【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
〔技術分野〕
本発明は発色剤としてロイコ染料を含む感熱記
録材料の改良に関する。
〔従来技術〕
感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチツ
クフイルム等の支持体上に熱発色性組成物を主成
分とする感熱発色層を設けたもので、熱ヘツド、
熱ペン、レーザー光等で加熱することにより発色
画像が得られる。この種の記録材料は他の記録材
料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施すこと
なく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られ
ること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、
コストが安いことなどの利点により、図書、文書
などの複写に用いられる他、電子計算機、フアク
シミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど多方面
に亘る記録材料として広く利用されている。この
ような感熱記録材料に用いられる熱発色性組成物
は一般に発色剤と、この発色剤を熱時発色せしめ
る顕色剤とからなり、発色剤としては、例えば、
ラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を有する
無色又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤として
は各種の酸性物質、例えば有機酸やフエノール性
物質が用いられる。この発色剤と顕色剤とを組合
せた記録材料は特に得られる画像の色調が鮮明で
あり、かつ地肌の白色度が高く、しかも画像（染
料画像）の耐候性が優れているという利点を有
し、広く利用されている。
近年、感熱記録合材料が従来の他の記録方式に
とつて代り、需要が増大するにつれて、この感熱
記録方式に用いられる感熱記録材料の品質向上に
対する要求も高まつてきとおり、特に、事務の効
率化に伴う記録の高速化が感熱記録の大きな課題
となつてきている。環熱記録材料の高速化の為に
は各種の方法が提案されているが、熱可融性物質
を併用して熱感度を向上させ、高速化に対応する
方法があり、従来各種の熱可融性物質が提案され
ている。この場合、熱可融性物質としては、単に
低融点で融解するだけでなく、溶融粘度、顕色剤
や染料との短時間における相溶性などの物性が必
要であろうと考えられている。また、熱可融性物
質が記録画像の安定性に影響する場合もあり、安
定画像が長期間維持されることが必要である。ま
た、同じ熱可融性物質を用いても、組合せる顕色
合の種類によつても増感効果が異なることもあ
る。従つて、熱可融性物質としては、広く、多種
の顕色剤に対し良好な増感効果をもたらすもので
あることが要望される。
〔目的〕
本発明は、感熱記録材料の高感度化をもたらす
良好な増感効果を有する新規な熱可融性物質を含
有する感熱記録材料を提供することを目的とす
る。
〔構成〕
本発明によれば、ロイコ染料と顕色剤を含む感
熱発色層中に、下記一般式（）で表わされる化
合物を少なくとも１種を含有させたこと特徴とす
る感熱記録材料が提供される。
[Technical Field] The present invention relates to improvements in heat-sensitive recording materials containing leuco dyes as color formers. [Prior Art] Thermosensitive recording materials generally have a thermosensitive coloring layer containing a thermochromic composition as a main component on a support such as paper, synthetic paper, or plastic film.
Colored images can be obtained by heating with a thermal pen, laser light, etc. Compared to other recording materials, this type of recording material does not require complicated processing such as development and fixing, can produce records in a short time using relatively simple equipment, and generates less noise and pollutes the environment. ,
Due to its low cost and other advantages, it is used not only for copying books and documents, but also as a recording material in a wide range of applications such as electronic computers, facsimile machines, ticket vending machines, labels, and recorders. Thermochromic compositions used in such heat-sensitive recording materials generally consist of a coloring agent and a color developer that causes the coloring agent to develop color when heated. Examples of the coloring agent include:
Colorless or light-colored leuco dyes having a lactone, lactam or spiropyran ring are used, and various acidic substances such as organic acids and phenolic substances are used as color developers. A recording material that combines a color forming agent and a color developer has the advantage that the resulting image has a particularly clear color tone, has a high background whiteness, and has excellent weather resistance of the image (dye image). and is widely used. In recent years, heat-sensitive recording materials have replaced other conventional recording methods, and as demand has increased, demands for improving the quality of the heat-sensitive recording materials used in this heat-sensitive recording method have also increased. Increasing the speed of recording is becoming a major challenge for thermal recording. Various methods have been proposed to increase the speed of ring thermal recording materials, but there is a method to increase the speed by using a thermofusible substance in combination to improve the thermal sensitivity. Fusible substances have been proposed. In this case, it is thought that the thermofusible substance must not only melt at a low melting point but also have physical properties such as melt viscosity and compatibility with color developers and dyes in a short period of time. Furthermore, the thermofusible substance may affect the stability of recorded images, and it is necessary that stable images be maintained for a long period of time. Further, even if the same thermofusible substance is used, the sensitizing effect may differ depending on the type of color developer used in combination. Therefore, it is desired that the thermofusible substance has a good sensitizing effect on a wide variety of color developers. [Objective] An object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material containing a novel thermofusible substance that has a good sensitizing effect that increases the sensitivity of the heat-sensitive recording material. [Structure] According to the present invention, there is provided a heat-sensitive recording material characterized in that a heat-sensitive color forming layer containing a leuco dye and a color developer contains at least one compound represented by the following general formula (). Ru.
〔実施例〕〔Example〕
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。なお、以下において示す部及び％はいずれも
重量基準である。
実施例 １
〔Ａ液〕
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン 10部
ヒドロキシエチルセルロースの10％水溶液 10〃
水 30〃
〔Ｂ液〕
４，4′−イソプロピリデンビスフエノール 30部
ヒドロキシエチメセルロース10％水溶液 30〃
水 90〃
〔Ｃ液〕
１−（ｐ−メトキシカルボニルフエニル）−２，２
−ビス（メトキシカルボニル）エチレン 30部
ヒドロキシエチルセルロース10％水溶液 30〃
水 90〃
〔Ｄ液〕
炭酸カルシウム 30部
メチルセルロース５％水溶液 30〃
水 40〃
上記〔Ａ液〕〜〔Ｄ液〕を各々ボールミルで分
散して、等量比で混合し感熱塗液を得た。
次に、この塗液を、坪量50ｇ／m2の上質紙上
に、乾燥付着量が5.0ｇ／m2となるように塗布乾
燥して、感熱記録紙を得た。このものを、試作フ
アクシミリ印字装置で、印加エネルギー0.5ｍ
Ｊ／ドツトで発色させた。その結果を表−１に示
す。また、得られた画像の保存性及び耐指紋性に
ついても検討し、その結果も表−１に示す。
実施例 ２
実施例１において、〔Ｃ液〕の代りに、下記
〔Ｅ液〕を用いた以外は同様に実験を行つた。
〔Ｅ液〕
１−（ｐ−メトキシカルボニルフエニル）−２，２
−ビス（イソプロポキシカルボニル）エチレン
30部
ヒドロキシエチルセルロース10％水溶液 30〃
水 90〃
この場合に得られた結果を表−１に示す。
比較例 １
実施例１において、〔Ｃ液〕の代りに下記〔Ｆ
液〕を用いた他は実施例１と同様に実験を行つ
た。
〔Ｆ液〕
ステアリン酸アミド 30部
ヒドロキシエチルセルロース10％水溶液 〃
水 90〃
この場合に得られた結果を表−１に示す。
比較例 ２
実施例１において、〔Ｃ液〕の代りに下記〔Ｇ
液〕を用いた他は、実施例１と同様に実験を行つ
た。
〔Ｇ液〕
β−ナフトールベンジルエーテル 30部
ヒドロキシエチルセルロース10％水溶液 30〃
水 90〃
実施例 ３
実施例１において、〔Ｂ液〕に代りに下記〔Ｈ
液〕を用いた他は、実施例１と同様に実験を行つ
た。
〔Ｈ液〕
４，4′−ジフエノールスルホン 30部
ヒドロキシエチルセルロース10％水溶液 〃
水 30部
実施例 ４
実施例１において、〔Ｃ液〕の代りに、下記
〔Ｉ液〕を用いた他は実施例１と同様に実験を行
つた。
〔Ｉ液〕
１−（ｐ−メトキシカルボニルフエニル）−２，２
−ビス（ベンジロキシカルボニル）エチレン30部
ヒドロキシエチルセルロース10％水溶液 30〃
水 90〃
実施例 ５
実施例１において、〔Ｃ液〕の代りに、下記
〔Ｊ液〕を用いた他は実施例１と同様に実験を行
つた。
〔Ｊ液〕
１−（ｐ−ベンジロキシカルボニルフエニル）−
２，２−ビス（イソプロポキシカルボニル）エチ
レン 30部
ヒドロキシエチルセルロース10％水溶液 30〃
水 90〃
比較例 ３
実施例１において、〔Ｂ液〕の代りに前記〔Ｈ
液〕を用い、また〔Ｃ液〕の代りに前記〔Ｆ液〕
を用いた他は、同様に実験を行つた。この場合の
結果を表−１に示す。
比較例 ４
実施例１において、〔Ｂ液〕の代りに前記〔Ｈ
液〕を用い、また〔Ｃ液〕の代りに前記〔Ｇ液〕
を用いた他は同様に実験を行つた。この場合の結
果を表−１に示す。
Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Note that all parts and percentages shown below are based on weight. Example 1 [Liquid A] 3-(N-methyl-N-cyclohexylamino)-
6-Methyl-7-anilinofluorane 10 parts 10% aqueous solution of hydroxyethylcellulose 10〃 Water 30〃 [Liquid B] 4,4'-isopropylidene bisphenol 30 parts 10% aqueous solution of hydroxyethylcellulose 30〃 Water 90〃 [Liquid C] 1-(p-methoxycarbonylphenyl)-2,2
-Bis(methoxycarbonyl)ethylene 30 parts Hydroxyethyl cellulose 10% aqueous solution 30〃 Water 90〃 [Liquid D] Calcium carbonate 30 parts Methyl cellulose 5% aqueous solution 30〃 Water 40〃 The above [Liquid A] to [Liquid D] were each processed in a ball mill. They were dispersed and mixed in an equal ratio to obtain a heat-sensitive coating liquid. Next, this coating liquid was applied and dried on a high-quality paper having a basis weight of 50 g/m 2 so that the dry adhesion amount was 5.0 g/m 2 to obtain a heat-sensitive recording paper. This was printed using a prototype facsimile printing device with an applied energy of 0.5 m.
Colored with J/dots. The results are shown in Table-1. In addition, the storage stability and fingerprint resistance of the obtained images were also investigated, and the results are also shown in Table 1. Example 2 An experiment was conducted in the same manner as in Example 1, except that the following [Liquid E] was used instead of [Liquid C]. [Liquid E] 1-(p-methoxycarbonylphenyl)-2,2
-bis(isopropoxycarbonyl)ethylene
30 parts Hydroxyethylcellulose 10% aqueous solution 30〃 Water 90〃 The results obtained in this case are shown in Table-1. Comparative Example 1 In Example 1, the following [F
The experiment was conducted in the same manner as in Example 1, except that the liquid was used. [Liquid F] Stearic acid amide 30 parts Hydroxyethyl cellulose 10% aqueous solution Water 90 The results obtained in this case are shown in Table-1. Comparative Example 2 In Example 1, the following [G
The experiment was conducted in the same manner as in Example 1, except that the liquid was used. [Liquid G] β-naphthol benzyl ether 30 parts Hydroxyethyl cellulose 10% aqueous solution 30〃 Water 90〃 Example 3 In Example 1, the following [H] was used instead of [Liquid B].
The experiment was conducted in the same manner as in Example 1, except that the liquid was used. [Liquid H] 30 parts of 4,4'-diphenolsulfone 10% aqueous solution of hydroxyethyl cellulose 30 parts of water Example 4 Same as Example 1 except that the following [Liquid I] was used instead of [Liquid C]. The experiment was conducted in the same manner as in Example 1. [Liquid I] 1-(p-methoxycarbonylphenyl)-2,2
-Bis(benzyloxycarbonyl)ethylene 30 parts Hydroxyethyl cellulose 10% aqueous solution 30 Water 90 Example 5 Same as Example 1 except that the following [Liquid J] was used instead of [Liquid C]. A similar experiment was conducted. [Liquid J] 1-(p-benzyloxycarbonylphenyl)-
2,2-bis(isopropoxycarbonyl)ethylene 30 parts Hydroxyethyl cellulose 10% aqueous solution 30 Water 90 Comparative example 3 In Example 1, the above [H
liquid] and the above [liquid F] instead of [liquid C].
The experiment was conducted in the same manner, except that . The results in this case are shown in Table-1. Comparative Example 4 In Example 1, the above [H
[Liquid] and the above [Liquid G] instead of [Liquid C].
The experiment was conducted in the same manner except that . The results in this case are shown in Table-1.
〔効果〕〔effect〕
以上の結果からわかるように、本発明の感熱記
録材料は従来品に比べ熱感度が向上され、地肌も
白く、また画像安定性の著しく向上されたもので
ある。
As can be seen from the above results, the heat-sensitive recording material of the present invention has improved thermal sensitivity, whiter background, and significantly improved image stability compared to conventional products.