JPH0572683A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH0572683A
JPH0572683A JP26147391A JP26147391A JPH0572683A JP H0572683 A JPH0572683 A JP H0572683A JP 26147391 A JP26147391 A JP 26147391A JP 26147391 A JP26147391 A JP 26147391A JP H0572683 A JPH0572683 A JP H0572683A
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JP
Japan
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layer
sensitive
light
silver halide
color
Prior art date
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Application number
JP26147391A
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Japanese (ja)
Inventor
Yuji Kume
裕二 久米
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain the silver halide color photographic sensitive material capable of changing gradation in accordance with exposure and not causing degradation of quality after printing even at the time of using it under fluorescent lamps. CONSTITUTION:This silver halide color photographic sensitive material has each at least one of red-sensitive, green-sensitive, and blue-sensitive silver halide emulsion layers formed on a support and a specified photosensitivity S of >=25, and each of all the color sensitive layers have a GA of >=0.05, where GA is the inclination of a straight line obtained by the least squares from the first derivative of each characteristic curve, and the sensitivity of the green-sensitive layer (SG560) to the single color light of 560nm wavelength measured after uniformly exposing the photosensitive material to white light of 2/Slux.sec and the sensitivity of the red-sensitive layer (SR560) satisfy the following expression: -0.2<=SG560-SR560<=1.0.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、カラー写真感光材料に
関し、露光量により階調を変化でき、種々の撮影条件下
のプリント仕上りを良化し、特に光源が蛍光灯である場
合の光源適性を良化したカラー写真感光材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color photographic light-sensitive material, which can change the gradation depending on the amount of exposure to improve the print finish under various photographing conditions, and particularly to improve the light source suitability when the light source is a fluorescent lamp. The present invention relates to an improved color photographic light-sensitive material.

【0002】[0002]

【従来の技術】カラー写真感光材料の色再現性を改良す
るためにこれまで多くの努力がなされてきた。例えばカ
ラーネガフィルムを例にとると、カプラーの発色色素の
不要な吸収を除去するカラードカプラーの発明。特開昭
50−2537に開示されたパラフエニレンジアミン系
のカラー現像液中で現像主薬の酸化生成物を反応して現
像抑制剤を放出するカプラーを添加することにより層間
抑制効果を高め色彩度の向上を達成してきたことなどが
あげられる。しかしながら現在のカラー写真感光材料の
色再現性にも重大な欠点、不満がある。そのうちの一つ
は、蛍光灯の撮影で緑色になってしまうことである。さ
らに現在のカラー写真感光材料の大きな欠点の一つは、
深紅と朱色、赤とオレンジ、黄色と黄緑などの微妙な色
の再現ができないことである。一方色再現性を忠実にす
る目的及び種々の光源での撮影下で色再現性が大きく変
化しない撮影感材を提供する目的で青、緑、赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の分光感度分布をある範囲に限定する方
法が米国特許第3,672,898号に開示されてい
る。本発明者は前記の手段の組合せを種々検討したが、
彩度、色相の忠実度とも十分に満足する感光材料を得る
ことができなかった。その理由は次のようなものである
と考えられる。 (1) 分光感度を米国特許第3,672,898号に
開示されている範囲に設定すると色彩度が低下する。 (2) (1)の彩度低下を補うために特開昭50−2
537に開示されているDIR化合物を用いるか、ある
いはカラードカプラーによるマスキングを強化して色彩
度を高めようとすると青、緑、赤感性ハロゲン化銀乳剤
層の分光感度分布の重なり部分が相互に抑制し合い、分
光感度分布に歪がおこり、その結果色相のずれが生じて
しまう。これらの問題の解決策として、特開昭62−1
60448号が提案された。このような感材によりカラ
ー感光材料の色再現性を飛躍的に高めることが可能とな
ったが、種々の光源下、特に蛍光灯の撮影においては、
昼光下での撮影に比して、色味が微妙に変化してしまい
まだ不満な点が残っていた。そこで特開平2−1736
31号が提案され、蛍光灯下での撮影時の色再現性の改
良が試みられ大きな効果が得られたが、様々の撮影条件
で撮影された最終プリントの品質は改良の余地があり、
まだ満足されるものではなかった。
BACKGROUND OF THE INVENTION Many efforts have been made to improve the color reproducibility of color photographic light-sensitive materials. Taking a color negative film as an example, the invention of a colored coupler which eliminates unnecessary absorption of a coupler coloring dye. By adding a coupler, which is disclosed in JP-A No. 50-2537, in a para-phenylenediamine color developing solution, which reacts with an oxidation product of a developing agent to release a development inhibitor, the inter-layer inhibition effect is enhanced and the color saturation is increased. Have been achieved. However, the color reproducibility of current color photographic light-sensitive materials has serious drawbacks and complaints. One of them is that a fluorescent light turns green. Furthermore, one of the major drawbacks of current color photographic light-sensitive materials is
It is impossible to reproduce subtle colors such as crimson and vermilion, red and orange, and yellow and yellow-green. On the other hand, there are spectral sensitivity distributions of blue, green, and red-sensitive silver halide emulsion layers for the purpose of faithful color reproducibility and for providing a photographic light-sensitive material whose color reproducibility does not change significantly under photographing with various light sources. A range limiting method is disclosed in US Pat. No. 3,672,898. The present inventor has studied various combinations of the above means,
It was not possible to obtain a light-sensitive material which is sufficiently satisfactory in both saturation and hue fidelity. The reason is considered to be as follows. (1) When the spectral sensitivity is set within the range disclosed in U.S. Pat. No. 3,672,898, the color saturation decreases. (2) Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-2
When the DIR compound disclosed in 537 is used or when the color saturation is enhanced by strengthening the masking by the colored coupler, the overlapping portions of the spectral sensitivity distributions of the blue, green and red sensitive silver halide emulsion layers mutually suppress each other. Therefore, the spectral sensitivity distribution is distorted, and as a result, a hue shift occurs. As a solution to these problems, JP-A-62-1
No. 60448 was proposed. It has become possible to dramatically improve the color reproducibility of color light-sensitive materials by using such a light-sensitive material.
Compared to shooting under daylight, the tint changed slightly, and there were still unsatisfactory points. Then, JP-A-2-1736
No. 31 was proposed and attempts were made to improve the color reproducibility when shooting under fluorescent light, and great effects were obtained, but there is room for improvement in the quality of final prints taken under various shooting conditions.
I wasn't satisfied yet.

【0003】ところで、このように色再現性の向上のた
めに数多くの発明がなされているが、通常のカラー写真
感光材料においてはB、G、R各層共、特性曲線は通常
ほぼ直線に作られているのが常識であり、どの露光量で
撮影しても最終プリントでの階調は一定であり、大きく
変わらない。ところが、実際に撮影する場合、晴天と曇
天、鮮やかな被写体と淡い被写体など様々な状況で、様
々なシーンの撮影をすることになる。例えば直射日光下
では顔半分の影と日の当っている部分にコントラストが
つきすぎ、硬すぎる写真が仕上がり、曇天、雨天下では
全体にコントラストが弱く、眠い写真が仕上がるなどの
問題が生じるため、状況に応じて階調を変化させられる
感光材料が必要である。最終プリントの階調可変システ
ムについては、例えば特公昭33−6444号にプリン
ト時に露光波長を変えて行うシステムなどがあるが、プ
リント時の操作が現在のマスプリントシステムでは大変
であるとか、撮影者の意志が入らないとか問題があり、
撮影時に階調を可変にできるカラー写真感光材料が待た
れていた。また、色再現性の観点でみても写真系におい
ては色再現性と最終プリントの階調に大きな相関関係が
あり、最終プリントを硬調にすると、原色の彩度は上が
るものの、淡い中間色の色が出ないなどの問題を生じ
る。そこで、様々な撮影状況、シーンに応じて1つの感
光材料で階調を変化させられる感光材料が待ち望まれて
いた。
By the way, although many inventions have been made to improve color reproducibility as described above, in a normal color photographic light-sensitive material, the characteristic curves of B, G, and R layers are usually made almost linear. It is common sense that the gradation in the final print is constant and does not change significantly at any exposure amount. However, when actually shooting, it is necessary to shoot various scenes in various situations such as fine and cloudy days, vivid subjects and faint subjects. For example, under direct sunlight there is too much contrast between the shadow of half the face and the part where the sun is shining, the picture is too hard, and under cloudy weather, the contrast is weak overall, and there is a problem such as a sleepy picture, There is a need for a photosensitive material whose gradation can be changed according to the situation. Regarding the gradation changing system for the final print, for example, Japanese Patent Publication No. 33-6444 has a system in which the exposure wavelength is changed at the time of printing. However, the operation at the time of printing is difficult with the current mass print system, There is a problem that the will of
There has been a long-awaited need for a color photographic light-sensitive material that can change the gradation during shooting. Also, in terms of color reproducibility, in a photographic system, there is a large correlation between the color reproducibility and the gradation of the final print, and if the final print is made to have a high contrast, the saturation of the primary colors will increase, but the color of a pale intermediate color will increase. It causes problems such as not coming out. Therefore, a photosensitive material that can change the gradation with one photosensitive material according to various shooting situations and scenes has been desired.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、露光量により階調を変化させられうるカラー写真
感光材料を提供することにある。さらに、晴天、曇天、
雨天下で用いても最終プリント品質がおちないカラー写
真感光材料を提供することにある。特に蛍光灯下で用い
ても最終プリント品質がおちないネガ型カラー写真感光
材料を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is, therefore, an object of the present invention to provide a color photographic light-sensitive material which can change the gradation depending on the exposure amount. In addition, fine weather, cloudy weather,
An object of the present invention is to provide a color photographic light-sensitive material whose final print quality does not deteriorate even when used in the rain. Particularly, it is to provide a negative-type color photographic light-sensitive material which does not deteriorate the final print quality even when used under a fluorescent lamp.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

(1)支持体上に各々1層以上の赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、特定写真感度Sが25以上で
あるハロゲン化銀カラー写真感光材料において、赤感光
性層、緑感光性層、青感光性層の少くとも1感光性層
が、該特性曲線の一次微分値より最小2乗法で求めた直
線の傾きをGAとした時、GA≧0.05であり、該感
光材料を2/S lux・sec の白色光で均一露光を与えた
後測定した560nmの単色光に対する緑感性ハロゲン
化銀乳剤層の感度(SG560)と赤感性ハロゲン化銀乳剤
層の感度(SR560)が、−0.2≦SG560−SR560
1.0であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。により達成された。
(1) A support having at least one red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a blue-sensitive silver halide emulsion layer each having a specific photographic speed S of 25 or more. In a certain silver halide color photographic light-sensitive material, at least one light-sensitive layer of the red light-sensitive layer, the green light-sensitive layer and the blue light-sensitive layer has a slope of a straight line obtained by the least square method from the first derivative of the characteristic curve. Is GA ≧ 0.05, and the sensitivity of the green-sensitive silver halide emulsion layer to monochromatic light of 560 nm measured after uniform exposure of the light-sensitive material to white light of 2 / S lux · sec. (S G560 ) and the sensitivity (S R560 ) of the red-sensitive silver halide emulsion layer are −0.2 ≦ S G560 −S R560
A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by being 1.0. Achieved by

【0006】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいては以下に詳述かつ定義する如き特定写真感度を写
真感光材料の感度として採用しているが、これは次のよ
うな理由からである。すなわち、写真感光材料の感度は
一般に国際規格であるISO感度が用いられているが、
ISO感度では感光材料を露光後5日目に現像処理し、
かつその現像処理は各社指定の処理によると規定されて
いるので、本発明では露光後現像処理までの時間を短縮
(0.5〜6時間)、かつ一定の現像処理によって感度
が決められるように以下にのべるような特定写真感度を
採用した。本発明でいう感光材料の特定写真感度とはI
SO感度に準じた以下に示す試験方法に従い決定するも
のとする。(JIS K 7614−1981に準じ
た) (1)試験条件 試験は温度20±5℃、相対湿度60±10%の室内で
行い試験する感光材料はこの状態に1時間以上放置した
後使用する。 (2)露 光 露光面における基準光の相対分光エネルギー分布は
表1、2に示されるようなものとする。
The present invention will be described in detail below. In the present invention, the specific photographic sensitivity as detailed and defined below is adopted as the sensitivity of the photographic light-sensitive material for the following reason. That is, the sensitivity of a photographic light-sensitive material is generally ISO sensitivity, which is an international standard.
With ISO sensitivity, the light-sensitive material was developed 5 days after exposure,
In addition, since the developing process is specified to be a process specified by each company, in the present invention, the time until the developing process after exposure is shortened (0.5 to 6 hours), and the sensitivity is determined by a constant developing process. The following specific photographic speeds were adopted. The specific photographic sensitivity of the light-sensitive material in the present invention is I
It should be determined according to the following test method based on the SO sensitivity. (According to JIS K 7614-1981) (1) Test conditions The test is performed in a room at a temperature of 20 ± 5 ° C. and a relative humidity of 60 ± 10%, and the photosensitive material to be tested is left in this state for 1 hour or more before use. (2) Exposure The relative spectral energy distribution of the reference light on the exposed surface shall be as shown in Tables 1 and 2.

【0007】[0007]

【表1】 [Table 1]

【0008】[0008]

【表2】 [Table 2]

【0009】 露光面における照度変化は光学くさび
を用いて行ない、用いる光学くさびはどの部分でも分光
透過濃度の変動が360〜700nmの波長域で400
nm未満の領域は10%以内、400nm以上の領域は
5%以内のものを用いる。 露光時間は1/100秒とする。 (3)現像処理 露光から現像処理までの間は、試験する感光材料を
温度20±5℃、相対湿度60±10%の状態に保つ。 現像処理は露光後30分以上6時間以内に完了させ
る。 現像処理は下記の通りに行なうものとする。 1.カラー現像 ………… 3分15秒、38.0±0.1℃ 2.漂 白 ………… 6分30秒、38.0±3.0℃ 3.水 洗 ………… 3分15秒、24〜41℃ 4.定 着 ………… 6分30秒、38.0±3.0℃ 5.水 洗 ………… 3分15秒、24〜41℃ 6.安 定 ………… 3分15秒、38.0±3.0℃ 7.乾 燥 ………… 50℃以下
The illuminance change on the exposed surface is performed by using an optical wedge, and the optical wedge used has a spectral transmission density variation of 400 at a wavelength range of 360 to 700 nm in any part.
An area of less than 10 nm is used within 10%, and an area of 400 nm or more is used within 5%. The exposure time is 1/100 second. (3) Development Processing From exposure to development processing, the photosensitive material to be tested is kept at a temperature of 20 ± 5 ° C. and a relative humidity of 60 ± 10%. The development process is completed within 30 minutes or more and 6 hours after exposure. Development processing is performed as follows. 1. Color development: 3 minutes 15 seconds, 38.0 ± 0.1 ° C 2. Bleaching ………… 6 minutes 30 seconds, 38.0 ± 3.0 ℃ 3. Washing with water ………… 3 minutes 15 seconds, 24-41 ° C 4. Settling ………… 6 minutes 30 seconds, 38.0 ± 3.0 ℃ 5. Washing with water ………… 3 minutes 15 seconds, 24-41 ° C 6. Stability ………… 3 minutes 15 seconds, 38.0 ± 3.0 ℃ 7. Dryness ………… 50 ℃ or less

【0010】各工程に用いる処理液組成を以下に示す。 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸カリウム 30.0g 臭化カリウム 1.4g 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g 4−(N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノ)−2− メチルアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1.0リットル pH10.0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 硝酸アンモニウム 10.0g 水を加えて 1.0リットル pH6.0The composition of the processing liquid used in each step is shown below. Color developer Diethylenetriamine pentaacetic acid 1.0 g 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.0 g Sodium sulfite 4.0 g Potassium carbonate 30.0 g Potassium bromide 1.4 g Potassium iodide 1.3 mg Hydroxylamine sulfate 2 4 g 4- (N-ethyl-N-β-hydroxyethylamino) -2-methylaniline sulfate 4.5 g Water was added to 1.0 liter pH 10.0 Bleaching solution Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt 100. 0 g Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 10.0 g Ammonium bromide 150.0 g Ammonium nitrate 10.0 g Water was added to 1.0 liter pH 6.0

【0011】 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液(70%) 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1.0リットル pH6.6 安定液 ホルマリン(40%) 2.0ml ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.3g 水を加えて 1.0リットル (4)濃度測定 濃度は log10(Φ0 /Φ)で表わす。Φ0 は濃度測定の
ための照明光束、Φは被測定部の透過光束である。濃度
測定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光束であ
り、透過光束として透過して半空間に拡散された全光束
を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を用いる
場合には標準濃度片による補正を行なう。また測定の
際、乳剤膜面は受光装置側に対面させるものとする。濃
度測定は青、緑、赤のステータスM濃度とし、その分光
特性は濃度計に使用する光源、光学系、光学フィルタ
ー、受光装置の総合的な特性として表3〜5に示す値に
なるようにする。
Fixing solution Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 1.0 g Sodium sulfite 4.0 g Ammonium thiosulfate aqueous solution (70%) 175.0 ml Sodium bisulfite 4.6 g Water was added to 1.0 liter pH 6.6 Stabilizing solution Formalin ( 40%) 2.0 ml Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) 0.3 g Water was added to 1.0 liter (4) Concentration measurement Concentration is expressed by log 100 / Φ). .. Φ 0 is an illumination light flux for density measurement, and Φ is a transmitted light flux of the measured portion. The geometric condition for density measurement is that the illumination light flux is a parallel light flux in the normal direction, and the standard is to use the total light flux that is transmitted as a transmitted light flux and diffused in a half space, and standard when other measurement methods are used. Correct with density strips. In addition, the emulsion film surface shall face the light receiving device side during measurement. Density measurement was performed with blue, green, and red status M densities, and its spectral characteristics should be the values shown in Tables 3 to 5 as the overall characteristics of the light source, optical system, optical filter, and light receiving device used for the densitometer. To do.

【0012】[0012]

【表3】 [Table 3]

【0013】[0013]

【表4】 [Table 4]

【0014】[0014]

【表5】 [Table 5]

【0015】(5)特定写真感度の決定 (1)〜(4)に示した条件で処理、濃度測定された結
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。 青、緑、赤、の各々の最小濃度に対して、0.15
高い濃度に対応する露光量をルックス・秒で表わしてそ
れぞれHB 、HG 、HR とする。 HB 、HR のうち値の大きい方(感度の低い方)を
S とする。 特定写真感度Sを下式に従い計算する。
(5) Determination of specific photographic sensitivity Using the results of processing and density measurement under the conditions shown in (1) to (4), the specific photographic sensitivity is determined by the following procedure. 0.15 for each minimum density of blue, green and red
The exposure doses corresponding to high densities are expressed in lux · second and are designated as H B , H G , and H R , respectively. The larger value (lower sensitivity) of H B and H R is designated as H S. The specific photographic sensitivity S is calculated according to the following formula.

【0016】[0016]

【数1】 [Equation 1]

【0017】特定写真感度Sは25以上であるが、好ま
しくは50以上である。
The specific photographic sensitivity S is 25 or more, preferably 50 or more.

【0018】次にSG560とSR560の求め方について説明
する。特定写真感度がSであるカラー写真感光材料に、
特定写真感度を求めるのに用いた物と同一の相対分光エ
ネルギー分布の光源により、特定写真感度を求めた時と
同一の露出時間により2×1/S lux・sec の露光量で
試験する感光材料に均一露光を与える。この際試験は温
度20±5℃、相対湿度60±10%の室内で行い、試
験する感光材料はこの状態に1時間以上放置した後使用
する。均一露光後一時間以内に560nmの単色光を用
いて照度変化させた露光を与える。露光装置は特定写真
感度の測定時と同様に、非間欠露光・照度スチール形式
のものを用い、照度変化は光学くさびなどのライト・モ
ジュレーターによる。露光時間は1/10秒とする。こ
こでいう560nmの単色光とは、相対分光エネルギー
のピーク波長が560±2nmであり、半値巾が20n
m以下の物を言う。この単色光を得るには、通常の露光
用の光源、例えばタングステンランプと市販されている
干渉フィルターを組み合わせれば良い。単色光露光を与
えた後現像処理までの間は試験する感光材料を温度20
±5℃、相対湿度60±10%の状態に保ち、現像処理
は露光後30分以上6時間以内に完了させることとし、
処理方法はフィルム製造業者の推薦する方法によるもの
とする。濃度測定は第3図に示された分光特性を持つ
青、緑、赤のフィルターによりそれぞれの濃度を測定す
る。測定方法の細かい条件はISOの方法に準ずる。写
真感度SG560、SR560は各々最小濃度(均一露光を与え
た後の)+0.6の濃度を持つ点の露光量をHG560 lux
・sec 、HR560 lux・sec とした時に下記式に従って計
算したものとする。 SG560=−log10G560R560=−log10R560 本発明の分光感度分布は特開平2−173631 P−
233〜P−261に記載されているような分光増感色
素を適宜組み合わせて用いることにより好ましく得られ
る。特開昭61−34541に記載されている方法で、
緑感性層の分光感度分布の重心感度波長(λG )、少な
くとも1つのシアン発色する赤感性ハロゲン化銀層が5
00nmから600nmの範囲で他の層より受ける重層
効果の大きさの分布の重心波長(λ-R)を求めた時に5
20nm≦λG ≦580nm、500nm≦λ-R≦56
0nmでありかつλG −λ-R≧5nmであることが好ま
しく、λG −λ-R≧10nmであることがさらに好まし
い。ここで赤感性ハロゲン化銀乳剤層が500nmから
600nmの範囲で他の層から受ける重層効果の大きさ
の波長分布の重心波長λ-Rは、次のようにして求められ
る。 (1) まず、600nm以上の波長でシアン発色する
赤感層が感光し、他の層が感光されないよう特定の波長
以上を透過する赤色フイルターまたは、特定の波長のみ
を透過する干渉フイルターを用いて均一な露光を与えて
シアン発色する赤感層を適当な値に一様にかぶらせる。 (2) 次にスペクトル露光を与えると青感層、緑感層
から前記かぶり乳剤に現像抑制の重層効果が働き反転像
を与える。 (3) この反転像より、反転感材としての分光感度分
布S-R(λ)を求める。 (4) 次の式で重層効果の重心波長(λ-R)を計算す
る。
Next, a method of obtaining S G560 and S R560 will be described. For color photographic light-sensitive materials having a specific photographic sensitivity of S,
A light-sensitive material to be tested with an exposure amount of 2 × 1 / S lux.sec. With the same exposure time as when the specific photographic sensitivity was obtained by using a light source having the same relative spectral energy distribution as that used for obtaining the specific photographic sensitivity. Give a uniform exposure to. At this time, the test is carried out in a room at a temperature of 20 ± 5 ° C. and a relative humidity of 60 ± 10%, and the photosensitive material to be tested is left in this state for 1 hour or more before use. Within 1 hour after the uniform exposure, exposure is performed by changing the illuminance using monochromatic light of 560 nm. The exposure device uses the non-intermittent exposure / illuminance steel type, as in the case of measuring the specific photographic sensitivity, and the illuminance change is due to a light modulator such as an optical wedge. The exposure time is 1/10 seconds. The 560 nm monochromatic light referred to here means that the peak wavelength of the relative spectral energy is 560 ± 2 nm and the half width is 20 n.
Says a thing of m or less. In order to obtain this monochromatic light, a normal light source for exposure, for example, a tungsten lamp and a commercially available interference filter may be combined. After the monochromatic light exposure, the photosensitive material to be tested is kept at a temperature of 20 before development processing.
Keeping the condition of ± 5 ° C. and relative humidity of 60 ± 10%, the development process should be completed within 30 minutes or more and 6 hours after exposure.
The processing method is according to the method recommended by the film manufacturer. For the density measurement, each density is measured by the blue, green and red filters having the spectral characteristics shown in FIG. The detailed conditions of the measuring method conform to the ISO method. The photographic sensitivities S G560 and S R560 are H G560 lux which is the exposure amount at a point having a minimum density (after uniform exposure is given) +0.6.
-Calculate according to the following formula when sec and H R560 lux-sec. S G560 = −log 10 H G560 S R560 = −log 10 H R560 The spectral sensitivity distribution of the present invention is disclosed in JP-A-2-173631 P-.
It is preferably obtained by appropriately combining and using the spectral sensitizing dyes described in Nos. 233 to P-261. According to the method described in JP-A-61-34541,
Centroid sensitivity wavelength (λ G ) of the spectral sensitivity distribution of the green-sensitive layer, and at least one red-sensitive silver halide layer that develops cyan is 5
It is 5 when the centroid wavelength (λ -R ) of the distribution of the magnitude of the stacking effect received from other layers in the range of 00 nm to 600 nm is obtained.
20 nm ≤ λ G ≤ 580 nm, 500 nm ≤ λ -R ≤ 56
It is preferably 0 nm and λ G −λ −R ≧ 5 nm, and more preferably λ G −λ −R ≧ 10 nm. Here, the centroid wavelength λ -R of the wavelength distribution of the magnitude of the stacking effect that the red-sensitive silver halide emulsion layer receives from other layers in the range of 500 nm to 600 nm is obtained as follows. (1) First, using a red filter that transmits a specific wavelength or more or an interference filter that transmits only a specific wavelength so that the red-sensitive layer that develops cyan at a wavelength of 600 nm or more is exposed and other layers are not exposed. The red-sensitive layer that develops cyan is uniformly covered with an appropriate value by applying uniform exposure. (2) Then, when spectral exposure is applied, the multilayer effect of development suppression works from the blue-sensitive layer and the green-sensitive layer to give a reversal image. (3) From this inverted image, the spectral sensitivity distribution S −R (λ) as the inverted photosensitive material is obtained. (4) Calculate the center-of-gravity wavelength (λ -R ) of the stacking effect by the following formula.

【0019】[0019]

【数2】 [Equation 2]

【0020】また、ここで言う重心感度波長λG は次の
式で与えられる。
The center-of-gravity sensitivity wavelength λ G here is given by the following equation.

【0021】[0021]

【数3】 [Equation 3]

【0022】本発明のSG560−SR560を達成するために
は公知の技術例えば適当な増感色素の選択や各種の染料
を用いたフィルター層の導入を用いることができる。本
発明においてSG560−SR560は−0.2≦SG560−S
R560≦1.0でなければならない。好ましくは−0.2
≦SG560−SR560≦0.9であり、さらに好ましくは−
0.1≦SG560−SR560≦0.8である。
In order to achieve the S G560 -S R560 of the present invention, known techniques such as selection of an appropriate sensitizing dye and introduction of a filter layer using various dyes can be used. In the present invention, S G560 −S R560 is −0.2 ≦ S G560 −S
R560 must be <1.0. Preferably -0.2
≦ S G560 −S R560 ≦ 0.9, more preferably −
0.1 ≦ S G560 −S R560 ≦ 0.8.

【0023】次に傾きGAについて説明する。特定写真
感度の項で述べたようにして露光量と発色濃度の関係を
示す特性曲線を求め、△logEで0.1の間隔と発色
濃度で0.1の間隔が等しくなるような縦、横の軸で特
性曲線を書く。この特性曲線より以下のようにしてGA
を求める。図1に特性曲線(A)を示す。図1の特性曲
線(A)より、該特性曲線を一次微分したカーブ(B)
を求める。図1の特性曲線(A)における最小濃度から
+0.2の濃度を与える露光点(イ)および(イ)から
logEが2.5増加する露光点(ロ)までについて一
次微分したカーブ(B)を求め、そのカーブ(B)より
最小2乗法を用いて直線(C)を求め、この直線(C)
の傾きをGAとする。このGAは特性曲線の形状を表わ
す。例えば特性曲線が完全に直線であるならば、一次微
分カーブは露光量に対し水平な直線を示し、その結果G
A=0となる。特性曲線が下に凸の形をしているとGA
>0となり、上に凸の形をしている場合にはGA<0と
なる。図1はGA≒0の例を、図2はGA>0の例を示
す。本発明の要件であるGA≧0.05以上ということ
は、特性曲線全体を見た時、下に凸の傾向を持つ曲線で
あることを意味し、その程度がGAで表わした時0.0
5以上であるということである。GAは0.05以上で
あるが、0.08以上であることが好ましく、さらに
0.10以上であることが特に好ましい。
Next, the inclination GA will be described. As described in the section of specific photographic sensitivity, a characteristic curve showing the relationship between the exposure amount and the color density is obtained, and the vertical and horizontal directions are set so that the interval of ΔlogE is 0.1 and the interval of color density is 0.1. Write the characteristic curve on the axis. GA from this characteristic curve as follows
Ask for. The characteristic curve (A) is shown in FIG. A curve (B) obtained by linearly differentiating the characteristic curve (A) of FIG.
Ask for. A curve (B) obtained by first-order differentiation from the exposure point (a) giving a density of +0.2 to the exposure point (b) at which logE increases by 2.5 in the characteristic curve (A) of FIG. Then, a straight line (C) is obtained from the curve (B) using the least squares method, and this straight line (C)
The slope of is GA. This GA represents the shape of the characteristic curve. For example, if the characteristic curve is a perfectly straight line, the first derivative curve shows a straight line horizontal to the exposure dose, and as a result G
A = 0. GA when the characteristic curve is convex downward
> 0, and if it has a convex shape, GA <0. FIG. 1 shows an example of GA≈0, and FIG. 2 shows an example of GA> 0. GA ≧ 0.05, which is a requirement of the present invention, means that the curve has a tendency to be convex downward when the entire characteristic curve is viewed, and when the degree is represented by GA, it is 0.0.
That is 5 or more. GA is 0.05 or more, preferably 0.08 or more, and particularly preferably 0.10 or more.

【0024】GA>0.05であるように全体として下
に凸の形をした特性曲線を持つ感光材料を作成すること
により、次のようなメリットが得られる。 露光量により階調を変化させられる。例えば雨の日
のようなコントラストの低い撮影条件においては、露光
量を増やすことにより撮影ネガの階調の硬い領域を用
い、通常なら眠く、しまりのないプリントを硬くして、
クッキリめりはりのあるプリントに仕上げられる。逆に
海岸やスキー場のような光のコントラストの高い撮影条
件においては、露光量を減らすことで撮影ネガの階調を
軟い領域を用い、通常なら顔の光の当った半分が白くと
び、残りの半分が黒くつぶれるといったプリントの階調
を下げ、滑らかな仕上りのプリントに仕上げられる。 淡い色や中間色など通常のプリントでは、トータル
階調が硬いために色の変化が起こるが、階調の軟調部分
を用いて色彩変化を小さくし、かつハイライトはよく抜
けてしまった絵を作ることができる。GA<−0.05
である上に凸の形をした特性曲線を持つ感光材料でも露
光量により階調は変化させられるが、主階調が硬調で、
かつハイライトの抜けの悪いプリントとなり、中間色の
色再現性も悪く、好ましくない。
The following merits can be obtained by producing a light-sensitive material having a characteristic curve that is convex downward as a whole such that GA> 0.05. The gradation can be changed by the exposure amount. For example, in shooting conditions with low contrast, such as on a rainy day, by increasing the amount of exposure, the areas of the negative tone of the shooting negative that are hard are used to make the prints that are normally drowsy and firm and hard.
A crisp print with a crisp finish. On the other hand, under shooting conditions with high light contrast, such as on the coast or on a ski resort, the exposure amount is reduced to use a region with a soft gradation of the negative of the shooting, and normally half of the face light is white, The gradation of the print, such as the other half being crushed in black, is reduced to give a smooth finish. In ordinary prints such as light colors and intermediate colors, color changes occur because the total gradation is hard, but the soft gradation part is used to reduce the color change, and highlights are often removed to create a picture. be able to. GA <-0.05
Even with a photosensitive material having an upwardly convex characteristic curve, the gradation can be changed depending on the exposure amount, but the main gradation is hard and
In addition, the print lacks highlights, and the color reproducibility of intermediate colors is poor, which is not preferable.

【0025】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、DIR化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高
感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL) /高感
度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、ま
たはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、またはBH/BL/GH/
GL/RL/RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL/RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、4層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,70
5,744号,同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同6
3- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。
The light-sensitive material of the present invention may have at least one silver halide emulsion layer of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer and a red-sensitive layer provided on a support. There is no particular limitation on the number and order of layers of the silver halide emulsion layer and the non-photosensitive layer. As a typical example, a silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer composed of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities on a support. And the photosensitive layer is blue light, green light,
And a unit light-sensitive layer having color sensitivity to red light, and in a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, the unit light-sensitive layers are generally arranged in order from the support side to the red-color-sensitive layer and green. The color sensitive layer and the blue color sensitive layer are installed in this order. However, the order of installation may be reversed depending on the purpose, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layers. A non-photosensitive layer such as various intermediate layers may be provided between the above-described silver halide photosensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer. The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-113.
No. 438, No. 59-113440, No. 61-20037, No. 61-20038 may contain a coupler, a DIR compound, and the like, and a color mixing inhibitor may be used as is usually used. May be included. The plural silver halide emulsion layers constituting each unit light-sensitive layer preferably use a two-layer constitution of a high-sensitivity emulsion layer and a low-sensitivity emulsion layer as described in West German Patent No. 1,121,470 or British Patent No. 923,045. be able to. Usually, it is preferable that the layers are arranged so that the sensitivities are gradually lowered toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer. In addition,
57-112751, 62-200350, 62-206541, 62-2
As described in No. 06543, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side farther from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side closer to the support. As a specific example, from the side farthest from the support,
Low sensitivity blue photosensitive layer (BL) / High sensitivity blue photosensitive layer (BH) / High sensitivity green photosensitive layer (GH) / Low sensitivity green photosensitive layer (GL) / High sensitivity red photosensitive layer (RH) / Low sensitivity red photosensitive layer (RL) order, or BH / BL / GL / GH / RH / RL order, or BH / BL / GH /
It can be installed in the order of GL / RL / RH. In addition,
As described in JP-A-55-34932, the blue-sensitive layer / GH / RH / GL / RL may be arranged in this order from the side farthest from the support. Also, JP-A-56-25738 and 62-63936
It is also possible to arrange the layers in the order of blue-sensitive layer / GL / RL / GH / RH from the side farthest from the support, as described in the specification. Further, as described in JP-B-49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer having the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer having a lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement in which a silver halide emulsion layer having a low degree of sensitivity is arranged and three layers having different sensitivities are sequentially lowered toward the support. Even when it is composed of three layers having different sensitivities, as described in JP-A-59-202464, a medium-sensitivity emulsion from the side distant from the support in the same color-sensitive layer. The layers may be arranged in the order of high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer. In addition, they may be arranged in the order of high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer, or low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer / high-speed emulsion layer. Also, in the case of four layers or more, the arrangement may be changed as described above. In order to improve color reproducibility, U.S. Pat.Nos. 4,663,271 and 4,70
5,744, 4,707,436, JP-A-62-160448, 6
3- It is preferable to dispose the donor layer (CL) having a multi-layer effect having a spectral sensitivity distribution different from that of the main photosensitive layer such as BL, GL and RL described in the specification of 89850 adjacent to or in proximity to the main photosensitive layer. . As described above, various layer configurations and arrangements can be selected according to the purpose of each light-sensitive material.

【0026】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル%以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%か
ら約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μm以下の微粒子でも投影面積直径が約10μmに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“I. 乳剤製造(Emu
lsion preparation and types)”、および同No.18716
(1979年11月), 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」,ポールモンテル社刊(P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, PaulMontel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」,フォーカルプレス社刊(G.F. D
uffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pres
s, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊(V. L. Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。
The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention contains silver iodobromide, silver iodochloride, or iodochlorobromide containing about 30 mol% or less of silver iodide. It is silver. Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mol% to about 10 mol% silver iodide. Silver halide grains in photographic emulsions have regular crystals such as cubes, octahedra and tetradecahedrons, grains having irregular crystal forms such as spheres and plates, twin planes, etc. It may have a crystal defect of, or a composite form thereof. The grain size of silver halide is about
It may be fine particles of 0.2 μm or less or large-sized grains having a projected area diameter of up to about 10 μm, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion. The silver halide photographic emulsion which can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (RD) N.
o.17643 (December 1978), pp. 22-23, "I. Emulsion production (Emu
lsion preparation and types) ”, and the same No.18716
(Nov. 1979), p. 648, ibid. No. 307105 (Nov. 1989), 863.
-865, and Graphide, Physics and Chemistry of Photography, published by Paul Montel (P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, PaulMontel, 1967), "Photoemulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GF D
uffin, Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pres
s, 1966)), "Production and Coating of Photographic Emulsions" by Zelikman et al., published by Focal Press (VL Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) and the like.

【0027】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約3以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング(Gutoff, PhotographicScience
and Engineering )、第14巻 248〜257頁(1970年);
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア/シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア/シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。
Monodisperse emulsions described in US Pat. Nos. 3,574,628 and 3,655,394 and British Patent 1,413,748 are also preferable. Further, tabular grains having an aspect ratio of about 3 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described in Gutoff, PhotographicScience by Gatov.
and Engineering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970);
U.S. Pat.Nos. 4,434,226, 4,414,310, 4,433,0
It can be easily prepared by the methods described in 48, 4,439,520 and British Patent 2,112,157. The crystal structure may be uniform, may have a different halogen composition between the inside and the outside, may have a layered structure, and may have a different composition by epitaxial bonding. Alternatively, it may be bonded to a compound other than silver halide such as silver rhodanide and lead oxide. Also, a mixture of particles having various crystal forms may be used. The above emulsion may be either a surface latent image type which forms a latent image mainly on the surface, an internal latent image type which forms a latent image inside the grain or a type which has a latent image both on the surface and inside, but a negative type emulsion. It is necessary to be. Among the internal latent image type emulsions, core / shell type internal latent image type emulsions described in JP-A-63-264740 may be used. The method for preparing this core / shell type internal latent image type emulsion is described in JP-A-59-133542. The thickness of the shell of this emulsion varies depending on the development process and the like, but is preferably 3 to 40 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.

【0028】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア/シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平均粒
子径の±40%以内の粒子径を有するもの)であることが
好ましい。
The silver halide emulsion is usually one which has been physically ripened, chemically ripened and spectrally sensitized. Additives used in such a process are described in Research Disclosure No. 17643, No. 18716 and No. 307105, and the corresponding portions are summarized in the table below. The light-sensitive material of the present invention comprises two or more kinds of emulsions having different characteristics of at least one of the grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape and sensitivity of the light-sensitive silver halide emulsion.
It can be mixed and used in the same layer. US Patent No.
No. 4,082,553, the surface of which is covered with a silver halide grain, U.S. Pat. No. 4,626,498, JP-A-59-214852, the inside of which is covered with a silver halide grain, and a colloidal silver is a photosensitive halogenated photosensitive grain. It can be preferably used for a silver emulsion layer and / or a substantially light-insensitive hydrophilic colloid layer. The fogged silver halide grain inside or on the surface means a silver halide grain that enables uniform (non-imagewise) development regardless of the unexposed area and exposed area of the light-sensitive material. .. A method for preparing a silver halide grain whose inside or surface is fogged is described in U.S. Pat.
It is described in No. 9-214852. The silver halide forming the inner nucleus of a core / shell type silver halide grain having a fogged inside may have the same halogen composition or different halogen compositions. As the silver halide having the inside or surface of the grain fogged, any of silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide can be used. There is no particular limitation on the grain size of these fogged silver halide grains, but as the average grain size,
0.01 to 0.75 μm, particularly 0.05 to 0.6 μm is preferable. Also,
The grain shape is not particularly limited and may be regular grains or polydisperse emulsion, but monodisperse (at least 95% of the weight or number of silver halide grains is within ± 40% of the average grain size) It is preferable that the particles have a particle size of

【0029】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル%であり、必要に応じて塩化銀お
よび/または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル%含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直径の平均値)
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m2以下が好まし
く、4.5g/m2以下が最も好ましい。
In the present invention, it is preferable to use a non-photosensitive fine grain silver halide. The non-photosensitive fine grain silver halide is a fine grain of silver halide which is not exposed to light during imagewise exposure for obtaining a dye image and is not substantially developed in the developing treatment, and it is preferable that the fog is not fogged in advance. .. The fine grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol%, and may optionally contain silver chloride and / or silver iodide. Preferred is one containing 0.5 to 10 mol% of silver iodide. Fine grain silver halide has an average grain size (average diameter of circles in the projected area)
Is preferably 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.02 to 0.2 μm. The fine grain silver halide can be prepared in the same manner as in the case of ordinary photosensitive silver halide. In this case, the surface of the silver halide grain does not need to be optically sensitized nor spectral sensitization. However, prior to adding this to the coating liquid, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, mercapto-based compound or zinc compound in advance. Colloidal silver can be preferably contained in the layer containing the fine grain silver halide grains. Coated silver amount of the light-sensitive material of the present invention is preferably 6.0 g / m 2 or less, 4.5 g / m 2 or less is most preferred.

【0030】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の3つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1. 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4. 増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 25頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874 〜875 頁 10. バインダー 26頁 651頁左欄 873 〜874 頁 11. 可塑剤、 27頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13. スタチツク 27頁 650頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14. マツト剤 878 〜879 頁
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above three Research Disclosures, and the relevant portions are shown in the following table. Types of additives RD17643 RD18716 RD307105 1. Chemical sensitizer, page 23, page 648, right column, page 866 2. Sensitivity enhancer, page 648, right column 3. Spectral sensitizer, page 23 to 24, page 648, right column 866 to 868, strong Color sensitizer 〜 page 649 right column 4. Whitening agent page 24 647 page right column 868 page 5. Fogging prevention page 24-25 page 649 right column 868-870 page agent, stabilizer 6. Light absorber, 25〜 Page 26 Page 649 Right column Page 873 Filter ~ Page 650 Left column Dye, UV absorber 7. Stain 25 Page Right column 650 Page Left column 872 Inhibitor ~ Right column 8. Dye image Page 25 650 Page Left column 872 Stabilizer 9. Hardener 26 page 651 left column 874 to 875 page 10. Binder page 26 651 page left column 873 to 874 page 11. Plasticizer, page 27 650 right column 876 lubricant 12. Coating aid , Page 26-27 page 650 right column 875-876 page surfactant 13. static page 27 page 650 page right column 876-877 inhibitor 14. matting agent page 878-879

【0031】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −C〜G、および同No.307105 、VII −C〜G
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,02
2,620号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第
4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,
020号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、
同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 24
9,473A 号、等に記載のものが好ましい。
Further, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, it is preferable to add to the light-sensitive material a compound capable of reacting with the formaldehyde described in US Pat. Nos. 4,411,987 and 4,435,503. .. In the light-sensitive material of the present invention, US Pat.
No. 4,788,132, JP-A-62-18539, JP-A 1-28
It is preferable to contain the mercapto compound described in No. 3551. A compound which, in the light-sensitive material of the present invention, releases a fog agent, a development accelerator, a silver halide solvent or a precursor thereof as described in JP-A 1-106052, irrespective of the amount of developed silver produced by development processing. Is preferably contained. In the light-sensitive material of the present invention, a dye dispersed by the method described in International Publication WO88 / 04794 or JP-A-1-502912 or
EP 317,308A, U.S. Pat.No. 4,420,555, JP 1-2593
It is preferable to include the dye described in No. 58. Various color couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof include Research Disclosure No. 1764 mentioned above.
3, VII-CG, and No. 307105, VII-CG
Are described in the patents listed in. Yellow couplers include, for example, U.S. Patents 3,933,501 and 4,02.
No. 2,620, No. 4,326,024, No. 4,401,752, No.
4,248,961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1,425,
No. 020, No. 1,476,760, U.S. Patent No. 3,973,968,
No. 4,314,023, No. 4,511,649, European Patent No. 24
Those described in No. 9,473A, etc. are preferable.

【0032】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6 号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220(1984年6
月)、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230(1984年6月)、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、本発明の一般
式(I) 及び(II)で表わされるものをはじめ、米国特許第
4,052,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、
同第 4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171
号、同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,77
2,002号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第
4,327,173号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許
第 121,365A号、同第 249,453A号、米国特許第 3,446,6
22号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第4,45
1,559 号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第 4,296,199号、特開昭 61-42658
号等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553
号、同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾ
ロアゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記
載のイミダゾール系カプラーも使用することができる。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第 3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282
号、同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許
2,102,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されてい
る。
As the magenta coupler, 5-pyrazolone compounds and pyrazoloazole compounds are preferable, and US Pat. Nos. 4,310,619, 4,351,897 and European Patent 73,63 are preferred.
6, U.S. Pat.Nos. 3,061,432, 3,725,067,
Research Disclosure No. 24220 (June 1984
Mon), JP-A-60-33552, Research Disclosure No. 24230 (June 1984), JP-A-60-43659, 61-71.
No. 2238, No. 60-35730, No. 55-118034, No. 60-185951
U.S. Pat.Nos. 4,500,630, 4,540,654, and
Those described in 4,556,630 and WO88 / 04795 are particularly preferable. Examples of cyan couplers include those represented by the general formulas (I) and (II) of the present invention, and U.S. Pat.
4,052,212, 4,146,396, 4,228,233,
No. 4,296,200, No. 2,369,929, No. 2,801,171
No. 2,772,162, No. 2,895,826, No. 3,77
No. 2,002, No. 3,758,308, No. 4,334,011, No.
4,327,173, West German Patent Publication 3,329,729, European Patents 121,365A, 249,453A, U.S. Patent 3,446,6
No. 22, No. 4,333,999, No. 4,775,616, No. 4,45
No. 1,559, No. 4,427,767, No. 4,690,889, No.
4,254,212, 4,296,199, JP-A-61-42658
Those described in No. etc. are preferable. Furthermore, JP-A-64-553
Nos. 64-554, 64-555 and 64-556, and the imidazole couplers described in U.S. Pat. No. 4,818,672 can also be used.
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat. Nos. 3,451,820, 4,080,211 and 4,367,282.
No. 4,409,320, 4,576, 910, UK patent
2, 102, 137, European Patent 341, 188A and the like.

【0033】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許第 2,125,
570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許(公開)第 3,
234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸
収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ・
ディスクロージャーNo.17643のVII −G項、同No.30710
5 のVII −G項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57-3
9413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258号、
英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。ま
た、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時に
放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正す
るカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。カ
ップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合
物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放
出するDIRカプラーは、前述のRD 17643、VII −F項
及び同No.307105、VII −F項に記載された特許、特開
昭57-151944号、同57-154234 号、同60-184248 号、同6
3-37346号、同63-37350号、米国特許4,248,962号、同4,
782,012 号に記載されたものが好ましい。R.D.No.1144
9、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促進
剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短
縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化
銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が
大である。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140
号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170
840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-1070
29号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同1-45687
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。
Examples of couplers in which the color forming dye has an appropriate diffusibility include US Pat. No. 4,366,237 and British Patent 2,125,
570, European Patent 96,570, West German Patent (Publication) 3,
Those described in No. 234,533 are preferable. Colored couplers to correct unwanted absorption of colored dyes are
Disclosure No.17643, Item VII-G, No.30710
Item VII-G, US Pat. No. 4,163,670, Japanese Examined Patent Publication No. 57-3
9413, U.S. Pat.Nos. 4,004,929, 4,138,258,
Those described in British Patent No. 1,146,368 are preferred. Further, a coupler for correcting unnecessary absorption of a coloring dye by a fluorescent dye released at the time of coupling described in U.S. Pat.No. 4,774,181, and a dye capable of reacting with a developing agent described in U.S. Pat.No. 4,777,120 to form a dye. It is also preferable to use a coupler having a precursor group as a leaving group. Compounds that release a photographically useful residue upon coupling are also preferably used in the present invention. DIR couplers that release development inhibitors are disclosed in the above-mentioned RD 17643, VII-F and 307105 and VII-F patents, JP-A-57-151944, 57-154234, and JP-A-57-154234. 60-184248, 6
3-37346, 63-37350, U.S. Patents 4,248,962, 4,
Those described in No. 782,012 are preferable. RD No.1144
The bleaching accelerator releasing couplers described in JP-A No. 24241/1997, JP-A No. 61-201247, etc. are effective for shortening the processing time having a bleaching ability, and particularly, the tabular silver halide grains described above. The effect is great when it is added to the photosensitive material using. Examples of couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent 2,097,140.
No. 2,131,188, JP-A-59-157638, and JP-A-59-170.
Those described in No. 840 are preferable. In addition, JP-A-60-1070
No. 29, No. 60-252340, JP-A No. 1-49440, No. 1-45687.
By the redox reaction with the oxidant of the developing agent described in No.
Compounds that release a fogging agent, a development accelerator, a silver halide solvent and the like are also preferable.

【0034】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
DIRレドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー
放出カプラー、DIRカプラー放出レドックス化合物も
しくはDIRレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。
Other compounds that can be used in the light-sensitive material of the present invention include competitive couplers described in US Pat. No. 4,130,427 and US Pat. Nos. 4,283,472 and 4,3.
38,393, 4,310,618 and the like, multi-equivalent couplers, DIR redox compound releasing couplers, DIR coupler releasing couplers, DIR coupler releasing redox compounds described in JP-A-60-185950 and JP-A-62-24252. Alternatively, DIR redox-releasing redox compounds, couplers releasing dyes that undergo color restoration after withdrawal described in European Patents 173,302A and 313,308A, ligand-releasing couplers described in U.S. Pat. -75747 couplers releasing leuco dyes, U.S. Pat.
Examples thereof include couplers that release the fluorescent dye described in No. 181.

【0035】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類(ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス(2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル)フタレート、ビス(2,4-ジ-t- アミルフェニル)
イソフタレート、ビス(1,1-ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、安息
香酸エステル類(2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類(N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類(イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど)、脂肪族カルボン酸エステル類(ビス(2-エチ
ルヘキシル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど)、アニリン誘導体(N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS)第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods. Examples of the high boiling point solvent used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027. Specific examples of the high-boiling organic solvent having a boiling point of 175 ° C. or higher at atmospheric pressure used in the oil-in-water dispersion method include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bisyl phthalate). (2,4-di-t-amylphenyl) phthalate, bis (2,4-di-t-amylphenyl)
Isophthalate, bis (1,1-diethylpropyl) phthalate, etc., phosphoric acid or phosphonic acid esters (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate,
2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di
-2-Ethylhexylphenylphosphonate, etc., Benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate, etc.), Amides (N, N-diethyldodecaneamide, N, N-diethyllauryl) Amides, N-tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2,4-di-tert-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis (2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azetase Rate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate,
Trioctyl citrate, etc., aniline derivatives (N, N-
Dibutyl-2-butoxy-5-tert-octylaniline) and hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.) and the like. The auxiliary solvent has a boiling point of about 30 ° C or higher, preferably 50 ° C.
Organic solvents with temperatures above 160 ° C can be used. Typical examples are ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate,
Examples thereof include methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide and the like. The steps and effects of the latex dispersion method and specific examples of the latex for impregnation are described in US Pat. No. 4,199,363, West German Patent Application (OLS) Nos. 2,541,274 and 2,541,230.

【0036】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-(4-チアゾリル)ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D.No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度T
1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度T1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン(A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、2号,124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター(膨潤計)を使用することにより、測定で
き、T1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度T
1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 %が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性
コロイド層(バック層と称す)を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜
500 %が好ましい。
In the color light-sensitive material of the present invention, phenethyl alcohol, JP-A-63-257747 and JP-A-62-272248,
And 1,2-benzisothiazolin-3-one described in JP-A-1-80941, n-butyl p-hydroxybenzoate,
It is preferable to add various preservatives or antifungal agents such as phenol, 4-chloro-3,5-dimethylphenol, 2-phenoxyethanol, and 2- (4-thiazolyl) benzimidazole. The present invention can be applied to various color light-sensitive materials. Typical examples include color negative films for general use or movies, color reversal films for slides or televisions, color papers, color positive films and color reversal papers.
Suitable supports that can be used in the present invention are, for example, the above-mentioned R
D. No.17643, page 28, No.18716, page 647 From right column 648
It is described on the left column of the page and on page 879 of the same No. 307105. In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all hydrophilic colloid layers on the emulsion layer side is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, further preferably 18 μm or less, particularly preferably 16 μm or less. Also, the film swelling speed T
1/2 is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less.
The film thickness means a film thickness measured under a humidity condition of 25 ° C. and a relative humidity of 55% (2 days), and the film swelling rate T 1/2 can be measured according to a method known in the art. For example, Photographic Science and Engineering (Photog
r.Sci.Eng.), No. 2, No. 2, pages 124 to 129 can be measured using a swellometer (swelling meter), and T 1/2 is 30 ° C. in a color developer. , 90% of the maximum swollen film thickness reached after 3 minutes and 15 seconds of treatment is defined as the saturated film thickness, and is defined as the time required to reach 1/2 of the saturated film thickness. Membrane swelling speed T
1/2 can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or changing the aging condition after coating. The swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling ratio can be calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions described above according to the formula: (maximum swollen film thickness-film thickness) / film thickness. The photosensitive material of the present invention is preferably provided with a hydrophilic colloid layer (referred to as a back layer) having a total dry film thickness of 2 μm to 20 μm on the side opposite to the side having the emulsion layer. This back layer preferably contains the above-mentioned light absorber, filter dye, ultraviolet absorber, antistatic agent, hardener, binder, plasticizer, lubricant, coating aid, surface active agent and the like. The swelling ratio of this back layer is 150-
500% is preferred.

【0037】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のRD.No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル-N -β- ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好
ましい。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用する
こともできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホ
スホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン- ジ(o- ヒドロキシフェニル酢
酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げることができ
る。
The color photographic light-sensitive material according to the present invention has the RD. No.17643, pages 28 to 29, No. 18716, 651 left column to right column, and No. 307105, pages 880 to 881 can be developed by a usual method. The color developing solution used in the development processing of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine type color developing agent as a main component. As this color developing agent,
Aminophenol compounds are also useful, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, and typical examples thereof include 3-methyl-4-amino-N, N diethylaniline and 3-methyl-4-amino-N-. Ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N
-Ethyl-β-methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides or p-toluenesulfonates. Among these, especially 3-methyl-4-amino-N
-Ethyl-N-β-hydroxyethylaniline sulfate is preferred. Two or more kinds of these compounds can be used in combination depending on the purpose. The color developer is an alkali metal carbonate,
It contains a pH buffer such as borate or phosphate, a chloride salt, a bromide salt, an iodide salt, a development inhibitor such as a benzimidazole, a benzothiazole or a mercapto compound, or an antifoggant. It is common. If necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite, hydrazines such as N, N-biscarboxymethylhydrazine, phenylsemicarbazides, triethanolamine, various preservatives such as catecholsulfonic acids, ethylene glycol, Organic solvent such as diethylene glycol, benzyl alcohol,
Development accelerators such as polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, competing couplers, auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, tackifiers, aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphones. Acid, alkylphosphonic acid, various chelating agents represented by phosphonocarboxylic acid, for example, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene- 1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid,
Representative examples include ethylenediamine-N, N, N, N-tetramethylenephosphonic acid, ethylenediamine-di (o-hydroxyphenylacetic acid) and salts thereof.

【0038】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは9〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料1平方メートル当たり3l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml 以下にすることもできる。補充量を低
減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくする
ことによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ま
しい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以
下に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率=〔処理液と空気との接触面積(cm2) 〕÷〔処理
液の容量(cm3) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。
When the reversal process is performed, black and white development is usually performed before color development. In this black-and-white developer, known black-and-white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol are used alone. Alternatively, they can be used in combination. The pH of these color developing solution and black-and-white developing solution is generally 9-12. The replenishing amount of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but is generally 3 liters or less per 1 square meter of the light-sensitive material, and is 500 ml or less by reducing the bromide ion concentration in the replenishing solution. You can also When the replenishment amount is reduced, it is preferable to prevent the liquid evaporation and air oxidation by reducing the contact area with the air in the processing tank. The contact area between the photographic processing liquid and air in the processing tank can be represented by the aperture ratio defined below. That is, aperture ratio = [contact area between treatment liquid and air (cm 2 )] ÷ [volume of treatment liquid (cm 3 )] The above aperture ratio is preferably 0.1 or less, and more preferably 0.001 to 0.05. Is. As a method for reducing the aperture ratio in this way, in addition to providing a cover such as a floating lid on the photographic processing liquid surface of the processing tank, a method using a movable lid described in JP-A-1-82033 is disclosed. The slit development processing method described in 63-216050 can be mentioned. Reducing the aperture ratio is not limited to both the color development and black and white development steps, but also the subsequent steps such as bleaching, bleach-fixing,
It is preferably applied in all steps such as fixing, washing with water, and stabilization. Further, the amount of replenishment can be reduced by using a means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developing solution. The color development processing time is usually set to 2 to 5 minutes, but the processing time can be further shortened by setting the temperature and high pH and using the color developing agent at a high concentration.

【0039】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III )などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III )の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄(III )錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄(III )錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
(III )錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III )錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III )錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜8である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。
The photographic emulsion layer after color development is usually bleached. The bleaching process may be performed at the same time as the fixing process (bleach-fixing process) or separately. Further, in order to speed up the processing, a processing method of bleach-fixing processing after bleaching processing may be used. Further, treatment with two continuous bleach-fixing baths, fixing treatment before the bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after the bleach-fixing treatment can be optionally carried out. As the bleaching agent, compounds of polyvalent metals such as iron (III), peracids, quinones, nitro compounds and the like are used. Typical bleaching agents include organic complex salts of iron (III), such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid and glycol etherdiaminetetraacetic acid. Polycarboxylic acids or complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid and the like can be used. Of these, aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts such as ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) complex salt and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron (III) complex salt are preferable from the viewpoint of rapid treatment and prevention of environmental pollution. .. Further, the aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salt is particularly useful in both the bleaching solution and the bleach-fixing solution. The pH of a bleaching solution or a bleach-fixing solution using these aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts is usually 4.0 to 8, but a lower pH can be used for speeding up the processing.

【0040】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号(1978年7月)などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物;特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体;特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩;西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類;特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物;そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物;臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル/l 添加することが好ましい。
If necessary, a bleaching accelerator can be used in the bleaching solution, the bleach-fixing solution and their pre-bath.
Specific examples of useful bleach accelerators are described in the following specifications: US Pat. No. 3,893,858, West German Patent 1,290,812.
No. 2,059,988, JP-A No. 53-32736, No. 53-57831
No. 53, No. 53-37418, No. 53-72623, No. 53-95630, No. 53
-95631, 53-104232, 53-124424, 53-141
623, 53-28426, Research Disclosure
No. 17129 (July 1978), etc., a compound having a mercapto group or a disulfide group; JP-A-50-140129
Thiazolidine derivatives described in JP-B-45-8506, JP-A-52-20832, JP-A-53-32735, and US Pat. No. 3,706,561.
Thiourea derivative described in Japanese Patent No. 1,127,715,
Iodide salt described in JP-A-58-16,235; West German Patent No. 966,
Polyoxyethylene compounds described in JP-A Nos. 410 and 2,748,430; polyamine compounds described in JP-B-45-8836; Other JP-A-49-40,943, 49-59,644, 53-94,92
No. 7, No. 54-35,727, No. 55-26,506, No. 58-163,940
Compounds described in No. 1; bromide ions and the like can be used. Among them, a compound having a mercapto group or a disulfide group is preferable from the viewpoint of having a large accelerating effect, and in particular, US Pat.
3,858, West German Patent 1,290,812, JP-A-53-95,630
Compounds described in US Pat. Further, U.S. Pat.
The compounds described in No. 834 are also preferable. These bleaching accelerators may be added to the light-sensitive material. These bleaching accelerators are particularly effective when bleach-fixing a color light-sensitive material for photographing. In addition to the above compounds, the bleaching solution and the bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach stain. Particularly preferred organic acid has an acid dissociation constant (pKa) of 2
A compound of -5, specifically acetic acid, propionic acid,
Hydroxyacetic acid and the like are preferred. Examples of the fixing agent used in the fixing solution and the bleach-fixing solution include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and a large amount of iodide salts, but thiosulfates are generally used. In particular, ammonium thiosulfate can be used most widely. Further, the combined use of thiosulfate and thiocyanate, thioether compounds, thiourea and the like is also preferable. Preservatives for fixers and bleach-fixers include sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts or European Patent No. 294
The sulfinic acid compounds described in No. 769A are preferable. Furthermore,
It is preferable to add various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids to the fixing solution and the bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution. In the present invention, the fixing solution or the bleach-fixing solution has a pH of
For adjustment, a compound having a pKa of 6.0 to 9.0, preferably an imidazole such as imidazole, 1-methylimidazole, 1-ethylimidazole, and 2-methylimidazole.
It is preferable to add 1 to 10 mol / l.

【0041】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、更に好ましくは1分〜2分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。
The total time of the desilvering process is preferably as short as possible so long as no desilvering failure occurs. Preferred time is 1 to 3 minutes
Minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. The treatment temperature is 25 ° C to 50 ° C, preferably 35 ° C to 45 ° C. In the preferable temperature range, the desilvering rate is improved and the stain generation after the processing is effectively prevented. In the desilvering process, it is preferable that the stirring is strengthened as much as possible.
As a specific method for strengthening stirring, a method of impinging a jet of a processing solution on the emulsion surface of the light-sensitive material described in JP-A-62-183460, or stirring using a rotating means of JP-A-62-183461 is used. Method of improving the effect, further moving the photosensitive material while the emulsion surface is in contact with the wiper blade provided in the solution to make the emulsion surface turbulent to further improve the stirring effect, circulation of the entire processing solution There is a method of increasing the flow rate. Such a stirring improving means is effective for any of the bleaching solution, the bleach-fixing solution and the fixing solution. It is considered that the improvement of the stirring speeds up the supply of the bleaching agent and the fixing agent into the emulsion film and, as a result, increases the desilvering rate. Further, the above-mentioned stirring improving means is more effective when a bleaching accelerator is used, and it is possible to remarkably increase the accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting effect of the bleaching accelerator. The automatic processor used for the light-sensitive material of the present invention is disclosed in JP-A-60-191257.
No. 60-191258 and No. 60-191259. The above-mentioned JP-A-6
As described in No. 0-191257, such a conveying means can significantly reduce the carry-in of the treatment liquid from the front bath to the rear bath, and is highly effective in preventing the performance deterioration of the treatment liquid. Such effects are particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing liquid replenishment.

【0042】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
(例えばカプラー等使用素材による)、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 ( 19
55年5月号)に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」(1986年)
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」(1982年)工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」(1986年)に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、4〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to washing and / or stabilizing steps after desilvering. The amount of rinsing water in the rinsing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), application, and further, the rinsing water temperature, the number of rinsing tanks (number of stages), replenishment system such as countercurrent, forward flow, and other various conditions. It can be set in a wide range.
Of these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multi-stage countercurrent system is as follows.
nd Tele-vision Engineers Volume 64, P. 248 ~ 253 (19
May 55 issue), you can ask for it. According to the multi-stage counter-current method described in the above literature, the amount of washing water can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria propagate, and the suspended matter produced adheres to the photosensitive material, etc. Problems arise. In the processing of the color light-sensitive material of the present invention, as a solution to this problem, the method of reducing calcium and magnesium ions described in JP-A-62-288,838 can be used very effectively. Further, isothiazolone compounds and siabendazoles described in JP-A-57-8,542, chlorine-based bactericides such as chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles, etc., Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of Antibacterial and Antifungal Agents" (1986)
Sankyo Publishing, Sanitary Technology Society, "Microbial sterilization, sterilization, antifungal technology" (1982) Industrial Technology Association, Japan Antibacterial and Antifungal Society edited by "The Antibacterial and Antifungal Encyclopedia" (1986) Can also be used. PH of washing water in the processing of the light-sensitive material of the present invention
Is 4-9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can also be set variously depending on the characteristics of the light-sensitive material, application, etc., but generally 15 to 45 ° C. for 20 seconds to 10 minutes, preferably
A range of 30 seconds to 5 minutes at 25-40 ° C is selected. Further, the light-sensitive material of the present invention can be directly processed with a stabilizing solution instead of the above washing with water. In such stabilization treatment, all known methods described in JP-A-57-8543, JP-A-58-14834 and JP-A-60-220345 can be used. Further, there is a case where further stabilization treatment is carried out after the water washing treatment, and an example thereof is a stabilizing bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath of a color light-sensitive material for photographing. be able to. As a dye stabilizer,
Aldehydes such as formalin and glutaraldehyde,
Examples thereof include N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts.
Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.

【0043】上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、本発明
のハロゲン化銀感光材料は米国特許第 4,500,626号、特
開昭60-133449 号、同59-218443 号、同61-238056 号、
欧州特許210,660A2 号などに記載されている熱現像感光
材料にも適用できる。
The overflow solution accompanying the above washing with water and / or supplementation of the stabilizing solution can be reused in other steps such as the desilvering step. In the processing using an automatic processor, etc., when the above processing solutions are concentrated by evaporation,
It is preferable to correct the concentration by adding water. The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and accelerating the processing. For incorporation, it is preferable to use various precursors of color developing agents. For example, indoaniline-based compounds described in U.S. Pat. Metal salt complexes described, JP-A-53-135
Urethane compounds described in No. 628 can be mentioned.
The silver halide color light-sensitive material of the present invention contains various types of 1-phenyl-3-methyl-3-phenyl-3-(-3-phenyl) -3-phenyl-3- (phenyl-3-phenyl) -3- (phenyl) -3-phenyl-3-(-3-phenyl) -3- (phenyl) -3- (phenyl) -3- (phenyl) -3-phenyl-3-(-3-phenyl) -3- (phenyl) -3-phenyl-3-(-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3- (phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-fluoro-3-bromo-3-chloro-3-bromo-3-bromo-3-amino-3-bromo-3-amino-3-bromo-3-amino-3-bromo-3-amino-3-phenyl-3-phenyl-3-bromo-3-octyl-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-octyl-3-bromo-3-bromo-3-octyl-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-octyl-3-phenyl-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-octyl-3-phenyl-3-chloro-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo 3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3- did lead;
You may incorporate pyrazolidones. Typical compounds are described in JP-A-56-64339, JP-A-57-144547, and JP-A-58-115438. Various treatment liquids in the present invention are 10 ℃
Used at ~ 50 ° C. Normally, a temperature of 33 ° C to 38 ° C is standard, but a higher temperature accelerates the processing to shorten the processing time, and a lower temperature lowers the image quality to improve the stability of the processing liquid. be able to. The silver halide light-sensitive material of the present invention is disclosed in U.S. Pat.
It can also be applied to the photothermographic materials described in European Patent No. 210,660A2.

【0044】[0044]

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例1 (試料101の作成)特願平1−327711の実施例
の試料101に対して、下記の変更を行ない多層カラー
感光材料である試料101を作成した。 第3層 銀塗布量 0.60 ゼラチン 1.20 第4層 沃臭化銀乳剤 AgI 5モル% 銀塗布量
0.60 ゼラチン 1.80 第5層 沃臭化銀乳剤 AgI 9モル% 第7層 沃臭化銀乳剤 AgI 3モル% 第8層 沃臭化銀乳剤 球相当径0.58μm 第9層 ゼラチン 0.80 第10層 黄色コロイド 7.5×10-2 第11層 沃臭化銀乳剤 AgI 3モル%、球相当径
0.35μm、球相当径の変動係数13%、第11層の
すべての塗布量を0.45倍 第12層 沃臭化銀乳剤 AgI 12モル% 第15層として第11層の沃臭化銀乳剤を(AgI 5モル
%、内部高AgI型、球相当径0.5μm 球相当径の
変動係数18%、平板状粒子、直径/厚み比5.0)と
して、またすべての塗布量を0.52倍して第11層と第
12層の間に入れた。 (試料102の作成)試料101の第3層、第7層、第
11層の塗布量をそれぞれ25%、18%、18%増加
し、第4層、第8層、第15層の塗布量をそれぞれ17
%、12%、11%減少させて試料102を作成した。 (試料103の作成)試料101の第3層、第7層、第
11層の塗布量をそれぞれ37%、35%、31%増加
し、第4層、第8層、第15層の塗布量をそれぞれ25
%、24%、20%減少させて試料103を作成した。 (試料104の作成)試料101の第3層、第7層、第
11層の塗布量をそれぞれ57%、55%、50%増加
し、第4層、第8層、第15層の塗布量をそれぞれ33
%、31%、29%減少させて試料104を作成した。 (試料105の作成)試料101の第3層、第4層、第
5層、第7層、第8層、第9層を下記のように変更し、
分光感度は変化させ、特性曲線は同等になるよう調節し
た。 第3層 銀塗布量 0.68 EXS−1 2.4×10-4 EXS−2 1.4×10-4 EXS−3 4.1×10-6 EXC−4 3.0×10-2 第4層 銀塗布量 0.70 EXS−1 2.4×10-4 EXS−2 1.4×10-4 EXS−3 4.1×10-6 EXY−13 3.0×10-2 第5層 銀塗布量 0.81 EXS−1 2.4×10-4 EXS−2 1.4×10-4 EXS−3 4.1×10-6 第7層 銀塗布量 0.33 EXS−4 3.0×10-4 EXS−7 1.4×10-4 EXS−6 6.0×10-5 第8層 銀塗布量 0.65 EXS−4 3.0×10-4 EXS−7 1.4×10-4 EXS−6 6.0×10-5 第9層 銀塗布量 0.60 EXS−4 4.0×10-4 EXS−5 2.0×10-4 EXS−6 9.0×10-5 (試料106〜108の作成)試料105から、試料1
01から試料102〜104の変更と同様の変更を行な
い試料106〜108を作成した。 (試料109、110の作成)試料104の第3層、第
4層、第5層、第7層、第8層、第9層を試料104か
ら試料108の中間の変更量に留め、SG560−SR560
表6の値になるように調節して試料109、110を作
成した。こうして作成した試料101〜110を用い
て、晴天の海岸、曇天の街中、それぞれ正午に同一人物
のポートレート撮影を行なった。また室内にて太陽光と
蛍光灯のmix光源で撮影を行なった撮影は、カメラと
して、Canon 社製EOS−10を用いて、ISO100
設定で各々1絞りアンダー露光、ノーマル露光、1絞り
オーバー露光で撮影し、前記に示した特定写真感度を決
定するために用いた現像と同じ方法でカラー現像処理を
行なった後、各々のネガに対して適正なプリントを作成
した。プリンターとして自動カラープリンターFAP3
500(FUJIFILM社製)を用い、プリント材料としては
フジカラースーパーFAペーパー(富士フイルム(株)
製)を用いた。又、カラーペーパーの処理は富士写真フ
イルム(株)のカラーペーパー用処理剤であるCP−4
3FAを用いて行なった。一つのシーンについて1絞り
アンダー露光、ノーマル露光、1絞りオーバー露光の中
から最も好ましいと思われるプリントを選び出し、表6
にまとめた。また、うすぐもりの日において、うぐいす
色、うす紫色、ピンク色とグレー色の入ったチャートA
を撮影し、色の忠実性という観点で評価した。各々のシ
ーンに対して最も好ましいと思われるプリントを選び出
し、選び出したプリントについて、男女8名ずつが観察
し、表6に示すような基準で採点し、平均点を求めた。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited thereto. Example 1 (Preparation of Sample 101) Sample 101, which is a multilayer color light-sensitive material, was prepared by making the following changes to Sample 101 of the Example of Japanese Patent Application No. 1-327711. Third layer Silver coating amount 0.60 Gelatin 1.20 Fourth layer Silver iodobromide emulsion AgI 5 mol% Silver coating amount 0.60 Gelatin 1.80 Fifth layer Silver iodobromide emulsion AgI 9 mol% Seventh layer Silver iodobromide emulsion AgI 3 mol% 8th layer Silver iodobromide emulsion Equivalent diameter 0.58 μm 9th layer Gelatin 0.80 10th layer Yellow colloid 7.5 × 10 -2 11th layer Silver iodobromide emulsion AgI 3 mol%, sphere equivalent diameter 0.35 μm, coefficient of variation of sphere equivalent diameter 13%, all coating amount of 11th layer is 0.45 times 12th layer Silver iodobromide emulsion AgI 12 mol% As 15th layer The silver iodobromide emulsion of the 11th layer was defined as (AgI 5 mol%, internal high AgI type, sphere equivalent diameter 0.5 μm, variation coefficient of sphere equivalent diameter 18%, tabular grains, diameter / thickness ratio 5.0). Also, multiply all coating amounts by 0.52 to make it the 11th layer
Put between 12 layers. (Preparation of Sample 102) The coating amounts of the third layer, the seventh layer, and the eleventh layer of Sample 101 are increased by 25%, 18%, and 18%, respectively, and the coating amounts of the fourth layer, the eighth layer, and the fifteenth layer are increased. 17 each
%, 12%, and 11% to make the sample 102. (Preparation of Sample 103) The coating amounts of the third layer, the seventh layer, and the eleventh layer of Sample 101 are increased by 37%, 35%, and 31%, respectively, and the coating amounts of the fourth layer, the eighth layer, and the fifteenth layer are increased. 25 each
%, 24%, 20% to make the sample 103. (Preparation of Sample 104) The coating amounts of the third layer, the seventh layer, and the eleventh layer of Sample 101 are increased by 57%, 55%, and 50%, respectively, and the coating amounts of the fourth layer, the eighth layer, and the fifteenth layer are increased. 33 for each
%, 31%, 29% to make the sample 104. (Preparation of Sample 105) The third layer, fourth layer, fifth layer, seventh layer, eighth layer, and ninth layer of Sample 101 were changed as follows,
The spectral sensitivity was changed and the characteristic curves were adjusted to be equivalent. Third layer Silver coating amount 0.68 EXS-1 2.4 × 10 -4 EXS-2 1.4 × 10 -4 EXS-3 4.1 × 10 -6 EXC-4 3.0 × 10 -2 Four-layer silver coating amount 0.70 EXS-1 2.4 × 10 -4 EXS-2 1.4 × 10 -4 EXS-3 4.1 × 10 -6 EXY-13 3.0 × 10 -2 5th Layer Silver coating amount 0.81 EXS-1 2.4 × 10 -4 EXS-2 1.4 × 10 -4 EXS-3 4.1 × 10 -6 7th layer Silver coating amount 0.33 EXS-4 3 0.0 × 10 -4 EXS-7 1.4 × 10 -4 EXS-6 6.0 × 10 -5 Eighth layer Silver coating amount 0.65 EXS-4 3.0 × 10 -4 EXS-7 1. 4 × 10 −4 EXS-6 6.0 × 10 −5 9th layer Silver coating amount 0.60 EXS-4 4.0 × 10 −4 EXS-5 2.0 × 10 −4 EXS-6 9.0 × 10 -5 (Preparation of sample 106 to 108) attempted From 105, sample 1
Samples 106 to 108 were prepared by making the same changes as those of Samples 102 to 104 from 01. (Preparation of Samples 109 and 110) The third layer, the fourth layer, the fifth layer, the seventh layer, the eighth layer, and the ninth layer of the sample 104 are kept at an intermediate change amount from the sample 104 to the sample 108, and S G560 Samples 109 and 110 were prepared by adjusting the value of -SR560 to the value shown in Table 6. Using the samples 101 to 110 thus created, portrait photography of the same person was performed at noon on a clear beach and a cloudy town. In addition, when shooting indoors with sunlight and a mix light source of a fluorescent lamp, Canon EOS-10 was used as a camera and ISO100 was used.
After taking one aperture underexposure, normal exposure, and one aperture overexposure at the settings, color development processing was performed in the same manner as the development used to determine the specific photographic sensitivity described above, and then each negative was processed. On the other hand, I made a proper print. Automatic color printer FAP3 as a printer
Fuji Color Super FA Paper (Fuji Film Co., Ltd.) was used as the printing material using 500 (manufactured by FUJIFILM).
Manufactured) was used. The color paper is treated with CP-4 which is a processing agent for color paper of Fuji Photo Film Co., Ltd.
Performed using 3FA. For one scene, select the print that seems to be the most preferable from 1-exposure underexposure, normal exposure, and 1-exposure overexposure.
Summarized in. Also, on a day of tickling, Chart A contains a stool color, a light purple color, a pink color, and a gray color.
Was photographed and evaluated in terms of color fidelity. The prints that seemed to be the most preferable for each scene were selected, and eight selected men and women observed the selected prints and scored according to the criteria shown in Table 6 to obtain an average score.

【0045】[0045]

【表6】 [Table 6]

【0046】表6より分かるようにGA値を0.05以
上にすることで晴天、曇天などコントラストの異なるシ
ーンに対する適性は高くなるが、蛍光灯のような人工光
源とのmix光源下の撮影に関しては決して良化しな
い。むしろコントラストを調節したところでは蛍光灯の
グリーン味が強く、より不快に見える。これに対してさ
らにSG560−SR560の値を1.0以下にすることで晴
天、曇天などコントラストの異なるシーンばかりでな
く、蛍光灯のような人工光源下の撮影においても共に優
れたプリント品質が得られることが分かった。さらにう
ぐいす色、うす紫色、ピンク色など中間色の色再現性に
ついても忠実性が非常に良化することが分かった。
As can be seen from Table 6, when the GA value is 0.05 or more, the suitability for a scene having different contrasts such as fine weather and cloudy weather becomes high. However, with regard to photographing under a mix light source with an artificial light source such as a fluorescent lamp, Never improves. On the contrary, when the contrast is adjusted, the green color of the fluorescent lamp is strong and it looks more unpleasant. On the other hand , by setting the value of S G560 -S R560 to 1.0 or less, excellent print quality can be obtained not only in scenes with different contrasts such as fine weather and cloudy weather, but also in shooting under artificial light sources such as fluorescent lamps. It turns out that Further, it was found that the fidelity of the color reproducibility of intermediate colors such as yellowish blue, light purple and pink was also significantly improved.

【0047】実施例2 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料201を作成した。 (感光層の組成)塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のg/m2単位で表した量を、またカプラ
ー、添加剤およびゼラチンについてはg/m2単位で表し
た量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化
銀1モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を示す
記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効用を
有する場合はそのうち一つを代表して載せた。UV;紫
外線吸収剤、Solv;高沸点有機溶剤、ExF;染
料、ExS;増感色素、ExC;シアンカプラー、Ex
M;マゼンタカプラー、ExY;イエローカプラー、C
pd;添加剤
Example 2 On a subbed cellulose triacetate film support,
A sample 201, which is a multi-layer color light-sensitive material composed of each layer having the composition shown below, was prepared. The amount coated amount (Composition of photosensitive layer) is represented in units of g / m 2 of silver for silver halide and colloidal silver, also couplers, the amount for the additives and gelatin, expressed in units of g / m 2, The sensitizing dyes are shown by the number of moles per mole of silver halide in the same layer. The symbols indicating additives have the following meanings. However, when there are multiple effects, one of them is listed as a representative. UV: UV absorber, Solv: High boiling organic solvent, ExF: Dye, ExS: Sensitizing dye, ExC: Cyan coupler, Ex
M: Magenta coupler, ExY: Yellow coupler, C
pd; additive

【0048】 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 0.15 ゼラチン 2.33 ExM−2 0.11 UV−1 3.0×10-2 UV−2 6.0×10-2 UV−3 7.0×10-2 Solv−1 0.16 Solv−2 0.10 ExF−1 1.0×10-2 ExF−2 4.0×10-2 ExF−3 5.0×10-3 Cpd−6 1.0×10-3 First Layer (Antihalation Layer) Black Colloidal Silver 0.15 Gelatin 2.33 ExM-2 0.11 UV-1 3.0 × 10 -2 UV-2 6.0 × 10 -2 UV-3 7.0 × 10 −2 Solv-1 0.16 Solv-2 0.10 ExF-1 1.0 × 10 −2 ExF-2 4.0 × 10 −2 ExF-3 5.0 × 10 −3 Cpd -6 1.0 x 10 -3

【0049】 第2層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4.0モル%、均一AgI型、球相当径0.4μm、 球相当径の変動係数30%、板状粒子、直径/厚み比3.0) 塗布銀量 0.35 沃臭化銀乳剤(AgI 6.0モル%、コアシェル比1:2の内部高AgI型 、球相当径0.45μm、球相当径の変動係数23%、板状粒子、直径/厚 み比2.0) 塗布銀量 0.18 ゼラチン 0.77 ExS−1 2.4×10-4 ExS−2 1.4×10-4 ExS−5 2.3×10-4 ExS−7 4.1×10-6 ExC−1 9.0×10-2 ExC−2 2.0×10-2 ExC−3 4.0×10-2 ExC−4 2.0×10-2 ExC−5 8.0×10-2 ExC−6 2.0×10-2 ExC−9 1.0×10-2 Second Layer (Low Sensitivity Red Sensitive Emulsion Layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 4.0 mol%, uniform AgI type, sphere equivalent diameter 0.4 μm, variation coefficient of sphere equivalent diameter 30%, plate-like grain , Diameter / thickness ratio 3.0) coating amount of silver 0.35 silver iodobromide emulsion (AgI 6.0 mol%, internal high AgI type with core shell ratio 1: 2, sphere equivalent diameter 0.45 μm, sphere equivalent diameter Coefficient of variation 23%, plate-like particles, diameter / thickness ratio 2.0) Amount of coated silver 0.18 Gelatin 0.77 ExS-1 2.4 × 10 -4 ExS-2 1.4 × 10 -4 ExS- 5 2.3 × 10 −4 ExS-7 4.1 × 10 −6 ExC-1 9.0 × 10 −2 ExC-2 2.0 × 10 −2 ExC-3 4.0 × 10 −2 ExC− 4 2.0 × 10 −2 ExC-5 8.0 × 10 −2 ExC-6 2.0 × 10 −2 ExC-9 1.0 × 10 −2

【0050】 第3層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 6.0モル%、コアシェル比1:2の内部高AgI型 、球相当径0.65μm、球相当径の変動係数23%、板状粒子、直径/厚 み比2.0) 塗布銀量 0.70 ゼラチン 1.46 ExS−1 2.4×10-4 ExS−2 1.4×10-4 ExS−5 2.4×10-4 ExS−7 4.3×10-6 ExC−1 0.19 ExC−2 1.0×10-2 ExC−3 2.5×10-2 ExC−4 1.6×10-2 ExC−5 0.19 ExC−6 2.0×10-2 ExC−7 3.0×10-2 ExC−8 1.0×10-2 ExC−9 3.0×10-2 Third Layer (Medium Sensitivity Red Sensitive Emulsion Layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 6.0 mol%, internal high AgI type with core-shell ratio 1: 2, equivalent sphere diameter 0.65 μm, variation in equivalent sphere diameter) Coefficient 23%, plate-like particles, diameter / thickness ratio 2.0) Silver coating amount 0.70 Gelatin 1.46 ExS-1 2.4 × 10 -4 ExS-2 1.4 × 10 -4 ExS-5 2.4 × 10 −4 ExS-7 4.3 × 10 −6 ExC-1 0.19 ExC-2 1.0 × 10 −2 ExC-3 2.5 × 10 −2 ExC-4 1.6 × 10 -2 ExC-5 0.19 ExC-6 2.0 x 10 -2 ExC-7 3.0 x 10 -2 ExC-8 1.0 x 10 -2 ExC-9 3.0 x 10 -2

【0051】 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 9.3モル%、コアシェル比3:4:2の多重構造粒 子、AgI含有量内部から24、0,6モル%、球相当径0.75μm、球 相当径の変動係数23%、板状粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量 0.85 ゼラチン 0.90 ExS−1 2.0×10-4 ExS−2 1.1×10-4 ExS−5 1.9×10-4 ExS−7 1.4×10-5 ExC−1 8.0×10-2 ExC−4 9.0×10-2 ExC−6 2.0×10-2 ExC−9 1.0×10-2 Solv−1 0.20 Solv−2 0.40Fourth Layer (High-Sensitivity Red-Sensitive Emulsion Layer) Silver iodobromide emulsion (9.3 mol% of AgI, multi-structured particles with a core-shell ratio of 3: 4: 2, AgI content of 24,0,6 from the inside). Mol%, sphere equivalent diameter 0.75 μm, sphere equivalent diameter variation coefficient 23%, plate-like particles, diameter / thickness ratio 2.5) Coating silver amount 0.85 Gelatin 0.90 ExS-1 2.0 × 10 − 4 ExS-2 1.1 × 10 −4 ExS-5 1.9 × 10 −4 ExS-7 1.4 × 10 −5 ExC-1 8.0 × 10 −2 ExC-4 9.0 × 10 − 2 ExC-6 2.0 × 10 -2 ExC-9 1.0 × 10 -2 Solv-1 0.20 Solv-2 0.40

【0052】 第5層(中間層) ゼラチン 0.62 Cpd−1 0.13 ポリエチルアクリレートラテックス 8.0×10-2 Solv−1 8.0×10-2 Fifth layer (intermediate layer) Gelatin 0.62 Cpd-1 0.13 Polyethyl acrylate latex 8.0 × 10 -2 Solv-1 8.0 × 10 -2

【0053】 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4.0モル%、均一AgI型、球相当径0.45μm 、球相当径の変動係数15%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量 0.13 ゼラチン 0.31 ExS−3 1.0×10-4 ExS−4 3.1×10-4 ExS−5 6.4×10-5 ExM−1 0.12 ExM−2 2.1×10-2 Solv−1 0.09 Solv−2 7.0×10-3 Sixth Layer (Low Sensitivity Green Sensitive Emulsion Layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 4.0 mol%, uniform AgI type, sphere equivalent diameter 0.45 μm, variation coefficient of sphere equivalent diameter 15%, plate-like particles , Diameter / thickness ratio 4.0) amount of coated silver 0.13 gelatin 0.31 ExS-3 1.0 × 10 -4 ExS-4 3.1 × 10 -4 ExS-5 6.4 × 10 -5 ExM -1 0.12 ExM-2 2.1x10 -2 Solv-1 0.09 Solv-2 7.0x10 -3

【0054】 第7層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 5.0モル%、均一AgI型、球相当径0.65μm 、球相当径の変動係数18%、平板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量 0.31 ゼラチン 0.54 ExS−3 2.7×10-4 ExS−4 8.2×10-4 ExS−5 1.7×10-4 ExM−1 0.27 ExM−3 7.2×10-2 ExY−1 5.4×10-2 Solv−1 0.23 Solv−4 1.8×10-2 Seventh Layer (Medium Sensitivity Green Sensitive Emulsion Layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 5.0 mol%, uniform AgI type, sphere equivalent diameter 0.65 μm, variation coefficient of sphere equivalent diameter 18%, tabular grains , Diameter / thickness ratio 4.0) coating silver amount 0.31 gelatin 0.54 ExS-3 2.7 × 10 −4 ExS-4 8.2 × 10 −4 ExS-5 1.7 × 10 −4 ExM -1 0.27 ExM-3 7.2 × 10 -2 ExY-1 5.4 × 10 -2 Solv-1 0.23 Solv-4 1.8 × 10 -2

【0055】 第8層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 9.8モル%、銀量比3:4:2の多重構造粒子、 AgI含有量内部から24、0、3モル%、球相当径0.81μm、球相当 径の変動係数23%、多重双晶板状粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量 0.49 ゼラチン 0.61 ExS−4 4.3×10-4 ExS−5 4.3×10-5 ExS−8 2.8×10-5 ExM−2 1.0×10-2 ExM−5 1.0×10-2 ExM−6 3.0×10-2 ExY−1 1.5×10-2 ExC−1 0.4×10-2 ExC−4 2.5×10-3 ExC−6 0.5×10-2 Solv−1 0.12 Cpd−8 1.0×10-2 Eighth Layer (High-Sensitivity Green Sensitive Emulsion Layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 9.8 mol%, multi-structured grains having a silver amount ratio 3: 4: 2, AgI content of 24, 0, 3 Mol%, sphere equivalent diameter 0.81 μm, sphere equivalent diameter variation coefficient 23%, multiple twinned plate-like particles, diameter / thickness ratio 2.5) Coating silver amount 0.49 Gelatin 0.61 ExS-4 4.3 × 10 -4 ExS-5 4.3 × 10 -5 ExS-8 2.8 × 10 -5 ExM-2 1.0 × 10 -2 ExM-5 1.0 × 10 -2 ExM-6 3.0 × 10 -2 ExY-1 1.5 × 10 -2 ExC-1 0.4 × 10 -2 ExC-4 2.5 × 10 -3 ExC-6 0.5 × 10 -2 Solv-1 0.12 Cpd-8 1.0 × 10 -2

【0056】 第9層(中間層) ゼラチン 0.56 Cpd−1 4.0×10-2 ポリエチルアクリレートラテックス 5.0×10-2 Solv−1 3.0×10-2 UV−4 3.0×10-2 UV−5 4.0×10-2 Ninth layer (intermediate layer) Gelatin 0.56 Cpd-1 4.0 × 10 -2 Polyethyl acrylate latex 5.0 × 10 -2 Solv-1 3.0 × 10 -2 UV-4 3. 0x10 -2 UV-5 4.0x10 -2

【0057】 第10層(赤感層に対する重層効果のドナー層) 沃臭化銀乳剤(AgI 6.0モル%、コアシェル比1:2の内部高AgI型 粒子、球相当径0.72μm、球相当径の変動係数28%、多重双晶板状 粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量 0.67 沃臭化銀乳剤(AgI 10.0モル%、コアシェル比1:3の内部高AgI 型粒子球相当径0.40μm、球相当径の変動係数15%、正常晶粒子) 塗布銀量 0.20 ゼラチン 0.87 ExS−3 6.7×10-4 ExM−4 0.06 ExM−8 0.10 Solv−1 0.30 Solv−6 3.0×10-2 10th layer (donor layer having a multilayer effect for the red-sensitive layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 6.0 mol%, internal high AgI type grains having a core-shell ratio of 1: 2, sphere equivalent diameter 0.72 μm, spheres) Coefficient of variation of equivalent diameter 28%, multiple twinned plate-like grains, diameter / thickness ratio 2.0) Coating silver amount 0.67 Silver iodobromide emulsion (AgI 10.0 mol%, core-shell ratio 1: 3 internal height) AgI type particle Equivalent sphere diameter 0.40 μm, variation coefficient of sphere equivalent diameter 15%, normal crystal grains) Coating silver amount 0.20 Gelatin 0.87 ExS-3 6.7 × 10 −4 ExM-4 0.06 ExM -8 0.10 Solv-1 0.30 Solv-6 3.0x10 -2

【0058】 第11層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 9.0×10-2 ゼラチン 0.84 Cpd−2 0.13 Solv−1 0.13 Cpd−1 5.0×10-2 Cpd−6 2.0×10-3 H−1 0.25Eleventh layer (yellow filter layer) Yellow colloidal silver 9.0 × 10 -2 gelatin 0.84 Cpd-2 0.13 Solv-1 0.13 Cpd-1 5.0 × 10 -2 Cpd-6 2.0 x 10 -3 H-1 0.25

【0059】 第12層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 9.0モル%、多重構造粒子、球層当径0.70μm 、球相当径の変動係数20%、平板状粒子、直径/厚み比7.0、200kV 透過型電子顕微鏡による観察で粒子内部に10本以上の転位線がある粒子が 全粒子の50%以上含まれる。) 塗布銀量 0.50 沃臭化銀乳剤(AgI 2.5モル%、均一AgI型、球相当径0.50μm 、球相当径の変動係数30%、平板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量 0.30 ゼラチン 2.18 ExS−6 9.0×10-4 ExC−1 0.05 ExC−2 0.10 ExY−2 0.05 ExY−4 1.09 Solv−1 0.54Twelfth layer (low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 9.0 mol%, multi-structured grains, spherical layer equivalent diameter 0.70 μm, variation coefficient of spherical equivalent diameter 20%, tabular) Grain, diameter / thickness ratio of 7.0, 200 kV Gradient of 50% or more of all grains having 10 or more dislocation lines inside the grain observed by a transmission electron microscope.) Silver coating amount 0.50 Iodobromide Silver emulsion (AgI 2.5 mol%, uniform AgI type, sphere equivalent diameter 0.50 μm, variation coefficient of sphere equivalent diameter 30%, tabular grain, diameter / thickness ratio 6.0) Coating silver amount 0.30 Gelatin 2 .18 ExS-6 9.0 × 10 -4 ExC-1 0.05 ExC-2 0.10 ExY-2 0.05 ExY-4 1.09 Solv-1 0.54

【0060】 第13層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 10.0モル%、内部高AgI型粒子、球相当径1. 2μm、球相当径の変動係数25%、多重双晶板状粒子、直径/厚み比2. 0) 塗布銀量 0.40 ゼラチン 0.59 ExS−6 2.6×10-4 ExY−2 1.0×10-2 ExY−3 0.10 ExY−4 0.10 ExC−1 1.0×10-2 Solv−1 9.0×10-2 Thirteenth Layer (High Sensitivity Blue Sensitive Emulsion Layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 10.0 mol%, internal high AgI type grains, sphere equivalent diameter 1.2 μm, variation coefficient of sphere equivalent diameter 25%, multiplex Twinned tabular grains, diameter / thickness ratio of 2.0) Coating amount of silver 0.40 Gelatin 0.59 ExS-6 2.6 × 10 −4 ExY-2 1.0 × 10 −2 ExY-3 0.10 ExY-4 0.10 ExC-1 1.0 × 10 -2 Solv-1 9.0 × 10 -2

【0061】 第14層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(AgI 2.0モル%、均一AgI型、球相当径0.0 7μm) 塗布銀量 0.12 ゼラチン 0.63 UV−4 0.11 UV−5 0.18 Solv−5 2.0×10-2 Cpd−5 0.10 ポリエチルアクリレートラテックス 9.0×10-2 Fourteenth Layer (First Protective Layer) Fine grain silver iodobromide emulsion (AgI 2.0 mol%, uniform AgI type, spherical equivalent diameter 0.07 μm) Coating silver amount 0.12 Gelatin 0.63 UV- 4 0.11 UV-5 0.18 Solv-5 2.0 × 10 −2 Cpd-5 0.10 Polyethyl acrylate latex 9.0 × 10 −2

【0062】 第15層(第2保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(AgI 2.0モル%、均一AgI型、球相当径0.0 7μm) 塗布銀量 0.36 ゼラチン 0.85 B−1(直径2.0μm) 8.0×10-2 B−2(直径2.0μm) 8.0×10-2 B−3 2.0×10-2 W−4 2.0×10-2 H−1 0.18Fifteenth layer (second protective layer) Fine grain silver iodobromide emulsion (AgI 2.0 mol%, uniform AgI type, sphere equivalent diameter 0.07 μm) Coating silver amount 0.36 Gelatin 0.85 B- 1 (diameter 2.0 μm) 8.0 × 10 −2 B-2 (diameter 2.0 μm) 8.0 × 10 −2 B-3 2.0 × 10 −2 W-4 2.0 × 10 −2 H-1 0.18

【0063】こうして作製した試料には、上記の他に、
1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン(ゼラチンに
対して平均200ppm)、n−ブチル−p−ヒドロキ
シベンゾエート(同約1000ppm)、および2−フ
ェノキシエタノール(同約10000ppm)が添加さ
れた。さらにB−4、B−5、F−1、F−2、F−
3、F−4、F−5、F−6、F−7、F−8、F−
9、F−10、F−11、F−12および鉄塩、鉛塩、
金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。
In addition to the above, the samples thus prepared include
1,2-benzisothiazolin-3-one (average 200 ppm relative to gelatin), n-butyl-p-hydroxybenzoate (about 1000 ppm the same), and 2-phenoxyethanol (about 10,000 ppm the same) were added. Furthermore, B-4, B-5, F-1, F-2, F-
3, F-4, F-5, F-6, F-7, F-8, F-
9, F-10, F-11, F-12 and iron salts, lead salts,
It contains gold salt, platinum salt, iridium salt, and rhodium salt.

【0064】各層には上記の成分の他に、界面活性剤W
−1、W−2、W−3を塗布助剤や乳化分散剤として添
加した。
In addition to the above components, each layer contains a surfactant W.
-1, W-2, and W-3 were added as a coating aid or an emulsifying dispersant.

【0065】[0065]

【化1】 [Chemical 1]

【0066】[0066]

【化2】 [Chemical 2]

【0067】[0067]

【化3】 [Chemical 3]

【0068】[0068]

【化4】 [Chemical 4]

【0069】[0069]

【化5】 [Chemical 5]

【0070】[0070]

【化6】 [Chemical 6]

【0071】[0071]

【化7】 [Chemical 7]

【0072】[0072]

【化8】 [Chemical 8]

【0073】[0073]

【化9】 [Chemical 9]

【0074】[0074]

【化10】 [Chemical 10]

【0075】[0075]

【化11】 [Chemical 11]

【0076】[0076]

【化12】 [Chemical formula 12]

【0077】[0077]

【化13】 [Chemical 13]

【0078】[0078]

【化14】 [Chemical 14]

【0079】[0079]

【化15】 [Chemical 15]

【0080】[0080]

【化16】 [Chemical 16]

【0081】[0081]

【化17】 [Chemical 17]

【0082】[0082]

【化18】 [Chemical 18]

【0083】[0083]

【化19】 [Chemical 19]

【0084】[0084]

【化20】 [Chemical 20]

【0085】(試料202の作成)試料201の第2
層、第3層、第4層、第6層、第7層、第8層、第10
層、第12層、第13層を実施例1の試料105から1
08への階調変更と同じになるように調節して試料20
2を作成した。実施例1と同様にして評価した結果を表
7に示す。試料101、104、105、108、20
1、202共すべて、520nm≦λG ≦580nm、
500nm≦λ-R≦560nmの条件を満たしているが
λG −λ-Rの値が異なり、その値も表7に示した。
(Preparation of Sample 202) Second Sample 201
Layer, third layer, fourth layer, sixth layer, seventh layer, eighth layer, tenth layer
The layers, 12th layer, and 13th layer are the samples 105 to 1 of Example 1.
Sample No. 20 adjusted to be the same as the gradation change to 08
Created 2. Table 7 shows the results of evaluation performed in the same manner as in Example 1. Samples 101, 104, 105, 108, 20
520 nm ≦ λ G ≦ 580 nm,
Although the condition of 500 nm ≦ λ −R ≦ 560 nm is satisfied, the value of λ G −λ −R is different, and the value is also shown in Table 7.

【0086】[0086]

【表7】 [Table 7]

【0087】表7より分かるように、λG −λ-R≧5n
m以上にした試料202は、種々の撮影条件下でコント
ラストを調節することにより、人工光源(蛍光灯etc.)
、淡い中間色の色再現に優れるばかりでなく、赤感成
層への重層効果を緑感性層と5nm以上離すことによ
り、人工の緑(ペンキetc.) と自然の緑(木の葉etc.)
の弁別などにも優れ忠実度がさらに増し、好ましいプリ
ントが得られることが分かった。 実施例3 試料108は特定写真感度が160であるが下記の化合
物(a)、(b)、(c)を特定写真感度が80、4
0、20になるように第13層に添加して、それぞれ試
料111、112,113を作成した。
As can be seen from Table 7, λ G −λ −R ≧ 5n
The sample 202 having a size of m or more is controlled by adjusting the contrast under various photographing conditions to make it an artificial light source (fluorescent lamp etc.).
, Not only excellent in the reproduction of light intermediate colors, but also by separating the layering effect on the red sensitive layer from the green sensitive layer by 5 nm or more, artificial green (paint etc.) and natural green (leaf etc.)
It has been found that excellent discrimination can be obtained and the fidelity is further increased, and a preferable print can be obtained. Example 3 Sample 108 has a specific photographic sensitivity of 160, but the following compounds (a), (b) and (c) have a specific photographic sensitivity of 80, 4
Samples 111, 112, and 113 were prepared by adding them to the thirteenth layer so as to be 0 and 20, respectively.

【0088】[0088]

【化21】 [Chemical 21]

【0089】これら試料108、111、112、11
3についてISO感度を160、80、40、20に設
定して雨天での撮影を行ない、実施例1と同様の処理を
してプリントを作成した。結果は試料113では雨天撮
影時に感度不足のため手ブレを起こし、良好なプリント
サンプルが得られなかった。撮影用感光材料としては特
定写真感度25以下では、雨天のような暗い条件下の撮
影etc.種々の条件下での撮影材料としては好ましく
ないことが分かった。試料112もシーンによっては手
ブレを起こし、又、シャッタースピードを速くすると被
写界深度が落ちるなどの問題があり特定写真感度は50
以上の方がより好ましいことが分かった。
These samples 108, 111, 112, 11
With respect to No. 3, the ISO sensitivity was set to 160, 80, 40, and 20, shooting was performed in rainy weather, and the same processing as in Example 1 was performed to produce a print. As a result, Sample 113 suffered from camera shake due to insufficient sensitivity during rain shooting, and a good print sample could not be obtained. As a light-sensitive material for photography, when the specific photographic sensitivity is 25 or less, photography under dark conditions such as rainy weather etc. It has been found that it is not preferable as a photographing material under various conditions. The sample 112 also causes camera shake depending on the scene, and has a problem that the depth of field drops when the shutter speed is increased, and the specific photographic sensitivity is 50.
It has been found that the above is more preferable.

【0090】[0090]

【発明の効果】本発明によれば、露光量により階調を変
化させることのできるネガ型カラー写真感光材料、晴天
・曇天・人工光源下(蛍光灯etc.)で用いてもプリント
品質が落ちないネガ型カラー写真感光材料、カラー写真
感光材料を提供する。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, a negative type color photographic light-sensitive material capable of changing gradation depending on the amount of exposure, print quality is deteriorated even when used in fine weather, cloudy weather or under artificial light source (fluorescent lamp etc.). Provided are a negative type color photographic light-sensitive material and a color photographic light-sensitive material.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】[Figure 1]

【図2】GA値を求めるための、特性曲線、一次微分カ
ーブ、最小2乗法による一次微分カーブの直線を示した
例である。
FIG. 2 is an example showing straight lines of a characteristic curve, a first-order differential curve, and a first-order differential curve by the least-squares method for obtaining a GA value.

【図3】濃度測定に用いた青、緑、赤色の光学フィルタ
ーの吸収スペクトルである。
FIG. 3 is absorption spectra of blue, green, and red optical filters used for density measurement.

【符号の説明】 (A) ……… 特性曲線 (B) ……… 特性曲線の一次微分カーブ (C) ……… 最小2乗法によるカーブ(B)の直線 (イ) ……… 最小濃度+0.2を与える露光点 (ロ) ……… (イ)の露光点に logE=2.5加え
た露光点
[Explanation of symbols] (A) ……… Characteristic curve (B) ……… Characteristic curve first derivative curve (C) ……… Straight line of curve (B) by the least square method (a) ……… Minimum density +0 2) Exposure point that gives 2 (b) ………… Exposure point obtained by adding logE = 2.5 to the exposure point of (a).

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に各々1層以上の赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および青
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、特定写真感度Sが2
5以上であるハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層のすべての感
光性層が、該特性曲線の一次微分値より最小2乗法で求
めた直線の傾きをGAとした時、GA≧0.05であ
り、該感光材料を2/S lux・sec の白色光で均一露光
を与えた後測定した560nmの単色光にする緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の感度(SG560)とが感性ハロゲン化
銀乳剤層の感度(SR560)が、−0.2≦SG560−S
R560≦1.0であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。
1. A support having one or more red-sensitive silver halide emulsion layers, green-sensitive silver halide emulsion layers and blue-sensitive silver halide emulsion layers each having a specific photographic speed S of 2 or more.
In the silver halide color photographic light-sensitive material of 5 or more, all the light-sensitive layers of the red light-sensitive layer, the green light-sensitive layer and the blue light-sensitive layer are straight lines obtained by the least square method from the first derivative of the characteristic curve. Is GA ≧ 0.05, the photosensitive material is uniformly exposed to a white light of 2 / S lux · sec, and then a monochromatic light of 560 nm is measured, and then a green-sensitive silver halide emulsion is obtained. Sensitivity of the layer (S G560 ) is sensitive to the sensitivity (S R560 ) of the silver halide emulsion layer is -0.2≤S G560 -S
A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by R560 ≦ 1.0.
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