JPH0574635U - Water absorbent sheet - Google Patents
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- JPH0574635U JPH0574635U JP1155392U JP1155392U JPH0574635U JP H0574635 U JPH0574635 U JP H0574635U JP 1155392 U JP1155392 U JP 1155392U JP 1155392 U JP1155392 U JP 1155392U JP H0574635 U JPH0574635 U JP H0574635U
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Abstract
(57)【要約】
【目的】高い吸水能力が要求される防水ケーブル等に適
用されても充分に耐えられる吸水性シートを提供する。
【構成】基材シートａ上に、イソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体ｂ1 、樹脂バインダーと水に溶解する有機
化合物、又はその塩及び平均粒径が小さいものが主であ
る水不溶性吸水性樹脂粉末とからなる基材側の吸水性塗
料ｂ2 、樹脂バインダーと水に溶解する有機化合物、又
はその塩及び平均粒径が大きいものが主である水不溶性
吸水性樹脂粉末とからなる表面側の吸水性塗料ｂ3 、を
順に塗布してなることを特徴とする吸水性シートであ
り、また前記樹脂バインダーが、アクリル酸エステル又
はメタクリル酸エステルと親水性モノマーとの共重合
体、好ましくはこれらとさらにスチレン系モノマーとの
共重合体よりなることを特徴とする。
(57) [Abstract] [Purpose] To provide a water-absorbent sheet that can sufficiently endure even when applied to a waterproof cable or the like that requires a high water-absorption capacity. [Structure] A water-insoluble water-absorbent resin mainly composed of an isobutylene-maleic anhydride copolymer b 1 , a resin binder and an organic compound soluble in water, or a salt thereof and one having a small average particle size on a substrate sheet a. Water-insoluble water-absorbent resin powder consisting mainly of a powder, a water-absorbent coating material b 2 on the base material side, a resin binder and an organic compound soluble in water, or a salt thereof and one having a large average particle size. A water-absorbent sheet characterized in that a water-absorbent coating material b 3 is applied in that order, and the resin binder is a copolymer of acrylic acid ester or methacrylic acid ester and a hydrophilic monomer, preferably with these. Furthermore, it is characterized by being made of a copolymer with a styrene-based monomer.
Description
【０００１】[0001]
本考案は、水又は海水等の水溶液と接触した場合に、水分を吸収して膨潤し、 水分の移動を阻止する吸水性シートに係り、特に、その吸水能力を高めた吸水性 シートの改良に関するものである。 The present invention relates to a water-absorbent sheet that absorbs water and swells when contacted with an aqueous solution such as water or seawater to prevent movement of the water, and particularly relates to improvement of a water-absorbent sheet having improved water absorbing ability. It is a thing.
【０００２】[0002]
この種の吸水性シートとしては、図１に示すように基材シート１と、樹脂バイ ンダーと水不溶性吸水性樹脂粉末とからなる吸水性塗料層２とでその主要部を構 成するものが知られている。 As a water absorbent sheet of this type, as shown in FIG. 1, a base sheet 1 and a water absorbent coating layer 2 composed of a resin binder and a water-insoluble water-absorbent resin powder, the main part of which is constituted, are shown. Are known.
【０００３】 これらは、比較的高い吸水能力が要求される商品、例えば、生理用品、おむつ 、使い捨て雑巾、ペーパータオル、医療用ガーゼ等に広く利用され、近年におい てはより高い吸水能力が要求される防水ケーブル（光ファイバーケーブルや電力 ケーブル等）への適用も一部において実用化されている。These are widely used for products requiring a relatively high water absorption capacity, such as sanitary products, diapers, disposable rags, paper towels, medical gauze, and the like, and in recent years, a higher water absorption capacity is required. Application to waterproof cables (optical fiber cables, power cables, etc.) has also been put into practical use in some areas.
【０００４】 上記吸水性シートが適用された防水ケーブルの一例として、光ファイバーケー ブルを挙げて説明する。この光ファイバーケーブルは、図３に示すように鋼線又 は繊維強化プラスチックにより形成された中心抗張力体ｃと、この周囲にポリプ ロピレンヤーンの介在緩衝層ｄと共に撚合された複数の光ファイバー芯線ｅ〜ｅ ’と、その内側に上記吸水性塗料層がくるようにして、これらの外周に巻回され た吸水性シートｆと、この吸水性シートｆの外周に設けられたラップ層ｇ（アル ミニウムテープとポリエチレンとの積層体）と、さらにこの外周に設けられたポ リエチレン等のシース層ｈとでその主要部が構成されている。An optical fiber cable will be described as an example of a waterproof cable to which the water absorbent sheet is applied. As shown in FIG. 3, this optical fiber cable includes a central tensile strength member c formed of steel wire or fiber reinforced plastic, and a plurality of optical fiber core wires e which are twisted around the central tensile strength member c together with an intervening buffer layer d of polypropylene yarn. e ′, the water-absorbent sheet f wound around the outer circumference of the water-absorbent coating layer so that the water-absorbent paint layer is inside thereof, and the wrap layer g (aluminum tape) provided on the outer circumference of the water-absorbent sheet f. And a polyethylene laminated body), and a sheath layer h such as polyethylene provided on the outer periphery of the laminated body, which constitutes the main part.
【０００５】 上記シース層ｈやラップ層ｇが破損した場合、その破損部位から侵入する雨水 や海水等は上記吸水性シートｆの吸水性塗料層により吸収され、この吸水性塗料 層が膨潤してその破損部位を閉塞することになる。これにより、光ファイバーケ ーブルｉ内部への浸水が防止できると共に光ファイバーケーブルｉの長さ方向へ の浸水（走水）の防止をも図れるものである。When the sheath layer h or the wrap layer g is damaged, rainwater, seawater or the like entering from the damaged portion is absorbed by the water-absorbent paint layer of the water-absorbent sheet f, and the water-absorbent paint layer swells. The damaged part will be blocked. As a result, it is possible to prevent water from entering the inside of the optical fiber cable i and prevent water from running (running water) along the length of the optical fiber cable i.
【０００６】 ところで、上記吸水性塗料層の主要部である水不溶性吸水性樹脂としては、デ ンプン−アクリル酸ソーダグラフト共重合体等が用いられている。しかし、その ほとんどが固着性の低い粉末であり、基材シートへの直接適用が困難なため、従 来においては上述したように樹脂バインダーを用いて、この樹脂バインダーを介 して上記水不溶性吸水性樹脂粉末を基材シートへ接着させる方法が採られている 。By the way, as the water-insoluble water-absorbent resin which is the main part of the water-absorbent coating layer, a dampung-sodium acrylate graft copolymer or the like is used. However, most of them are powders with low adhesiveness, and it is difficult to apply them directly to the base sheet. Therefore, conventionally, a resin binder was used as described above, and the water-insoluble water-absorbing water was absorbed through this resin binder. The method of adhering the resinous resin powder to the base sheet is adopted.
【０００７】 そして、この樹脂バインダーとしては、上記基材シートへの接着性や水不溶性 吸水性樹脂との親和性等を考慮して、例えば、塩素化エチレン−酢酸ビニル共重 合樹脂や塩素化ポリプロピレン樹脂（特公昭６３−１９５４５号公報参照）、又 は、ポリアミド系樹脂、線状熱可塑性ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ ル共重合体樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、ウレタン樹脂（特公昭６３−４０６６５ 号公報、特公昭６３−６３３７６号公報参照）等が適用されている。The resin binder is, for example, a chlorinated ethylene-vinyl acetate copolymer resin or a chlorinated ethylene resin in consideration of the adhesiveness to the substrate sheet and the affinity with the water-insoluble water-absorbent resin. Polypropylene resin (see Japanese Patent Publication No. 63-19545), polyamide resin, linear thermoplastic polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, cyclized rubber, chlorinated rubber, urethane resin (Japanese Patent Publication No. 63-40665, Japanese Patent Publication No. 63-63376, etc.) are applied.
【０００８】 しかし、これらの樹脂バインダーは疎水性の樹脂であり、これら吸水性樹脂と 水不溶性吸水性樹脂粉末とでその主要部が構成される吸水性塗料層も疎水性を帯 びるため、その濡れ性が悪く、この吸水性塗料層と水又は塩等の水溶液とが接触 した場合に、必ずしもその吸水性能を充分に発揮できないという問題点があった 。However, these resin binders are hydrophobic resins, and the water-absorbent coating material layer whose main part is composed of the water-absorbent resin and the water-insoluble water-absorbent resin powder is also hydrophobic. There is a problem in that the wettability is poor, and when the water-absorbent coating layer comes into contact with water or an aqueous solution of salt or the like, the water-absorbing performance cannot be sufficiently exhibited.
【０００９】 これはすなわち、水分に対する樹脂バインダーの不親和性により、水不溶性吸 水性樹脂粉末と水分との接触が阻害され易く、吸水作用に利用される吸水性塗料 層中の水不溶性吸水性樹脂粉末が、水分と接触し易い領域に存在するものに限ら れてしまうため、僅かな吸水量で飽和状態に達し、初期の吸水でその後の吸水能 力が極端に低下してしまうためである。This is because the incompatibility of the resin binder with respect to water tends to hinder the contact between the water-insoluble water-absorbent resin powder and water, and the water-insoluble water-absorbent resin in the water-absorbent coating layer used for water-absorbing action. This is because the powder is limited to those existing in the region where it is likely to come into contact with water, and reaches a saturated state with a small amount of water absorption, and the water absorption capacity after that is extremely reduced by the initial water absorption.
【００１０】 従って、高い吸水能力を要求される光ファイバーケーブル等に、この吸水性シ ートが適用された場合、上述したように僅かな吸水量でその吸水性能が低下して しまうため、走水等が起り易く、亀裂等が生じていない部位の光ファイバーケー ブルまでもが破損されて使用できなくなったり、この光ファイバーケーブルに接 続された機器等をも劣化させてしまう問題点があり、かつ、侵入した海水等に上 記光ファイバーケーブル内の光ファイバー芯線が長時間浸されると、強度の低下 を引起こし、最悪の場合、この光ファイバー芯線にかかっている張力により光フ ァイバー芯線が破断されてしまうという問題点があった。Therefore, when this water-absorbent sheet is applied to an optical fiber cable or the like which requires a high water-absorbing ability, the water-absorbing performance is deteriorated by a slight water-absorption amount as described above, so that the running water However, there is a problem that even the optical fiber cable in the area where no cracks are generated is damaged and cannot be used, and the equipment connected to this optical fiber cable is also deteriorated. If the optical fiber core wire in the above optical fiber cable is immersed in the invading seawater for a long time, the strength of the optical fiber core will be reduced, and in the worst case, the tension applied to the optical fiber core wire will break the optical fiber core wire. There was a problem.
【００１１】[0011]
本考案は以上のような問題点に着目してなされたもので、その課題とするとこ ろは、高い吸水能力が要求される防水ケーブル等に適用されても充分に耐えられ る吸水性シートを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above problems, and the problem is to provide a water-absorbent sheet that is sufficiently durable even when applied to a waterproof cable or the like that requires high water absorption capacity. To provide.
【００１２】[0012]
本考案は以上のような課題を解決するため、基材シート上に、１０〜３０ｇ／ ｍ2 のイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、樹脂バインダー１００重量部に 対して水に溶解する有機化合物、又はその塩２〜１００重量部及び平均粒径が小 さいものが主である水不溶性吸水性樹脂粉末２５０〜１０００重量部とからなる ５０〜８０ｇ／ｍ2 の基材側の吸水性塗料、樹脂バインダー１００重量部に対し て水に溶解する有機化合物、又はその塩２〜１００重量部及び平均粒径が大きい ものが主である水不溶性吸水性樹脂粉末２５０〜１０００重量部とからなる１２ ０〜２００ｇ／ｍ2 の表面側の吸水性塗料、を順に塗布してなることを特徴とす る吸水性シートを提供するものであり、また前記樹脂バインダーが、アクリル酸 エステル又はメタクリル酸エステルと親水性モノマーの共重合体、好ましくはさ らにこれらとスチレン系モノマーとの共重合体よりなることを特徴とするもので ある。In order to solve the above problems, the present invention provides a substrate sheet with 10 to 30 g / m 2 of isobutylene-maleic anhydride copolymer, 100 parts by weight of a resin binder, and an organic compound soluble in water. Or water-insoluble water-absorbent resin powder of which the average particle size is mainly 2 to 100 parts by weight, and 250 to 1000 parts by weight of water-insoluble water-absorbent resin powder 50 to 80 g / m 2 on the base material side 120 consisting of 2 to 100 parts by weight of an organic compound or a salt thereof dissolved in water per 100 parts by weight of a binder and 250 to 1000 parts by weight of a water-insoluble water-absorbent resin powder mainly having a large average particle size It is intended to provide an absorbent sheet you characterized by being coated water-absorbent coating on the surface side of the 200 g / m 2, in this order, and the resin binder is an acrylic ester or methacrylic Copolymers of acrylic acid ester and a hydrophilic monomer, preferably characterized by comprising a copolymer thereof with styrene monomer further.
【００１３】 以下、本考案を詳細に説明する。本考案の吸水性シートは、図２に示す様に、 基材シートａの上にイソブチレン−無水マレイン酸共重合体ｂ1 、基材側の吸水 性塗料ｂ2 、表面側の吸水性塗料ｂ3 を順に積層した構成となっている。Hereinafter, the present invention will be described in detail. As shown in FIG. 2, the water-absorbent sheet of the present invention comprises an isobutylene-maleic anhydride copolymer b 1 , a water-absorbent paint b 2 on the base material, and a water-absorbent paint b on the front surface on a base material sheet a. It has a configuration in which 3 are stacked in order.
【００１４】 本考案における基材シートとしては、ポリエチレンテレフタレート、セルロー スパルプ、ポリプロピレン、ナイロン、ポリウレタン、ビニロン、アクリルらの 不織布が使用される。As the base sheet in the present invention, a non-woven fabric such as polyethylene terephthalate, cellulose pulp, polypropylene, nylon, polyurethane, vinylon and acrylic is used.
【００１５】 本考案におけるイソブチレン−無水マレイン酸共重合体としては、優れた耐熱 性を示し、水に溶解する有機溶媒に可溶であり、耐水性を示しながらも経時によ りそれが緩和されるものであれば、その共重合割合等は特に問わない。The isobutylene-maleic anhydride copolymer of the present invention has excellent heat resistance and is soluble in an organic solvent that dissolves in water, and while water resistance is exhibited, it is alleviated over time. The copolymerization ratio or the like is not particularly limited as long as it is one.
【００１６】 本考案における樹脂バインダーとしては、従来よりの塩素化エチレン−酢酸ビ ニル共重合樹脂や塩素化ポリプロピレン樹脂、又は、ポリアミド系樹脂、線状熱 可塑性ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、環化ゴム、塩 化ゴム、ウレタン樹脂等が使用できる。As the resin binder in the present invention, a conventional chlorinated ethylene-vinyl acetate copolymer resin or chlorinated polypropylene resin, or a polyamide resin, a linear thermoplastic polyester resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin is used. A united resin, a cyclized rubber, a chlorinated rubber, a urethane resin or the like can be used.
【００１７】 本考案における水不溶性吸水性樹脂粉末としては、デンプン−アクリル酸ソー ダグラフト重合体、デンプン−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物、 一部架橋されたデンプン−ポリアクリル酸共重合体、一部架橋されたデンプン− ポリメタクリル酸共重合体、一部架橋されたデンプン−ポリメタクリル酸メチル の加水分解物及び、上記物質の塩等のデンプン−グラフト重合系のもの、又はポ リアクリル酸塩の部分架橋物、ポリイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、メ タクリル酸メチル−酢酸ビニル共重合体の加水分解物に代表される架橋合成樹脂 系のもの等が挙げられるが、基本的には水溶性高分子を部分架橋して不溶化した もので、このものが水又は海水等の水溶液と接した場合に速やかに水分を吸収し て膨潤し、水分を保持する性質を有しているものであれば特に限定されるもので はない。As the water-insoluble water-absorbent resin powder in the present invention, starch-sodium acrylate graft polymer, starch-acrylonitrile graft polymer hydrolyzate, partially cross-linked starch-polyacrylic acid copolymer, one Partially crosslinked starch-polymethacrylic acid copolymers, partially crosslinked starch-polymethylmethacrylate hydrolysates, and starch-graft-polymerized systems such as salts of the above substances, or polyacrylic acid salts. Partially cross-linked products, polyisobutylene-maleic anhydride copolymers, cross-linked synthetic resin-based products typified by hydrolysates of methyl methacrylate-vinyl acetate copolymers, etc., but basically water-soluble A polymer that is partially crosslinked and insolubilized, and absorbs water promptly when it comes into contact with water or an aqueous solution such as seawater. There is no particular limitation as long as it has a property of swelling and retaining water.
【００１８】 また、上記水不溶性吸水性樹脂粉末の粒径は、以下に示す理由から通常５μｍ 以上２００μｍがよい。すなわちその粒径が２００μｍより粗いと吸水性塗料と したときの安定性や流動性、塗布作業性に問題が生じ、更に塗布面の平滑性、均 一性にも欠け、塗布した後では基材シートからの脱落が目立ってくる弊害がある 。一方、５μｍ未満の微粉末では、１ｇ当たりの吸水能力が低下すると共に凝集 し易いため、その取扱いが困難になる弊害を有し、さらには、基材シートに塗布 したとき、この水不溶性吸水性樹脂粉末が樹脂バインダーの被膜中に埋没してし まい、吸水性能の低下が著しくなる。なお、上記水不溶性吸水性樹脂粉末は、形 状的には球形に近い方が吸水性能と作業性に優れているが、この形状に限定され るものではない。The particle diameter of the water-insoluble water-absorbent resin powder is usually 5 μm or more and 200 μm or less for the following reasons. That is, if the particle size is less than 200 μm, problems will occur in stability, fluidity, and coating workability when used as a water-absorbent coating, and furthermore, the smoothness and evenness of the coated surface will be lacking. There is a harmful effect that falling off from the seat becomes noticeable. On the other hand, a fine powder of less than 5 μm has a drawback that the water absorption capacity per 1 g is reduced and the particles are easily aggregated, which makes it difficult to handle. Furthermore, when applied to a base material sheet, the water insoluble water absorption The resin powder will not be embedded in the resin binder film, resulting in a significant decrease in water absorption performance. The water-insoluble water-absorbent resin powder having a shape closer to a sphere is superior in water absorption performance and workability, but the shape is not limited to this.
【００１９】 本考案における水に溶解する有機化合物、又はその塩としては、テトラメチル アンモニウムブロミド、テトラメチルアンモニウムクロリド、フェニルトリメチ ルアンモニウムブロミド、フェニルトリメチルアンモニウムクロリド、ｎ−ドデ シルトリメチルアンモニウムブロミド、ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウムク ロリド、ギ酸アンモニウム塩、ギ酸ナトリウム塩、サリチル酸カルシウム塩、サ リチル酸カリウム塩、サリチル酸アンモニウム塩、サリチル酸ナトリウム塩、イ ソブチルアミン塩酸塩、トリエチルアミン塩酸塩、アトロピン硫酸塩、ポリビニ ルピロリドンなどが挙げられる。Examples of the water-soluble organic compound or salt thereof in the present invention include tetramethylammonium bromide, tetramethylammonium chloride, phenyltrimethylammonium bromide, phenyltrimethylammonium chloride, n-dodecyltrimethylammonium bromide, n-Dodecyltrimethylammonium chloride, ammonium formate, sodium formate, sodium salicylate, calcium salicylate, potassium salicylate, ammonium salicylate, sodium salicylate, isobutylamine hydrochloride, triethylamine hydrochloride, atropine sulfate, polyvinyl Examples include pyrrolidone.
【００２０】 次に、本考案の請求項２、３に係る樹脂バインダーの構成成分としてのアクリ ル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソ プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−アミ ル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘ キシル、及び、アクリル酸ｎ−オクチル等が適用できる。また同様の構成成分で あるメタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル 、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ ル、メタクリル酸ｎ−アミル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ−ヘキ シル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、及び、メタクリル酸ｎ−オクチル等が 適用できる。Next, as the acrylate ester as a constituent of the resin binder according to claims 2 and 3 of the present invention, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, and acrylic are used. Isobutyl acrylate, n-amyl acrylate, isoamyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate and the like can be applied. Examples of the methacrylic acid ester, which is a similar component, include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-amyl methacrylate, isoamyl methacrylate, and n-methacrylate. Hexyl, 2-ethylhexyl methacrylate, and n-octyl methacrylate can be used.
【００２１】 また、上記樹脂バインダーの構成成分としての親水性モノマーとしては、アク リル酸エステル又はメタクリル酸エステル等と共重合可能なアクリル酸、メタク リル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、及び、フマール酸等のα、β不 飽和カルボン酸や、同じく共重合可能なアクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリ ル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、及び、メタクリル酸ヒ ドロキシプロピル等のヒドロキシ基含有モノマー、同じく共重合可能なアクリル アミド、メタクリルアミド、ｎ−メチロールアクリルアミド、ｎ−メチロールメ タクリルアミド、ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、及び、ｎ−ブトキシメチ ルメタクリルアミド等のｎ−置換アクリルアミド系、又はｎ−置換メタクリルア ミド系モノマー、同じく共重合可能なアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリ シジル等のエポキシ基含有モノマー、及びアクリロニトリル等が適用できる。Further, as the hydrophilic monomer as a constituent component of the resin binder, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, which are copolymerizable with acrylic acid ester or methacrylic acid ester, and the like, and Α, β unsaturated carboxylic acids such as fumaric acid, and hydroxy group-containing monomers such as hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, and hydroxypropyl methacrylate, which are also copolymerizable, Similarly, copolymerizable acrylic amides, methacrylamides, n-methylol acrylamides, n-methylol methacrylates, n-butoxymethyl acrylamides, and n-substituted acrylamides such as n-butoxymethylmethacrylamides, or n-substituted methacrylamides. System monomer can also copolymerizable glycidyl acrylate, epoxy group-containing monomers such as glycidyl methacrylate, and acrylonitrile are used.
【００２２】 更に、請求項３に係る樹脂バインダーの構成成分としての、スチレン系モノマ ーとしては、スチレン、２−メチルスチレン等のビニルトルエン、クロルスチレ ン等の適用が可能である。Furthermore, styrene, vinyltoluene such as 2-methylstyrene, chlorostyrene, and the like can be applied as the styrene-based monomer as a constituent component of the resin binder according to the third aspect.
【００２３】 なお、上記アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルや親水性モノマー等 の種類を選定するに当たっては、合成される共重合体が親水性を有し、かつ粘度 等物性的にもその取扱いが容易なものであるよう、各構成成分の分子量やガラス 転移温度等を考慮し、適切な組合せを設定することが望ましい。When selecting the type of the above-mentioned acrylic acid ester or methacrylic acid ester, hydrophilic monomer, etc., the copolymer to be synthesized has hydrophilicity and its physical properties such as viscosity are easy to handle. Therefore, it is desirable to set an appropriate combination in consideration of the molecular weight and glass transition temperature of each component.
【００２４】 以下に、本考案における吸水性シートの製造方法を説明する。 上記の樹脂バインダーと水不溶性吸水性樹脂粉末、そして水に溶解する有機化 合物、又はその塩との配合割合については、樹脂バインダー１００重量部に対し て、水不溶性吸水性樹脂粉末は２５０〜１０００重量部、水に溶解する有機化合 物、又はその塩は２〜１００重量部になるように設定する。The method for manufacturing the water absorbent sheet of the present invention will be described below. Regarding the compounding ratio of the resin binder, the water-insoluble water-absorbent resin powder, and the water-soluble organic compound or a salt thereof, the water-insoluble water-absorbent resin powder is 250 to 250 parts by weight per 100 parts by weight of the resin binder. The amount of 1000 parts by weight, the organic compound soluble in water, or the salt thereof is set to 2 to 100 parts by weight.
【００２５】 すなわち、水不溶性吸水性樹脂粉末の配合割合が２５０重量部未満では、吸水 性塗料層を基材シートに塗布して吸水性シートとしたとき、その配合割合が少な すぎて吸水能力が十分でない。一方、水不溶性吸水性樹脂粉末の配合割合が１０ ００重量部を超えると、樹脂バインダーの添加量が不足し、基材シート上へ確実 に保持させることが困難となる。That is, when the blending ratio of the water-insoluble water-absorbent resin powder is less than 250 parts by weight, when the water-absorbent coating layer is applied to the base material sheet to form a water-absorbent sheet, the blending ratio is too small and the water-absorbing ability is increased. not enough. On the other hand, if the mixing ratio of the water-insoluble water-absorbent resin powder exceeds 1000 parts by weight, the amount of the resin binder added will be insufficient, and it will be difficult to hold the resin binder on the base sheet reliably.
【００２６】 また、水に溶解する有機化合物、又はその塩の配合割合が２重量部未満では、 水と接触しても即時に吸水、膨潤を開始するまでに時間がかかってしまい、吸水 樹脂の吸水作用を効果的に発現させることが困難となる。一方、水に溶解する有 機化合物、又はその塩の配合割合が１００重量部以上では、樹脂バインダーが溶 解し、吸水樹脂が脱落、流出してしまう。Further, if the compounding ratio of the organic compound soluble in water or its salt is less than 2 parts by weight, it takes time to immediately start water absorption and swelling even if it comes into contact with water, and the water-absorbing resin It becomes difficult to effectively exhibit the water absorption effect. On the other hand, when the compounding ratio of the organic compound soluble in water or its salt is 100 parts by weight or more, the resin binder is dissolved and the water-absorbent resin falls off and flows out.
【００２７】 また、上記樹脂バインダーと水不溶性吸水性樹脂粉末及び、水に溶解する有機 化合物、又はその塩とを適宜配合して吸水性塗料を求める場合の溶媒としては、 メタノール、エタノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エ ステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン 類、ｎ−ヘキサン、トルエン等の炭化水素系溶剤等が使用できる。Further, when a water-absorbing coating material is obtained by appropriately blending the above resin binder, a water-insoluble water-absorbing resin powder, and a water-soluble organic compound, or a salt thereof, a solvent is alcohol such as methanol or ethanol. Acetate esters such as ethyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, and hydrocarbon solvents such as n-hexane and toluene can be used.
【００２８】 なお、上記吸水性塗料は樹脂バインダーを溶解した大量の溶媒中に大量の水不 溶性吸水性樹脂粉末が分散されたディスパージョン状塗料として適用されるが、 塗料の安定性、粘度、流動性、塗布作業性等を改善するために非水系の分散剤、 粘度調整剤、着色剤等の添加剤を総固形分当り２重量％以下加えることが望まし い。更に、吸水性シートの用途に応じて、防腐剤、殺菌剤、香料、脱臭剤等も添 加してよい。The above water-absorbent paint is applied as a dispersion-like paint in which a large amount of water-insoluble water-absorbent resin powder is dispersed in a large amount of solvent in which a resin binder is dissolved. In order to improve fluidity, coating workability, etc., it is desirable to add an additive such as a non-aqueous dispersant, a viscosity modifier and a coloring agent in an amount of 2% by weight or less based on the total solid content. Further, an antiseptic, a bactericide, a fragrance, a deodorant, etc. may be added depending on the use of the water absorbent sheet.
【００２９】 また、上記樹脂バインダーと水不溶性吸水性樹脂粉末とを配合する際の混合手 段としては、ディスパーで攪拌してもよいが、アトライター、ボールミル等のよ りエネルギーの高い混合法を採用することが望ましい。Further, as a mixing means for mixing the resin binder and the water-insoluble water-absorbent resin powder, stirring may be performed with a disper, but a mixing method having a higher energy such as an attritor or a ball mill may be used. It is desirable to adopt.
【００３０】 基材側及び表面側の吸水性塗料における、水不溶性吸水性樹脂粉末の粒径の相 違による配合割合については、基材側としては粒径５〜５０μｍのものに対して 粒径１００〜２００μｍをそれ以下に、表面側としては粒径１００〜２００μｍ のものに対して粒径５〜５０μｍのものをそれの半分以下になるように設定する ことが望ましい。Regarding the blending ratio of the water-insoluble water-absorbent resin powder in the water-absorbent coating material on the base material side and the surface side due to the difference in particle diameter, the particle diameter is 5 to 50 μm for the base material side. It is desirable to set 100 to 200 μm or less and half or less of the surface side having a particle size of 5 to 50 μm with respect to the particle size of 100 to 200 μm.
【００３１】 各層の塗布量については、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体は、１０〜 ３０ｇ／ｍ2 の範囲がよい。１０ｇ／ｍ2 より少ないと、耐水性が得られず、３ ０ｇ／ｍ2 より多いと全く水をはじき、本考案の吸水性シートを光ファイバー芯 線にスパイラル状に巻いた際、隙間より水が浸入し、走水してしまう。Regarding the coating amount of each layer, the isobutylene-maleic anhydride copolymer is preferably in the range of 10 to 30 g / m 2 . If it is less than 10 g / m 2 , water resistance will not be obtained, and if it is more than 30 g / m 2 , it will repel water completely, and when the water-absorbent sheet of the present invention is spirally wound around the optical fiber core, It invades and runs.
【００３２】 二つの吸水性塗料層は、合計２００〜２５０ｇ／ｍ2 の範囲が好ましい。２０ ０ｇ／ｍ2 より少ないと止水効果が得られず、２５０ｇ／ｍ2 より多いと密着性 が悪く、脱落してしまう。The total of the two water-absorbent paint layers is preferably in the range of 200 to 250 g / m 2 . If it is less than 200 g / m 2 , the water-stopping effect cannot be obtained, and if it is more than 250 g / m 2 , the adhesiveness is poor and it may fall off.
【００３３】 基材側の吸水性塗料層は、５０〜８０ｇ／ｍ2 の範囲が好ましい。５０ｇ／ｍ 2 より少ないと水が表面側の吸水性塗料層に即達してしまい止水性が得られず、 ８０ｇ／ｍ2 よい多いと、表面側の吸水性塗料層の塗布量が少なくなり、止水性 が得られない。The water-absorbent coating layer on the base material side is 50 to 80 g / m 2.2Is preferred. 50 g / m 2 If the amount is less than that, the water immediately reaches the water-absorbent coating layer on the surface side, and water-stopping property cannot be obtained.2If the amount is good, the amount of the water-absorbent coating layer on the surface side will be small, and water-stopping property cannot be obtained.
【００３４】 表面側の吸水性塗料層は、１２０〜２００ｇ／ｍ2 の範囲が好ましい。１２０ ｇ／ｍ2 より少ないと、止水するにいたる大きな膨潤が得られず止水性がない。 ２００ｇ／ｍ2 より多いと密着性が悪く、脱落してしまう。The water-absorbent coating layer on the surface side preferably has a range of 120 to 200 g / m 2 . If it is less than 120 g / m 2 , a large amount of swelling up to the stop of water cannot be obtained and the water cannot be stopped. If the amount is more than 200 g / m 2 , the adhesion will be poor and it will fall off.
【００３５】[0035]
本考案の吸水性シートは、その構成により、基材シート面より水が接触した際 、まず耐水性に優れたイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の層にて止まるが 、経時により除々に浸透する。次に、浸透してきた水分は基材側の吸水性塗料の 層に吸収される。この層は水不溶性吸水性樹脂粉末の粒径の小さいものが主であ るため、膨潤は小さいが、表面積が大きいため水の浸透は遅い。次の表面側の吸 水性塗料の層には、それまでに保持できなかった水を吸収する。この層は水不溶 性吸水性樹脂粉末の粒径の大きいものが主であるため、膨潤は大きく、止水効果 が大きい。 According to the structure of the water-absorbent sheet of the present invention, when water comes in contact with the surface of the base sheet, it first stops at the layer of isobutylene-maleic anhydride copolymer having excellent water resistance, but gradually penetrates with time. .. Next, the permeated water is absorbed by the water-absorbent coating layer on the base material side. Since this layer is mainly composed of a water-insoluble water-absorbent resin powder having a small particle size, swelling is small, but water permeation is slow due to the large surface area. The next layer of water-absorbent paint on the surface side absorbs water that could not be retained up to that point. Since this layer is mainly composed of a water-insoluble water-absorbent resin powder having a large particle size, it has a large swelling and a large water-stopping effect.
【００３６】 また、吸水性塗料の樹脂バインダーを、上記に示したようなアクリル酸エステ ル又はメタクリル酸エステルと親水性モノマー及びスチレン系モノマーとの共重 合体とすることによって、その凝集性を向上することができる。Further, the resin binder of the water-absorbent coating is a copolymer of the acrylic ester or methacrylic acid ester as described above with a hydrophilic monomer and a styrene-based monomer to improve its cohesiveness. can do.
【００３７】[0037]
以下、本考案の作用を実施例に基づいて詳細に説明する。 Hereinafter, the operation of the present invention will be described in detail based on embodiments.
【００３８】 表１に示すような組成で、共重合された樹脂バインダーと、水不溶性吸水性樹 脂粉末としてポリアクリル酸ナトリウムの架橋体と、そして水に溶解する有機化 合物、又はその塩としてテトラメチルアンモニウムブロミドとを加え、これらを 攪拌混合して吸水性塗料（実施例１〜６、比較例１〜９）を作製した。A copolymerized resin binder having a composition as shown in Table 1, a crosslinked product of sodium polyacrylate as a water-insoluble water-absorbing resin powder, and an organic compound soluble in water, or a salt thereof. Tetramethylammonium bromide was added as a mixture, and these were mixed by stirring to prepare water-absorbent paints (Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 9).
【００３９】[0039]
【表１】 [Table 1]
【００４０】 表２に示すような構成で、基材シートとする目付５０ｇ／ｍ2 のポリエチレン テレフタレート不織布上に、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体として「Ｂ ＭポリマーＢＭ−３０」（クラレ（株）製）を設け、続いて基材側の吸水性塗料 と表面側の吸水性塗料とを設け、これを帯状に裁断して、吸水性シート（実施例 ７〜９、比較例１０〜２２）を作製した。 On the polyethylene terephthalate non-woven fabric having a basis weight of 50 g / m 2 as a base sheet having the constitution as shown in Table 2, “BM Polymer BM-30” (Kuraray Co., Ltd.) was prepared as an isobutylene-maleic anhydride copolymer. )), Followed by a water-absorbent coating material on the base material side and a water-absorbent coating material on the front surface side, which are cut into strips to form water-absorbent sheets (Examples 7 to 9 and Comparative Examples 10 to 22). Was produced.
【００４１】[0041]
【表２】 [Table 2]
【００４２】 ＜確認試験＞ 次に、これら吸水性シートの特性をチェックするため以下の項目について確認 試験を行なった。<Confirmation Test> Next, in order to check the characteristics of these water absorbent sheets, a confirmation test was conducted on the following items.
【００４３】 ＜止水性＞ ３ｍのアクリル板に幅１．５ｍｍ×深さ２．５ｍｍの溝を５本設け、その上に 塗工面を溝に向けて吸水性シートを重ね、さらにアクリル板を重ねる。次に、ア クリル板中央より、１ｍの水柱をかけた瞬時、水の走水が認められるかどうかの 確認を行ない、止水距離、あるいは走水距離をデータとした。止水距離は、１５ ０ｍｍ以下ならば合格である。また、吸水樹脂が膨潤して溝をうめているかも確 認し、うめていれば○、うまっていなければ×とする。<Waterproofness> A 3 m acrylic plate is provided with five grooves each having a width of 1.5 mm and a depth of 2.5 mm, and a water-absorbent sheet is placed on the acrylic plate with the coated surface facing the grooves, and an acrylic plate is further placed thereon. .. Next, from the center of the acrylic plate, it was confirmed whether or not water running could be observed at the moment when a water column of 1 m was applied, and the stop distance or running distance was used as data. If the water stop distance is 150 mm or less, it passes. Also, check if the water-absorbent resin has swollen and filled the groove. If it is filled, it is marked with ○, and if it is not filled, it is marked with ×.
【００４４】 ＜塗工性＞ 各組成の吸水性塗料をポリエチレンテレフタレート不織布上に塗布する際の作 業性と塗工むらをチェックし、粘着性に欠けて作業性が悪かったり塗工むらがあ る場合を×、このようなことが無い場合を○、その中間を△で評価した。<Coatability> The workability and coating unevenness at the time of applying the water-absorbent coating composition of each composition onto the polyethylene terephthalate nonwoven fabric were checked, and the adhesiveness was lacking, resulting in poor workability and coating unevenness. The case was evaluated as x, the case where this was not the case was evaluated as o, and the middle thereof was evaluated as Δ.
【００４５】 ＜密着性＞ 各吸水性シートの吸水性塗料層を爪により引っ掻いてその剥がれ状態を視覚に より確認した。そして、剥がれ易い場合が×、剥がれ難い場合が○、その中間を △で評価した。<Adhesion> The water-absorbent coating layer of each water-absorbent sheet was scratched with a nail and the peeled state was visually confirmed. Then, when the peeling was easy, x was evaluated, and when the peeling was difficult, o was evaluated.
【００４６】 ＜ブロッキング性＞ 複数枚重ね合わされた吸水性シートを各々用意し、これに４０℃、２０％ＲＨ の条件下において５００ｇ／ｃｍ2 の圧力をかけ上側と下側の吸水性シートが接 着されるか否かをチェックし、接着が無い場合を○、ある場合を×、その中間を △で評価した。<Blocking Property> A plurality of water-absorbent sheets that are stacked together are prepared, and a pressure of 500 g / cm 2 is applied to the water-absorbent sheets at 40 ° C. and 20% RH to bring the upper and lower water-absorbing sheets into contact with each other. It was checked whether or not they were attached, and when there was no adhesion, it was evaluated as ◯, when there was adhesion, as ×, and in the middle as Δ.
【００４７】 ＜柔軟性＞ 吸水性シートの吸水性塗料層が柔軟性を有しているか否かを各吸水性シートを 光ファイバーケーブルに巻き付けることによりチェックし、柔軟性がある場合を ○、堅くて巻き付けることが困難な場合を×、その中間を△で評価した。<Flexibility> Whether or not the water-absorbent coating layer of the water-absorbent sheet has flexibility is checked by wrapping each water-absorbent sheet around the optical fiber cable. The case where it was difficult to wind was evaluated as x, and the middle was evaluated as Δ.
【００４８】 結果を表３に示す。The results are shown in Table 3.
【００４９】[0049]
【表３】 [Table 3]
【００５０】[0050]
以上説明した様に、本考案による吸水性シートは、水に接触したとき速やかに 吸水性塗料の層内に水が浸透し、続いて水不溶性吸水性樹脂粉末が吸水作用を発 現して膨潤する特徴を有するため、光ファイバーケーブル等の様に狭い所での使 用中に浸水があると、水の侵入と走水が効果的に阻止される。 As explained above, in the water absorbent sheet according to the present invention, water immediately penetrates into the layer of the water absorbent coating upon contact with water, and subsequently the water-insoluble water absorbent resin powder develops a water absorbing action and swells. Due to its characteristics, if water is invaded during use in a narrow space such as an optical fiber cable, invasion and running of water can be effectively prevented.
【００５１】 したがって、本考案による吸水性シートを用いた光ファイバーケーブルは、そ の芯線が保護され、シース外壁が破損して浸水があっても、水の悪影響を殆ど受 けることがない。また、製造方法にしても、吸水性シートによって光ファイバー 芯線を挟んだり、スパイラル状に巻装するだけであるから自動化が容易であり、 しかも、現場での接続作業も簡単であるので、その工業的価値は極めて大である 。Therefore, in the optical fiber cable using the water absorbent sheet according to the present invention, its core wire is protected, and even if the outer wall of the sheath is damaged and there is water intrusion, it is hardly affected by water. In addition, even in the manufacturing method, it is easy to automate because the optical fiber core wire is sandwiched between water-absorbent sheets or wound in a spiral shape, and the on-site connection work is also easy. The value is extremely large.
【００５２】[0052]
【図１】従来の吸水性シートの斜視図である。FIG. 1 is a perspective view of a conventional water absorbent sheet.
【図２】本考案の実施例に係る吸水性シートの斜視図で
ある。FIG. 2 is a perspective view of a water absorbent sheet according to an embodiment of the present invention.
【図３】従来の吸水性シートが適用されている光ファイ
バーケーブルの断面の説明図である。FIG. 3 is an explanatory view of a cross section of an optical fiber cable to which a conventional water absorbent sheet is applied.
１…基材シート ２…吸水性塗料層 ａ…基材シート ｂ1 …イソブチレン−無水マレイン酸共重合体 ｂ2 …基材側の吸水性塗料 ｂ3 …表面側の吸水性塗料 ｃ…中心抗張力体 ｄ…介在緩衝層 ｅ、ｅ’…光ファイバー芯線 ｆ…吸水性シート ｇ…ラップ層 ｈ…シース層 ｉ…光ファイバーケーブル1 ... substrate sheet 2 ... absorbent coating layer a ... substrate sheet b 1 ... isobutylene - maleic anhydride copolymer b 2 ... substrate side absorbent paint b 3 ... the surface side of the water-absorbing coating c ... center tensile strength Body d ... Intervening buffer layer e, e '... Optical fiber core wire f ... Water absorbent sheet g ... Wrap layer h ... Sheath layer i ... Optical fiber cable
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｈ０１Ｂ 7/28 Ｅ 7244−5Ｇ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location // H01B 7/28 E 7244-5G
Claims (3)
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体、樹脂バインダー
１００重量部に対して水に溶解する有機化合物、又はそ
の塩２〜１００重量部及び平均粒径が小さいものが主で
ある水不溶性吸水性樹脂粉末２５０〜１０００重量部と
からなる５０〜８０ｇ／ｍ2 の基材側の吸水性塗料、樹
脂バインダー１００重量部に対して水に溶解する有機化
合物、又はその塩２〜１００重量部及び平均粒径が大き
いものが主である水不溶性吸水性樹脂粉末２５０〜１０
００重量部とからなる１２０〜２００ｇ／ｍ2 の表面側
の吸水性塗料、を順に塗布してなることを特徴とする吸
水性シート。1. An isobutylene-maleic anhydride copolymer of 10 to 30 g / m 2 on a substrate sheet, an organic compound soluble in water to 100 parts by weight of a resin binder, or 2 to 100 parts by weight of a salt thereof. And a water-insoluble water-absorbent resin powder having a small average particle diameter of 250 to 1000 parts by weight, which is 50 to 80 g / m 2 on the base material side, and 100 parts by weight of the resin binder to water. Water-insoluble water-absorbent resin powders 250 to 10 mainly composed of 2 to 100 parts by weight of a soluble organic compound or a salt thereof and having a large average particle size
A water-absorbent sheet, which is obtained by sequentially coating a surface-side water-absorbent paint of 120 to 200 g / m 2 consisting of 100 parts by weight.
ル又はメタクリル酸エステルと親水性モノマーとの共重
合体よりなることを特徴とする、請求項１に記載の吸水
性シート。2. The water absorbent sheet according to claim 1, wherein the resin binder is made of a copolymer of acrylic acid ester or methacrylic acid ester and a hydrophilic monomer.
ル又はメタクリル酸エステルと親水性モノマー及びスチ
レン系モノマーとの共重合体よりなることを特徴とす
る、請求項１に記載の吸水性シート。3. The water absorbent sheet according to claim 1, wherein the resin binder comprises a copolymer of acrylic acid ester or methacrylic acid ester, a hydrophilic monomer and a styrene monomer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1155392U JPH0574635U (en) | 1992-03-09 | 1992-03-09 | Water absorbent sheet |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP1155392U JPH0574635U (en) | 1992-03-09 | 1992-03-09 | Water absorbent sheet |
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| Publication Number | Publication Date |
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| JPH0574635U true JPH0574635U (en) | 1993-10-12 |
Family
ID=11781142
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP1155392U Pending JPH0574635U (en) | 1992-03-09 | 1992-03-09 | Water absorbent sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0574635U (en) |
-
1992
- 1992-03-09 JP JP1155392U patent/JPH0574635U/en active Pending
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