JPH0570303A - Industrial mildew-proofing agent - Google Patents
Industrial mildew-proofing agentInfo
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- JPH0570303A JPH0570303A JP24501891A JP24501891A JPH0570303A JP H0570303 A JPH0570303 A JP H0570303A JP 24501891 A JP24501891 A JP 24501891A JP 24501891 A JP24501891 A JP 24501891A JP H0570303 A JPH0570303 A JP H0570303A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は新しい防カビ剤に関する
ものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a new fungicide.
【０００２】[0002]
【従来技術及びその問題点】従来、工業用防カビ剤とし
ては、主として水銀、錫、銅等の重金属の無機又は有機
化合物やハロゲン化フェノール等が使用されてきたが、
これらの化合物は高い人体毒性や魚毒性を有するため
に、作業環境、生活環境を著しく悪化させ、その使用に
は大きな制約を受ける。一般に、木材、パルプ、塗料、
糊料、皮薬、織物、プラスチック等の工業製品にはしば
しばカビが発育、繁殖して製品価値が損われるという問
題がある。このような問題を解決するために、防カビ剤
が提案されている。比較的すぐれた低毒性防カビ剤とし
て第四級アンモニウム塩（以下、ＱＡＣと略記する）が
知られている。しかし、この防カビ剤の場合、その効果
がある特定種のカビに限定される等、防カビ効果の点で
は未だ不十分である上、防カビ効果の持続性に欠けると
いう問題もあった。また、他の防カビ剤として２，３，
５，６−テトラクロル−４−（メチルスルホニル）ピニ
ジン（以下ＴＣＭＰと略記する）が知られているが、こ
のものは広範囲のカビに効果を示すものの、その実用濃
度で防カビ効果が弱いという問題があった。2. Description of the Related Art Conventionally, as industrial antifungal agents, mainly inorganic or organic compounds of heavy metals such as mercury, tin and copper and halogenated phenols have been used.
Since these compounds have high human toxicity and fish toxicity, they significantly deteriorate the working environment and living environment, and their use is greatly restricted. In general, wood, pulp, paint,
Industrial products such as sizing agents, skin repellents, textiles, and plastics often have the problem that mold grows and propagates, degrading the product value. In order to solve such a problem, antifungal agents have been proposed. A quaternary ammonium salt (hereinafter abbreviated as QAC) is known as a relatively excellent low-toxicity antifungal agent. However, in the case of this antifungal agent, there is a problem in that the antifungal effect is not sufficient and the durability of the antifungal effect is lacking because the antifungal effect is limited to specific types of fungi. In addition, as other fungicides, 2,3
Although 5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pinidine (hereinafter abbreviated as TCMP) is known, this compound is effective against a wide range of molds, but has a problem that the fungicidal effect is weak at its practical concentration. was there.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の防カ
ビ剤に見られる前記問題を解決し、低毒性に優れるとと
もに、広範囲のカビに対して優れた防カビ効果を示す防
カビ剤を提供することをその課題とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above problems found in conventional antifungal agents, and provides an antifungal agent having excellent low toxicity and excellent antifungal effect against a wide range of fungi. The task is to provide.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、意外なことには、
ＱＡＣに対してＴＣＭＰを組合せることによってその課
題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have surprisingly found that
The inventors have found that the problem can be solved by combining TCMP with QAC, and completed the present invention.
【０００５】即ち、本発明によれば、下記一般式で表わ
される第四級アンモニウム塩化合物と２，３，５，６−
テトラクロル−４−（メチルスルホニル）ピリジンを含
有することを特徴とする工業用防カビ剤が提供される。That is, according to the present invention, a quaternary ammonium salt compound represented by the following general formula and 2,3,5,6-
There is provided an industrial fungicide containing tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine.
【０００６】[0006]
【化１】 [Chemical 1]
【０００７】前記式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4は炭化水素
基であるが、その１個又は２個は炭素数８以上の長鎖状
炭化水素基である。この長鎖状炭化水素基には、アルキ
ル基やアルケニル基が包含される。また、この長鎖状炭
化水素基は直鎖状又は分岐鎖状のものであることができ
る。他の炭化水素基は、炭素数７以下の低級アルキル基
の他、シクロアルキル基、アルアルキル基等の任意の炭
化水素基であることができる。好ましい第四級アンモニ
ウム塩化合物は、前記一般式において、Ｒ1が炭素数８
〜１８のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2が炭素数７
以下のアルキル基又は炭素数８〜１８のアルキル基又は
アルケニル基、Ｒ3及びＲ4が炭素数７以下のアルキル基
又はベンジル基で表わされるものである。ハロゲンとし
ては、塩素、臭素又はヨウ素が一般的に用いられる。ま
た、本発明で用いられるＴＣＭＰは次式で表わされる。In the above formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrocarbon groups, and one or two of them are long chain hydrocarbon groups having 8 or more carbon atoms. The long chain hydrocarbon group includes an alkyl group and an alkenyl group. Further, the long-chain hydrocarbon group may be linear or branched. The other hydrocarbon group can be a lower alkyl group having a carbon number of 7 or less, as well as any hydrocarbon group such as a cycloalkyl group and an aralkyl group. A preferred quaternary ammonium salt compound is a compound of the above general formula, wherein R 1 has 8 carbon atoms.
~ 18 alkyl group or alkenyl group, R 2 has 7 carbon atoms
The following are alkyl groups or alkyl groups or alkenyl groups having 8 to 18 carbon atoms, and R 3 and R 4 are alkyl groups having 7 or less carbon atoms or benzyl groups. As the halogen, chlorine, bromine or iodine is generally used. Further, TCMP used in the present invention is represented by the following equation.
【０００８】[0008]
【化２】 [Chemical 2]
【０００９】本発明の防カビ剤は、前記したように相互
に異った２種類の防カビ剤の組合せからなるものである
が、各成分単独からは到底予期することのできない極め
て優れた防カビ効果を発揮し、またカビに対してその種
類に関係なく広い適用範囲を有する。The antifungal agent of the present invention comprises a combination of two kinds of antifungal agents which are different from each other as described above, but it is extremely excellent antifungal agent which cannot be expected from each component alone. It exerts a mold effect and has a wide range of application to mold regardless of its type.
【００１０】本発明で用いるＱＡＣの具体例としては、
オクチルトリメチルアンモニウムクロライド、デシルト
リメチルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチル
アンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアン
モニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウ
ムクロライド等の長鎖アルキルトリメチルアンモニウム
ハライド類；オクチルデシルジメチルアンモニウムクロ
ライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、
ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジヘキサデ
シルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクタデシル
ジメチルアンモニウムクロライド等のジ長鎖アルキルジ
メチルアンモニウムハライド類；ドデシルジメチルベン
ジルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルジメチルベ
ンジルアンモニウムクロライド、オクタデシルジメチル
ベンジルアンモニウムクロライド等の長鎖アルキルジメ
チルベンジルアンモニウムハライド類等が挙げられる。
もちろんこれらは混合物であってもよく、一般油脂由来
の混合長鎖アルキル基を有する混合物であることもでき
る。これらのうち、ジオクチルジメチルアンモニウムク
ロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、
ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ヘ
キサデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド又
はオクタデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライ
ドを用いるのが好ましい。As a concrete example of the QAC used in the present invention,
Long-chain alkyltrimethylammonium halides such as octyltrimethylammonium chloride, decyltrimethylammonium chloride, dodecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride; octyldecyldimethylammonium chloride, dioctyldimethylammonium chloride,
Dilong-chain alkyldimethylammonium halides such as didecyldimethylammonium chloride, dihexadecyldimethylammonium chloride, dioctadecyldimethylammonium chloride; long lengths of dodecyldimethylbenzylammonium chloride, hexadecyldimethylbenzylammonium chloride, octadecyldimethylbenzylammonium chloride, etc. Chain alkyl dimethyl benzyl ammonium halides etc. are mentioned.
Of course, these may be a mixture, or a mixture having a mixed long-chain alkyl group derived from general fats and oils. Of these, dioctyldimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium chloride,
Preference is given to using dodecyldimethylbenzylammonium chloride, hexadecyldimethylbenzylammonium chloride or octadecyldimethylbenzylammonium chloride.
【００１１】ＱＡＣとＴＣＭＰとの配合割合（重量比）
は（１０：１）〜（１：１０）であって、好ましくは
（５：１）〜（１：５）である。本発明の防カビ剤は、
基本的には上記した２成分を均一に混合することにより
調製されるが、一般的には、界面活性剤等によるディス
パージョン溶剤溶液、乳化分散液等として使用される。
この場合、界面活性剤としては、一般的なノニオン系や
アニオン系界面活性剤が例示される。また、溶剤として
は、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶
剤、炭化水素系溶剤等が例示される。本発明の防カビ剤
は、前記液状の他、固体担体に担持して使用してもよ
く、その使用態様は特に制限されず、種々の態様で使用
することができる。本発明の防カビ剤の使用に際しての
添加量は、微生物濃度によっても異なるが、一般的に
は、１〜１０００ｐｐｍ程度で良好な防菌効果が得られ
る。本発明の防カビ剤には、本発明の目的を特に阻害し
ない範囲で、安定剤、界面活性剤等を添加することは何
ら差支えない。Mixing ratio of QAC and TCMP (weight ratio)
Is (10: 1) to (1:10), preferably (5: 1) to (1: 5). The antifungal agent of the present invention is
Basically, it is prepared by uniformly mixing the above-mentioned two components, but it is generally used as a dispersion solvent solution with a surfactant or the like, an emulsion dispersion liquid and the like.
In this case, examples of the surfactant include general nonionic and anionic surfactants. Examples of the solvent include alcohol solvents, ketone solvents, ether solvents, hydrocarbon solvents and the like. The antifungal agent of the present invention may be used by being carried on a solid carrier in addition to the above liquid, and the use mode thereof is not particularly limited and can be used in various modes. The amount of the antifungal agent of the present invention to be added varies depending on the concentration of microorganisms, but generally a good antibacterial effect is obtained at about 1 to 1000 ppm. It does not matter at all that a stabilizer, a surfactant and the like are added to the fungicide of the present invention within a range that does not impair the object of the present invention.
【００１２】[0012]
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。なお、以下において示す部はいずれも重量基準で
ある。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by way of examples. All parts shown below are based on weight.
【００１３】実施例 （防カビ剤の調製） 下記成分組成からなる各種防カビ剤を調製した。 本発明品（Ｉ） ＴＣＭＰ：５部 ＤＤＡＣ：５部 本発明品（ＩＩ） ＴＣＭＰ：５部 塩化ベルザルコニウム：５部 本発明品（III) ＴＣＭＰ：７．５部 ＤＤＡＣ：２．５部 本発明品（IV) ＴＣＭＰ：２．５部 ＤＤＡＣ：７．５部 比較品（Ｉ） ＴＣＭＰ：１０部 比較品（II） ＤＤＣＡ：１０部 比較品（III) 塩化ベルザルコニウム：１０部 なお、前記したＤＤＡＣ及び塩化ベンザルコニウムの内
容は次の通りである。 （１）ＤＤＡＣ ジデシルジメチルアンモニウムクロライド （２）塩化ベンザルコニウム ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライドExample (Preparation of antifungal agent) Various antifungal agents having the following composition were prepared. Invention product (I) TCMP: 5 parts DDAC: 5 parts Invention product (II) TCMP: 5 parts Versalkonium chloride: 5 parts Invention product (III) TCMP: 7.5 parts DDAC: 2.5 parts Invention product (IV) TCMP: 2.5 parts DDAC: 7.5 parts Comparative product (I) TCMP: 10 parts Comparative product (II) DDCA: 10 parts Comparative product (III) Versalkonium chloride: 10 parts The above-mentioned DDAC and chloride The contents of benzalkonium are as follows. (1) DDAC didecyldimethylammonium chloride (2) benzalkonium chloride dodecyldimethylbenzylammonium chloride
【００１４】（防カビ試験）次に前記で示した本発明品
及び比較品の防カビ剤について、下記のような試験方法
によりカビ生育阻止濃度、木材に対する防カビ効果、パ
ルプスラリーに対する防カビ効果を調べた。 （１）カビ生育阻止濃度試験 ストレプトマイシン５０μｇ／ｍｌ添加ワックスマン液
体培地に供試菌種を接種し、この一定量中に各供試防カ
ビ剤を規定濃度添加し、３２℃で振盪培養を行う。７日
後にカビの生育を調査し、各供試防カビ剤の生育阻止濃
度を調べた。その結果を表１に示す。なお、試験に用い
た菌種は以下の通りである。 Aspergillus niger ATCC 6275(A.n) Trichoderma T-1 ATCC 9545(T.t) Penicillium luteum ATCC 9644(P.l) Rhizopus nigricans S.N.32(R.n)(Antifungal test) Next, the antifungal agents of the present invention and comparative products described above were tested by the following test methods for the fungal growth inhibitory concentration, antifungal effect on wood, and antifungal effect on pulp slurry. I checked. (1) Mold Growth Inhibitory Concentration Test Inoculation of the test bacterial species into Waxman liquid medium containing streptomycin 50 μg / ml, each test antifungal agent was added at a specified concentration to this fixed amount, and shaking culture was performed at 32 ° C. . After 7 days, the growth of fungi was investigated, and the growth inhibitory concentration of each antifungal agent was examined. The results are shown in Table 1. The bacterial species used in the test are as follows. Aspergillus niger ATCC 6275 (An) Trichoderma T-1 ATCC 9545 (Tt) Penicillium luteum ATCC 9644 (Pl) Rhizopus nigricans SN32 (Rn)
【００１５】[0015]
【表１】 (注）＋＋は供試菌の完全生育を示す。[Table 1] (Note) ++ indicates the complete growth of the test bacteria.
【００１６】（２）パルプスラリーに対する防カビ試験 パルプ（ＢＬＫＰ）の１％スラリーに、本発明品及び比
較品の防カビ剤を濃度３００ｐｐｍになるように添加し
た。これを濾過し、パルプシートを作成し、このシート
を３２℃の恒温器で７日間保存した後、表面のカビの生
育を観察し、その結果を表２に示す。 なお、カビの生育状況は以下の基準で判定した。 −：カビの発生の全くみられないもの ±：明かな繁殖は見られないが、繁殖の徴候のあるもの ＋：明らかに繁殖の認められるもの ++：旺盛な繁殖の見られるもの(2) Antifungal test for pulp slurry The antifungal agent of the present invention product and the comparative product was added to a 1% slurry of pulp (BLKP) so that the concentration thereof would be 300 ppm. This was filtered to prepare a pulp sheet, which was stored in a thermostat at 32 ° C. for 7 days, after which the growth of mold on the surface was observed, and the results are shown in Table 2. The mold growth condition was judged according to the following criteria. −: No occurrence of mold ±: No apparent breeding, but signs of breeding ＋: Obviously breeding ++: Viable breeding
【００１７】[0017]
【表２】 [Table 2]
【００１８】（３）木材のカビ試験 南洋材の辺材片（２０×３×５０ｍ／ｍ）を、本発明品
及び比較品を０．０３％、０．０６％、０．１２％を含
む水溶液中に６０ｍｍＨｇ程度の減圧下で３０分間浸漬
する。その後、１日風乾後、３２℃の恒温器で７日間保
存した後、辺材表面のカビの生育を観察し、その結果を
表３に示す。なお、カビの生育状況は以下の基準で判定
した。 −：カビの発生の全くみられないもの ±：明かな繁殖は見られないが、繁殖の徴候のあるもの ＋：明らかに繁殖は認められるもの ++：旺盛な繁殖の見られるもの(3) Mold test of wood sapwood pieces (20 × 3 × 50 m / m) of South Sea wood containing 0.03%, 0.06% and 0.12% of the present invention product and comparative product Immerse in an aqueous solution for 30 minutes under reduced pressure of about 60 mmHg. Then, after air-drying for 1 day, after storing in a thermostat at 32 ° C. for 7 days, the growth of mold on the surface of the sapwood was observed, and the results are shown in Table 3. The mold growth condition was judged according to the following criteria. −: No mold development ±: No clear breeding, but signs of breeding ＋: Clear breeding ++: Vigorous breeding
【００１９】[0019]
【表３】 [Table 3]
【００２０】[0020]
【発明の効果】前記表２及び表３に示された結果からわ
かるように、本発明の防カビ剤を構成する各成分単独で
は格別の防カビ効果は得られないが、両成分を併用する
ことによって著しくすぐれた防カビ効果を得ることがで
きる。As can be seen from the results shown in Tables 2 and 3, the individual components constituting the antifungal agent of the present invention cannot provide a particular antifungal effect, but both components are used in combination. As a result, a remarkably excellent antifungal effect can be obtained.
Claims (1)
が、その１個又は２個は炭素数８以上の鎖状炭化水素基
であり、Ｘはハロゲン原子を示す）で表わされる第四級
アンモニウム塩化合物と２，３，５，６−テトラクロル
−４−（メチルスルホニル）ピリジンを含有することを
特徴とする工業用防カビ剤。1. A general formula: (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are chain hydrocarbon groups, one or two of which are chain hydrocarbon groups having 8 or more carbon atoms, and X is a halogen atom. An industrial antifungal agent characterized by containing a quaternary ammonium salt compound represented by the formula (1) and 2,3,5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24501891A JP2516856B2 (en) | 1991-08-30 | 1991-08-30 | Industrial fungicide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24501891A JP2516856B2 (en) | 1991-08-30 | 1991-08-30 | Industrial fungicide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0570303A true JPH0570303A (en) | 1993-03-23 |
| JP2516856B2 JP2516856B2 (en) | 1996-07-24 |
Family
ID=17127355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24501891A Expired - Lifetime JP2516856B2 (en) | 1991-08-30 | 1991-08-30 | Industrial fungicide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2516856B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003055117A (en) * | 2001-08-16 | 2003-02-26 | Katayama Chem Works Co Ltd | Rot/fungus-proofing method for wet pulp and rot/fungus- proofing composition therefor |
-
1991
- 1991-08-30 JP JP24501891A patent/JP2516856B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003055117A (en) * | 2001-08-16 | 2003-02-26 | Katayama Chem Works Co Ltd | Rot/fungus-proofing method for wet pulp and rot/fungus- proofing composition therefor |
| JP4534051B2 (en) * | 2001-08-16 | 2010-09-01 | 株式会社片山化学工業研究所 | Anti-fungal method of wet pulp and its anti-fungal composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2516856B2 (en) | 1996-07-24 |
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