JPH0567653B2 - - Google Patents

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JPH0567653B2
JPH0567653B2 JP33167690A JP33167690A JPH0567653B2 JP H0567653 B2 JPH0567653 B2 JP H0567653B2 JP 33167690 A JP33167690 A JP 33167690A JP 33167690 A JP33167690 A JP 33167690A JP H0567653 B2 JPH0567653 B2 JP H0567653B2
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Japan
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film
weight
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vinyl chloride
acid
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Hiroshi Yamagishi
Masanori Kanayama
Atsushi Oohayashi
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Mitsubishi Kasei Vinyl Co
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Mitsubishi Kasei Vinyl Co
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  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Protection Of Plants (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

「産業上の利用分野」 本発明は、農業用塩化ビニル系樹脂フイルムに
関する。更に詳しくは、屋外での展張時に引き起
こされる藻類の発生に伴つた透明性の低下を防止
した農業用塩化ビニル系樹脂フイルムに関する。 「従来の技術」 近年、有用植物を栽培している農家では、収益
性向上を目的として、有用植物をハウス(温室)、
またはトンネル内で促進栽培や抑制栽培する方法
が広く採用されるようになつた。 このハウス(温室)またはトンネルの被覆資材
としては、ポリエチレンフイルム、エチレン−酢
酸ビニル共重合体フイルム、ポリエステルフイル
ム、ポリカーボネートフイルム、硬質および軟質
塩化ビニル系樹脂フイルム、ガラス等が使用され
ている。なかでも軟質塩化ビニル系樹脂フイルム
は他の合成樹脂フイルムに比較して、光線透過
性、保温性、機械的強度、耐久性、作業性を総合
して最もすぐれているので、広く使用されてい
る。それに伴つて、使われる環境が多様化してき
た為、ハウス内外の環境条件が比較的、高温多湿
になり、従つて軟質塩化ビニル系樹脂フイルムを
展張してあるハウスの外面ないし内面に藻類が繁
茂して太陽光線の透過を阻害する外、フイルムの
機械的強度を低下させる事例も多くなつてきた。 一般的に藻類は地表水中に存在する微生物で、
葉緑素を有しているので光合成能力をもち、表面
は粘着性の物質でおおわれていることが多いの
で、フイルム上の藻類の発生を物理的、機械的に
防止したり、発生したものを除去するのは困難で
ある。 従来藻類が発生したフイルムから藻類を除去す
るには、物理的にこすりとるか、乾燥させて自然
に剥れ落ちるのを待つ方法しかないのであるが、
大型の施設ハウス等では、いずれの方法も作業が
困難であり、化学薬品で殺藻しようとして例えば
次亜鉛酸ソーダ水溶液を使用すれば、藻類を殺す
ことは可能であるが、死んだ藻類をフイルム上か
ら取り除く作業は必要でありかつ、殺藻効果の持
続性をそう永くは期待できない。 「発明が解決しようとする課題」 本発明者らは、かかる状況にあつて、屋外での
展張によつて引き起こされる藻類の発生に伴つた
透明性の低下を防止し、その効果の持続性にも優
れた農業用塩化ビニル系樹脂フイルムを提供する
ことを目的として鋭意検討した結果、本発明を完
成するに至つたものである。 「課題を解決するための手段」 しかして、本発明の要旨とするところは、有機
リン酸エステルまたは有機リン酸金属塩を含有す
る塩化ビニル系樹脂フイルムの片面または両面
に、アクリル酸或いはメタクリル酸のアルキルエ
ステル類を60重量部以上含有する混合物を重合し
て得られるアクリル系樹脂〔A〕とアクリル酸或
いはメタクリル酸のアルキルエステル類60〜95重
量部、アクリル酸或いはメタクリル酸のパーフル
オロアルキルエステル類40〜5重量部よりなる混
合物を重合して得られる含フツ素アクリル系樹脂
〔B〕の2成分を主成分とする有機窒素系防藻剤
含有被膜が形成されてなる農業用塩化ビニル系樹
脂フイルムに存する。 以下、本発明を詳細に説明する。 1 塩化ビニル系樹脂 本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩
化ビニルのほか、塩化ビニルが主成分を占める共
重合体をいう。塩化ビニルと共重合しうる単量体
化合物としては、塩化ビニリデン、エチレン、プ
ロピレン、アクリロルニトリル、マレイン酸、イ
タコン酸、アクリル酸、メタアクリル酸、酢酸ビ
ニル等があげられる。これら塩化ビニル系樹脂
は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状
重合法等の従来公知の製造法のうち、いずれの方
法によつて製造されたものであつてよい。 上記基体となる塩化ビニル系樹脂には、柔軟性
を付与するために、この樹脂100重量部に対して、
20〜60重量部の可塑剤が配合される。可塑剤の配
合量を上記範囲とすることにより、目的の軟質塩
化ビニル成形品に、すぐれた柔軟性と機械的性質
を付与させることができる。 可塑剤としては、例えば、ジ−n−オクチルフ
タレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、
ジベンジルフタレート、ジイソデシルフタレー
ト、ジドデシルフタレート、ジウンデシルフタレ
ート等のフタル酸誘導体;ジオクチルフタレート
等のイソフタル酸誘導体;ジ−n−ブチルアジペ
ート、ジオクチルアジベート等のアジピン酸誘導
体;ジ−n−ブチルマレート等のマレイン酸誘導
体;トリ−n−ブチルシトレート等のクエン酸誘
導体;モノブチルイタコネート等のイタコン酸誘
導体;ブチルオレエート等のオレイン酸誘導体;
グリセリンモノリシノレート等のリシノール酸誘
導体;その他、エポキシ化大豆油、エポキシ樹脂
系可塑剤等があげられる。 本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フイルムに
は、上記塩化ビニル系樹脂に、有機リン酸エステ
ル又は有機リン酸金属塩が配合されている。 有機リン酸エステルとしては、トリイソプロピ
ルフエニルホスフエート、イソデシルジフエニル
ホスフエート、トリクレジルホスフエート、トリ
ス(イソプロピルフエニル)ホスフエート、トリ
ブチルホスフエート、トリエチルホスフエート、
トリオクチルホスフエート、トリブトキテエチル
ホスフエート、トリフエニルホスフエート、オク
チルジフエニルホスフエート、トリキシレニルフ
オスフエート等があるが中でもトリクレジルホス
フエート、及びトリキシレニルホスフエートが特
に好ましい。 上記の有機リン酸エステルは、単独さらに複合
物としても使用できる。例えば、有機リン酸エス
テルと有機亜リン酸エステルの複合物が挙げら
れ、有機亜リン酸エステルには、ジフエニルホス
ホネートのようなホスホネート系化合物も含まれ
る。 有機リン酸金属塩としては、一般式〔〕又は
〔〕で、示されるものが挙げられる。
"Field of Industrial Application" The present invention relates to a vinyl chloride resin film for agricultural use. More specifically, the present invention relates to an agricultural vinyl chloride resin film that prevents a decrease in transparency caused by the growth of algae when spread outdoors. ``Conventional technology'' In recent years, farmers cultivating useful plants have been growing them in greenhouses (greenhouses), in order to improve profitability.
Alternatively, methods of promoting or suppressing cultivation in tunnels have become widely adopted. Polyethylene films, ethylene-vinyl acetate copolymer films, polyester films, polycarbonate films, hard and soft vinyl chloride resin films, glass, and the like are used as covering materials for greenhouses or tunnels. Among them, soft vinyl chloride resin film is widely used because it has the best overall light transmittance, heat retention, mechanical strength, durability, and workability compared to other synthetic resin films. . Along with this, the environments in which they are used have become more diverse, and the environmental conditions inside and outside the greenhouse have become relatively hot and humid, resulting in algae growing on the outside or inside of the greenhouse, which is made of soft vinyl chloride resin film. In addition to blocking the transmission of sunlight, there are also many cases where the mechanical strength of the film is reduced. Generally, algae are microorganisms that exist in surface water.
Because it contains chlorophyll, it has photosynthetic ability, and its surface is often covered with a sticky substance, so it can be used to physically and mechanically prevent the growth of algae on the film, and to remove any that have formed. is difficult. Traditionally, the only way to remove algae from a film that has grown algae is to physically scrape it off or let it dry and wait for it to fall off naturally.
Either method is difficult to work with in large facility greenhouses, etc. If you try to kill algae with chemicals, for example, using a sodium subzincate aqueous solution, it is possible to kill the algae, but it is possible to kill the dead algae with a film. It is necessary to remove the algae from above, and the algaecide effect cannot be expected to last for a long time. "Problem to be Solved by the Invention" Under such circumstances, the present inventors have sought to prevent the decrease in transparency caused by the growth of algae caused by spreading outdoors, and to improve the sustainability of the effect. As a result of intensive studies aimed at providing an excellent agricultural vinyl chloride resin film, the present invention has been completed. "Means for Solving the Problems" The gist of the present invention is to apply acrylic acid or methacrylic acid to one or both sides of a vinyl chloride resin film containing an organic phosphate ester or an organic phosphate metal salt. Acrylic resin [A] obtained by polymerizing a mixture containing 60 parts by weight or more of alkyl esters, 60 to 95 parts by weight of alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid, and perfluoroalkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid. Agricultural vinyl chloride-based film formed with an organic nitrogen algaecide-containing film containing two main components: fluorine-containing acrylic resin [B] obtained by polymerizing a mixture consisting of 40 to 5 parts by weight of Exists in resin film. The present invention will be explained in detail below. 1. Vinyl chloride resin In the present invention, the vinyl chloride resin refers to polyvinyl chloride as well as a copolymer whose main component is vinyl chloride. Examples of monomer compounds copolymerizable with vinyl chloride include vinylidene chloride, ethylene, propylene, acrylolnitrile, maleic acid, itaconic acid, acrylic acid, methacrylic acid, and vinyl acetate. These vinyl chloride resins may be produced by any of conventionally known production methods such as emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, and bulk polymerization. In order to impart flexibility to the vinyl chloride resin that serves as the base, 100 parts by weight of this resin is added.
20 to 60 parts by weight of plasticizer are incorporated. By controlling the blending amount of the plasticizer within the above range, it is possible to impart excellent flexibility and mechanical properties to the desired soft vinyl chloride molded product. Examples of the plasticizer include di-n-octyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate,
Phthalic acid derivatives such as dibenzyl phthalate, diisodecyl phthalate, didodecyl phthalate, diundecyl phthalate; Isophthalic acid derivatives such as dioctyl phthalate; Adipic acid derivatives such as di-n-butyl adipate, dioctyl adipate; di-n-butyl maleate, etc. maleic acid derivatives; citric acid derivatives such as tri-n-butyl citrate; itaconic acid derivatives such as monobutyl itaconate; oleic acid derivatives such as butyl oleate;
Other examples include ricinoleic acid derivatives such as glycerin monoricinolate; other examples include epoxidized soybean oil and epoxy resin plasticizers. In the agricultural vinyl chloride resin film of the present invention, an organic phosphate ester or an organic phosphate metal salt is blended with the above-mentioned vinyl chloride resin. Examples of organic phosphoric acid esters include triisopropylphenyl phosphate, isodecyl diphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tris(isopropylphenyl) phosphate, tributyl phosphate, triethyl phosphate,
Examples include trioctyl phosphate, tributochiteethyl phosphate, triphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, and tricylenyl phosphate, among which tricresyl phosphate and tricylenyl phosphate are particularly preferred. The above organic phosphate esters can be used alone or as a composite. For example, a composite of an organic phosphoric acid ester and an organic phosphorous acid ester may be mentioned, and the organic phosphorous acid ester also includes a phosphonate-based compound such as diphenylphosphonate. Examples of the organic phosphate metal salt include those represented by the general formula [] or [].

【化】[ka]

【化】 (式中、Mは、亜鉛、カルシウム、バリウム、
マジネシウム、コバルト又はストロンチユウムを
意味する。またR1、R2およびR3は各々、アルキ
ル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリ
ール又はエーテル結合を有するアルキル基を意味
する。) Mで表わされる金属は、亜鉛、カルシウム及び
バリウムが特に好ましい。 R1、R2及びR3で表わされるアルキル基の例と
しては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル,ブチル、イソブチル、第2ブチル、第3ブチ
ル、アミル、ネオペンチル、イソアミル、ヘキシ
ル、イソヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオ
クチル、2−エチルヘキシル、デジル、イソデジ
ル、ラウリル、トリデシル、C12〜C13混合アルキ
ル、ステアリル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロオクチル、シクロドデシル、4−メチ
ルシクロヘキシル基等を挙げることができる。 アリール基の例としては、フエニル、ナフチル
基等を挙げることができる。 アリールアルキル基の例としては、ベンジル、
β−フエニルエチル、α−フエニルプロピル、β
−フエニルプロピル基等を挙げることができる。 アルキルアリール基の例としては、トリル、キ
シリル、エチルフエニル、ブチルフエニル、第3
ブチルフエニル、オクチルフエニル、イソオクチ
ルフエニル、第3オクチルフエニル、ノニルフエ
ニル、2,4−ジ−第3ブチルフエニル基等が挙
げられる。 エーテル結合を有するアルキル基としては、フ
ルフリル、テトラヒドロフルフリル、5−メチル
フリフリル及びα−メチルフリフリル基、又は、
メチル−、エチル−、イソプロピル−、ブチル
−、イソブチル−、ヘキシル−、シクロヘキシル
−、フエニルセロソルブ残基;メチル−、エチル
−、イソプロピル−、ブチル−、イソブチルカル
ビトール残基;トリエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、−モノエチルエーテル、−モノブチル
エーテル残基;グリセリン1,2−ジメチルエー
テル、−モノエチルエーテル、−モノブチルエーテ
ル残基;グリセリン1,2−ジメチルエーテル、
−1,3−ジエチルエーテル、−1−エチル−2
−プロピルエーテル残基;ノニルフエノキシポリ
エトキシエチル、ラウロキシポリエトキシエチル
残基等が挙げられる。 これら有機リン酸エステル又は有機リン酸金属
塩は、1種又は2種以上配合することができる。 本発明の農業用フイルムは、有機リン酸エステ
ル及び有機リン酸金属塩を併用するのが被膜の形
成性、屋外展張性の点から最も好ましい。 有機リン酸エステル又は有機リン酸金属塩の配
合量は、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して0.1
〜15重量部の範囲内、好ましくは、0.2〜10重量
部の範囲内で選ばれる。配合量が0.1重量部未満
では軟質塩化ビニル樹脂フイルムの耐候性及び防
塵性は向上しない。配合量が15重量部より多いと
フイルムの透明性が極度に劣つてしまうので好ま
しくない。前記範囲内では0.2〜8重量部の範囲
であるのが特に好ましい。 また、前記塩化ビニル系樹脂には、上記可塑
剤、有機リン酸エステル又は有機リン酸金属塩の
ほかに、必要に応じて、成形用の合成樹脂に通常
配合される公知の樹脂添加物、例えば、滑剤、熱
安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、
安定化助剤、帯電防止剤、防曇剤、無機フイラ
ー、着色剤等を配合することができる。 本発明に係るフイルムに配合しうる滑剤、熱安
定剤、ないし酸化防止剤としては、例えばポリエ
チレンワツクス、ビスアマイド系化合物、流動パ
ラフイン、有機フオスフアイト化合物、β−ジケ
トン化合物、等があげられる。 以上の各種樹脂添加物は、それぞれ1種又は数
種を組み合わせて使用することができる。 上記各種樹脂添加物の添加量は、フイルムの性
質を悪化させない範囲、通常は基体の塩化ビニル
系樹脂100重量部に対して、10重量部以下の範囲
で選ぶことができる。 フイルムの基体となる塩化ビニル系樹脂に、前
記可塑剤、有機リン酸エステル又は有機リン酸金
属塩、更に他の樹脂添加物を配合するには、各々
必要量秤量し、リボンブレンダー、バンバリーミ
キサー、スーパーミキサーその他従来から知られ
ている配合機、混合機を使用すればよい。 このようにして得られた樹脂組成物をフイルム
化するには、それ自体公知の方法、例えば溶融押
出成形法(T−ダイ法、インフレーシヨン法を含
む)、カレンダー成形法、溶液流延法等によれば
よい。 2 アクリル系樹脂〔A〕 2−1 アクリル系単量体 アクリル酸或いはメタクリル酸のアルキルエス
テル類としては、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、n−プロピルアクリレート、iso−
プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレー
ト、iso−ブチルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、2−エチルヘキシルアクリレー
ト、デシルアクリレート、ドデシルアクリレー
ト、トリデシルアクリレート、ステアリルアクリ
レート等のようなアクリル酸のC1〜C22のアルキ
ルエステル類:メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、n−プロピルメタクリレート、
iso−プロピルメタクリレート、n−ブチルメタ
クリレート、iso−ブチルメタクリレート、シク
ロヘキシルメタクリレート、2−エチルヘキシル
メタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシ
ルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、
ステアリルメタクリレート等のようなメタクリル
酸のC1〜C22のアルキルエステル類等が挙げられ
る。 2−2 配合 アクリル系樹脂〔A〕は、2−1記載のアクリ
ル酸或いはメタクリル酸のアルキルエステル類を
60重量部以上含有する混合物を重合して得られ
る。アクリル酸或いはメタクリル酸のアルキルエ
ステル類がこの量より少ないと形成被膜の耐水性
が充分でない。 単量体混合物には、その他に、単量体と共重合
可能な他の単量体を配合することができる。 他の単量体としては、例えばアクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、クロトン酸、イタコン酸等のα,β−エチレ
ン性不飽和カルボン酸類;エチレンスルホン酸の
ようなα,β−エチレン性不飽和スルホン酸類;
2−アクリルアミド−2−メチルプロパン酸;
α,β−エチレン性不飽和ホスホン酸類;アクリ
ル酸又はメタクリル酸のヒドロキシエチル等の水
酸基含有ビニル単量体;アクリロニトリル類;ア
クリルアマイド類;アクリル酸又はメタクリル酸
のグリシジルエステル類等がある。これら単量体
は、単独で用いても、又は2種以上の併用でもよ
い。 3 含フツ素アクリル系樹脂〔B〕 3−1 パーフルオロアルキル基含有アクリル系
単量体 アクリル酸或いはメタクリル酸のパーフルオロ
アルキルエステル類としては、具体的には、2,
2,2−トリフルオロエチルアクリレート、2,
2,2−トリフルオロエチルメタクリレート、
2,2,3,3−テトラフルオロプロピルアクリ
レート、2,2,3,3−テトラフルオロプロピ
ルメタクエレート、2,2,3,3,3−ペンタ
フルオロプロピルアクリレート、2,2,3,
3,3−ペンタフルオロプロピルメタクリレー
ト、1−トリフルオロメチル−2,2,2−トリ
フルオロエチルアクリレート、1−トリフルオロ
メチル、2,2,2−トリフルオロエチルメタク
リレート−2,2,3,3,4,4,5,5−オ
クタフルオロペンチルアクリレート、2,2,
3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチ
ルメタクリレート、2,2,3,3,4,4−ヘ
キサフルオロブチルアクリレート、2,2,3,
3,4,4−ヘキサフルオロブチルメタクリレー
ト、2−パーフルオロオクチルエチルアクリレー
ト、2−パーフルオロオクチルメタクリレート、
2−パーフルオロノニルエチルアクリレート、2
−パーフルオロノニルエチルメタクリレート等が
あげられる。中でも特に、パーフルオロ基のフツ
素の数が5以上のものが好ましい。 これらは、各々単独で用いても、2種以上の併
用であつてもよい。 3−2 配合 含フツ素アクリル系樹脂〔B〕は、2−1記載
のアクリル酸或いはメタクリル酸のアルキルエス
テル類60〜95重量部を含有する混合物と3−1記
載のアクリル酸或いはメタクリル酸のパーフルオ
ロアルキルエステル類40〜5重量部含有する混合
物を重合して得られる。 アクリル酸或いはメタクリル酸のアルキルエス
テル類が上記配合量より少ないと、アクリル系樹
脂〔A〕との混和性が劣り、形成被膜の透明性が
充分でなく、又上記配合量より多いと、形成被膜
の防塵性、耐候性への効果が充分でなく好ましく
ない。 単量耐混合物にはその他に、2−2記載の単量
体と共重合可能な他の単量体を配合することがで
きる。 4 樹脂〔A〕及び、樹脂〔B〕の製造 アクリル系樹脂〔A〕及び含フツ素アクリル系
樹脂〔B〕は、それぞれ、混合物を有機溶媒とと
もに重合缶に仕込み、重合開始剤、必要に応じて
分子量調節剤を加えて、攪拌しつつ加熱重合して
得られる。重合方式としては、公知の懸濁重合
法、溶液重合法などが採用される。 重合に用いる有機溶媒としては、メタノール、
エタノール、n−プロパノール、イソプロパノー
ル、n−ブタノール、sec−フタノール、tert−
ブタノール、n−アミルアルコール、イソアミル
アルコール、tert−アミルアルコール、n−ヘキ
シルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコ
ール類;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類;酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸
エステル類;アセトン、メチルエチルケトン、メ
チル−n−プロピルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジエチルケトン、2−ヘキサノン、3−ヘ
キサノン、ジ−n−プロピルケトン、ジイソプロ
ピルケトン、ジ−n−アミルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン類;テトラヒドロフラン等があ
り、これらは1種もしくは2種以上混合して使用
することができる。使用しうる重合開始剤として
は、α,α−アゾビスイソブチロニトリル、ベン
ゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキ
サイド等のラジカル生成触媒があげられ、分子量
調節剤としてはブチルメルカプタン、n−ドデシ
ルメルカプタン、tert−ドデシルメルカプタン、
β−メルカプトエタノール等があげられる。 5 有機窒素系防藻剤 有機窒素系防藻剤としては、例えば、2−(4
−チアゾリル)−ベンズイミダゾール、2−メト
キシカルボニルアミルノ−ベンズイミダゾール等
のイミダゾール誘導体;3,4,5−トリブロム
サリチルアニリド等の誘導体;3−トリフルオロ
メチル−4,4′−ジクロル−N,N′−ジクロル−
N,N′−ビフエニル尿素等の尿素誘導体;N−
メチルジチオカルバミン酸アンモニウム、テトラ
デシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド等
のアンモニウム誘導体;2,3,5,6−テトラ
クロロ−4(メチルスルフオニル)ピリジン等の
ピリジン誘導体;2−メチルチオ−4−t−ブチ
ルアミノ−6−シクロプロピル−アミノ−S−ト
リアジン等のトリアジン誘導体;N,N−ジメチ
ル−N′−(フルオロジクロロメチルチオ)−N′−
フエニルスルフアミド等のN−ハロアルキルチオ
系誘導体;N−(フルオロジクロロメチルチオ)、
フタルイミド、N−1,1,2,2−テトラクロ
ルエチルチオテトラヒドロフタルイミド等のフタ
ルイミド誘導体;2,4,5,6−テトラクロロ
イソアフタロニトリル等のニトリル誘導体;2−
(4−チオシアノメチルチオ)ベンゾチアゾール
等のベンゾチアゾール誘導体;4−トリメチルシ
リルベンジルアミン等の4−置換ベンジルアミン
誘導体;テトラメチルチウラムジスルフアイド等
のジチオカーバメイト誘導体を挙げることができ
る。これら有機窒素系防藻剤は、単独で用いて
も、2種以上の併用でも差支えない。又、さらに
必要があれば、例えばパラクロロメタキシレノー
ル等の有機窒素系以外の防藻剤を同時に用いても
構わない。 6 被膜 6−1 被膜組成物の調製 アクリル系樹脂〔A〕と含フツ素アクリル系樹
脂〔B〕との配合剤割合は、固形分重量比で前者
40〜99対後者60〜1(両者の合計量を100とする。)
の割合がよく、特に好ましいのは、50〜98対50〜
2である。前者の配合割合がこれより多い場合に
は、形成被膜の防塵性、耐候性を充分改良するこ
とができないので好ましくない。又、逆に前者の
配合割合がこれより少ない場合には、形成被膜の
可透性が充分でない上コスト高となり、コスト上
昇に比べて得られる効果が大きくなく好ましくな
い。 前記アクリル系樹脂〔A〕と含フツ素アクリル
系樹脂〔B〕よりなる組成物と有機窒素系防藻剤
との配合割合は、固形分重量比で前者99.9〜60対
後者0.1〜40(両者の合計量を100とする)の割合
がよく、特に好ましいのは、99.5〜75対0.5〜25
である。後者の配合割合がこれより少ない場合に
は農業用塩化ビニル系樹脂フイルムの防藻性は発
揮しない。又、逆に後者の配合割合がこれより多
い場合には、形成された被膜の透明性が低下し問
題がある。 上記被膜組成物には、これら成分の他に、補助
的な成分、例えば酸化防止剤、中和剤、紫外線吸
収剤、光安定剤、帯電防止剤、顔料、染料、発泡
剤、滑剤等配合することができ、有機溶媒ないし
水に分散及び/又は溶解して用いることができ
る。 有機溶媒としては、例えば脂肪族炭化水素とし
てヘプタン、シクロヘキサン等;芳香族炭化水素
としてベンゼン、トルエン、キシレン等;アルコ
ール類としてメタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコール、ポリオキシエチレングリコール
等;ハロゲン化炭化水素としてクロロホルム、四
塩化炭化水素、クロルベンゼン等;ケトン類とし
てアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン等;エステル類としてメチルアセテー
ト、アリルアセテート、エチルステアレート等;
アミン類としてトリメチルアミン、ジフエニルア
ミン、ヘキサメチレンジアミン等;その他ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジオキ
サン、ジエチルエーテル、ジエチレンジチオグリ
コール、ジアセトンアルコール、ベンゾニトリ
ル、ジメチルスルホキサイド等があり、これは単
独もしくは2種以上の併用で使うことができる。 6−2 被膜形成 塩化ビニル系樹脂フイルム表面に被膜を形成す
るには、成形品の形状に応じて公知の各種方法が
適用される。 例えば、溶液状態で被膜を形成する場合は、ド
クターブレードコート法、グラビアロールコート
法、エヤナイフコート法、リバースロールコート
法、デイプコート法、カーテンロールコート法、
スプレイコート法、ロツドコート法等の塗布方法
が用いられる。 また、溶液状態とせず6−1記載の被膜組成物
を単独の被膜として形成する場合は、共押出し
法、押出しコーテイング法、押出しラミネート
法、ラミネート法が用いられる。被膜形成法とし
て、塗布方式を用いた場合の溶剤の乾燥方法とし
ては、例えば自然乾燥法、熱風乾燥法、赤外線乾
燥法、遠赤外線乾燥法等があるが、乾燥速度、安
全性を勘案すれば熱風乾燥法が有利である。この
場合の温度条件は50〜150℃の範囲とし、時間は
10秒〜15分の間で選ぶのがよい。 本発明において、基体フイルムの表面に形成さ
せる被膜の厚さは、基体フイルムの厚さの1/10以
下であるのが好ましい。被膜の厚さが基体フイル
ムの1/10より大であると、基体フイルムと被膜と
では屈曲性に差があるため、被膜が基体フイルム
から剥離する等の現象がおこりやすく、また、被
膜に亀裂が生じて基体フイルムの強度を低下させ
るという現象が生起し、好ましくない。 なお、上記被膜組成物を塗布する前に、軟質塩
化ビニル系樹脂フイルムの表面を予め、アルコー
ルまたは水で洗浄したり、プラズマ放電処理、あ
るいはコロナ放電処理したり、他の塗料あるいは
プライマーを下塗りする等の前処理を施しておい
てもよい。 以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下
の例に限定されるものではない。 実施例1〜5、比較例1〜6 基体フイルムの調製 ポリ塩化ビニル(P=1400) 100重量部 ジオクチルフタレート 50 〃 エポキシ化大豆油 3 〃 バリウム−亜鉛系複合液状安定剤 1.5 〃 ステアリン酸バリウム 0.2 〃 ステアリン酸亜鉛 0.4 〃 ソルビタンラウレート 1.5 〃 2,4−ジヒドロキシベンゾフエノン
0.5 〃 よりなる樹脂組成物を準備し、第2表に示した種
類及び量の有機リン酸エステル又は有機リン酸金
属塩を配合した。 各配合物を、スーパーミキサーで10分間攪拌混
合したのち、180℃に加温したミルロール上で混
練し、厚さ0.15mmの基体フイルムを調製した。 アクリル系樹脂〔A〕の調製 温度計、攪拌機、環流冷却器および原材料添加
用ノズルを備えた反応器に、メチルエチルケトン
70重量部、トルエン30重量部、過酸化ベンゾイル
1.0重量部及び第1表に示した各単量体の混合物
100重量部を仕込み、窒素ガス気流中で攪拌しつ
つ、70℃で3時間更に過酸化ベンゾイルを0.5重
量部添加して反応を約3時間、同温度で継続して
アクリル系樹脂である樹脂a〜cを得た。 含フツ素アクリル系樹脂〔B〕の調製 と同様の反応器に、メチルエチルケトン70重
量部、トルエン30重量部、過酸化ベンゾイル1.0
重量部及び第1表に示した各単量体の混合物100
重量部を仕込み、窒素ガス気流中で攪拌しつつ、
80℃で3時間更に過酸化ベンゾイルを0.5重量部
添加して反応を約3時間、同温度で継続して含フ
ツ素アクリル系樹脂である樹脂d〜fを得た。 被膜組成物の調製及び基体フイルム上への被
膜形成 第2表に示した種類及び量のアクリル系樹脂
〔A〕と含フツ素アクリル系樹脂〔B〕を配合し、
これに固形分が20重量%となるようにメチルエチ
ルケトンを加えて調製した被膜主成分に、第2表
に示した種類の有機窒素系防藻剤を、同表に記載
した割合(樹脂固形分に対する重量比を意味す
る)で各々添加し、被膜組成物を得た。 前記の方法で調製した基体フイルムの片面
に、上記被膜組成物を、#5バーコーターを用い
て、各々塗布した。塗布したフイルムを130℃の
オーブン中にて1分間保持して、溶剤を揮散させ
た。得られた各フイルムの被膜の量は約2g/m2
であつた。 フイルムの評価 以下の方法においてフイルムのそれぞれの性能
を評価し、その結果を第3表に示す。 初期外観 フイルム外観を肉眼で観察した。この評価基準
は、次のとおりである。 ◎…無色で、透明性に優れるもの。 ○…やや白色を呈するが、透明性を有するも
の。 △…白色を呈し、半透明であるもの。 ×…白濁し、失透しているもの。 被膜の柔軟性 各フイルムを、幅5cm、長さ15cmに切断し、長
さ方向に対して直角の方向に、2cmの間隔で交互
に折り返した。この状態で、上から2Kgの荷重を
かけ、15℃に保持した恒温槽内に24時間放置し
た。ついで、荷重をとり、フイルムの折り目をの
ばして、被膜の外観を肉眼で観察した。この評価
基準は、次の通りである。 ◎…折り目部分の被膜に変化が全く認められな
いもの。 △…折り目部分の被膜に、クラツクが認められ
るもの。 ×…折り目部分の被膜に、クラツクが著しく認
められるもの。 屋外展張試験 11種類のフイルムを、三重県一志郡の試験圃場
に接した屋根型ハウス(間口3m、奥行き5m、棟
高1.5m、屋根勾配30度)に、アクリル系樹脂被
膜を設けた面をハウスの外側にして被覆し、昭和
63年6月から平成2年5月までの2年間展張試験
を行つた。 展張したイルムについて、以下の方法により、
フイルムの伸度保持率、防藻性、防塵性を評価し
た。 フイルムの伸度保持率…次式により算出した値
を意味する。 屋外展張後のフイルムの伸度/屋外展張前のフイルム
の伸度×100(%) 防藻性…藻の発生状況を肉眼で観察したもの。 評価基準は、次のとおりである。 ◎…表面に藻類の発生が認められないもの。 ○…表面にわずかに藻類の発生が認められるも
の。 △…表面にかなり藻類の発生が認められるも
の。 ×…全面に藻類が発生し、繁茂しているもの。 防塵性…次式により算出した値を意味する 屋外展張後、経時的に回収したフイルムの光
線透過率/屋外展張前のフイルムの光線透過率*×100
(%) *波長555mμにおける直光線透過率(日立製作
所製、EPS−2U型使用) 測定結果の表示は、次のとおりとした。 ◎…展張後の光線透過率が展張前の90%以上の
もの。 ○…展張後の光線透過率が展張前の70〜89%の
範囲のもの。 △…展張後の光線透過率が展張前の50〜69%の
範囲のもの。 ×…展張後の光線透過率が展張前の50%未満の
もの。
[C] (where M is zinc, calcium, barium,
Means magnesium, cobalt or strontium. Moreover, R 1 , R 2 and R 3 each mean an alkyl, aryl, arylalkyl, alkylaryl, or an alkyl group having an ether bond. ) The metal represented by M is particularly preferably zinc, calcium and barium. Examples of alkyl groups represented by R 1 , R 2 and R 3 include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, amyl, neopentyl, isoamyl, hexyl, isohexyl, heptyl, Examples include octyl, isooctyl, 2-ethylhexyl, dedyl, isodezyl, lauryl, tridecyl, C12 - C13 mixed alkyl, stearyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclooctyl, cyclododecyl, 4-methylcyclohexyl, and the like. Examples of aryl groups include phenyl and naphthyl groups. Examples of arylalkyl groups include benzyl,
β-phenylethyl, α-phenylpropyl, β
-phenylpropyl group and the like. Examples of alkylaryl groups include tolyl, xylyl, ethyl phenyl, butylphenyl, tertiary
Examples include butylphenyl, octylphenyl, isooctylphenyl, tertiary octylphenyl, nonylphenyl, 2,4-di-tertiary butylphenyl, and the like. Examples of the alkyl group having an ether bond include furfuryl, tetrahydrofurfuryl, 5-methylfurfuryl, and α-methylfurfuryl, or
Methyl-, ethyl-, isopropyl-, butyl-, isobutyl-, hexyl-, cyclohexyl-, phenyl cellosolve residue; Methyl-, ethyl-, isopropyl-, butyl-, isobutyl carbitol residue; Triethylene glycol monomethyl ether , -monoethyl ether, -monobutyl ether residue; glycerin 1,2-dimethyl ether, -monoethyl ether, -monobutyl ether residue; glycerin 1,2-dimethyl ether,
-1,3-diethyl ether, -1-ethyl-2
-Propyl ether residue; examples include nonylphenoxypolyethoxyethyl and lauroxypolyethoxyethyl residues. These organic phosphate esters or organic phosphate metal salts can be used alone or in combination. In the agricultural film of the present invention, it is most preferable to use an organic phosphate ester and an organic phosphate metal salt in combination in terms of film formation properties and outdoor spreadability. The amount of organic phosphate ester or organic phosphate metal salt is 0.1 parts by weight per 100 parts by weight of vinyl chloride resin.
-15 parts by weight, preferably 0.2-10 parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, the weather resistance and dustproof properties of the soft vinyl chloride resin film will not improve. If the amount is more than 15 parts by weight, the transparency of the film will be extremely poor, which is not preferable. Within the above range, a range of 0.2 to 8 parts by weight is particularly preferred. In addition to the above-mentioned plasticizer, organic phosphate ester, or organic phosphate metal salt, the vinyl chloride resin may optionally contain known resin additives that are usually blended into synthetic resins for molding, such as , lubricant, heat stabilizer, ultraviolet absorber, light stabilizer, antioxidant,
Stabilizing aids, antistatic agents, antifogging agents, inorganic fillers, colorants, etc. can be blended. Examples of lubricants, heat stabilizers, and antioxidants that can be incorporated into the film of the present invention include polyethylene waxes, bisamide compounds, liquid paraffin, organic phosphorite compounds, and β-diketone compounds. The above various resin additives can be used alone or in combination. The amount of the various resin additives mentioned above can be selected within a range that does not deteriorate the properties of the film, usually within a range of 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the base vinyl chloride resin. In order to blend the plasticizer, organic phosphate ester or organic phosphate metal salt, and other resin additives into the vinyl chloride resin that serves as the base of the film, the necessary amounts of each are weighed out, and then mixed with a ribbon blender, a Banbury mixer, A conventionally known blender or mixer such as a super mixer may be used. In order to form a film from the resin composition obtained in this way, a method known per se can be used, such as melt extrusion molding method (including T-die method and inflation method), calender molding method, solution casting method. etc. 2 Acrylic resin [A] 2-1 Acrylic monomer Examples of alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, and iso-
C1 - C22 alkyl esters of acrylic acid such as propyl acrylate, n-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, tridecyl acrylate, stearyl acrylate, etc.: Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate,
iso-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, iso-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate, tridecyl methacrylate,
Examples include C 1 -C 22 alkyl esters of methacrylic acid such as stearyl methacrylate. 2-2 Formulation The acrylic resin [A] contains the alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid described in 2-1.
Obtained by polymerizing a mixture containing 60 parts by weight or more. If the amount of the alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid is less than this amount, the water resistance of the formed film will not be sufficient. In addition, other monomers copolymerizable with the monomers can be blended into the monomer mixture. Examples of other monomers include α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, and itaconic acid; , β-ethylenically unsaturated sulfonic acids;
2-acrylamido-2-methylpropanoic acid;
Examples include α,β-ethylenically unsaturated phosphonic acids; hydroxyl group-containing vinyl monomers such as hydroxyethyl acrylic acid or methacrylic acid; acrylonitriles; acrylamides; glycidyl esters of acrylic acid or methacrylic acid. These monomers may be used alone or in combination of two or more. 3 Fluorine-containing acrylic resin [B] 3-1 Perfluoroalkyl group-containing acrylic monomer Specifically, perfluoroalkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid include 2,
2,2-trifluoroethyl acrylate, 2,
2,2-trifluoroethyl methacrylate,
2,2,3,3-tetrafluoropropyl acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl methacrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl acrylate, 2,2,3,
3,3-pentafluoropropyl methacrylate, 1-trifluoromethyl-2,2,2-trifluoroethyl acrylate, 1-trifluoromethyl, 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate-2,2,3,3 , 4,4,5,5-octafluoropentyl acrylate, 2,2,
3,3,4,4,5,5-octafluoropentyl methacrylate, 2,2,3,3,4,4-hexafluorobutyl acrylate, 2,2,3,
3,4,4-hexafluorobutyl methacrylate, 2-perfluorooctyl ethyl acrylate, 2-perfluorooctyl methacrylate,
2-perfluorononylethyl acrylate, 2
-perfluorononylethyl methacrylate, etc. Among these, those in which the number of fluorine atoms in the perfluoro group is 5 or more are particularly preferred. These may be used alone or in combination of two or more. 3-2 Blend The fluorine-containing acrylic resin [B] is a mixture containing 60 to 95 parts by weight of the alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid described in 2-1 and the acrylic acid or methacrylic acid described in 3-1. It is obtained by polymerizing a mixture containing 40 to 5 parts by weight of perfluoroalkyl esters. If the amount of the alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid is less than the above amount, the miscibility with the acrylic resin [A] will be poor, and the formed film will not have sufficient transparency, and if it is more than the above amount, the formed film will be The effect on dust resistance and weather resistance is not sufficient and is therefore undesirable. In addition, other monomers copolymerizable with the monomer described in 2-2 can be blended into the monomer-resistant mixture. 4 Production of resin [A] and resin [B] For the acrylic resin [A] and fluorine-containing acrylic resin [B], the mixture is charged into a polymerization can together with an organic solvent, and a polymerization initiator is added as necessary. A molecular weight regulator is added thereto, and the mixture is heated and polymerized with stirring. As the polymerization method, a known suspension polymerization method, solution polymerization method, or the like is employed. Organic solvents used for polymerization include methanol,
Ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-phthanol, tert-
Alcohols such as butanol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, tert-amyl alcohol, n-hexyl alcohol, and cyclohexanol; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; Acetic esters such as ethyl acetate and butyl acetate Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl-n-propyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, 2-hexanone, 3-hexanone, di-n-propyl ketone, diisopropyl ketone, di-n-amyl ketone, cyclohexanone; tetrahydrofuran These can be used alone or in combination of two or more. Examples of polymerization initiators that can be used include radical-generating catalysts such as α,α-azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, and cumene hydroperoxide, and examples of molecular weight regulators include butyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan,
Examples include β-mercaptoethanol. 5 Organic nitrogen-based algaecides Examples of organic nitrogen-based algaecides include 2-(4
-thiazolyl)-benzimidazole, 2-methoxycarbonylamyl-benzimidazole and other imidazole derivatives; 3,4,5-tribromusalicylanilide and other derivatives; 3-trifluoromethyl-4,4'-dichloro-N, N'-dichlor-
Urea derivatives such as N,N'-biphenyl urea; N-
Ammonium derivatives such as ammonium methyldithiocarbamate and tetradecyldimethylbenzylammonium chloride; Pyridine derivatives such as 2,3,5,6-tetrachloro-4(methylsulfonyl)pyridine; 2-methylthio-4-t-butylamino Triazine derivatives such as -6-cyclopropyl-amino-S-triazine; N,N-dimethyl-N'-(fluorodichloromethylthio)-N'-
N-haloalkylthio derivatives such as phenylsulfamide; N-(fluorodichloromethylthio),
Phthalimide, N-phthalimide derivatives such as 1,1,2,2-tetrachloroethylthiotetrahydrophthalimide; nitrile derivatives such as 2,4,5,6-tetrachloroisoaphthalonitrile; 2-
Examples include benzothiazole derivatives such as (4-thiocyanomethylthio)benzothiazole; 4-substituted benzylamine derivatives such as 4-trimethylsilylbenzylamine; and dithiocarbamate derivatives such as tetramethylthiuram disulfide. These organic nitrogen-based algaecides may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, if necessary, an algaecide other than organic nitrogen type, such as parachloromethaxylenol, may be used at the same time. 6 Coating 6-1 Preparation of coating composition The proportion of the acrylic resin [A] and the fluorine-containing acrylic resin [B] is the former in terms of solid content weight ratio.
40-99 vs. the latter 60-1 (the total amount of both is 100)
A good ratio of 50 to 98 to 50 to 98 is particularly preferable.
It is 2. If the blending ratio of the former is larger than this, it is not preferable because the dust-proofing properties and weather resistance of the formed film cannot be sufficiently improved. On the other hand, if the blending ratio of the former is less than this, the permeability of the formed film will not be sufficient and the cost will be high, which is not preferable because the effect obtained is not large compared to the increase in cost. The blending ratio of the composition consisting of the acrylic resin [A] and the fluorine-containing acrylic resin [B] and the organic nitrogen algaecide is 99.9 to 60 for the former and 0.1 to 40 for the latter (both in terms of solid content weight ratio). The ratio of 99.5 to 75 to 0.5 to 25 is particularly preferable.
It is. If the ratio of the latter is less than this, the agricultural vinyl chloride resin film will not exhibit algae-proofing properties. On the other hand, if the ratio of the latter is higher than this, there is a problem in that the transparency of the formed film decreases. In addition to these components, the coating composition may contain auxiliary components such as antioxidants, neutralizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antistatic agents, pigments, dyes, blowing agents, and lubricants. It can be used after being dispersed and/or dissolved in an organic solvent or water. Examples of organic solvents include aliphatic hydrocarbons such as heptane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and polyoxyethylene glycol; and halogenated hydrocarbons such as chloroform. , tetrachlorinated hydrocarbons, chlorobenzene, etc.; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone; esters such as methyl acetate, allyl acetate, ethyl stearate;
Amines include trimethylamine, diphenylamine, hexamethylene diamine, etc.; others include dimethylformamide, dimethylacetamide, dioxane, diethyl ether, diethylene dithioglycol, diacetone alcohol, benzonitrile, dimethyl sulfoxide, etc., which may be used alone or in combination of two or more. Can be used in combination with. 6-2 Film Formation To form a film on the surface of a vinyl chloride resin film, various known methods are applied depending on the shape of the molded product. For example, when forming a film in a solution state, doctor blade coating method, gravure roll coating method, air knife coating method, reverse roll coating method, dip coating method, curtain roll coating method,
Application methods such as spray coating and rod coating are used. When the coating composition described in 6-1 is formed as a single coating without forming it into a solution, a coextrusion method, an extrusion coating method, an extrusion lamination method, and a lamination method are used. When a coating method is used as a film forming method, there are, for example, natural drying methods, hot air drying methods, infrared drying methods, far infrared drying methods, etc., but if drying speed and safety are taken into account, Hot air drying methods are advantageous. In this case, the temperature conditions are in the range of 50 to 150℃, and the time is
It is best to choose between 10 seconds and 15 minutes. In the present invention, the thickness of the coating formed on the surface of the base film is preferably 1/10 or less of the thickness of the base film. If the thickness of the coating is more than 1/10 of the base film, there is a difference in flexibility between the base film and the coating, so phenomena such as peeling of the coating from the base film tend to occur, and cracks may occur in the coating. This is undesirable because it causes a phenomenon in which the strength of the base film decreases. In addition, before applying the above film composition, the surface of the soft vinyl chloride resin film may be cleaned with alcohol or water, subjected to plasma discharge treatment or corona discharge treatment, or undercoated with other paint or primer. Pretreatment such as the following may be performed. Hereinafter, the present invention will be explained in detail based on examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof. Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 6 Preparation of base film Polyvinyl chloride (P=1400) 100 parts by weight Dioctyl phthalate 50 Epoxidized soybean oil 3 Barium-zinc composite liquid stabilizer 1.5 Barium stearate 0.2 〃 Zinc stearate 0.4 〃 Sorbitan laurate 1.5 〃 2,4-dihydroxybenzophenone
A resin composition consisting of 0.5 〃 was prepared, and organic phosphate esters or organic phosphate metal salts of the types and amounts shown in Table 2 were blended. Each formulation was stirred and mixed using a super mixer for 10 minutes, and then kneaded on a mill roll heated to 180°C to prepare a base film with a thickness of 0.15 mm. Preparation of acrylic resin [A] Methyl ethyl ketone was added to a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser, and a nozzle for adding raw materials.
70 parts by weight, 30 parts by weight of toluene, benzoyl peroxide
1.0 parts by weight and a mixture of each monomer shown in Table 1
100 parts by weight of benzoyl peroxide was charged, stirred in a nitrogen gas stream for 3 hours at 70°C, and further 0.5 parts by weight of benzoyl peroxide was added, and the reaction was continued at the same temperature for about 3 hours to prepare Resin A, which is an acrylic resin. ~c was obtained. Preparation of fluorine-containing acrylic resin [B] In a reactor similar to that used, 70 parts by weight of methyl ethyl ketone, 30 parts by weight of toluene, and 1.0 parts by weight of benzoyl peroxide were added.
Parts by weight and mixture of each monomer shown in Table 1 100
Add parts by weight and stir in a nitrogen gas stream,
0.5 parts by weight of benzoyl peroxide was further added at 80° C. for 3 hours, and the reaction was continued at the same temperature for about 3 hours to obtain resins d to f, which are fluorine-containing acrylic resins. Preparation of coating composition and coating formation on base film Acrylic resin [A] and fluorine-containing acrylic resin [B] of the type and amount shown in Table 2 are blended,
To the main component of the film prepared by adding methyl ethyl ketone to the solid content so that the solid content is 20% by weight, organic nitrogen-based algaecides of the types shown in Table 2 are added in the proportions listed in the table (relative to the resin solid content). (meaning weight ratio) to obtain a coating composition. Each of the above coating compositions was applied to one side of the base film prepared by the above method using a #5 bar coater. The coated film was kept in an oven at 130° C. for 1 minute to volatilize the solvent. The amount of coating on each film obtained is approximately 2 g/m 2
It was hot. Evaluation of Film The performance of each film was evaluated using the following methods, and the results are shown in Table 3. Initial Appearance The appearance of the film was observed with the naked eye. The evaluation criteria are as follows. ◎...It is colorless and has excellent transparency. ○...Slightly white, but transparent. △: White and translucent. ×...Things that are cloudy and devitrified. Flexibility of Film Each film was cut into pieces of 5 cm wide and 15 cm long, and folded back alternately at 2 cm intervals in a direction perpendicular to the length. In this state, a load of 2 kg was applied from above and the sample was left in a constant temperature bath maintained at 15° C. for 24 hours. Then, the load was removed, the folds of the film were stretched out, and the appearance of the film was observed with the naked eye. The evaluation criteria are as follows. ◎…No change is observed in the film at the crease. △...Cracks are observed in the coating at the creases. ×: Cracks are significantly observed in the coating at the creases. Outdoor expansion test Eleven types of films were placed in a roof-type greenhouse (frontage 3m, depth 5m, ridge height 1.5m, roof slope 30 degrees) adjacent to a test field in Isshi District, Mie Prefecture, and the surface coated with an acrylic resin coating was Covered on the outside of the Showa era
Expansion tests were conducted for two years from June 1963 to May 1990. For the expanded ilm, use the following method.
The elongation retention rate, algae resistance, and dust resistance of the film were evaluated. Elongation retention rate of film...means a value calculated by the following formula. Elongation of film after outdoor expansion/Elongation of film before outdoor expansion x 100 (%) Algae resistance: Observation of algae growth with the naked eye. The evaluation criteria are as follows. ◎…No algae growth observed on the surface. ○…Slight algae growth is observed on the surface. △…Significant algae growth is observed on the surface. ×: Algae has grown and grown over the entire surface. Dustproof property…Means the value calculated using the following formula: Light transmittance of film collected over time after outdoor expansion/Light transmittance of film before outdoor expansion**100
(%) *Direct light transmittance at a wavelength of 555 mμ (manufactured by Hitachi, EPS-2U type used) The measurement results were displayed as follows. ◎...Light transmittance after expansion is 90% or more of that before expansion. ○...The light transmittance after expansion is in the range of 70 to 89% of that before expansion. △...The light transmittance after stretching is in the range of 50 to 69% of that before stretching. ×...The light transmittance after expansion is less than 50% of that before expansion.

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】 「発明の効果」 本発明は次のような効果を奏し、その産業上の
利用価値は、極めて大である。 (1) 本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フイル
ムは、屋外に長期間展張されても、防藻性や防
塵性の低下、物性の低下の度合いが少なく、長
期間の使用に耐える。 (2) 本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フイル
ムは、基体フイルムとその表面に形成された特
定のアクリル系樹脂被膜組成物に由来する被膜
との密着性に富むことから、被膜は剥離しにく
く、長期間の使用に耐える。
[Table] "Effects of the Invention" The present invention has the following effects, and its industrial utility value is extremely large. (1) Even when the agricultural vinyl chloride resin film according to the present invention is extended outdoors for a long period of time, there is little deterioration in algae-proofing properties, dust-proofing properties, and physical properties, and it can withstand long-term use. (2) The agricultural vinyl chloride resin film according to the present invention has excellent adhesion between the base film and the coating derived from a specific acrylic resin coating composition formed on the surface thereof, so that the coating does not peel off. Durable and durable for long-term use.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 有機リン酸エステルまたは有機リン酸金属塩
を含有する塩化ビニル系樹脂フイルムの片面また
は両面に、アクリル酸或いはメタクリル酸のアル
キルエステル類を60重量部以上含有する混合物を
重合して得られるアクリル系樹脂〔A〕とアクリ
ル酸或いはメタクリル酸のアルキルエステル類60
〜95重量部、アクリル酸或いはメタクリル酸のパ
ーフルオロアルキルエステル類40〜5重量部より
なる混合物を重合して得られる含フツ素アクリル
系樹脂〔B〕の2成分を主成分とする有機窒素系
防藻剤含有被膜が形成されてなる農業用塩化ビニ
ル系樹脂フイルム。
[Claims] 1. A mixture containing 60 parts by weight or more of an alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid is polymerized on one or both sides of a vinyl chloride resin film containing an organic phosphate ester or an organic phosphate metal salt. Acrylic resin [A] and alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid 60
-95 parts by weight of an organic nitrogen-based organic nitrogen-based resin whose main components are fluorine-containing acrylic resin [B] obtained by polymerizing a mixture of 40 to 5 parts by weight of perfluoroalkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid. Agricultural vinyl chloride resin film on which a coating containing an algaecide is formed.
JP33167690A 1990-11-29 1990-11-29 Vinyl chloride resin film for agricultural use Granted JPH04202238A (en)

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