JPH0578618A - Coating composition - Google Patents
Coating compositionInfo
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- JPH0578618A JPH0578618A JP10356591A JP10356591A JPH0578618A JP H0578618 A JPH0578618 A JP H0578618A JP 10356591 A JP10356591 A JP 10356591A JP 10356591 A JP10356591 A JP 10356591A JP H0578618 A JPH0578618 A JP H0578618A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は水中に浸漬される各種水
中物体への水中生物の付着を防止する塗料組成物に関す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a coating composition for preventing the adhesion of aquatic organisms to various underwater objects immersed in water.
【0002】[0002]
【従来の技術】水中に浸漬されている船底、ブイ、漁網
(養殖網や定置網など)、水中汚濁防止膜、冷却のため
の各種吸排水管などの水中物体の表面には、フジツボ、
セルプラ、イガイ、藻類などの付着によって種々の支障
が起こる。それらの生物による汚損を防止するために、
水中浸漬物の表面には防汚被覆剤が塗布されることは良
く知られている。2. Description of the Related Art The surface of underwater objects such as ship bottoms, buoys, fishing nets (aquaculture nets, stationary nets, etc.), underwater pollution prevention membranes, various intake and drainage pipes for cooling, which are immersed in water, have barnacles,
Various obstacles are caused by the attachment of cerpra, mussel, algae and the like. To prevent contamination by those organisms,
It is well known that an antifouling coating agent is applied to the surface of an underwater immersion product.
【0003】現在、表面張力が小さいというシリコンゴ
ムの物理特性を利用したところの防汚被覆剤としては、
例えば、特公昭53-35974号公報には加硫シリコーンゴム
を被覆剤として用いているものが開示されており、また
特開昭51-96830号公報には、ヒドロキシル末端基を有す
るオリゴマー状シリコーンゴムとシリコーン油との混合
物を使ったものが示されている。さらに、特開昭53-799
80号公報には、加硫シリコーンゴムと、金属やシリコン
を含まない流動性の有機化合物との混合物が示されてい
る。さらにまた、特公昭60-3433 号公報には、オリゴマ
ー状常温硬化型シリコーンゴムと、流動パラフィンまた
はペトロラタムとを混合したものが示されている。At present, as an antifouling coating agent utilizing the physical property of silicone rubber, which has a small surface tension,
For example, Japanese Examined Patent Publication (Kokoku) No. 53-35974 discloses a vulcanized silicone rubber used as a coating agent, and Japanese Laid-Open Patent Publication (Kokai) No. 51-96830 discloses an oligomeric silicone rubber having a hydroxyl end group. And a mixture of silicone oil with silicone oil is shown. Furthermore, JP-A-53-799
Japanese Patent Publication No. 80 discloses a mixture of vulcanized silicone rubber and a fluid organic compound containing no metal or silicon. Furthermore, Japanese Patent Publication No. 60-3433 discloses a mixture of an oligomeric room temperature curable silicone rubber and liquid paraffin or petrolatum.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】これら従来公知の防汚
被覆剤は、シリコーンゴム被覆表面の低表面張力を利用
して、上記表面への水中生物の付着を防止するようにし
たものであるが、その問題点として、シリコーンゴム単
独膜では、低表面張力を発揮する、いわゆる防汚性能に
関与するシロキサン部分がその両端を架橋により固定さ
れてしまうため、自由度がなく、浸漬期間中の低表面張
力を長期に維持できなくなると思われることがあげられ
る。また、シリコーンゴムにシリコーンオイル、ペトロ
ラタムなどを物理的に混合させて得た被膜も、その物理
的混合ゆえに、塗膜を海水中に浸漬した場合、経時的に
は、シリコーンゴム表面からこれらの流動体が海中へ放
出されることになる。したがって、長期的にはシリコー
ンゴム単独膜の有する欠点を示すことになる。これらの
ことから、いずれのタイプにおいても防汚効果、特に長
期防汚持続性に難点が認められた。本発明は、従来技術
の有する上記の欠点がなく、防汚性能の良好な塗料組成
物を提供することを目的としている。These conventionally known antifouling coating agents utilize the low surface tension of the silicone rubber coated surface to prevent the adhesion of aquatic organisms to the surface. However, the problem is that in a silicone rubber single film, the siloxane part that exerts a low surface tension and is involved in so-called antifouling properties is fixed by crosslinking at both ends, so there is no degree of freedom and the low level during dipping. It is considered that the surface tension cannot be maintained for a long time. In addition, the coating obtained by physically mixing silicone oil, petrolatum, etc. with silicone rubber also shows that when the coating film is immersed in seawater, these fluids will flow from the silicone rubber surface over time due to the physical mixing. The body will be released into the sea. Therefore, in the long term, the drawbacks of the silicone rubber single film will be exhibited. From these facts, in any of the types, it was recognized that the antifouling effect, particularly the long-term antifouling durability, had a problem. An object of the present invention is to provide a coating composition having good antifouling performance without the above-mentioned drawbacks of the prior art.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、以上の点
につき鋭意研究した結果、上記シリコーンゴムの持つ特
長を維持しつつ、かつ防汚持続性に顕著な効果のある塗
料組成物を得るのに成功し、本発明を完成させた。即
ち、本発明は、反応硬化型シリコーンゴム中に、反応硬
化型シリコーンゴムに対して反応性を有するシラノール
基を分子中に一つだけ含むポリシロキサン、 および、一般式(a): (R)n ─Ph−(OH)m (式中、Phはベンゼン環を表し、Rはアルキル基を示
す。nは0〜3の整数を表し、mは1〜3の整数を表
す。なお、RおよびOH基はベンゼン環を形成する6つ
の炭素原子のいずれにも結合し得る。)にて示される化
合物を含有することを特徴とする塗料組成物、および、
前記塗料組成物にさらに表面滑性剤を含有することを特
徴とする塗料組成物からなる。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies on the above points, the present inventors have found a coating composition which maintains the characteristics of the silicone rubber and has a remarkable effect on antifouling durability. The present invention was completed successfully. That is, the present invention provides a polysiloxane containing only one silanol group having reactivity with a reaction-curable silicone rubber in the molecule, and a general formula (a): (R). n --Ph- (OH) m (wherein Ph represents a benzene ring, R represents an alkyl group, n represents an integer of 0 to 3, and m represents an integer of 1 to 3. In addition, R and The OH group may be bonded to any of the six carbon atoms forming a benzene ring.), And a coating composition comprising:
The coating composition further comprises a surface lubricant.
【0006】本発明に使用する反応硬化型シリコーンゴ
ム(成分(1)という)は、大気中に曝すことで、また
は触媒を混ぜたり、加熱したり、紫外線照射したりする
ことによって、化学反応により硬化してゴム状弾性体を
与えるシロキサン結合を有するポリオルガノシロキサン
を主成分とするものである。例えば、東芝シリコーン
(株)製の商品名TSE370RTV、YE3085、
TSE382RTV、TSE388W、TSE385R
TV、TSE3851、トスシール371、トスシール
381、トスシール380、トスシール10、トスコー
ト10、TSE3033、TSJ3130、TSJ31
50、TSE350RTV、TSE3562、トスシー
ル361、TSE3434RTV、YE5626、TS
E322、TSE325、TSE3360、TLM10
25、TUV6000、TUV6020、YE5505
などや、信越化学工業(株)製の商品名KE41、KE
42S、KE44、KE45、KE45S、KE44
5、KE347、KE3475などや、東レ・ダウコー
ニング・シリコーン(株)製の商品名SE5004、S
E9175、SE9176、SE9185、SE918
6、SE9188、SE9189、SH780、SH7
81、SE792、SE5070などが挙げられるが、
必ずしもこれらに限定されるものではない。The reaction-curable silicone rubber (referred to as component (1)) used in the present invention is chemically reacted by exposing it to the atmosphere, mixing a catalyst, heating, or irradiating with ultraviolet rays. It is mainly composed of a polyorganosiloxane having a siloxane bond that cures to give a rubber-like elastic body. For example, trade names TSE370RTV and YE3085 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.
TSE382RTV, TSE388W, TSE385R
TV, TSE3851, Tosseal 371, Tosseal 381, Tosseal 380, Tosseal 10, Toskote 10, TSE3033, TSJ3130, TSJ31
50, TSE350RTV, TSE3562, Tosseal 361, TSE3434RTV, YE5626, TS
E322, TSE325, TSE3360, TLM10
25, TUV6000, TUV6020, YE5505
Etc., product name KE41, KE manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
42S, KE44, KE45, KE45S, KE44
5, KE347, KE3475, etc., and product name SE5004, S manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.
E9175, SE9176, SE9185, SE918
6, SE9188, SE9189, SH780, SH7
81, SE792, SE5070, etc.,
It is not necessarily limited to these.
【0007】上記の反応硬化型シリコーンゴムと、これ
らと反応するシラノール基を分子中に一つだけ含むポリ
シロキサン(成分(2)という)とを組み合わせること
により、浸漬時にシリコーンゴムの撥水性と相まって、
さらに長期間に撥水性を維持し、その結果、優れた防汚
効果を発揮する塗料組成物を得ることができる。これら
のシラノール基を分子中に一つだけ含むポリシロキサン
としては、ポリシロキサン中のシリコン原子に結合する
有機基が、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
などのアルキル基、フェニル基などのアリール基、フロ
ロ置換のアルキル基およびアリール基などからなるもの
が挙げられる。商品名で挙げれば例えば、チッソ(株)
製の商品名FM−0911、FM−0921、FM−0
925などが挙げられ、その一種または二種以上が選択
使用されるが、必ずしもこれらに限定されるものでな
い。By combining the above reaction-curable silicone rubber with polysiloxane containing only one silanol group which reacts with them (referred to as component (2)), it is combined with the water repellency of the silicone rubber during immersion. ,
Furthermore, it is possible to obtain a coating composition that maintains water repellency for a long period of time and, as a result, exhibits an excellent antifouling effect. As a polysiloxane containing only one silanol group in the molecule, an organic group bonded to a silicon atom in the polysiloxane may be an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, or a phenyl group. Examples thereof include those having an aryl group, a fluoro-substituted alkyl group and an aryl group. For example, Chisso Corporation
Product names FM-0911, FM-0921, FM-0
925 and the like, and one kind or two or more kinds thereof are selected and used, but not limited thereto.
【0008】本発明に用いられる反応硬化型シリコーン
ゴムに対して反応性を有するシラノール基を分子中に一
つだけ含むポリシロキサンは、シリコーンゴム中で1点
のみシリコーンゴムと結合するため、片端のみ固定され
たポリシロキサン基は塗膜表面を自由に動くことがで
き、かつ片端を固定されているため、シリコーンゴム塗
膜より離脱せず長期的に低表面張力を維持し、結果とし
て防汚性能に対して良好な塗膜表面を与えることにな
る。The polysiloxane used in the present invention, which contains only one silanol group reactive with the reaction-curable silicone rubber in the molecule, is bonded to the silicone rubber at only one point in the silicone rubber. Since the fixed polysiloxane group can move freely on the surface of the coating film and one end is fixed, it does not separate from the silicone rubber coating film and maintains low surface tension for a long time, resulting in antifouling performance. To give a good coating surface.
【0009】本発明においては、上述の如き、シラノー
ル基を分子中に一つだけ含むポリシロキサンの使用量
は、前記の反応硬化型シリコーンゴムに基づく乾燥性、
密着性などの性能とさらに防汚性能とを勘案して、適宜
に設定される。一般的には、反応硬化型シリコーンゴム
と、シラノール基を分子中に一つだけ含むポリシロキサ
ンとの合計量中に占める、シラノール基を分子中に一つ
だけ含むポリシロキサンの割合が0.1 重量%以上、90重
量%以下であるのが好ましい。In the present invention, as described above, the amount of the polysiloxane containing only one silanol group in the molecule is such that the drying property based on the reaction-curable silicone rubber is
It is appropriately set in consideration of performance such as adhesion and antifouling performance. Generally, the proportion of polysiloxane containing only one silanol group in the molecule is 0.1% by weight in the total amount of reaction-curable silicone rubber and polysiloxane containing only one silanol group in the molecule. As described above, it is preferably 90% by weight or less.
【0010】上記の反応硬化型シリコーンゴム、およ
び、これらと反応するシラノール基を分子中に一つだけ
含むポリシロキサン(成分(2)という)と併用され
る、一般式(a): (R)n ─Ph−(OH)m (式中、Phはベンゼン環を表し、Rはアルキル基を示
す。nは0〜3の整数を表し、mは1〜3の整数を表
す。なお、RおよびOH基はベンゼン環を形成する6つ
の炭素原子のいずれにも結合し得る。)にて示される化
合物(成分(3)という)は、シリコーンゴム被膜の防
汚効果にさらに良好な相乗効果を発揮する。例えば、メ
チルフェノール、エチルフェノール、ブチルフェノー
ル、オクチルフェノール、ノニルフェノール、デシルフ
ェノール、ドデシルフェノールなどの直鎖状、分枝状の
アルキル基を有するオルト、メタ、パラ位のアルキルフ
ェノールが挙げられる。さらに、上記アルキル基からな
るジアルキルフェノール類、トリアルキルフェノール
類、モノアルキルカテコール類、ジアルキルカテコール
類、トリアルキルカテコール類、モノアルキルレソルシ
ノール類、ジアルキルレソルシノール類、トリアルキル
レソルシノール類、モノアルキルヒドロキノン類、ジア
ルキルヒドロキノン類、トリアルキルヒドロキノン類、
モノアルキルピロガロール類、ジアルキルピロガロール
類、トリアルキルピロガロール類、モノアルキルフロロ
グルシノール類、ジアルキルフロログルシノール類、ト
リアルキルフロログルシノール類、モノアルキルヒドロ
キシヒドロキノン類、ジアルキルヒドロキシヒドロキノ
ン類、トリアルキルヒドロキシヒドロキノン類や、フェ
ノール、カテコール、レソルシノール、ヒドロキノン、
ピロガロール、フロログルシノール、ヒドロキシヒドロ
キノンなどが挙げられ、これらの一種または二種以上が
選択使用されるが、必ずしもこれらに限定されるもので
ない。The general formula (a): (R), which is used in combination with the above reaction-curable silicone rubber and a polysiloxane containing only one silanol group which reacts with these (referred to as component (2)). n --Ph- (OH) m (wherein Ph represents a benzene ring, R represents an alkyl group, n represents an integer of 0 to 3, and m represents an integer of 1 to 3. In addition, R and The OH group can bind to any of the six carbon atoms forming the benzene ring.) (Referred to as component (3)) exhibits a better synergistic effect on the antifouling effect of the silicone rubber coating. To do. Examples thereof include ortho-, meta-, and para-position alkylphenols having a linear or branched alkyl group such as methylphenol, ethylphenol, butylphenol, octylphenol, nonylphenol, decylphenol, and dodecylphenol. Furthermore, dialkylphenols, trialkylphenols, monoalkylcatechols, dialkylcatechols, trialkylcatechols, monoalkylresorcinols, dialkylresorcinols, trialkylresorcinols, monoalkylhydroquinones consisting of the above alkyl groups. , Dialkylhydroquinones, trialkylhydroquinones,
Monoalkyl pyrogallols, dialkyl pyrogallols, trialkyl pyrogallols, monoalkyl phloroglucinols, dialkyl phloroglucinols, trialkyl phloroglucinols, monoalkyl hydroxyhydroquinones, dialkyl hydroxyhydroquinones, trialkyl hydroxyhydroquinones , Phenol, catechol, resorcinol, hydroquinone,
Pyrogallol, phloroglucinol, hydroxyhydroquinone and the like can be mentioned, and one kind or two or more kinds thereof are selectively used, but not limited thereto.
【0011】本発明においては、上述の如き、一般式
(a)にて示される成分(3)の使用量は、前記の反応
硬化型シリコーンゴムに基づく乾燥性、密着性などの性
能とさらに防汚性能とを勘案して、適宜に設定される。
一般的には、反応硬化型シリコーンゴムと、成分(2)
および成分(3)との合計量中に占める、成分(3)の
割合が、0.1 重量%以上、90重量%以下であるのが好ま
しい。In the present invention, as described above, the amount of the component (3) represented by the general formula (a) is set such that the reaction-curable silicone rubber has properties such as drying property and adhesiveness and further protection. It is appropriately set in consideration of the stain performance.
Generally, reaction-curable silicone rubber and component (2)
The proportion of the component (3) in the total amount of the component and the component (3) is preferably 0.1% by weight or more and 90% by weight or less.
【0012】また、本発明においては、上記の反応硬化
型シリコーンゴムと、成分(2)、および成分(3)と
の組み合わせのみでも優れた防汚性を発揮できるが、こ
れらと共にさらに表面滑性剤(成分(4)という)を用
いることにより防汚性を向上させることもできる。ま
た、表面滑性剤は、上記の反応硬化型シリコーンゴム
と、これに対して反応性を有するシラノール基を分子中
に一つだけ含むポリシロキサン(成分(2))および成分
(3)との混合系に併用することにより、相乗効果が発
揮され、防汚性能の一層の持続化が図られる点で重要で
ある。Further, in the present invention, excellent antifouling property can be exhibited only by the combination of the above reaction-curable silicone rubber with the component (2) and the component (3). Antifouling property can also be improved by using an agent (referred to as component (4)). Further, the surface slip agent is composed of the above-mentioned reaction-curable silicone rubber, and polysiloxane (component (2)) and component (3) containing only one silanol group reactive with it. When used in combination with a mixed system, a synergistic effect is exhibited, and it is important in that the antifouling performance is further prolonged.
【0013】そこで、本発明に使用できるこのような表
面滑性剤としては、被膜に表面滑り性を付与するものと
して知られる種々の物質が挙げられる。その代表的なも
のを例として挙げれば、JIS−K2235に規定さ
れる石油ワックス、JIS−K2231で規定される
流動パラフィン、25℃において55,000センチストーク
ス以下の動粘度を有するシリコーンオイル、−5℃以
上の融点を有する炭素数8以上の脂肪酸およびそのエス
テル、26℃において60,000センチストークス以下の動
粘度を有するポリブテンなどがある。Therefore, as such a surface slipping agent which can be used in the present invention, various substances known to impart surface slipping property to a coating film can be mentioned. Typical examples thereof are petroleum wax specified in JIS-K2235, liquid paraffin specified in JIS-K2231, silicone oil having a kinematic viscosity of 55,000 centistokes or less at 25 ° C, -5 ° C or more. C8 or more fatty acids and their esters having a melting point of, and polybutene having a kinematic viscosity of 60,000 centistokes or less at 26 ° C.
【0014】上記の具体例としては、JIS−K22
35の120P、125P、130P、135P、14
0P、145P、150P、155Pなどのパラフィン
ワックス、JIS−K2235の150M、160M、
170M、180M、190Mなどのマイクロクリスタ
リンワックス、およびJIS−K2235の1号、2
号、3号、4号などのペトロラタムなどが挙げられる。As a specific example of the above, JIS-K22
35 120P, 125P, 130P, 135P, 14
Paraffin wax such as 0P, 145P, 150P, 155P, JIS-K2235 150M, 160M,
Microcrystalline waxes such as 170M, 180M and 190M, and JIS-K2235 No. 1, 2
No. 3, No. 4, No. 4, etc. are mentioned.
【0015】上記の具体例としてはISOVG10、
ISOVG15、ISOVG32、ISOVG68、I
SOVG100の各相当品等が挙げられる。上記の具
体例としては、信越化学工業(株)製の商品名KF96
L−0.65、KF96L−2.0、KF96−30、
KF96−100、KF96H−50000、KF96
5、KF50、KF54、KF69、FL100、東芝
シリコーン(株)製の商品名TSF440、TSF41
0、TSF4440、TSF431、TSF433、T
SF404、TFA4200、YF3860、YF38
18、YF3965、YF3841、YF3953、T
SF451、TSF400、FQF501、東レ・ダウ
コーニング・シリコーン(株)製の商品名SH200、
SH510、SH3531、SH230、FS1265
などがあげられる。なお、上記のシリコーンオイルは
ジメチルシリコーンオイルが最も一般的であるが、その
他メチルフェニルシリコーンオイル、ポリエーテルシリ
コーンオイル、環状ポリシロキサンオイル、アルキル変
性シリコーンオイル、メチル塩素化フェニルシリコーン
オイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、フロロシリ
コーンオイルなどの他のものであってもよい。As a concrete example of the above, ISOVG10,
ISOVG15, ISOVG32, ISOVG68, I
Each equivalent of SOVG100 etc. are mentioned. As a specific example of the above, the product name KF96 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
L-0.65, KF96L-2.0, KF96-30,
KF96-100, KF96H-50000, KF96
5, KF50, KF54, KF69, FL100, trade name TSF440, TSF41 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.
0, TSF4440, TSF431, TSF433, T
SF404, TFA4200, YF3860, YF38
18, YF3965, YF3841, YF3953, T
SF451, TSF400, FQF501, trade name SH200 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.,
SH510, SH3531, SH230, FS1265
Etc. Dimethyl silicone oil is most commonly used as the above silicone oil, but other methyl phenyl silicone oil, polyether silicone oil, cyclic polysiloxane oil, alkyl modified silicone oil, methyl chlorinated phenyl silicone oil, higher fatty acid modified silicone. Other materials such as oil and fluorosilicone oil may be used.
【0016】また上記の具体例としては、カプリル
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシ
ン酸、ラウロレイン酸、オレイン酸、バクセン酸、ガド
レイン酸、鯨油酸、鮫油酸、ジュニペリン酸などが挙げ
られる。また、これらカルボン酸のエステルとしては、
ステアリルステアレート、ブチルラウレート、オクチル
パルミテート、ブチルステアレート、イソプロピルステ
アレート、セチルパルミテート、セリルセロテート、ミ
リシルパルミテート、メリシルメリセート、鯨蝋、蜜
蝋、カルナウバ蝋、モンタン蝋、蟲白蝋、トリステアリ
ン、トリパルミチン、トリオレイン、ミリストジラウリ
ン、カプリロラウロミリスチン、ステアロパルミトオレ
イン、モノステアリン、モノパルミチン、ジステアリ
ン、ジパルミチン、牛脂、豚脂、馬脂、羊脂、鱈肝油、
ヤシ油、パーム油、木蝋、カポック油、カカオ油、カカ
オ脂、支那脂、イリッペ脂などが挙げられる。As specific examples of the above, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, cerotic acid, montanic acid, melissic acid, laureleic acid, oleic acid, vaccenic acid, gadoleic acid, Examples thereof include whale oil acid, shark oil acid, and juniperic acid. Further, as the ester of these carboxylic acids,
Stearyl stearate, butyl laurate, octyl palmitate, butyl stearate, isopropyl stearate, cetyl palmitate, ceryl cerotate, myricyl palmitate, melisyl melissate, spermaceti, beeswax, carnauba wax, montan wax, white wax. , Tristearin, tripalmitin, triolein, myristodilaurin, caprylolauromyristin, stearopalmitoolein, monostearin, monopalmitin, distearin, dipalmitin, beef tallow, lard, horse fat, sheep fat, cod liver oil ,
Examples thereof include coconut oil, palm oil, wood wax, kapok oil, cocoa oil, cocoa butter, Chinese fat, and illipe fat.
【0017】さらに上記の具体例としては、日本油脂
(株)製の商品名ニッサンポリブテン0N、06N、0
15N、3N、5N、10N、30N、200N、0S
H、06SH、015SH、3SH、5SH、10S
H、30SH、200SHなどが挙げられる。本発明に
おいては、上述の如き各種の表面滑性剤の中からその一
種または二種以上を選択使用するが、その使用量は、前
記の反応硬化型シリコーンゴムに基づく乾燥性、密着性
などの性能とさらに防汚性能とを勘案して適宜に設定さ
れる。一般的には、反応硬化型シリコーンゴムと表面滑
性剤との合計量中に占める表面滑性剤の割合が80重量%
以下、特に60重量%以下であるのが好ましい。Further, specific examples of the above include Nissan Polybutene 0N, 06N, 0 manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.
15N, 3N, 5N, 10N, 30N, 200N, 0S
H, 06SH, 015SH, 3SH, 5SH, 10S
H, 30SH, 200SH and the like. In the present invention, one kind or two or more kinds are selected and used from the above-mentioned various surface lubricants, and the amount thereof is such that the dryness and adhesion based on the reaction-curable silicone rubber are It is appropriately set in consideration of the performance and the antifouling performance. Generally, the ratio of the surface-lubricant in the total amount of the reaction-curable silicone rubber and the surface-lubricant is 80% by weight.
It is preferably below 60% by weight.
【0018】本発明の塗料組成物は、既述の通り、前記
の反応硬化型シリコーンゴムと、反応硬化型シリコーン
ゴムに対して反応性を有するシラノール基を分子中に一
つだけ含むポリシロキサン、および成分(3)、ないし
は、これらにさらに表面滑性剤を含有することを特徴と
するものであり、通常は有機溶媒にて希釈して用いられ
る。As described above, the coating composition of the present invention comprises the above-mentioned reaction-curable silicone rubber, and a polysiloxane containing only one silanol group reactive with the reaction-curable silicone rubber in the molecule. And component (3), or a component which further contains a surface lubricant, and is usually diluted with an organic solvent before use.
【0019】上記目的で使用する有機溶剤としては、キ
シレン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサ
ン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、イソプロピルア
ルコール、ブチルアルコールなどのアルコール系溶剤、
ジオキサン、ジエチルエーテルなどのエーテル系溶剤、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケ
トン系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、セ
ロソルブアセテートなどのセロソルブ系溶剤などの単独
もしくはこれらの混合溶剤などが挙げられる。Examples of the organic solvent used for the above purpose include aromatic hydrocarbon solvents such as xylene and toluene, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane and heptane, ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, and isopropyl alcohol. , Alcoholic solvents such as butyl alcohol,
Ether solvents such as dioxane and diethyl ether,
Examples thereof include ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, and cellosolve solvents such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve and cellosolve acetate, which may be used alone or as a mixed solvent thereof.
【0020】さらに、本発明の塗料組成物には、必要に
応じて着色顔料、体質顔料、防食顔料、染料、タレ止め
剤、可塑剤、色分かれ防止剤、沈降防止剤、消泡剤、防
汚剤などを加えても差し支えない。Further, in the coating composition of the present invention, a coloring pigment, an extender pigment, an anticorrosive pigment, a dye, an anti-sagging agent, a plasticizer, an anti-color separation agent, an anti-settling agent, an antifoaming agent, an anti-foaming agent and It does not matter if you add dirt.
【0021】[0021]
【発明の効果】従来のシリコーンゴム単独ないしはシリ
コーンオイルやペトロラタムとの併用に較べて、本発明
の塗料組成物は著しく防汚効果が向上し、しかも長期に
防汚性が維持される。そのため、水中生物汚損の防止が
必要な船底部、漁網や各種冷却水管などの水中構造物、
さらに海洋汚濁防止膜などにおいて、本発明によって得
られる被膜は極めて良好な防汚効果を示し、水中没水基
材の生物付着汚損を長期に防止することができる。As compared with the conventional silicone rubber alone or in combination with silicone oil or petrolatum, the coating composition of the present invention has a significantly improved antifouling effect, and the antifouling property is maintained for a long period of time. Therefore, the bottom of the ship, the fishing nets and various underwater structures such as various cooling water pipes, which need to prevent underwater biological pollution,
Further, in the case of marine pollution prevention film, the film obtained by the present invention shows a very good antifouling effect, and can prevent the biofouling stain of the submerged submerged substrate for a long time.
【0022】[0022]
【実施例】以下に、本発明を重合体の製造例、実施例お
よび比較例によって具体的に説明する。例中の部は重量
部を表す。 実施例1〜19 反応硬化型シリコーンゴムを用いて、つぎの表1〜3に
示す配合組成(表中の数値は重量%)により、2,000rpm
のホモミキサーで混合分散して、19種の塗料組成物を調
製した。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to polymer production examples, examples and comparative examples. Parts in the examples represent parts by weight. Examples 1 to 19 Using reaction-curable silicone rubber, the compounding composition shown in the following Tables 1 to 3 (numerical values in the table are% by weight) gives 2,000 rpm.
19 kinds of coating compositions were prepared by mixing and dispersing with a homomixer.
【0023】なお、配合成分中、KE45S(50重量%
トルエン溶液)、KE42、およびKE445は信越化
学工業(株)製の、SE5004は東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン(株)製の反応硬化型シリコーンゴムの
商品名である。また、FM−0911、FM−0921
およびFM−0925はチッソ(株)製の、シラノール
基をひとつだけ有するシリコーンゴムの商品名である。KE45S (50% by weight)
Toluene solution), KE42, and KE445 are trade names of reaction-curable silicone rubbers manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and SE5004 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. In addition, FM-0911 and FM-0921
And FM-0925 are trade names of silicone rubber having only one silanol group, manufactured by Chisso Corporation.
【0024】さらにまた、パラフィンワックス120P
およびペトロラタム1号はJIS−K2235の石油ワ
ックスであり、ISOVG10はJIS−K2231の
流動パラフィンである。さらに、KF96−100、K
F54、FL100〔信越化学工業(株)製の商品名〕
はシリコーンオイルであり、ニッサンポリブテン06N
および200N〔日本油脂(株)製の商品名〕はポリブ
テンである。Furthermore, paraffin wax 120P
Petrolatum No. 1 is a petroleum wax of JIS-K2235, and ISOVG10 is a liquid paraffin of JIS-K2231. Furthermore, KF96-100, K
F54, FL100 [trade name of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.]
Is silicone oil, Nissan Polybutene 06N
And 200N (trade name of NOF CORPORATION) are polybutene.
【0025】また、オイルブルー2N〔オリエント化学
(株)製の商品名〕は染料、ディスパロン6900−2
0X〔楠本化成(株)製の商品名〕およびアエロジール
300〔日本アエロジール(株)製の商品名〕はいずれ
もタレ止め用添加剤である。Oil Blue 2N (trade name of Orient Chemical Co., Ltd.) is a dye, Disparlon 6900-2.
Both 0X [trade name of Kusumoto Kasei Co., Ltd.] and Aerogel 300 [trade name of Nippon Aerogel Co., Ltd.] are anti-sagging additives.
【0026】比較例1〜4 実施例1〜19と同様にして、次の表3に示す配合組成か
らなる4種の塗料組成物を調製した。以上の実施例1〜
19および比較例1〜4の各塗料組成物につき、以下に示
す防汚性能試験を行った。すなわち、各塗料組成物を、
サンドブラスト処理鋼板に予めタールビニル系防錆塗料
を塗布してなる塗装板(100×200 ×1mm) の両面に、乾
燥膜厚が片面 120μm となるようにスプレー塗りにより
2回塗装した後、7日間室内にて自然乾燥させて、試験
板を作成した。Comparative Examples 1 to 4 In the same manner as in Examples 1 to 19, four kinds of coating compositions having the composition shown in the following Table 3 were prepared. Examples 1 to 1 above
Each of the coating compositions of 19 and Comparative Examples 1 to 4 was subjected to the following antifouling performance test. That is, each coating composition,
7 days after spray-coating twice on both sides of a coated board (100 × 200 × 1mm) prepared by applying tar vinyl-based anticorrosive paint to a sandblasted steel sheet in advance so that the dry film thickness is 120 μm on each side, A test plate was prepared by naturally drying in a room.
【0027】この試験板につき、兵庫県洲本市由良湾に
て、24ヶ月の水中浸漬を行い、試験板被膜上の付着生物
の占有面積(付着面積)の割合を経時的に測定した。そ
の結果を表4に示す。表4の結果から、各実施例では、
24ヶ月経過後も生物の付着が全くなく、本発明の塗料組
成物が、長期においても優れた防汚性能を保持すること
は明らかである。This test plate was immersed in water for 24 months in Yura Bay, Sumoto City, Hyogo Prefecture, and the ratio of the area occupied by adherent organisms (adhered area) on the film of the test plate was measured over time. The results are shown in Table 4. From the results of Table 4, in each example,
It is clear that even after 24 months, there is no attachment of organisms, and the coating composition of the present invention retains excellent antifouling performance for a long period of time.
【0028】これに対し、比較例1においては3ヶ月経
過後に既に生物の付着が認められ、比較例2〜4におい
ても6ヶ月経過後には生物の付着が認められ、防汚性能
としては不良であった。On the other hand, in Comparative Example 1, the adherence of organisms was already observed after 3 months, and in Comparative Examples 2 to 4 the adherence of organisms was observed after 6 months, showing poor antifouling performance. there were.
【0029】[0029]
【表1】 [Table 1]
【0030】[0030]
【表2】 [Table 2]
【0031】[0031]
【表3】 [Table 3]
【0032】[0032]
【表4】 [Table 4]
Claims (2)
化型シリコーンゴムに対して反応性を有するシラノール
基を分子中に一つだけ含むポリシロキサン、および 一般式(a): (R)n −Ph−(OH)m (式中、Phはベンゼン環を表し、Rはアルキル基を示
す。nは0〜3の整数を、mは1〜3の整数を表す。な
お、RおよびOH基はベンゼン環を形成する6つの炭素
原子のいずれにも結合し得る。)にて示される化合物を
含有することを特徴とする塗料組成物。1. A polysiloxane containing only one silanol group reactive in a reaction-curable silicone rubber in the molecule, and a general formula (a): (R) n −. Ph- (OH) m (wherein Ph represents a benzene ring, R represents an alkyl group, n represents an integer of 0 to 3, and m represents an integer of 1 to 3. In addition, R and OH are A coating composition comprising a compound represented by the formula (1) which can bind to any of the six carbon atoms forming a benzene ring.
化型シリコーンゴムに対して反応性を有するシラノール
基を分子中に一つだけ含むポリシロキサン、および 一般式(a): (R)n −Ph−(OH)m (式中、Phはベンゼン環を表し、Rはアルキル基を示
す。nは0〜3の整数を、mは1〜3の整数を表す。な
お、RおよびOH基はベンゼン環を形成する6つの炭素
原子のいずれにも結合し得る。)にて示される化合物お
よび表面滑性剤を含有することを特徴とする塗料組成
物。2. A polysiloxane containing only one silanol group having reactivity with a reaction-curable silicone rubber in the molecule, and a general formula (a): (R) n −. Ph- (OH) m (wherein Ph represents a benzene ring, R represents an alkyl group, n represents an integer of 0 to 3, and m represents an integer of 1 to 3. In addition, R and OH are A coating composition comprising a compound represented by the formula (1) which can bind to any of the six carbon atoms forming a benzene ring and a surface lubricant.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10356591A JPH0578618A (en) | 1991-04-10 | 1991-04-10 | Coating composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP10356591A JPH0578618A (en) | 1991-04-10 | 1991-04-10 | Coating composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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JPH0578618A true JPH0578618A (en) | 1993-03-30 |
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ID=14357331
Family Applications (1)
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JP10356591A Pending JPH0578618A (en) | 1991-04-10 | 1991-04-10 | Coating composition |
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Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0578618A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4061656B2 (en) * | 1993-12-28 | 2008-03-19 | ダイキン工業株式会社 | Coating composition and painted product |
-
1991
- 1991-04-10 JP JP10356591A patent/JPH0578618A/en active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP4061656B2 (en) * | 1993-12-28 | 2008-03-19 | ダイキン工業株式会社 | Coating composition and painted product |
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