JPH0577846A - Rubber plug of medical vessel - Google Patents
Rubber plug of medical vesselInfo
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- JPH0577846A JPH0577846A JP27448491A JP27448491A JPH0577846A JP H0577846 A JPH0577846 A JP H0577846A JP 27448491 A JP27448491 A JP 27448491A JP 27448491 A JP27448491 A JP 27448491A JP H0577846 A JPH0577846 A JP H0577846A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は医薬用容器、特に輸液用
などの薬液の入っている容器のゴム栓に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pharmaceutical container, and more particularly to a rubber stopper of a container containing a drug solution for infusion.
【０００２】[0002]
【従来の技術】薬液の入っている医薬用容器には、針が
刺せるようにゴム栓が施されている。医薬用容器の中で
も輸液用容器は、そのゴム栓に多くの性質が厳しく要求
されている。輸液用容器のゴム栓を中心に、要求される
性質について次に説明する。2. Description of the Related Art A medical container containing a drug solution is provided with a rubber stopper so that a needle can be inserted. Among the pharmaceutical containers, infusion containers are rigorously required to have many properties for their rubber stoppers. The required properties will be described below centering on the rubber stopper of the infusion container.
【０００３】ｉ）再シール性 輸液用容器のゴム栓は、ステンレス針のほかにプラスチ
ック針を刺すことがある。プラスチック針は太く、切れ
が悪い。輸液用容器は逆さにつるして使用する。プラス
チック針をゴム栓から引き抜いた際、その部分がぴった
りと閉じないと、液漏れを生じる。これをゴム栓の再シ
ール性が悪いと言う。再シール性はゴムの反発弾性に関
係する。反発弾性の高いゴムは、再シール性が良い。I) Resealability The rubber stopper of the infusion container sometimes sticks a plastic needle in addition to the stainless needle. The plastic needles are thick and have poor sharpness. The infusion container should be used by hanging it upside down. If the plastic needle is pulled out of the rubber stopper and the part is not closed properly, liquid leakage will occur. This is said to have poor resealability of the rubber stopper. Resealability is related to the impact resilience of rubber. Rubber with high impact resilience has good resealability.
【０００４】ｉｉ）溶出物 輸液用容器は、ゴム栓と薬液とが接した状態で、数カ月
から数年に渡って保存される。この間に、輸液用容器内
の薬液に、ゴム栓から溶出するものがあってはならな
い。何が溶出しているのかを見付けるのは難しい。そこ
で日本薬局方、輸液用ゴム栓試験法が目安となってい
る。輸液用容器のゴム栓は、この試験に合格しなければ
ならない。Ii) Eluate The transfusion container is stored for several months to several years with the rubber stopper and the chemical solution in contact with each other. During this period, the drug solution in the infusion container should not be eluted from the rubber stopper. It's hard to find out what's eluting. Therefore, the Japanese Pharmacopoeia and the rubber stopper test method for infusion are used as a guide. The rubber stopper of the infusion container must pass this test.
【０００５】ｉｉｉ）コアリング ゴム栓に針を刺したとき、針がゴムを小さくちぎり取っ
てしまうことがある。これをコアリングと言う。ちぎら
れたゴムのかけらは、薬液中に入って、異物となる。ゴ
ム栓には、コアリングを生じない物性が要求される。Iii) Coring When the needle is pierced into the rubber stopper, the needle sometimes breaks the rubber into small pieces. This is called coring. The torn pieces of rubber enter the liquid medicine and become foreign matter. Rubber stoppers are required to have physical properties that do not cause coring.
【０００６】ｉｖ）針刺抵抗 輸液用容器のゴム栓は、プラスチック針を刺す。プラス
チック針は太いため、刺すときの抵抗が大きい。針はで
きるだけ小さな力で刺せた方が良い。針刺抵抗は、ゴム
の摩擦抵抗に関係する。摩擦抵抗の小さいゴムは、針刺
抵抗が小さい。Iv) Needle stick resistance The rubber stopper of the infusion container sticks a plastic needle. Since the plastic needle is thick, it has a large resistance when piercing. It is better to stab the needle with as little force as possible. Needle stick resistance is related to the frictional resistance of rubber. Rubber with low frictional resistance has low needlestick resistance.
【０００７】ｖ）ゴム栓抜け 輸液用容器は、ゴム栓に一度刺した針を抜くことがあ
る。太いプラスチック針は、抜くときの抵抗も大きいた
め、針と一緒にゴム栓が容器から抜けてしまうことがあ
る。輸液用容器は逆さにつるしてあるので、ゴム栓が抜
けると、薬液が全部出てしまう。ゴム栓抜けは、ゴム栓
材質の摩擦抵抗に関係する。摩擦抵抗の小さいゴムは抜
け易い。V) Rubber stopper removal In a container for infusion, the needle once pierced the rubber stopper may be pulled out. A thick plastic needle has a large resistance when it is pulled out, so the rubber stopper may come out of the container together with the needle. The infusion container is hung upside down, so if the rubber stopper comes off, all the drug solution will come out. The rubber plug omission relates to the friction resistance of the rubber plug material. Rubber with low friction resistance is easy to pull out.
【０００８】次に、現行の輸液用容器のゴム栓について
述べる。ゴム栓のベースゴムは、容器の材質によって、
すなわち、ガラス製容器かプラスチック製容器かによっ
て、使い分けられている。Next, the rubber stopper of the existing infusion container will be described. The base rubber of the rubber stopper depends on the material of the container.
That is, it is properly used depending on whether it is a glass container or a plastic container.
【０００９】ガラス製容器は、ブチルゴムをベースゴム
としている。ブチルゴムは溶出物が良く、摩擦抵抗が比
較的高い。このためブチルゴムのゴム栓は、要求される
性質ｉｉ）溶出物、ｖ）ゴム栓抜け、は良い。しかしｉ
ｉｉ）コアリング、ｉｖ）針刺抵抗に関しては十分なも
のではない。またｉ）再シール性は非常に悪い。ガラス
製容器は、容器の口が硬い。そこで、少し大きめのゴム
栓を作り、容器に押し込み、さらにアルミキャップでか
しめている。このようにブチルゴムのゴム栓は、外部か
らの力で、再シール性の悪さを補っている。The glass container uses butyl rubber as a base rubber. Butyl rubber has good elution and relatively high friction resistance. Therefore, a butyl rubber rubber plug has good properties ii) elution and v) rubber plug omission. But i
ii) Coring and iv) Needle puncture resistance is not sufficient. Also, i) the resealability is very poor. The glass container has a hard mouth. Therefore, I made a slightly larger rubber stopper, pushed it into the container, and crimped it with an aluminum cap. As described above, the rubber stopper made of butyl rubber compensates for the poor resealability by the force from the outside.
【００１０】プラスチック製容器は、容器の口が柔らか
い。大きめのゴム栓を押し込むと、容器の口が広がって
しまう。ガラス製容器のように、外部からの力は加えら
れないので、再シール性の悪いブチルゴムは使えない。
代わって、反発弾性が高く、再シール性の良いイソプレ
ンゴムやブタジエンゴムをベースゴムとしている。しか
しこのゴム栓も、ｉｖ）針刺抵抗が大きめである。ま
た、ｉｉ）溶出物が悪い。輸液用ゴム栓試験法に合格す
るためには、成型後のゴム栓の処理が必要である。処理
しても、輸液用ゴム栓試験法の過マンガン酸カリウム消
費物質の項目に合格しない場合がある。この改善は、強
く要望されている。A plastic container has a soft mouth. Pushing a large rubber stopper widens the mouth of the container. Unlike glass containers, butyl rubber, which has poor resealability, cannot be used because no external force is applied.
Instead, isoprene rubber or butadiene rubber, which has high impact resilience and good resealability, is used as the base rubber. However, this rubber stopper also has a large iv) needle stick resistance. Also, ii) the eluate is poor. In order to pass the rubber stopper test method for infusion, it is necessary to treat the rubber stopper after molding. Even if treated, it may not pass the item of potassium permanganate consuming substance in the rubber stopper test method for infusion. This improvement is strongly desired.
【００１１】イソプレンゴムやブタジエンゴムをベース
ゴムとしたゴム栓は、溶出物を改善する目的で、ゴム栓
と薬液との間に、溶出物の良いフィルムを設けているも
のがある。また、テフロンフィルムをゴム栓にはり付け
ているものもある。この方法で、ゴム栓から薬液への溶
出は改善される。しかし９２年度から、フィルムを用い
たゴム栓にも、輸液用ゴム栓試験法が適用されることに
なった。先述したように、イソプレンゴムやブタジエン
ゴムのゴム栓は、たとえ後処理をしても、輸液用ゴム栓
試験法の過マンガン酸カリウム還元性物質の項目に、合
格しないことがある。従ってこの点を改善しなくてはな
らない。また、フィルムを用いる方法は、コスト高にな
るという問題点もある。In some rubber plugs using isoprene rubber or butadiene rubber as a base rubber, a film having a good elution is provided between the rubber plug and the chemical liquid for the purpose of improving the elution. There is also a Teflon film attached to a rubber stopper. In this way, elution from the rubber stopper into the drug solution is improved. However, from 1992, the rubber stopper test method for infusion will be applied to rubber stoppers made of film. As described above, the rubber stopper of isoprene rubber or butadiene rubber may not pass the item of potassium permanganate reducing substance in the rubber stopper test method for infusion even if it is post-treated. Therefore, this point must be improved. Further, the method using a film has a problem that the cost becomes high.
【００１２】これらの問題点から、シリコーンゴムをベ
ースゴムとしたゴム栓が検討されている。シリコーンゴ
ムは、反発弾性が高く、摩擦抵抗が小さいので、このゴ
ム栓はｉ）再シール性、ｉｉ）溶出物、ｉｉｉ）コアリ
ングｉｖ）針刺抵抗、は満足する。しかしｖ）ゴム栓抜
けに問題がある。容器の口が柔らかいプラスチック製容
器にこのゴム栓を施すと、針を引き抜くときにゴム栓が
容器から抜けてしまう。これは、シリコーンゴムの摩擦
係数が大変小さいことによる。本発明者は、以前からこ
の問題に取り組み、改良したゴム栓を発明している。
（特許願第２−２３６６２９号、特許願第２−４１９２
６０号）これらは輸液用容器のゴム栓として、非常に良
いものである。しかしこれらもｉｖ）針刺抵抗に関して
は十分とは言えないものであった。From these problems, rubber plugs using silicone rubber as a base rubber have been studied. Since silicone rubber has high impact resilience and low frictional resistance, this rubber plug satisfies i) resealability, ii) eluate, iii) coring iv) needle stick resistance. However, v) there is a problem with the rubber plug coming off. If this rubber stopper is applied to a plastic container with a soft mouth, the rubber stopper will come out of the container when the needle is pulled out. This is because the friction coefficient of silicone rubber is very small. The present inventor has previously addressed this problem and invented an improved rubber stopper.
(Patent Application No. 2-236629, Patent Application No. 2-4192)
No. 60) These are very good as rubber stoppers for infusion containers. However, these are also not sufficient with respect to iv) needle stick resistance.
【００１３】[0013]
【発明が解決しようとする課題】輸液用容器は、近年ガ
ラス製よりプラスチック製のものが多くなっている。そ
こで、プラスチック製容器に使用できるゴム栓が要望さ
れている。先述したように、再シール性が良く、プラス
チック製容器に適したイソプレンゴムは、溶出物が良く
ない。この点に注目し、イソプレンゴムをゴム栓の主た
るベースゴムとして、溶出物を改善したゴム栓を発明し
た。医薬用容器のゴム栓の中でも輸液用容器のゴム栓に
は、高いレベルの様々な性質が要求されている。本発明
は、輸液用容器のゴム栓に使えるようなゴム栓を提供す
ることを主な目的としている。In recent years, the number of infusion containers made of plastic has become larger than that of glass. Therefore, there is a demand for a rubber stopper that can be used for a plastic container. As described above, isoprene rubber, which has a good resealability and is suitable for a plastic container, has a poor eluate. Focusing on this point, the inventors have invented a rubber plug having improved eluate by using isoprene rubber as the main base rubber of the rubber plug. Among the rubber stoppers for pharmaceutical containers, rubber stoppers for infusion containers are required to have various high-level properties. The main object of the present invention is to provide a rubber stopper that can be used as a rubber stopper of an infusion container.
【００１４】[0014]
【課題を解決するための手段】本発明の医薬用容器のゴ
ム栓は、次のようにして作る。 イソプレンゴムを主たるベースゴムとしてゴム栓を成
型する。 ゴム栓の表面に、皮膜を形成する。 以下にこれを詳述する。The rubber stopper of the pharmaceutical container of the present invention is manufactured as follows. A rubber plug is molded using isoprene rubber as the main base rubber. A film is formed on the surface of the rubber stopper. This will be described in detail below.
【００１５】イソプレンゴムを主たるベースゴムとし
てゴム栓を成型する。主たるベースゴムにイソプレンゴ
ムを用い、架橋剤に有機過酸化物を使って、所望する形
のゴム栓を成型する。ベースゴムの全重量を１００重量
部としたとき、ブタジエンゴムを５〜５０重量部、好ま
しくは８〜２０重量部混ぜると良い。架橋は有機過酸化
物で行う。過酸化物架橋したゴムは、硫黄架橋したゴム
に比べて溶出物が良いためである。有機過酸化物は例え
ば、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサンなどが適当である。有機
過酸化物の添加量は、ゴム１００重量部に対して、１〜
２重量部とする。作ろうとするゴム栓に適した配合を設
定する。本発明の輸液用容器のゴム栓に適した配合例
を、表１に示した。A rubber plug is molded using isoprene rubber as a main base rubber. Using isoprene rubber as the main base rubber and organic peroxide as the cross-linking agent, a rubber plug having a desired shape is molded. When the total weight of the base rubber is 100 parts by weight, 5 to 50 parts by weight, preferably 8 to 20 parts by weight of butadiene rubber may be mixed. Crosslinking is performed with an organic peroxide. This is because the peroxide-crosslinked rubber has a better eluate than the sulfur-crosslinked rubber. The organic peroxide is, for example, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,3.
5-Trimethylcyclohexane and the like are suitable. The amount of organic peroxide added is 1 to 100 parts by weight of rubber.
2 parts by weight. Set the composition suitable for the rubber stopper to be made. Table 1 shows examples of formulations suitable for the rubber stopper of the infusion container of the present invention.
【００１６】[0016]
【表１】 [Table 1]
【００１７】設定した配合で混練し、成型する。成型条
件は、その配合に適したものとする。表１の配合の場
合、１４５〜１６０℃、５〜１０分が適当である。な
お、これまで輸液用容器に使用していたゴム栓が、イソ
プレンゴムを主たるベースゴムとするゴム栓であれば、
そのまま使用することもできる。Kneading and molding are carried out with the set composition. The molding conditions should be suitable for the composition. In the case of the formulation shown in Table 1, 145 to 160 ° C. and 5 to 10 minutes are suitable. In addition, if the rubber stopper used for the infusion container so far is a rubber stopper whose main base rubber is isoprene rubber,
It can also be used as is.
【００１８】ゴム栓の表面に、皮膜を形成する。で
成型したゴム栓に、皮膜を形成する。皮膜として適する
素材は、柔軟で拡散係数の小さい素材である。具体的に
は、ポリイソブチレン、イソプレン−イソブチレンゴ
ム、ハロゲン化イソプレン−イソブチレンゴムなどであ
る。ハロゲン化イソプレン−イソブチレンゴムは、塩素
化イソプレン−イソブチレンゴム、臭素化イソプレン−
イソブチレンゴムのどちらも使える。以下、これらの拡
散係数の小さい素材を、皮膜用材料と総称して述べる。A film is formed on the surface of the rubber stopper. A film is formed on the rubber stopper molded in. A material suitable as a film is a material that is flexible and has a small diffusion coefficient. Specific examples thereof include polyisobutylene, isoprene-isobutylene rubber, halogenated isoprene-isobutylene rubber and the like. Halogenated isoprene-isobutylene rubber includes chlorinated isoprene-isobutylene rubber, brominated isoprene-
Either isobutylene rubber can be used. Hereinafter, these materials having a small diffusion coefficient will be collectively referred to as coating materials.
【００１９】これらをゴム栓に３〜８０μｍ、好ましく
は５〜５０μｍの厚みとなるように被覆する。ゴム栓に
このような皮膜を形成できる方法であれば、どのような
方法を取っても良い。しかし、皮膜用材料を溶媒に溶解
し、この溶液をゴム栓に塗布すると、簡単に被覆でき
る。ポリイソブチレン、イソプレン−イソブチレンゴ
ム、ハロゲン化イソプレン−イソブチレンゴムなどの皮
膜用材料が３〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％
となるように、溶媒に溶解する。皮膜用材料は、２種類
以上を混ぜて用いても良い。溶媒は皮膜用材料の良溶媒
であれば何でも良い。具体的には、トルエン、ｎ−ヘキ
サンなどが好ましい。A rubber stopper is coated with these so as to have a thickness of 3 to 80 μm, preferably 5 to 50 μm. Any method may be used as long as it can form such a film on the rubber plug. However, the coating material can be easily coated by dissolving the coating material in a solvent and applying the solution to a rubber stopper. The coating material such as polyisobutylene, isoprene-isobutylene rubber, halogenated isoprene-isobutylene rubber is 3 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight.
To be dissolved in the solvent. Two or more kinds of coating materials may be mixed and used. Any solvent may be used as long as it is a good solvent for the film forming material. Specifically, toluene, n-hexane and the like are preferable.
【００２０】ハロゲン化イソプレン−イソブチレンゴム
を用いた場合は、架橋した皮膜をゴム栓表面に形成する
ことができる。架橋剤は有機過酸化物が適当である。有
機過酸化物は過酸化物ベンゾイルなど、比較的低温で分
解するものを用いる。架橋する場合は、有機過酸化物を
ハロゲン化イソプレン−イソブチレンゴムと一緒に溶媒
に溶解しておく。溶解する有機過酸化物の量は、ハロゲ
ン化イソプレン−イソブチレンゴム１００重量部に対し
て、０．８〜１．６重量部となるようにする。また、溶
解するハロゲン化イソプレン−イソブチレンゴム１００
重量部に対して、ブタジエンゴムが１０〜３０重量部と
なるように、ブタジエンゴムを一緒に溶媒に溶解すると
良い。すると、ゴム栓表面に形成されるハロゲン化イソ
プレン−イソブチレンゴム皮膜に、べたつきがなくな
る。When a halogenated isoprene-isobutylene rubber is used, a crosslinked film can be formed on the surface of the rubber plug. A suitable crosslinking agent is an organic peroxide. As the organic peroxide, one that decomposes at a relatively low temperature such as benzoyl peroxide is used. When cross-linking, the organic peroxide is dissolved in a solvent together with the halogenated isoprene-isobutylene rubber. The amount of the dissolved organic peroxide is 0.8 to 1.6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the halogenated isoprene-isobutylene rubber. Also, the soluble halogenated isoprene-isobutylene rubber 100
It is advisable to dissolve the butadiene rubber together in the solvent so that the butadiene rubber is 10 to 30 parts by weight with respect to the parts by weight. Then, the halogenated isoprene-isobutylene rubber film formed on the surface of the rubber plug is not sticky.
【００２１】皮膜用材料などを溶解した溶液を、ゴム栓
に塗布する。どのような方法で塗布しても良い。具体的
には、溶液をゴム栓にスプレーする、溶液にゴム栓を浸
漬して引き上げる、などの方法を取ることができる。ポ
リイソブチレンやイソプレン−イソブチレンゴムを用い
た場合は、その後４０〜８０℃に加温して、溶媒を揮散
させる。過酸化物ベンゾイルなどを加えたハロゲン化イ
ソプレン−イソブチレンゴム溶液を用いた場合は、最後
にハロゲン化イソプレン−イソブチレンゴムの架橋温度
（１００〜１２０℃）で５〜１０分間加熱する。皮膜の
厚みは、溶液の濃度と、溶液の塗布回数とで調節する。
皮膜用材料の濃度が高い溶液を使用した場合は、１回塗
布すれば良い。低い濃度の溶液を用いた場合は、２〜３
回、溶液塗布、溶媒揮散の操作を繰り返す。A solution obtained by dissolving a film forming material and the like is applied to a rubber stopper. It may be applied by any method. Specifically, a method such as spraying the solution on a rubber stopper or immersing the rubber stopper in the solution and pulling it up can be employed. When polyisobutylene or isoprene-isobutylene rubber is used, the temperature is then raised to 40 to 80 ° C. to volatilize the solvent. When a halogenated isoprene-isobutylene rubber solution added with benzoyl peroxide or the like is used, finally, it is heated for 5 to 10 minutes at the crosslinking temperature (100 to 120 ° C.) of the halogenated isoprene-isobutylene rubber. The thickness of the film is adjusted by the concentration of the solution and the number of times the solution is applied.
When a solution having a high concentration of the coating material is used, it may be applied once. If a low concentration solution is used, 2-3
Repeat the operation of applying the solution and evaporating the solvent.
【００２２】ハロゲン化イソプレン−イソブチレンゴム
は架橋することができる。架橋反応の際、ゴム栓表面の
ゴム分子とハロゲン化イソプレン−イソブチレンゴムは
反応を生じる。従って、ハロゲン化イソプレン−イソブ
チレンゴム皮膜は、ゴム栓と良く密着する。さらに密着
性を上げるためには、ゴム栓成型用の金型に細かい凹凸
を付けておく。すると、ゴム栓の表面がざらついた状態
となり、密着性が上がる。The halogenated isoprene-isobutylene rubber can be crosslinked. During the crosslinking reaction, the rubber molecules on the surface of the rubber plug react with the halogenated isoprene-isobutylene rubber. Therefore, the halogenated isoprene-isobutylene rubber film adheres well to the rubber plug. In order to further improve the adhesiveness, a metal plug molding die is provided with fine irregularities. Then, the surface of the rubber stopper becomes rough, and the adhesion is improved.
【００２３】皮膜用材料にポリイソブチレンやイソプレ
ン−イソブチレンゴムを用いた場合は、これらは架橋し
ない。だからゴム栓と皮膜との密着性は余り良くない。
確実に密着させるためには、上述したように金型に細か
い凹凸を付けておく。また、ゴム栓のベースゴムに、ポ
リイソブチレンやイソプレン−イソブチレンゴムを５〜
１５重量部配合し、混煉して成型すると良い。このゴム
栓の表面に形成された皮膜は、ゴム栓中のポリイソブチ
レンやイソプレン−イソブチレンゴムと皮膜が非常に良
く密着するので、はがれなくなる。When polyisobutylene or isoprene-isobutylene rubber is used as the coating material, these do not crosslink. Therefore, the adhesion between the rubber plug and the film is not very good.
In order to ensure close contact, the mold is provided with fine irregularities as described above. In addition, the base rubber of the rubber stopper, polyisobutylene or isoprene-isobutylene rubber 5 ~
It is recommended to mix 15 parts by weight and mix and mold. The film formed on the surface of the rubber stopper does not come off because the film adheres very well to the polyisobutylene or isoprene-isobutylene rubber in the rubber stopper.
【００２４】このようにして、ゴム栓表面に皮膜を形成
することができる。しかしポリイソブチレンなどの皮膜
は、少しべとつきがあるので、ゴム栓がたがいにくっつ
きやすい。医薬用容器にゴム栓を組み立てる工程で、こ
の現象は好ましくない。また、イソプレンゴムをベース
ゴムとしたゴム栓は、針刺抵抗が十分に良くはない。こ
のふたつの問題点を解決するには、次のようにする。皮
膜用材料を溶媒に溶解する際、潤滑剤を一緒に溶解す
る。潤滑剤は、ゴム用の潤滑剤であれば何でも良い。具
体的には、シリコーンオイル、ステアリン酸などが適当
である。皮膜用材料１００重量部に対して、潤滑剤を１
〜５重量部溶媒に溶解する。この溶液をゴム栓に塗布し
たり、皮膜を形成したりする操作は、潤滑剤を加えてい
ない場合と全く同様に行うことができる。In this way, a film can be formed on the surface of the rubber plug. However, since the film of polyisobutylene is a little sticky, the rubber plug tends to stick to each other. This phenomenon is not preferable in the process of assembling the rubber stopper in the pharmaceutical container. Further, the rubber stopper using isoprene rubber as a base rubber does not have sufficiently good needle stick resistance. To solve these two problems, do the following: When the coating material is dissolved in the solvent, the lubricant is also dissolved. Any lubricant may be used as long as it is a lubricant for rubber. Specifically, silicone oil, stearic acid and the like are suitable. 1 part lubricant for 100 parts by weight of coating material
Dissolve in ~ 5 parts by weight solvent. The operation of applying this solution to a rubber stopper or forming a film can be performed in exactly the same manner as in the case where no lubricant is added.
【００２５】[0025]
【作用】本発明のゴム栓は、主たるベースゴムにイソプ
レンゴムを用い、有機過酸化物で架橋している。従っ
て、輸液用容器のゴム栓に要求される性質の内、再シー
ル性、コアリング、ゴム栓抜けに関しては、優秀なゴム
栓である。有機過酸化物で架橋すると、硫黄架橋したも
のより溶出物の良いゴム栓を作ることができる。また、
有機過酸化物で架橋し易いブタジエンゴムをベースゴム
に混ぜると、有機過酸化物の添加量を３分の２〜２分の
１に減らすことができる。またこれは、共架橋剤を添加
しなくても架橋できる。するとさらに溶出物を改善する
ことができる。加えるブタジエンゴムの量は、全重量を
１００重量部としたとき、８〜２０重量部程度が適当で
ある。In the rubber stopper of the present invention, isoprene rubber is used as the main base rubber and is crosslinked with an organic peroxide. Therefore, among the properties required for the rubber stopper of the infusion container, it is an excellent rubber stopper in terms of resealability, coring, and rubber stopper removal. Cross-linking with an organic peroxide can produce a rubber plug with a better elution than sulfur cross-linked ones. Also,
When butadiene rubber that is easily cross-linked with an organic peroxide is mixed with the base rubber, the amount of the organic peroxide added can be reduced to ⅔ to ½. It can also be crosslinked without the addition of co-crosslinking agents. Then, the eluate can be further improved. The amount of butadiene rubber to be added is appropriately about 8 to 20 parts by weight when the total weight is 100 parts by weight.
【００２６】このゴム栓を、ポリイソブチレンやイソプ
レン−イソブチレンゴムやハロゲン化イソプレン−イソ
ブチレンゴムを溶媒に溶解した液に浸漬する。ポリイソ
ブチレンなどが溶解する溶媒は、イソプレンゴムとの親
和性が高い。だから、溶液から取り出したゴム栓の表面
には、溶液が均一に付着している。This rubber stopper is dipped in a liquid in which polyisobutylene, isoprene-isobutylene rubber or halogenated isoprene-isobutylene rubber is dissolved in a solvent. A solvent in which polyisobutylene or the like is dissolved has a high affinity with isoprene rubber. Therefore, the solution is uniformly attached to the surface of the rubber stopper taken out from the solution.
【００２７】その後、溶媒を揮散させると、ポリイソブ
チレンやイソプレン−イソブチレンゴムやハロゲン化イ
ソプレン−イソブチレンゴムが、ゴム栓表面に皮膜とな
って残る。ハロゲン化イソプレン−イソブチレンゴムに
有機過酸化物を加えた溶液を塗布した場合は、架橋温度
まで加熱する。すると、ゴム栓表面に、架橋したハロゲ
ン化イソプレン−イソブチレンゴム皮膜を形成すること
ができる。この際、溶液濃度と溶液塗布回数を調節する
ことにより、３〜８０μｍの厚みの皮膜をゴム栓表面に
形成することができる。また、本発明の方法で皮膜形成
すれば、形成された皮膜の厚みは、ゴム栓のどの部分を
取っても大体均一となる。After that, when the solvent is volatilized, polyisobutylene, isoprene-isobutylene rubber and halogenated isoprene-isobutylene rubber remain as a film on the surface of the rubber plug. If a solution of halogenated isoprene-isobutylene rubber with an organic peroxide is applied, it is heated to the crosslinking temperature. Then, a crosslinked halogenated isoprene-isobutylene rubber film can be formed on the surface of the rubber plug. At this time, a film having a thickness of 3 to 80 μm can be formed on the surface of the rubber stopper by adjusting the solution concentration and the number of times the solution is applied. Further, when the film is formed by the method of the present invention, the thickness of the formed film is substantially uniform regardless of which part of the rubber plug is taken.
【００２８】本発明者は医薬用容器のゴム栓の溶出物に
関して、以前から深く考察しており、拡散係数の小さい
素材は溶出物が少ないということを発見した。これを応
用したのが本発明のゴム栓である。ポリイソブチレンな
どの拡散係数の小さい素材は、ガスだけでなく、様々な
分子が移動しにくい素材である。イソプレンゴムをベー
スゴムとしたゴム栓は、たとえ有機過酸化物で架橋して
も、溶出物が十分に良くはない。本発明のゴム栓は、ゴ
ム栓自体から溶出して来る物質の量は減らない。しかし
拡散係数の小さいポリイソブチレンなどでこのゴム栓の
表面を被覆すると、ゴム栓から溶出してきた様々な分子
が、皮膜中に止まり、それより外ヘ移行しにくくなる。
すなわち、ゴム栓から溶出する物質が、ゴム栓表面のわ
ずか３〜８０μｍの薄い皮膜の中に止まるようになる。
従って、ゴム栓から薬液へ移行する物質の量を激減する
ことができる。The inventor of the present invention has deeply considered the eluate of the rubber stopper of the pharmaceutical container, and found that a material having a small diffusion coefficient has a small amount of eluate. This is applied to the rubber stopper of the present invention. Materials with a low diffusion coefficient such as polyisobutylene are materials in which not only gas but also various molecules do not easily move. A rubber plug using isoprene rubber as a base rubber does not sufficiently elute even if it is crosslinked with an organic peroxide. The rubber stopper of the present invention does not reduce the amount of the substance eluted from the rubber stopper itself. However, when the surface of the rubber plug is covered with polyisobutylene having a small diffusion coefficient, various molecules eluted from the rubber plug are stopped in the film and are less likely to migrate to the outside.
That is, the substance eluted from the rubber stopper comes to stay in the thin film of only 3 to 80 μm on the surface of the rubber stopper.
Therefore, it is possible to drastically reduce the amount of the substance transferred from the rubber stopper to the chemical liquid.
【００２９】本発明で使用した皮膜用材料は、弾性があ
り、イソプレンゴムとの親和性が高い。だから、形成さ
れた皮膜は柔軟で、ゴム栓との密着性も高い。ゴム栓と
皮膜の密着性が特に要求される場合は、成型用金型の表
面に細かい凹凸をつけておく。するとゴム栓表面にも凹
凸がつく。この表面に同じ方法で皮膜形成すると、皮膜
が凹凸にくい込んで、はがれにくくなる。The coating material used in the present invention is elastic and has a high affinity with isoprene rubber. Therefore, the formed film is flexible and has high adhesion to the rubber stopper. When the adhesion between the rubber plug and the film is particularly required, the surface of the molding die is provided with fine irregularities. Then, the surface of the rubber stopper is also uneven. If a film is formed on this surface by the same method, the film is less likely to be uneven and is less likely to peel off.
【００３０】ゴム栓の組み立て作業性や針刺抵抗の改善
には、潤滑剤を皮膜中に加える。皮膜形成材料と一緒に
潤滑剤を溶媒に溶解する。この溶液を用い、潤滑剤を加
えていない場合と同様に操作すると、潤滑剤の入った皮
膜をゴム栓表面に形成することができる。この皮膜もま
た、均一に形成することができる。このゴム栓は、皮膜
中の潤滑剤のため、ゴム栓表面のべとつきがなくなる。
従ってゴム栓が互いにくっつかなくなるので、容器にゴ
ム栓を組み立てる工程の作業性が良くなる。一方、針刺
抵抗は、針をゴム栓に刺す最初の瞬間が、最も抵抗が高
い。潤滑剤が入っている皮膜をゴム栓表面に形成するこ
とによって、この初期抵抗を下げることができる。To improve the workability of assembling the rubber stopper and the needle stick resistance, a lubricant is added to the film. The lubricant is dissolved in a solvent together with the film forming material. By using this solution and operating in the same manner as when no lubricant is added, a film containing a lubricant can be formed on the surface of the rubber plug. This film can also be formed uniformly. This rubber plug eliminates stickiness on the surface of the rubber plug because of the lubricant in the film.
Therefore, since the rubber stoppers do not stick to each other, the workability of the step of assembling the rubber stopper into the container is improved. On the other hand, the needle puncture resistance is highest at the first moment when the needle is pierced into the rubber stopper. This initial resistance can be reduced by forming a film containing a lubricant on the surface of the rubber plug.
【００３１】[0031]
【実施例】表１、Ｉ〜ＩＩＩの配合に従って配合、混練
し、輸液用プラスチックびんのゴム栓を成型した。成型
条件は表１に示した。このゴム栓に、例Ａ〜例Ｄのよう
に皮膜を形成した。[Examples] Compounding and kneading were carried out in accordance with the formulations shown in Table 1, I to III, and a rubber stopper of a plastic bottle for infusion was molded. The molding conditions are shown in Table 1. A film was formed on this rubber stopper as in Examples A to D.
【００３２】例Ａ）イソプレンゴムをベースゴムとする
ゴム栓（表１、Ｉの配合）に、イソプレン−イソブチレ
ンゴムを被覆する例 ゴム栓は、表１、Ｉの配合に従って配合し、成型する。
皮膜用材料のイソプレン−イソブチレンゴムは２５重量
％となるようにトルエンに溶解する。この溶液に、先に
成型したゴム栓を浸漬する。約５秒後、ゴム栓を溶液か
ら取り出し、７０℃で２時間放置する。この操作を２回
繰り返す。するとゴム栓の表面に、イソプレン−イソブ
チレンゴムの皮膜が形成される。皮膜は柔軟で、ゴム栓
から容易にはがすことはできなかった。この皮膜の厚み
は、およそ３０μｍであった。Example A) Example of coating a rubber plug having isoprene rubber as a base rubber (compound of Table 1, I) with isoprene-isobutylene rubber A rubber plug is compounded and molded in accordance with the composition of Table 1, I.
The isoprene-isobutylene rubber as the coating material is dissolved in toluene so as to be 25% by weight. The previously molded rubber stopper is immersed in this solution. After about 5 seconds, the rubber stopper is removed from the solution and left at 70 ° C. for 2 hours. This operation is repeated twice. Then, a film of isoprene-isobutylene rubber is formed on the surface of the rubber plug. The coating was flexible and could not be easily removed from the rubber stopper. The thickness of this film was about 30 μm.
【００３３】例Ｂ）ベースゴムにブタジエンゴムを２０
重量部含んだゴム栓（表１、ＩＩの配合）に、ハロゲン
化イソプレン−イソブチレンゴムを被覆する例 ゴム栓は、表１、ＩＩの配合に従って配合し、成型す
る。このゴム栓はブタジエンゴムを配合しているので、
共架橋剤を使用しなくても、架橋が十分に進行する。皮
膜用材料のハロゲン化イソプレン−イソブチレンゴムは
臭素化イソプレン−イソブチレンゴムを用いた。臭素化
イソプレン−イソブチレンゴムが２０重量％、ブタジエ
ンゴムが５重量％となるように、トルエンに溶解する。
この溶液に、過酸化ベンゾイルを０．２５％溶解する。
十分に混ぜた後、溶液にゴム栓を浸漬する。約５秒後ゴ
ム栓を溶液から取り出し、１００℃で１０分間放置す
る。するとゴム栓の表面に臭素化イソプレン−イソブチ
レンゴム皮膜が形成する。皮膜は架橋しているので、ゴ
ム栓との密着性が非常に良かった。この皮膜の厚みは、
およそ２５μｍであった。Example B) 20 butadiene rubber was added to the base rubber.
Example of coating halogenated isoprene-isobutylene rubber on a rubber stopper (compounds of Table 1 and II) including parts by weight A rubber stopper is compounded and molded according to the formulation of Tables 1 and II. Since this rubber plug contains butadiene rubber,
Even if the co-crosslinking agent is not used, the crosslinking proceeds sufficiently. A brominated isoprene-isobutylene rubber was used as the halogenated isoprene-isobutylene rubber as the coating material. The brominated isoprene-isobutylene rubber is dissolved in toluene so that the content thereof is 20% by weight and the content of butadiene rubber is 5% by weight.
0.25% of benzoyl peroxide is dissolved in this solution.
After mixing well, immerse the rubber stopper in the solution. After about 5 seconds, the rubber stopper is removed from the solution and left at 100 ° C. for 10 minutes. Then, a brominated isoprene-isobutylene rubber film is formed on the surface of the rubber plug. Since the film was cross-linked, the adhesion with the rubber stopper was very good. The thickness of this film is
It was about 25 μm.
【００３４】例Ｃ）ベースゴムにブタジエンゴムを２０
重量部含んだゴム栓（表１、ＩＩの配合）に、シリコー
ンオイルを含んだハロゲン化イソプレン−イソブチレン
ゴムの皮膜を形成する例 ゴム栓は、例Ｂと同じものである。例Ｂで用いた臭素化
イソプレン−イソブチレンゴムのトルエン溶液（過酸化
ベンゾイルを含む）に、シリコーンオイルを１重量％と
なるように溶解する。シリコーンオイルは、東レ・ダウ
コーニング・シリコーン（株）、ＳＨ２００、１００ｃ
ｓを用いた。この溶液にゴム栓を浸漬し、約５秒後に取
り出す。これを１００℃で１０分間放置する。するとシ
リコーンオイルを含んだ臭素化イソプレン−イソブチレ
ンゴム皮膜が形成する。このゴム栓は表面のべとつきが
なく、ゴム栓が互いにくっつきにくかった。皮膜の厚み
は、およそ２０μｍであった。Example C) A butadiene rubber was added to the base rubber 20 times.
Example of forming a film of halogenated isoprene-isobutylene rubber containing silicone oil on a rubber plug (compound of Table 1, II) containing parts by weight A rubber plug is the same as that of Example B. In the toluene solution of the brominated isoprene-isobutylene rubber used in Example B (containing benzoyl peroxide), 1% by weight of silicone oil is dissolved. Silicone oil is SH200, 100c, Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.
s was used. A rubber stopper is dipped in this solution and taken out after about 5 seconds. This is left at 100 ° C. for 10 minutes. Then, a brominated isoprene-isobutylene rubber film containing silicone oil is formed. This rubber stopper was not sticky on the surface, and the rubber stoppers were hard to stick to each other. The film thickness was approximately 20 μm.
【００３５】例Ｄ）ベースゴムにポリイソブチレンを１
５重量部含んだゴム栓（表１、ＩＩＩの配合）に、ポリ
イソブチレンを被覆する例 ゴム栓は表１、ＩＩＩに従って配合し、成型する。ゴム
栓中には、ポリイソブチレンを１５重量部配合した。皮
膜用材料のポリイソブチレンを、３０重量％となるよう
にトルエンに溶解する。この溶液にゴム栓を浸漬し、約
５秒後に取り出す。これを７０℃で２時間放置する。こ
の操作を２回繰り返す。するとゴム栓表面にポリイソブ
チレン皮膜が形成される。ゴム栓中に、ポリイソブチレ
ンが含まれているので、皮膜はゴム栓に非常に良く密着
していた。膜厚は約３５μｍであった。Example D) 1 base of polyisobutylene
Example of coating polyisobutylene on a rubber plug containing 5 parts by weight (compound of Table 1 and III) A rubber plug is compounded and molded according to Table 1 and III. 15 parts by weight of polyisobutylene was mixed in the rubber stopper. The coating material polyisobutylene is dissolved in toluene to a concentration of 30% by weight. A rubber stopper is dipped in this solution and taken out after about 5 seconds. This is left at 70 ° C. for 2 hours. This operation is repeated twice. Then, a polyisobutylene film is formed on the surface of the rubber plug. Since the rubber stopper contained polyisobutylene, the film adhered to the rubber stopper very well. The film thickness was about 35 μm.
【００３６】（実験）本発明のゴム栓を用いて、溶出物
の実験を行った。対照には、現行の輸液用プラスチック
びんのゴム栓（ベースゴムはイソプレンゴム）を使用し
た。実験方法は日本薬局方、輸液用ゴム栓試験法に準じ
た。この試験法の中で、泡立ち、過マンガン酸カリウム
還元性物質、ΔｐＨの３項目を試験した(Experiment) Using the rubber stopper of the present invention, an experiment of eluate was conducted. As a control, the rubber plug of the current infusion plastic bottle (base rubber isoprene rubber) was used. The experimental method was in accordance with the Japanese Pharmacopoeia, the rubber stopper test method for infusion. In this test method, three items of foaming, potassium permanganate reducing substance and ΔpH were tested.
【００３７】その結果を表２に示した。現行品のゴム栓
は、泡立ちが少し残っており、また過マンガン酸カリウ
ム還元性物質も規準値を越えていた。しかし本発明のゴ
ム栓、例Ａ〜例Ｄはいすれも規準に合格した。特に共架
橋剤を使用していない例Ｂのゴム栓は、過マンガン酸カ
リウム還元性物質が少なかった。これによってポリイソ
ブチレンなど、拡散係数の小さい材料を、わずか３〜８
０μｍの厚みで被覆することによって、溶出物が改善さ
れることが解る。また、針刺抵抗を簡単に実験したとこ
ろ、抵抗は、例Ａ、例Ｂ、例Ｄが現行品と同等であっ
た。例Ｃは現行品より針刺抵抗が小さかった。シリコー
ンオイルを皮膜中に加えることによって、針刺抵抗を小
さくできることが解る。The results are shown in Table 2. The rubber plug of the current product had some foaming remaining, and the potassium permanganate reducing substance also exceeded the standard value. However, any of the rubber stoppers of the present invention, Examples A to D, passed the standard. In particular, the rubber stopper of Example B containing no co-crosslinking agent contained less potassium permanganate reducing substance. This allows materials with a low diffusion coefficient, such as polyisobutylene, to be used only in the range of 3-8.
It can be seen that the eluate is improved by coating with a thickness of 0 μm. In addition, when the needle puncture resistance was simply tested, the resistance of Example A, Example B, and Example D was equivalent to that of the current product. Example C had a lower needlestick resistance than the current product. It can be seen that the needlestick resistance can be reduced by adding silicone oil into the film.
【００３８】[0038]
【表２】 [Table 2]
【００３９】[0039]
【効果】本発明のゴム栓は、イソプレンゴムを主たるベ
ースゴムとしている。従って、輸液用容器のゴム栓に要
求される性質の内、再シール性、コアリング、ゴム栓抜
け、に関しては、十分に満足するゴム栓である。しか
し、イソプレンゴムをベースゴムとしたゴム栓は溶出物
に問題がある。本発明のゴム栓はイソプレンゴムをベー
スゴムとし、架橋に有機過酸化物を使用している。この
ため硫黄架橋したゴム栓より溶出物は良いが、このまま
では日本薬局方、輸液用容器ゴム栓試験法の過マンガン
酸カリウム還元性物質試験に合格しない。この点を拡散
係数の小さい素材で、ゴム栓の表面に被膜を形成するこ
とによって解決した。すなわち、ポリイソブチレンなど
を厚さ３〜８０μｍでゴム栓に被覆すると、ゴム栓から
の溶出物を皮膜中に止めることができる。従って、ゴム
栓から医薬用容器内の薬液に溶出する物質を激減でき
る。[Effect] The rubber plug of the present invention uses isoprene rubber as the main base rubber. Therefore, among the properties required for the rubber stopper of the infusion container, the rubber stopper is sufficiently satisfactory in terms of resealability, coring, and rubber stopper removal. However, the rubber stopper using isoprene rubber as a base rubber has a problem in elution. The rubber stopper of the present invention uses isoprene rubber as a base rubber and uses organic peroxide for crosslinking. For this reason, the eluate is better than that of the sulfur-crosslinked rubber stopper, but it does not pass the potassium permanganate reducing substance test of the Japanese Pharmacopoeia, infusion container rubber stopper test method. This point was solved by forming a film on the surface of the rubber stopper with a material having a small diffusion coefficient. That is, when the rubber plug is coated with polyisobutylene or the like in a thickness of 3 to 80 μm, the substance eluted from the rubber plug can be stopped in the film. Therefore, the substance eluted from the rubber stopper into the drug solution in the pharmaceutical container can be drastically reduced.
【００４０】また皮膜の中に潤滑剤を加えると、二つの
効果を生じる。一つは、ゴム栓の針刺抵抗を小さくする
ことができる。もう一つは、ゴム栓が互いにくっつかな
くなる。従って、医薬用容器にゴム栓を組み立てる工程
において、作業性を改善できる。このように本発明のゴ
ム栓は、医薬用容器のゴム栓に要求される性質のすべて
を満足するものである。The addition of a lubricant in the coating has two effects. First, it is possible to reduce the needle stick resistance of the rubber stopper. Second, the rubber stoppers will not stick to each other. Therefore, workability can be improved in the process of assembling the rubber stopper in the pharmaceutical container. Thus, the rubber stopper of the present invention satisfies all the properties required for the rubber stopper of a pharmaceutical container.
Claims (2)
てゴム栓を成型し、該ゴム栓の表面に、ポリイソブチレ
ンまたは／およびイソプレン−イソブチレンゴムまたは
／およびハロゲン化イソプレン−イソブチレンゴムの皮
膜を、３〜８０μｍの厚みで形成することを特徴とする
医薬用容器のゴム栓。1. A rubber plug is molded using isoprene rubber as a main base rubber, and a film of polyisobutylene or / and isoprene-isobutylene rubber or / and halogenated isoprene-isobutylene rubber is coated on the surface of the rubber plug in an amount of 3 to 80 μm. A rubber stopper for a pharmaceutical container, characterized in that the rubber stopper is formed with the thickness of.
て潤滑剤を１〜５重量部含むことを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の医薬用容器のゴム栓。2. The rubber stopper for a pharmaceutical container according to claim 1, wherein the coating contains 1 to 5 parts by weight of a lubricant with respect to 100 parts by weight of the coating.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27448491A JPH0577846A (en) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | Rubber plug of medical vessel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27448491A JPH0577846A (en) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | Rubber plug of medical vessel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0577846A true JPH0577846A (en) | 1993-03-30 |
Family
ID=17542335
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27448491A Pending JPH0577846A (en) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | Rubber plug of medical vessel |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0577846A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000059562A1 (en) * | 1999-04-02 | 2000-10-12 | Sumitomo Pharmaceuticals, K.K. | Storage container for weakly acidic solution formulation containing human growth hormone, injection cartridge therefor and storage method therefor |
| US7335807B2 (en) * | 2001-12-21 | 2008-02-26 | Freudenberg-Nok General Partnership | Solventless liquid isoprene compounds |
| CN108995255A (en) * | 2018-07-19 | 2018-12-14 | 丹阳市金晟医用橡塑制品有限公司 | A method of eliminating medical tubular rubber seal products electrostatic |
| CN112898617A (en) * | 2021-01-22 | 2021-06-04 | 应城市恒天药业包装有限公司 | Halogenated butyl rubber plug and preparation method thereof |
-
1991
- 1991-07-24 JP JP27448491A patent/JPH0577846A/en active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000059562A1 (en) * | 1999-04-02 | 2000-10-12 | Sumitomo Pharmaceuticals, K.K. | Storage container for weakly acidic solution formulation containing human growth hormone, injection cartridge therefor and storage method therefor |
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| CN108995255A (en) * | 2018-07-19 | 2018-12-14 | 丹阳市金晟医用橡塑制品有限公司 | A method of eliminating medical tubular rubber seal products electrostatic |
| CN112898617A (en) * | 2021-01-22 | 2021-06-04 | 应城市恒天药业包装有限公司 | Halogenated butyl rubber plug and preparation method thereof |
| CN112898617B (en) * | 2021-01-22 | 2022-06-07 | 应城市恒天药业包装有限公司 | Halogenated butyl rubber plug and preparation method thereof |
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