルジイソデシルフオスフアイト、
ジフエニルノニルフエニルフオスフアイト、トリ
イソオクチルフオスフアイト等を挙げることがで
きる。これらの亜リン酸エステルは、単独或いは
２種以上の混合物として本発明に用いることがで
きる。
本発明において用いられる１，１−ジアルキル
基置換したセミカルバジドもしくはカルバジン酸
エステルは次の一般式（）〜（）[Formula] (In the formula, R 4 and R 5 are the same or different and represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a substituted alkyl group, and R 4 and R 5 may both constitute the same ring, The present invention provides a method for producing a polyurethane resin, characterized in that a 1,1-dialkyl-substituted semicarbazide or carbazic acid ester having the group (the ring may be a heterocycle) is used as a stabilizer for polyurethane. be. Examples of the ultraviolet absorber that can be used in the present invention include generally known ultraviolet absorbers such as salicylic acid derivatives, benzophenone derivatives, benzotriazole derivatives, nitrile derivatives, and oxalic acid anilide derivatives. Most preferred for use are benzotriazole derivatives. Specific examples of benzotriazole derivatives include 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole,
2-(2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl)
Benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',
5'-di-t-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-
methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole,
Examples include 2-(2'-hydroxy-3', 5'-dialkyl phenyl)benzotriazole. The above ultraviolet absorbers can be used in the present invention alone or as a mixture of two or more. Next, the phosphite compound represented by the above general formula () is a compound represented by the general formula () in which R 1 , R 2 , and R 3 satisfy the above conditions. If so, any of them may be used, but the phosphorus content should be 4.0 to 14.0% by weight,
Particularly preferred is 6.0 to 8.0% by weight. Specific examples of this include triisodecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite,
Examples include diphenylnonylphenyl phosphite and triisooctyl phosphite. These phosphite esters can be used in the present invention alone or as a mixture of two or more. The 1,1-dialkyl group-substituted semicarbazide or carbazic acid ester used in the present invention has the following general formula () to ().
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】
（式中R4，R5は同一もしくは異なつて、炭素
数１〜10のアルキル基、もしくは置換アルキル基
を表し、R4とR5が共に同一の環を構成してもよ
く、当該環はヘテロ環であつてもよい。）
の基を有する１，１−ジアルキル置換したセミカ
ルバジドもしくはカルバジン酸エステルであり、
例えば次のようなものを挙げることができる。
(A) （CH3）2NNHCONH（CH2）6NHCONHN
（CH3）2融点（Fp）144−146℃
(B) ビユレツトトリイソシアネート（DAS
1101394参照）[Formula] (In the formula, R 4 and R 5 are the same or different and represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a substituted alkyl group, and R 4 and R 5 may both constitute the same ring, The ring may be a heterocycle.) is a 1,1-dialkyl-substituted semicarbazide or carbazic acid ester having a group of
For example, the following can be mentioned: (A) (CH 3 ) 2 NNHCONH (CH 2 ) 6 NHCONHN
(CH 3 ) 2 Melting point (Fp) 144-146℃ (B) Billet triisocyanate (DAS
1101394)
【式】
＋３モル１，１−ジメチルヒドラジン
(C) ビユレツトトリイソシアネート（Ｂと同様）
＋２モル１，１−ジメチルヒドラジン１モルエ
チレンイミン
(D) ビユレツトトリイソシアネート（Ｂと同様）
＋１モル１，１−ジメチルヒドラジン２モルエ
チレンイミン
(E) ビユレツトトリイソシアネート（Ｂと同様）
＋３モルＮ−アミノ−モルホリン
(F) ビユレツトトリイソシアネート（Ｂと同様）
＋２モルＮ−アミノ−モルホリン１モルエチレ
ンイミン
(G) １，１，５，５−テトラメチルカルボヒドラ
ジド（CH3）2NNHCONHN（CH3）2 Fp151−
153℃
(H) （CH3）2NNHCONHNHCONH（CH2）6
NHCONHNHCONHN（CH3）2 Ep225−227
℃[Formula] +3 mol 1,1-dimethylhydrazine (C) Billet triisocyanate (same as B)
+2 moles 1,1-dimethylhydrazine 1 mole ethyleneimine (D) Biuret triisocyanate (same as B)
+ 1 mole 1,1-dimethylhydrazine 2 moles ethyleneimine (E) Biuret triisocyanate (same as B)
+3 mol N-amino-morpholine (F) Billet triisocyanate (same as B)
+2 mol N-amino-morpholine 1 mol ethyleneimine (G) 1,1,5,5-tetramethylcarbohydrazide ( CH3 ) 2 NNHCONHN( CH3 ) 2 Fp151-
153℃ (H) (CH 3 ) 2 NNHCONHNHCONH (CH 2 ) 6
NHCONHNHCONHN (CH 3 ) 2 Ep225−227
℃
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】 (L) C18H37NHCONHN（CH3）2 Fp 74−76℃[Formula] (L) C 18 H 37 NHCONHN(CH 3 ) 2 Fp 74−76℃
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】[ka]
【式】【formula】
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】
(X) （CH3）2NNHCOOCH2CH2OCONHN
（CH3）2
EP133−135℃【C】 (X) (CH 3 ) 2 NNHCOOCH 2 CH 2 OCONHN
( CH3 ) 2 EP133−135℃
【化】[ka]
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明するが、本発明は、これらの実施例の
みに限定されるものではない。又、実施例、比較
例中、「部」とあるのは、すべて重量部である。
実施例 １〜７
ポリエステルポリオール（水酸基価86、平均分
子量1300）100部に第１表の実施例１〜７にそれ
ぞれ示されている紫外線吸収剤及び１，１−ジア
ルキル置換したセミカルバジドまたはカルバジン
酸エステルを所定量添加し、60〜80℃で２〜６時
間加熱撹拌し、溶解させた。このポリオール成分
に、エチレングリコール12部、水0.4部、トリエ
チレンジアミン0.8部、シリコン整泡剤１部を添
加混合し、このものをポリオール成分とした。
次ぎに、４，4′−ジフエニルメタンジイソシア
ネート100部とポリエステルポリオール（水酸基
価56、平均分子量2000）66.5部を60℃で２時間反
応させて得られたポリウレタンプレポリマー
（NC0％、18.5）に、第１表の実施例１〜７にそ
れぞれ示されている亜リン酸エステルを所定量添
加混合して、このものをイソシアネート成分とし
た。
上記ポリオール成分83部と、イソシアネート成
分100部を充分に混合撹拌した後、シリコン系離
型剤を塗布した45〜50℃のアルミ製金型に注入
し、５分後に取り出し、厚さ５mmの白色硬化物シ
ート（150mm×150mm）を得た。
比較例 １〜９
実施例１〜７に於いては、それぞれ安定剤を加
えているが、比較例１に於いては、安定剤を何も
加えないでポリウレタンを製造して、実施例に於
けるのと同様の試験を行つた。
比較例２に於いては、実施例１及び２で用いた
紫外線吸収剤のみを安定剤としてポリオール成分
中に添加してポリウレタンを製造した。
比較例３に於いては、実施例２で用いた亜リン
酸エステルのみを安定剤としてイソシアネート成
分中に添加して、ポリウレタンを製造した。
比較例４に於いては、実施例１及び３で用いた
１，１−ジアルキル置換したセミカルバジドのみ
を安定剤としてポリオール成分中に添加して、ポ
リウレタンを製造した。
比較例５に於いては、実施例１及び３で用いた
紫外線吸収剤及び１，１−ジアルキル置換したセ
ミカルバジドを安定剤としてポリオール成分中に
添加して、ポリウレタンを製造した。
比較例６においては、実施例１及び３で用いた
紫外線吸収剤と実施例１のセミカルバジドに代え
てアジピン酸ヒドラジドを安定剤としてポリオー
ル成分中に添加し、亜リン酸エステルとしてトリ
スノニルフオスフアイトをイソシアネート成分中
に添加して、ポリウレタンを製造した。
比較例７においては、アジピン酸ジメチルヒド
ラジドのみを安定剤としてポリオール成分中に添
加して、ポリウレタンを製造した。
比較例８においては、実施例２に用いた紫外線
吸収剤をポリオール成分中に添加し、実施例２に
用いた亜リン酸エステルをイソシアネート成分中
に添加して、ポリウレタンを製造した。
比較例９においては、実施例２で用いた亜リン
酸エステルをイソシアネート成分中に添加し、実
施例２で用いた１，１，５，５−テトラメチルカ
ルボヒドラジドをポリオール成分中に添加して、
ポリウレタンを製造した。
以上の比較例１〜９に於けるポリウレタンの製
造の具体的手段は、安定剤を加えることに関する
操作を除いて全て実施例と同様である。
実施例１〜７及び比較例１〜９の16種類の得ら
れたポリウレタンシートに対して、カーボンアー
ク式サンシヤインウエザーメーターで30時間の照
射試験を行つた後、試験片の黄変度を測色機で測
定し、イエローインデツクス（YI値）で示した。
結果を第１表に示した。
尚、実験に用いた試験機は以下の通りである。
(1) カーボンアークウエザーメーター；
スガ試験機(株)
デユーサイクルサンシヤインスーパーロングラ
イフウエザーメータWEL−SUN −DC型
(2) 測色機；スガ試験機(株)
SMカラーコンピユーターSM−３
The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Furthermore, in Examples and Comparative Examples, "parts" are all parts by weight. Examples 1 to 7 100 parts of polyester polyol (hydroxyl value 86, average molecular weight 1300), ultraviolet absorber shown in Examples 1 to 7 in Table 1, and 1,1-dialkyl-substituted semicarbazide or carbazic acid ester A predetermined amount of was added, and the mixture was heated and stirred at 60 to 80°C for 2 to 6 hours to dissolve. To this polyol component, 12 parts of ethylene glycol, 0.4 parts of water, 0.8 parts of triethylenediamine, and 1 part of a silicone foam stabilizer were added and mixed, and this was used as a polyol component. Next, 100 parts of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and 66.5 parts of polyester polyol (hydroxyl value 56, average molecular weight 2000) were reacted at 60°C for 2 hours to obtain a polyurethane prepolymer (NC0%, 18.5). A predetermined amount of phosphorous acid ester shown in Examples 1 to 7 in Table 1 was added and mixed, and this product was used as an isocyanate component. After thoroughly mixing and stirring 83 parts of the above polyol component and 100 parts of isocyanate component, the mixture was poured into an aluminum mold at 45 to 50°C coated with a silicone mold release agent, and taken out after 5 minutes to form a white mold with a thickness of 5 mm. A cured product sheet (150 mm x 150 mm) was obtained. Comparative Examples 1 to 9 In Examples 1 to 7, stabilizers were added, but in Comparative Example 1, polyurethane was produced without adding any stabilizer, and in Examples A similar test was conducted. In Comparative Example 2, polyurethane was produced by adding only the ultraviolet absorber used in Examples 1 and 2 to the polyol component as a stabilizer. In Comparative Example 3, polyurethane was produced by adding only the phosphorous ester used in Example 2 to the isocyanate component as a stabilizer. In Comparative Example 4, a polyurethane was produced by adding only the 1,1-dialkyl-substituted semicarbazide used in Examples 1 and 3 as a stabilizer to the polyol component. In Comparative Example 5, the ultraviolet absorber used in Examples 1 and 3 and 1,1-dialkyl-substituted semicarbazide were added as stabilizers to the polyol component to produce polyurethane. In Comparative Example 6, adipic acid hydrazide was added as a stabilizer to the polyol component in place of the ultraviolet absorber used in Examples 1 and 3 and the semicarbazide of Example 1, and trisnonyl phosphorite was added as a phosphite. It was added to the isocyanate component to produce polyurethane. In Comparative Example 7, a polyurethane was produced by adding only adipic acid dimethyl hydrazide as a stabilizer to the polyol component. In Comparative Example 8, the ultraviolet absorber used in Example 2 was added to the polyol component, and the phosphite used in Example 2 was added to the isocyanate component to produce polyurethane. In Comparative Example 9, the phosphite used in Example 2 was added to the isocyanate component, and the 1,1,5,5-tetramethylcarbohydrazide used in Example 2 was added to the polyol component. ,
Manufactured polyurethane. The specific means for producing polyurethane in Comparative Examples 1 to 9 above are all the same as in the Examples except for the operation related to adding a stabilizer. The 16 types of polyurethane sheets obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 9 were subjected to a 30-hour irradiation test using a carbon arc sunshine weather meter, and then the degree of yellowing of the test pieces was evaluated. It was measured with a colorimeter and expressed as a yellow index (YI value).
The results are shown in Table 1. The test machine used in the experiment is as follows. (1) Carbon arc weather meter; Suga Test Instruments Co., Ltd. Du Cycle Sunshine Super Long Life Weather Meter WEL-SUN-DC type (2) Colorimeter; Suga Test Instruments Co., Ltd. SM Color Computer SM-3
【表】【table】
発明の詳細な説明、及び実施例に於いても具体
的に示したように、本発明によつて製造されたポ
リウレタンは、そのポリウレタンの原料のイソシ
アネート成分として、着色しやすいトルエンジイ
ソシアネート或いは、４，4′−ジフエニルメタン
ジイソシアネート等を用いたポリウレタンであつ
ても、変着色しがたいという性質を有している
が、これは、これまでに知られている安定剤を用
いる方法によつては実現出来なかつたものであ
る。本発明は、スポーツシユーズ、その他の特に
白さを要求されるウレタン商品の商品価値を、極
めて高く維持することを可能にするものである。
As specifically shown in the detailed description of the invention and the examples, the polyurethane produced according to the present invention contains toluene diisocyanate, which is easily colored, or 4, Even polyurethane using 4'-diphenylmethane diisocyanate, etc. has the property of being resistant to discoloration, but this cannot be achieved by methods using known stabilizers. This was something that could not have been realized. The present invention makes it possible to maintain extremely high commercial value of sports shoes and other urethane products that particularly require whiteness.
Claims (1)
とを用いてポリウレタン樹脂を製造するに際して (a) ベンゾトリアゾール誘導体からなる紫外線吸
収剤及び (b) 一般式（） 【式】 （R1，R2，R3は同一もしくは異なるアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルア
リール基、アラルキル基を表す。）で表され、且
つそのリン含量が4.0〜14.0重量％の範囲である
亜リン酸エステル及び (c) 一般式（）〜（） 【式】 【式】 【式】 （式中R4，R5は同一もしくは異なつて、炭素
数１〜10のアルキル基、もしくは置換アルキル基
を表し、R4とR5が共に同一の環を構成してもよ
く、当該環はヘテロ環であつてもよい。） の基を有する１，１−ジアルキル置換したセミカ
ルバジドもしくはカルバジン酸エステルを、それ
ぞれポリウレタンの0.05〜５重量％添加し、且つ
上記一般式（）で表される亜リン酸エステルは
あらかじめイソシアネート化合物に配合すること
を特徴とするポリウレタン樹脂の製造方法。 ２ 一般式（）で表される亜リン酸エステル
が、6.0〜8.0重量％のリン含量を有するものであ
る特許請求の範囲第１項記載のポリウレタン樹脂
の製造方法。[Claims] 1. When producing a polyurethane resin using an isocyanate compound and an active hydrogen-containing compound, (a) an ultraviolet absorber consisting of a benzotriazole derivative and (b) the general formula () [Formula] (R 1 , R 2 and R 3 are the same or different alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, alkylaryl group, aralkyl group), and the phosphorus content is in the range of 4.0 to 14.0% by weight. Ester and (c) General formulas () to () [Formula] [Formula] [Formula] (In the formula, R 4 and R 5 are the same or different and represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a substituted alkyl group. , R 4 and R 5 may both constitute the same ring, and the ring may be a heterocycle. A method for producing a polyurethane resin, characterized in that the phosphorous acid ester represented by the above general formula () is added in an amount of 0.05 to 5% by weight of the isocyanate compound. 2. The method for producing a polyurethane resin according to claim 1, wherein the phosphite represented by the general formula () has a phosphorus content of 6.0 to 8.0% by weight.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60042243A JPS61203115A (en) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | Production of polyurethane resin |
| CN198585109549A CN85109549A (en) | 1985-03-04 | 1985-12-12 | The urethane stabiliser composition |
| KR1019860700296A KR870700080A (en) | 1985-03-04 | 1985-12-13 | Stabilizer Composition for Polyurethane |
| PCT/JP1985/000684 WO1986005193A1 (en) | 1985-03-04 | 1985-12-13 | Polyurethane stabilizer composition |
| EP19860900247 EP0214292A4 (en) | 1985-03-04 | 1985-12-13 | Polyurethane stabilizer composition. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60042243A JPS61203115A (en) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | Production of polyurethane resin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61203115A JPS61203115A (en) | 1986-09-09 |
| JPH0579106B2 true JPH0579106B2 (en) | 1993-11-01 |
Family
ID=12630583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60042243A Granted JPS61203115A (en) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | Production of polyurethane resin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61203115A (en) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4843658A (en) * | 1971-10-06 | 1973-06-23 | ||
| JPS4868636A (en) * | 1971-12-22 | 1973-09-19 | ||
| JPS50138040A (en) * | 1974-04-22 | 1975-11-04 | ||
| JPS5566912A (en) * | 1978-11-16 | 1980-05-20 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Carboxylation of ethylene polymer |
| JPS5699219A (en) * | 1980-01-10 | 1981-08-10 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Preparation of nonyellowing polyurethane molded product with integral skin |
| JPS5887115A (en) * | 1981-11-18 | 1983-05-24 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Production of nonyellowing polyurethane molding |
-
1985
- 1985-03-04 JP JP60042243A patent/JPS61203115A/en active Granted
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4843658A (en) * | 1971-10-06 | 1973-06-23 | ||
| JPS4868636A (en) * | 1971-12-22 | 1973-09-19 | ||
| JPS50138040A (en) * | 1974-04-22 | 1975-11-04 | ||
| JPS5566912A (en) * | 1978-11-16 | 1980-05-20 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Carboxylation of ethylene polymer |
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| JPS5887115A (en) * | 1981-11-18 | 1983-05-24 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Production of nonyellowing polyurethane molding |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61203115A (en) | 1986-09-09 |
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