JPH0565277A - Molecular crystal and conversion of wavelength of light using the same - Google Patents

Molecular crystal and conversion of wavelength of light using the same

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JPH0565277A
JPH0565277A JP2019792A JP2019792A JPH0565277A JP H0565277 A JPH0565277 A JP H0565277A JP 2019792 A JP2019792 A JP 2019792A JP 2019792 A JP2019792 A JP 2019792A JP H0565277 A JPH0565277 A JP H0565277A
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crystal
axis
compound
wavelength conversion
formula
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Application number
JP2019792A
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Japanese (ja)
Inventor
Masaki Okazaki
正樹 岡崎
Nobuhiko Uchino
暢彦 内野
Makoto Ishihara
信 石原
Keizo Ogawa
恵三 小川
Kazumi Kubo
和美 久保
Akinori Harada
明憲 原田
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide a new compound exhibiting excellent blue-light transmittance, having a molecular orientation suitable for a wavelength conversion element free from inversion symmetry and useful as a non-linear optical material. CONSTITUTION:The compound of formula I (R is alkyl) and a compound corresponding to the compound of formula I wherein at least one H atom is substituted with deuterium atom, e.g. the compound of formula II. The compound of formula I can be produced by the Knoevenagel reaction of 4- alkoxybenzaldehyde with 4-azolidine-2,4-dione.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は非線形光学材料として有
用な新規化合物および分子性結晶に関する。また、分子
性結晶を非線形光学材料として用いた光波長の変換方法
および光波長変換モジュールに関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to novel compounds and molecular crystals useful as nonlinear optical materials. The present invention also relates to a light wavelength conversion method and a light wavelength conversion module using a molecular crystal as a nonlinear optical material.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、非線形光学材料−レーザー光のよ
うな強い光電界を与えたときに現れる、分極と電界との
間の非線形性−を有した材料が注目を集めている。かか
る材料は、一般に非線形光学材料として知られており、
例えば次のものなどに詳しく記載されている。“ノンリ
ニア・オプティカル・プロパティーズ・オブ・オーガニ
ック・アンド・ポリメリック・マテリアル”エー・シー
・エス・シンポジウム・シリーズ233 デビット・ジ
ェイ・ウイリアムス編(アメリカ化学協会1983年
刊)「"Nonlinear Optical Properties of Organic and
Poly-meric Material" ACS SYMPOSIUM SERIES 233 Dav
id J.Williams 編(AmericanChemical Society, 1983年
刊)」、「有機非線形光学材料」加藤正雄、中西八郎監
修(シー・エム・シー社、1985年刊、“ノンリニア
・オプティカル・プロパティーズ・オブ・オーガニック
・モレキュールズ・アンド・クリスタルズ”第1巻およ
び第2巻、ディー・エス・シュムラおよびジェイ・ジス
編(アカデミック・プレス社1987年刊)「"Nonline
ar Optical Properties of Organic Mo-lecules and Cr
ystals" vol 1および2 D.S.Chemla and J.Zyss編(Ac
ademicPressc社刊)。
2. Description of the Related Art In recent years, a material having a non-linear optical material-a non-linearity between polarization and an electric field, which appears when a strong optical electric field such as a laser beam is applied, has been attracting attention. Such materials are commonly known as non-linear optical materials,
For example, it is described in detail in the following. "Nonlinear Optical Properties of Organic and Polymeric Material" ACS Symposium Series 233 by David Jay Williams (American Chemical Society 1983) "" Nonlinear Optical Properties of Organic and
Poly-meric Material "ACS SYMPOSIUM SERIES 233 Dav
id J. Williams (American Chemical Society, 1983), "Organic Nonlinear Optical Materials" Masao Kato, Hachiro Nakanishi (CMC, 1985, "Nonlinear Optical Properties of Organic Molecules") And Crystals "Volumes 1 and 2, edited by DS Smura and Jay Jiss (Academic Press, 1987)""Nonline
ar Optical Properties of Organic Mo-lecules and Cr
ystals "vol 1 and 2 edited by DS Chemla and J. Zyss (Ac
Published by ademicPressc).

【0003】非線形光学材料の用途の1つに、2次の非
線形効果に基づいた第2高調波発生(SHG)および和
周波、差周波を用いた波長変換デバイスがある。これま
で実用上用いられているものは、ニオブ酸リチウムに代
表される無機質ペロブスカイト類である。しかし最近に
なり、電子供与基および電子吸引基を有するπ電子共役
系有機化合物は前述の無機質を大きく上回る、非線形光
学材料としての諸性能を有していることが知られるよう
になった。
One of the applications of the nonlinear optical material is a second harmonic generation (SHG) based on the second-order nonlinear effect and a wavelength conversion device using a sum frequency and a difference frequency. So far, those which have been practically used are inorganic perovskites represented by lithium niobate. However, recently, it has become known that a π-electron conjugated organic compound having an electron-donating group and an electron-withdrawing group has various performances as a nonlinear optical material, which greatly exceeds the above-mentioned inorganic substances.

【0004】より高性能の非線形光学材料の形成には、
分子状態での非線形感受率の高い化合物を、反転対称性
を生じない様に配列させる必要がある。このうちの一つ
である高い非線形感受率の発現にはπ電子共役鎖の長い
化合物が有用であることが知られており、前述の文献に
も種々記載されているが、それらの化合物においては自
明の如く吸収極大波長が長波長化し、例えば青色光の透
過率の低下を招き、第二の高調波としての青色光の発生
に傷害となる。このことは、p−ニトロアニリン誘導体
においても生じており、第二高調波発生の効率にその波
長の透過率の影響が大きいことは、アライン・アゼマ他
著、プロシーディングス・オブ・エスピーアイイー、4
00巻、ニュー・オプティカル・マテリアルズ(Alain
Azems 他著、Proceedings of SPIE 、400巻、Now Op
tical Materials)、(1983) 186頁第4図により明らかで
ある。従って青色光に対する透過率の高い非線形光学材
料の出現が望まれている。従来、ニトロアニリンのベン
ゼン核の炭素原子を窒素原子などで置き換えることが検
討されて来たが必ずしも満足のいく結果は得られていな
い。
For the formation of higher performance nonlinear optical materials,
It is necessary to arrange compounds having a high nonlinear susceptibility in the molecular state so as not to generate inversion symmetry. It is known that a compound having a long π-electron conjugated chain is useful for the expression of a high non-linear susceptibility, which is one of them, and various compounds are described in the above-mentioned documents. Obviously, the maximum absorption wavelength becomes longer, and the transmittance of, for example, blue light is reduced, which causes damage to the generation of blue light as the second harmonic. This also occurs in the p-nitroaniline derivative, and the fact that the transmittance of the wavelength has a great influence on the efficiency of the second harmonic generation is explained by Alain Azema et al., Proceedings of SPII, Four
Volume 00, New Optical Materials (Alain
Azems et al., Proceedings of SPIE, Volume 400, Now Op
(1983) p. 186. Therefore, the advent of a nonlinear optical material having a high transmittance for blue light is desired. Conventionally, replacement of carbon atoms in the benzene nucleus of nitroaniline with nitrogen atoms has been studied, but satisfactory results have not always been obtained.

【0005】また、本出願人はより優れた方法につい
て、特開昭62−210430号および特開昭62−2
10432号公報にて開示した。更に、特開昭62−5
9934号、特開昭63−23136号、特開昭63−
26638号、特公昭63−31768号、特開昭63
−163827号、特開昭63−146025号、特開
昭63−85526号、特開昭63−239427号、
特開平1−100521号、特開昭64−56425
号、特開平1−102529号、特開平1−10253
0号、特開平1−237625号、特開平1−2077
24号公報などに多くの材料が開示されている。
Further, the present applicant has found out about a superior method in Japanese Patent Laid-Open Nos. 62-210430 and 62-2.
It was disclosed in Japanese Patent No. 10432. Furthermore, JP-A-62-5
9934, JP-A-63-23136, JP-A-63-
26638, JP-B-63-31768, JP-A-63.
-163827, JP-A-63-146025, JP-A-63-85526, JP-A-63-239427,
JP-A 1-100521 and JP-A 64-56425
Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-102529 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-10253
No. 0, JP-A 1-237625, JP-A 1-2077.
Many materials are disclosed in Japanese Patent Publication No. 24 and the like.

【0006】しかしながら、先に述べたように2次の非
線形光学材料として有用であるためには、分子状態での
性能のみでは不十分であり、集合状態での分子配列に反
転対称性の無いことが必須である。しかるに現状では分
子配列を予想することは極めて困難であり、また全有機
化合物中での存在確率も高いものではない。また、波長
変換のための素子として用いる場合には、結晶中の分子
の配列を十分考慮する必要があるものの、上記のものの
多くはその点の考慮が必ずしも十分にされていない。更
に、現在に至るまで有機非線形光学材料を用いた波長変
換素子が商品として世に出現していない。この理由とし
ては、例えば下記のことが考えられる
However, as described above, in order to be useful as a second-order nonlinear optical material, the performance in the molecular state alone is insufficient, and the molecular arrangement in the aggregated state has no inversion symmetry. Is mandatory. However, at present, it is extremely difficult to predict the molecular arrangement, and the probability of existence in all organic compounds is not high. Further, when it is used as an element for wavelength conversion, it is necessary to sufficiently consider the arrangement of molecules in the crystal, but most of the above-mentioned ones do not necessarily sufficiently consider the point. Furthermore, until now, no wavelength conversion element using an organic nonlinear optical material has appeared in the world as a product. Possible reasons for this include, for example:

【0007】まず第一に大部分の化合物において、粉末
法SHGの評価のみに頼っており、単結晶における分子
配列と入射基本波および出射変換波の偏光方向や角度と
の関係について考慮されていない。また、上記のような
非線形光学材料を用いてファイバー型の光波長変換素子
を形成する場合、各材料の最大の非線形光学定数を利用
し得る方向に結晶が配向しないので、結局その光波長変
換素子の波長変換効率はさほど高くないものとなってし
まう。更に光波長変換素子の波長変換効率は素子が長い
ほど高くなるが、上述の材料の多くは均一な単結晶を得
るのが難しく、そのため長い光波長変換素子を作成する
のには不向きであるという問題もある。
First of all, most compounds rely only on the evaluation of the powder method SHG, and do not consider the relationship between the molecular arrangement in the single crystal and the polarization directions and angles of the incident fundamental wave and the emitted converted wave. .. Further, when a fiber type optical wavelength conversion element is formed by using such a nonlinear optical material as described above, the crystal is not oriented in a direction in which the maximum nonlinear optical constant of each material can be used, so that the optical wavelength conversion element is eventually used. The wavelength conversion efficiency of is not so high. Furthermore, the wavelength conversion efficiency of a light wavelength conversion element increases with the length of the element, but it is difficult to obtain a uniform single crystal with many of the above materials, which makes it unsuitable for making a long light wavelength conversion element. There are also problems.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の第一の
目的は、非線形光学応答性を有する青色光透過性に優れ
た新規な化合物を提供することにある。第二の目的は、
青色光透過性に優れ且つ反転対称性のない波長変換素子
に適した分子配列を有する分子性結晶を提供することで
ある。第三の目的は、非線形応答性のうち光波長の変換
に関する応答性を利用した方法を提供することにある。
第四の目的は、波長変換効率が高く、且つ青色領域の第
2の高調波を容易に得ることができる光波長変換モジュ
ールを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, a first object of the present invention is to provide a novel compound having a non-linear optical response and an excellent blue light transmittance. The second purpose is
It is an object of the present invention to provide a molecular crystal having a molecular arrangement suitable for a wavelength conversion element having excellent blue light transmittance and no inversion symmetry. A third object is to provide a method that utilizes the responsivity related to the conversion of the light wavelength among the non-linear responsivities.
A fourth object is to provide an optical wavelength conversion module having high wavelength conversion efficiency and capable of easily obtaining the second harmonic in the blue region.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、下記の式(1)で表わされる化合物およ
び下記の式(2)で表わされる分子およびその重水素置
換体によって構成されることを特徴とする分子性結晶に
より本発明の目的が達成可能なことを見出した。 式(1)
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that a compound represented by the following formula (1), a molecule represented by the following formula (2), and a deuterium-substituted compound thereof are used. It has been found that the object of the present invention can be achieved by a molecular crystal characterized by being constituted. Formula (1)

【0010】[0010]

【化3】 [Chemical 3]

【0011】式中、Rはアルキル基を表わす。アルキル
基としては例えば、炭素数1ないし20の直鎖および分
岐鎖のものが挙げられる。好ましくは炭素数1ないし3
の直鎖のものであり、更に好ましくはメチルである。 式(2)
In the formula, R represents an alkyl group. Examples of the alkyl group include linear and branched ones having 1 to 20 carbon atoms. Preferably 1 to 3 carbon atoms
Is a straight chain, and more preferably methyl. Formula (2)

【0012】[0012]

【化4】 [Chemical 4]

【0013】式中、XおよびYはそれぞれ硫黄原子また
は酸素原子を表わす。但しXとYとが同一であることは
ない。式(1)および式(2)の化合物は、一般的には
下記の方法にて合成可能である。すなわち、4−アルコ
キシベンズアルデヒドとチアゾリジン−2,4−ジオン
とのクネベナゲル(Knoevenagel)反応によって得ること
ができる。溶媒としてはアルコール類、エーテル類、ニ
トリル類、アミド類などを用いることができ、触媒とし
ては酸あるいは塩基を用いることができる。反応温度
は、−100℃〜150℃の範囲で行なうことができ、
好ましくは−78℃〜120℃、更に好ましくは30℃
〜100℃の範囲である。式(1)および式(2)で表
わされる化合物及び重水素置換体の例を以下に挙げる。
In the formula, X and Y each represent a sulfur atom or an oxygen atom. However, X and Y are not the same. The compounds of formula (1) and formula (2) can be generally synthesized by the following method. That is, it can be obtained by the Knoevenagel reaction of 4-alkoxybenzaldehyde and thiazolidine-2,4-dione. As the solvent, alcohols, ethers, nitriles, amides and the like can be used, and as the catalyst, acid or base can be used. The reaction temperature may be in the range of -100 ° C to 150 ° C,
Preferably -78 ° C to 120 ° C, more preferably 30 ° C.
Is in the range of -100 ° C. Examples of the compounds represented by the formulas (1) and (2) and the deuterated compounds are shown below.

【0014】[0014]

【化5】 [Chemical 5]

【0015】次に反応で得られた粉末を単結晶化する必
要があるが、単結晶化の方法としては、例えば溶媒蒸発
法、温度降下法、蒸気拡散法などの溶液法、ブリッジマ
ン法などの融液法、また昇華による方法が挙げられる。
単結晶化に際しては、結晶工学ハンドブック編集委員会
編“結晶工学ハンドブック(共立出版、1971年刊)
第VII 編、第8章の記載を参考にして行なうことができ
る。波長変換の方法には、適当な大きさの単結晶を用
い、角度位相整合や温度位相整合によるもの、導波路を
用いたチェレンコフ放射による方法などがある。
Next, it is necessary to single crystallize the powder obtained by the reaction. Examples of the method of single crystallizing include solvent evaporation method, temperature drop method, solution method such as vapor diffusion method, Bridgman method and the like. And the sublimation method.
For single crystallization, “Crystal Engineering Handbook” edited by the Editorial Committee, “Crystal Engineering Handbook (Kyoritsu Publishing, 1971)”
This can be done by referring to the description in Chapter VII, Chapter 8. Wavelength conversion methods include a method using angular phase matching and temperature phase matching using a single crystal having an appropriate size, and a method using Cherenkov radiation using a waveguide.

【0016】後者の例としては、ファイバー型の光波長
変換素子と光源装置とから構成されたものがあり、本発
明の場合には上記光波長変換素子のコアとしては式
(2)で示される非線形光学材料を単結晶状態にして用
い、またこのコアを構成する(2)の結晶配向方向を、
そのa軸が略コアの長軸方向に延びる向きに設定し、一
方光源装置は、上記a軸と直交する結晶のb軸あるいは
c軸の方向に直線偏光した基本波を光波長変換素子に入
射させるように構成したことを特徴とするものである。
An example of the latter is a fiber type optical wavelength conversion element and a light source device. In the case of the present invention, the core of the optical wavelength conversion element is represented by the formula (2). The non-linear optical material is used in a single crystal state, and the crystal orientation direction of (2) which constitutes this core is
The a-axis is set so as to extend in the major axis direction of the core, while the light source device injects a fundamental wave linearly polarized in the b-axis or c-axis direction of the crystal orthogonal to the a-axis into the light wavelength conversion element. It is characterized in that it is configured to.

【0017】基本波として用いるレーザ光源としては例
えば表1のものが挙げられる。なお、基本波の波長に関
しては前述した材料の吸収による影響を除いては何ら制
限されない。このことは、レーザ・アンド・オプトロニ
クス(Laser & Optronics)59頁(1987年11月
刊)より明らかである。
Examples of the laser light source used as the fundamental wave include those shown in Table 1. The wavelength of the fundamental wave is not limited except for the influence of the absorption of the material described above. This is clear from Laser & Optronics, page 59 (published November 1987).

【0018】[0018]

【表1】 [Table 1]

【0019】[0019]

【実施例】次に本発明を実施例に基づいて更に詳しく説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例1 化合物6)を下記の方法に従って合成した。アニスアル
デヒド23.2g(0.17mol )、チアゾリジン−
2,4−ジオン20.0g(0.17mol )、酢酸9.
7ml(0.17mol )および酢酸アンモニウム6.6g
(0.17mol )にアセトニトリル200mlを加え、3
0分間加熱還流した。放冷後、析出した結晶を濾取し、
N,N−ジメチルホルムアミドに溶解した。100℃に
て加熱攪拌下、活性炭を加え約5分間攪拌した後、濾過
を行い、活性炭を除去した。濾液に水を加え、析出した
結晶を濾取し、水およびアセトニトリルにて洗浄を行な
い、式(2)の化合物を得た。 収量22g(収率55%)融点219℃
The present invention will be described in more detail based on the following examples, but the invention is not intended to be limited thereto. Example 1 Compound 6) was synthesized according to the following method. 23.2 g (0.17 mol) of anisaldehyde, thiazolidine-
2,4-dione 20.0 g (0.17 mol), acetic acid 9.
7 ml (0.17 mol) and 6.6 g of ammonium acetate
200 ml of acetonitrile was added to (0.17 mol) and 3
Heated to reflux for 0 minutes. After cooling, the precipitated crystals were collected by filtration,
It was dissolved in N, N-dimethylformamide. Activated carbon was added with heating and stirring at 100 ° C., and the mixture was stirred for about 5 minutes and then filtered to remove the activated carbon. Water was added to the filtrate, and the precipitated crystals were collected by filtration and washed with water and acetonitrile to obtain the compound of formula (2). Yield 22 g (55% yield), melting point 219 ° C.

【0020】得られた化合物の赤外吸収(IR)スペク
トルおよび核磁気共鳴吸収(NMR)スペクトルを測定
した。結果を以下に示す。 IR(KBr)νmax cm-1 3225(N−H) 3100(芳香族C−H) 1740、1715(C=O) 1595(C=C) NMR(DMSO−d6) δppm 3.85(S、3H、OCH3) 7.1 (d、2H、J=9、OCH3 のオルト位) 7.55(d、2H、J=9、OCH3 のメタ位) 7.75(S、1H、−CH=) 12.50(br、1H、NH)
The infrared absorption (IR) spectrum and nuclear magnetic resonance absorption (NMR) spectrum of the obtained compound were measured. The results are shown below. IR (KBr) ν max cm -1 3225 (N-H) 3100 ( aromatic C-H) 1740,1715 (C = O) 1595 (C = C) NMR (DMSO-d 6) δppm 3.85 (S 3H, OCH 3 ) 7.1 (d, 2H, J = 9, ortho position of OCH 3 ) 7.55 (d, 2H, J = 9, meta position of OCH 3 ) 7.75 (S, 1H, -CH =) 12.50 (br, 1H, NH)

【0021】実施例2 重水素化された化合物である1)を以下の方法によって
得た。実施例1で得た化合物6)0.5gを20mlのD
MSO−d6 に溶解した。この溶液を室温にて攪拌しな
がら、これに重水200mlを2時間かけて滴下した。析
出した結晶を濾取し、重水にて洗浄した後、減圧乾燥し
た。収量0.45g、融点219℃ 得られた結晶のIRおよびNMRスペクトルを測定した
ところ、IRスペクトルでは3225cm-1の、NMRス
ペクトルでは12.50ppm のいずれもN−Hに由来す
る吸収の著しい減少がみられた。これらよりN−Dにな
った化合物が得られていることがわかる。
Example 2 The deuterated compound 1) was obtained by the following method. 0.5 g of the compound 6) obtained in Example 1 is added to 20 ml of D
It was dissolved in MSO-d 6. While stirring this solution at room temperature, 200 ml of heavy water was added dropwise thereto over 2 hours. The precipitated crystals were collected by filtration, washed with heavy water, and dried under reduced pressure. The yield of 0.45 g and the melting point of 219 ° C. The IR and NMR spectra of the obtained crystal were measured. As a result, a remarkable decrease in absorption derived from NH was observed at 3225 cm −1 in the IR spectrum and 12.50 ppm in the NMR spectrum. It was seen. From these, it can be seen that a compound having ND was obtained.

【0022】実施例3 化合物7)を、実施例1と同様にしてチアゾリジン−
2,4−ジオンを2−チオキソオキサゾリジン−4−オ
ンに替えて合成した。 収量11g(収率27%)融点210℃
Example 3 The compound 7) was treated in the same manner as in Example 1 with thiazolidine-
2,4-dione was replaced with 2-thioxooxazolidin-4-one to synthesize. Yield 11g (Yield 27%) Melting point 210 ° C

【0023】実施例4 青色光透過性を評価するために、分光吸収特性を調べ
た。結果を表2に示した。
Example 4 Spectral absorption characteristics were examined in order to evaluate blue light transmittance. The results are shown in Table 2.

【0024】[0024]

【表2】 [Table 2]

【0025】表2より本発明の化合物が青色光透過性に
優れていることがわかる。特に化合物1)および6)に
おいて顕著である。
From Table 2, it can be seen that the compound of the present invention has excellent blue light transmittance. Especially, it is remarkable in the compounds 1) and 6).

【0026】実施例5 第2高調波発生の測定をエス・ケー・クルツ(S.K.Kurt
z)、ティー・ティー・ペリー(T.T.Perry)著、ジャーナ
ル・オブ・アプライド・フイジックス(J.Appl.Phys.)
39巻、3978頁(1968年刊)中に記載されてい
る方法に準じて、本発明の化合物の粉末に対して行っ
た。図1に示した装置により測定を行った。すなわち、
測定は、パルスYAGレーザー光(λ=1.064μm
、ビーム径≒1mmφ、ピークパワー≒10Mw/c
m2 )を基本波に用い、図1に示す評価装置にて、その
第2高調波の強度を測定した。測定は、尿素の第2高調
波の強度との相対比較で行った。また強度が弱い場合に
は目視による観測を行った。特に、基本波の2光子吸収
による発光(おもに黄、赤の発光)と第2高調波とを区
別するために、分光器を入れ、第2高調波のみを測定す
る様にした。さらに粉末法の測定は、その物質の非線形
性の有無を判断することが注目的であり、その強度比は
非線形性の大きさの、参考値であることから、フォトマ
ルによる検出だけでなく、目視による観測も同時に行っ
た。結果を表2に示した。
Example 5 The measurement of the second harmonic generation was carried out by SK Kurt.
z), by TTPerry, Journal of Applied Physics (J.Appl.Phys.)
According to the method described in Vol. 39, page 3978 (published in 1968), the compound of the present invention was powdered. The measurement was performed using the apparatus shown in FIG. That is,
Pulse YAG laser light (λ = 1.064 μm)
, Beam diameter ≈ 1mmφ, peak power ≈ 10Mw / c
m 2 ) was used as the fundamental wave, and the intensity of the second harmonic was measured by the evaluation device shown in FIG. The measurement was performed by relative comparison with the intensity of the second harmonic of urea. When the strength was weak, visual observation was performed. In particular, in order to distinguish the light emission (mainly yellow and red light emission) due to the two-photon absorption of the fundamental wave and the second harmonic, a spectroscope was inserted and only the second harmonic was measured. Furthermore, in the measurement by the powder method, it is important to judge the presence or absence of non-linearity of the substance, and since the intensity ratio is a reference value of the magnitude of non-linearity, it is not only detected by Photomal, Visual observation was also performed at the same time. The results are shown in Table 2.

【0027】[0027]

【化6】 [Chemical 6]

【0028】実施例6 以下の方法により単結晶の作成を行なった。化合物6)
をアセトニトリル溶液とし、室温にて徐々に溶媒を蒸発
させた。一週間後に最大1×1×2mm3 程度の結晶が得
られた。偏光顕微鏡による観察では均一な消光が生じ単
結晶であることがわかった。また、ソックスレー抽出法
を改良した方法により減圧下45℃で結晶成長を行なっ
たところ、ほぼ三方両錐体をした結晶が得られた。最大
のものでは上下の頂点間は約3mm、辺長は約5mmであっ
た。
Example 6 A single crystal was prepared by the following method. Compound 6)
Was used as an acetonitrile solution, and the solvent was gradually evaporated at room temperature. After one week, crystals of maximum 1 × 1 × 2 mm 3 were obtained. Observation with a polarization microscope revealed that the substance was a single crystal with uniform extinction. Further, when crystals were grown at 45 ° C. under reduced pressure by a method modified from the Soxhlet extraction method, almost trigonal bipyramidal crystals were obtained. The largest was about 3 mm between the top and bottom vertices, and the side length was about 5 mm.

【0029】実施例7 実施例5の溶媒蒸発法で得られた結晶のうち、小さ目の
ものを用いX線結晶構造解析を行なった。結果は以下の
通りであった。 結晶学的データ 斜方晶系、空間群 Pna21 格子定数 a=13.151Å b=12.213Å c=6.468Å 単位格子当りの分子数 Z=4 また結晶構造図を図2に示す。上記結晶学データの空間
群より、本結晶は反転対称性を持っていないことが分か
る。図2に於てA、B、Cは各々結晶軸のa軸、b軸、
c軸を示す。
Example 7 Among the crystals obtained by the solvent evaporation method of Example 5, the smaller one was subjected to X-ray crystal structure analysis. The results were as follows. Crystallographic data Orthorhombic system, space group Pna2 1 Lattice constant a = 13.151Å b = 12.213Å c = 6.468Å Number of molecules per unit lattice Z = 4 The crystal structure diagram is shown in FIG. From the space group of the crystallographic data, it can be seen that this crystal does not have inversion symmetry. In FIG. 2, A, B, and C are crystal axes a-axis, b-axis, and
The c-axis is shown.

【0030】実施例8 化合物7)につきX線結晶構造解析を行なった。単結晶
の作成にはメタノール溶液の溶媒蒸発法を用いた。結果
は以下の通りであった。 結晶学的データ 斜方晶系、空間群 Pna21 格子定数 a=13.877Å b=11.941Å c=6.433Å 単位格子当りの分子数 Z=4 また結晶構造図を図8に示す。上記結晶学データの空間
群より、本結晶は反転対称性を持っていないことが分か
る。図8においてA、B、Cは各々結晶軸のa軸、b
軸、c軸を示す。
Example 8 X-ray crystal structure analysis of the compound 7) was performed. The solvent evaporation method of the methanol solution was used for the preparation of the single crystal. The results were as follows. Crystallographic data Orthorhombic system, space group Pna2 1 Lattice constant a = 13.877Å b = 11.941Å c = 6.433Å Number of molecules per unit lattice Z = 4 The crystal structure diagram is shown in FIG. From the space group of the crystallographic data, it can be seen that this crystal does not have inversion symmetry. In FIG. 8, A, B, and C are crystal axes a-axis and b-axis, respectively.
An axis and a c-axis are shown.

【0031】実施例9 実施例6の溶媒蒸発法で得られた結晶のうち、大きめの
ものを選び第二高調波発生を行なった。実験には図3の
装置を用いた。図4には結晶軸と光学軸の対応を示し
た。X、Y、Zは光学軸を示し、a、b、cはa軸、b
軸、c軸を示す。YAGレーザ(1064nm)の偏光方
向を結晶の光学軸Y、Xに対し、それぞれ45°をなす
方向に設定して、結晶をZ軸に対して回転させたときに
緑色光(532nm)をビーム状に観測することができ
た。このことは本結晶が1064nmで位相整合が可能で
あることを示すものであり、従って本発明の結晶は光波
長変換のための非線形光学材料として有望であることが
わかる。
Example 9 Among the crystals obtained by the solvent evaporation method of Example 6, a larger crystal was selected to generate the second harmonic. The apparatus of FIG. 3 was used for the experiment. FIG. 4 shows the correspondence between the crystal axis and the optical axis. X, Y, and Z represent optical axes, and a, b, and c are a axis and b.
An axis and a c-axis are shown. The YAG laser (1064 nm) polarization direction is set to 45 ° with respect to the optical axes Y and X of the crystal, and when the crystal is rotated with respect to the Z axis, green light (532 nm) is beam-shaped. I was able to observe it. This shows that the present crystal can be phase-matched at 1064 nm, and therefore the crystal of the present invention is promising as a nonlinear optical material for optical wavelength conversion.

【0032】参考例1 実際にファイバー型の光波長変換素子を形成する上で、
結晶配向をどのように設定し、またそこに入射させる基
本波の偏光方向をどのような向きに設定すれば高い波長
変換効率が得られるかは、不明であった。以下に、高い
波長変換効率を得るために適した非線形光学材料の結晶
配向および基本波の直線偏光方向の設定法について説明
する。化合物6)の結晶は斜方晶系をなし、点群はmm2
である。したがって非線形光学定数のテンソルは、 となる。ここでd31は、図1に示すように結晶軸a、
b、cに対して定まる光学軸X、Y、Zを考えたとき、
X方向に直線偏光した光(以下、X偏光という。Y、Z
についても同様。)を基本波として入射させてZ偏光の
第2高調波を取り出す場合の非線形光学定数であり、同
様にd32はY偏光の基本波を入射させてZ偏光の第2高
調波を取り出す場合の非線形光学定数、d32はZ偏光の
基本波を入射させてZ偏光の第2高調波を取り出す場合
の非線形定数、d24はYとZ偏光の基本波を入射させて
Y偏光の第2高調波を取り出す場合の非線形光学定数、
15はXとZ偏光の基本波を入射させてX偏光の第2高
調波を取り出す場合の非線形光学定数である。以下、各
非線形光学定数の大きさについて述べる。
Reference Example 1 When actually forming a fiber type optical wavelength conversion element,
It was unclear how to set the crystal orientation and the polarization direction of the fundamental wave incident on the crystal orientation to obtain high wavelength conversion efficiency. A method for setting the crystal orientation of the nonlinear optical material and the linear polarization direction of the fundamental wave suitable for obtaining high wavelength conversion efficiency will be described below. The crystals of compound 6) are orthorhombic and the point group is mm 2
Is. So the tensor of the nonlinear optical constant is Becomes Here, d 31 is the crystal axis a, as shown in FIG.
Considering the optical axes X, Y, and Z defined for b and c,
Light linearly polarized in the X direction (hereinafter referred to as X polarized light. Y, Z
Is also the same. ) Is a non-linear optical constant in the case where the second harmonic of Z-polarized light is extracted by being incident as a fundamental wave, and similarly, d 32 is the case where the second harmonic of Z-polarized light is extracted by injecting the fundamental wave of Y-polarized light. Non-linear optical constant, d 32 is a non-linear constant when the Z-polarized fundamental wave is incident to extract the Z-polarized second harmonic, and d 24 is the Y-polarized fundamental wave and the Y-polarized second harmonic is incident. Nonlinear optical constants for extracting waves,
d 15 is a non-linear optical constant when the X and Z polarized fundamental waves are made incident and the X polarized second harmonic is extracted. The magnitude of each nonlinear optical constant will be described below.

【0033】化合物6)の屈折率は未だ明らかになって
いないので、下式 dIJK =N・f1(2ω)fJ(ω)fK(ω) bIJK で非線形光学定数dIJK を導き出せるbIJK の値を示
す。なお、Nは単位体積当りの分子数、f(ω)、f
(2ω)はそれぞれ、基本波、第2高調波に関する局所
電場修正因子である。 b31 2.37 b32 4.95 b33 12.20 b15 2.37 b24 4.95 なおこれらのbIJK の値は、X線結晶構造解析およびPP
P-CIMO法とWardの式を用いて計算したβに基づく値であ
り、単位は〔×10-30 esu 〕である。
Since the refractive index of the compound 6) has not been clarified yet, the nonlinear optical constant d IJK can be derived by the following equation: d IJK = Nf 1 (2ω) f J (ω) f K (ω) b IJK b Indicates IJK value. Note that N is the number of molecules per unit volume, f (ω), f
(2ω) are local electric field correction factors for the fundamental wave and the second harmonic, respectively. b 31 2.37 b 32 4.95 b 33 12.20 b 15 2.37 b 24 4.95 These b IJK values are obtained by X-ray crystal structure analysis and PP.
It is a value based on β calculated using the P-CIMO method and the Ward's formula, and the unit is [× 10 -30 esu].

【0034】この表からd33、d32、d24、d15が大き
い値をとりうることが分かる。そこで図5に示すよう
に、化合物6)からなるコア111をクラッド121内
に充てんさせるファイバー型の光波長変換素子101を
形成するに当り、化合物6)の結晶をそのa軸(光学軸
ではX軸)がコア軸方向に伸びるように配向させた上で
(これは以下に記す方法で実現可能である)、この光波
長変換素子101に結晶のc軸(光学軸ではZ軸)ある
いはb軸(光学軸ではY軸)の方向に直線偏光した基本
波を入射させれば、上記の大きな非線形光学定数d24
32、d33を利用できることになる。
From this table, it can be seen that d 33 , d 32 , d 24 and d 15 can take large values. Therefore, as shown in FIG. 5, in forming the fiber type optical wavelength conversion element 101 in which the core 111 made of the compound 6) is filled in the clad 121, the crystal of the compound 6) is formed on the a-axis (X in the optical axis). (Optical axis) is oriented so as to extend in the core axial direction (this can be realized by the method described below), and the optical wavelength conversion element 101 is provided with a crystal c-axis (Z-axis in the optical axis) or b-axis. If a linearly polarized fundamental wave is made incident in the direction of (the Y axis in the optical axis), the above large nonlinear optical constant d 24 ,
d 32 and d 33 can be used.

【0035】参考例2 参考例1と同様にして化合物7)のbIJK の値を求め
た。結果を記す。 b31 4.41 b32 6.13 b33 17.30 b15 4.41 b24 6.13 単位は〔×10-30 esu 〕である。参考例1に記した化
合物6)の場合と同様の結果が得られた。 実施例10 図6は本発明の第10実施例による光波長変換モジュー
ルを示している。この光波長変換モジュールは、ファイ
バー型の光波長変換素子101と、この光波長変換素子
101に基本波を入力させる光源装置20とから構成さ
れている。ここで、上記光波長変換素子101の作成方
法について説明する。まずクラッドとなる空中のガラス
ファイバーが用意される。このガラスファイバーは一例
としてSFS3ガラスファイバーからなり外径が100
μm 程度で中空部の径が2μm のものである。一方、化
合物6)をアセトニトリルの溶媒1リットルに120g
を添加し、化合物6)の飽和溶液(温度35℃で)を用
意する。この化合物6)の飽和溶液を恒温槽にて温度3
5℃に一定に保ち、図7に示すようにこの溶液内にガラ
スファイバーの一端を進入させる。すると毛管現象によ
り化合物6)の溶液がガラスファイバー内に進入する。
この状態で保存すると溶媒であるアセトニトリルが蒸発
し、過飽和状態になる。そしてガラス中空管内部に結晶
核が発生し、単結晶が成長する。それにより20mm以上
もの長い範囲にわたって結晶方位が一定に揃った単結晶
状態が得られる。
Reference Example 2 The value of b IJK of compound 7) was determined in the same manner as in Reference Example 1. Record the results. The unit of b 31 4.41 b 32 6.13 b 33 17.30 b 15 4.41 b 24 6.13 is [× 10 -30 esu]. The same result as in the case of the compound 6) described in Reference Example 1 was obtained. Tenth Embodiment FIG. 6 shows an optical wavelength conversion module according to a tenth embodiment of the present invention. This optical wavelength conversion module is composed of a fiber type optical wavelength conversion element 101 and a light source device 20 for inputting a fundamental wave to the optical wavelength conversion element 101. Here, a method for producing the light wavelength conversion element 101 will be described. First, an aerial glass fiber to be the clad is prepared. As an example, this glass fiber is made of SFS3 glass fiber and has an outer diameter of 100.
The diameter of the hollow part is about 2 μm. On the other hand, 120 g of compound 6) in 1 liter of acetonitrile solvent
To prepare a saturated solution of compound 6) (at a temperature of 35 ° C.). A saturated solution of this compound 6) was heated to a temperature of 3 in a constant temperature bath.
Keeping the temperature constant at 5 ° C., one end of the glass fiber is introduced into this solution as shown in FIG. Then, the solution of compound 6) enters into the glass fiber due to the capillary phenomenon.
If stored in this state, the solvent acetonitrile will evaporate and become supersaturated. Then, crystal nuclei are generated inside the glass hollow tube, and a single crystal grows. As a result, a single crystal state in which the crystal orientation is uniform over a long range of 20 mm or more can be obtained.

【0036】上述のようにして化合物6)をガラスファ
イバー129内に単結晶状態で充てんさせると、その結
晶配向状態は図5に示したように、a軸(光学軸はX
軸)がコア軸方向に延びる状態となる。以上述べたよう
にしてコア111が充てんされた後、ガラスファイバー
129の両端をファイバーカッターで切断して、長さ1
0mmの光波長変換素子101を形成した。図6図示のよ
うに、この光波長変換素子101を光源装置20と組み
合わせて光波長変換モジュールが構成される。本実施例
においては、基本波を発生する光源として半導体レーザ
ー21が用いられており、そこから発せられた波長87
0nmのレーザー光(基本波)15はコリメートレンズ2
2によって平行ビーム化され、次いでアナモリフィック
プリズムペアー23およびλ/2板25に通され、集光
レンズ26で小さなビームスポットに絞られた上で、光
波長変換素子101の入射端面10aに照射される。そ
れにより、この基本波15が光波長変換素子101内に
入射する。前述した通り、コア111を構成する化合物
6)は、X軸がコア軸方向に延びる結晶配向状態となっ
ており、一方本例では、光源装置20のλ/2板25を
回転させることにより、Z偏光状態の基本波15を光波
長変換素子101に入力させる。
When the compound 6) is filled in the glass fiber 129 in a single crystal state as described above, its crystal orientation state is as shown in FIG.
The shaft) extends in the axial direction of the core. After the core 111 has been filled as described above, both ends of the glass fiber 129 are cut with a fiber cutter to obtain the length 1
An optical wavelength conversion element 101 of 0 mm was formed. As shown in FIG. 6, the light wavelength conversion element 101 is combined with the light source device 20 to form a light wavelength conversion module. In this embodiment, the semiconductor laser 21 is used as a light source for generating a fundamental wave, and the wavelength 87 emitted from the semiconductor laser 21 is used.
0 nm laser light (fundamental wave) 15 is collimating lens 2
The beam is made into a parallel beam by means of 2 and then passed through the anamorphic prism pair 23 and the λ / 2 plate 25, focused into a small beam spot by the condenser lens 26, and then irradiated onto the incident end face 10a of the light wavelength conversion element 101. It As a result, the fundamental wave 15 enters the light wavelength conversion element 101. As described above, the compound 6) forming the core 111 is in a crystal orientation state in which the X axis extends in the core axis direction, while in this example, by rotating the λ / 2 plate 25 of the light source device 20, The fundamental wave 15 in the Z polarization state is input to the light wavelength conversion element 101.

【0037】光波長変換素子101内に入射した基本波
15は、コア111を構成する化合物6)により、波長
が1/2(=435nm)の第2高調波16に変換され
る。この第2高調波16はクラッド121の外表面の間
で全反射を繰り返して素子101内を進行し、基本波1
5のコア部での導波モードと、第2高調波16のクラッ
ド部への放射モードとの間で位相整合がなされる(いわ
ゆるチェレンコフ放射)。
The fundamental wave 15 that has entered the optical wavelength conversion element 101 is converted into the second harmonic wave 16 having a wavelength of ½ (= 435 nm) by the compound 6) that constitutes the core 111. The second harmonic 16 propagates inside the element 101 by repeating total reflection between the outer surfaces of the cladding 121, and
Phase matching is performed between the guided mode in the core part of No. 5 and the radiation mode of the second harmonic wave 16 to the cladding part (so-called Cherenkov radiation).

【0038】光波長変換素子101の出射端面10bか
らは、上記第2高調波16と基本波15とが混合したビ
ーム16′が出射する。この出射ビーム16′は、集光
レンズ27に通されて集光された後、上記435nmの第
2高調波16は良好に透過させる一方、870nmの基本
波15は吸収するバンドパスフィルター28に通され、
第2高調波16のみが取り出される。偏光板等を使用し
て、上記第2高調波16はZ偏光であることが確認され
た。つまり本例では、前述した(2)の非線形光学定数
33が利用されている。この第2高調波16の光強度を
光パワーメータ29で測定して、波長変換効率を求めた
ところ、1W換算で約1%であった。
A beam 16 ', which is a mixture of the second harmonic wave 16 and the fundamental wave 15, is emitted from the emission end face 10b of the light wavelength conversion element 101. This outgoing beam 16 ′ is passed through a condenser lens 27 and is condensed, and then the second harmonic wave 16 of 435 nm is satisfactorily transmitted, while the fundamental wave 15 of 870 nm is passed through a band pass filter 28. Was
Only the second harmonic 16 is extracted. It was confirmed that the second harmonic wave 16 was Z-polarized light using a polarizing plate or the like. That is, in this example, the above-mentioned nonlinear optical constant d 33 of (2) is used. The light intensity of the second harmonic wave 16 was measured with the optical power meter 29, and the wavelength conversion efficiency was determined to be about 1% in terms of 1 W.

【0039】[0039]

【発明の効果】上述のように本発明の化合物は青色光透
過性が高く、また式(2)で表わされる分子で構成され
る分子性結晶は、分子配列に反転対称性が無いため、2
次の非線形光学効果を有する。従って2次の非線形光学
効果を用いた波長変換に有用な材料となる。特に青色領
域の変換波の発生には有用である。また、詳細に説明し
た通り本発明の光波長変換モジュールによれば、(2)
が有する高い非線形光学定数を実際にファイバー型の非
線形光学材料において利用可能で、しかも光波長変換素
子を充分に長く形成可能であるので、極めて高い波長変
換効率を実現できる。また(2)は400nm近辺に吸収
端を有するものであるから、この光波長変換モジュール
によれば、800nm程度のレーザー光を基本波として用
いて、青色領域の第2高調波を効率良く取り出すことも
可能になる。
Industrial Applicability As described above, the compound of the present invention has high blue light transmittance, and the molecular crystal composed of the molecule represented by the formula (2) has no inversion symmetry in the molecular arrangement.
It has the following nonlinear optical effects. Therefore, it is a useful material for wavelength conversion using the second-order nonlinear optical effect. It is especially useful for generating converted waves in the blue region. Further, as described in detail, according to the optical wavelength conversion module of the present invention, (2)
Since the high non-linear optical constant possessed by can be actually used in the fiber type non-linear optical material and the optical wavelength conversion element can be formed sufficiently long, extremely high wavelength conversion efficiency can be realized. Moreover, since (2) has an absorption edge near 400 nm, this optical wavelength conversion module uses a laser beam of about 800 nm as a fundamental wave to efficiently extract the second harmonic in the blue region. Will also be possible.

【0040】上記ではチェレンコフ放射方式を用いた方
法について説明したが、これらに限定されるだけでな
く、導波−導波の位相整合も可能である。波長変換波は
第2高調波に限定されるだけでなく、第3高調波、和お
よび差周波発生にも用いられる。また上記化合物を単結
晶化し、そこからバルクの単結晶を切り出し、YAGレ
ーザー光を入力しその第2高調波の発生が可能である。
この時の位相整合方法には角度位相整合を用いる。これ
らのバルク単結晶はレーザーのキャビティ外で用いられ
るだけでなく、LD励起固体レーザー等の固体レーザー
のキャビティ内で用いる事で、波長変換効率を高めるこ
とが出来る。さらには、外部共振器型のLDの共振器内
に配置することでも、波長変換効率を高めることが出来
る。以上の単結晶化には、ブリッジマン法、溶媒蒸発法
等が用いられる。波長変換波は第2高調波に限定される
だけでなく、第3高調波、和差周波発生にも用いられ
る。
Although the method using the Cherenkov radiation method has been described above, the present invention is not limited to these methods, and waveguide-waveguide phase matching is also possible. The wavelength-converted wave is not limited to the second harmonic, but is also used for the third harmonic, sum and difference frequency generation. It is also possible to make the above compound into a single crystal, cut out a bulk single crystal therefrom, and input YAG laser light to generate the second harmonic thereof.
Angle phase matching is used as the phase matching method at this time. These bulk single crystals can be used not only outside the cavity of the laser but also inside the cavity of a solid-state laser such as an LD pumped solid-state laser to improve the wavelength conversion efficiency. Further, the wavelength conversion efficiency can also be improved by disposing it in the resonator of the external resonator type LD. The Bridgman method, the solvent evaporation method, or the like is used for the above single crystallization. The wavelength-converted wave is not limited to the second harmonic, but is also used for generating the third harmonic and the sum / difference frequency.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】粉末を用いて第2高調波発生を測定する装置で
ある。
FIG. 1 is an apparatus for measuring second harmonic generation using powder.

【図2】化合物6)の結晶構造を示す、ステレオ図であ
る。
FIG. 2 is a stereo view showing the crystal structure of compound 6).

【図3】単結晶を用いて第2高調波を発生させる装置で
ある。
FIG. 3 is an apparatus for generating a second harmonic using a single crystal.

【図4】結晶軸と光学軸との対応を示す。FIG. 4 shows correspondence between a crystal axis and an optical axis.

【図5】ファイバー型の光波長変換素子におけるコアの
結晶配向を示す。
FIG. 5 shows the crystal orientation of the core in the fiber type optical wavelength conversion element.

【図6】ファイバー型の光波長変換素子を作成する方法
の説明図を示す。
FIG. 6 is an explanatory view of a method for producing a fiber type optical wavelength conversion element.

【図7】化合物6)の単結晶をコアとするファイバーの
溶媒蒸発法による単結晶成長装置を示す。
FIG. 7 shows a single crystal growth apparatus by a solvent evaporation method for a fiber having a single crystal of compound 6) as a core.

【図8】化合物7)の結晶構造を示す、ステレオ図であ
る。
FIG. 8 is a stereogram showing the crystal structure of compound 7).

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 粉末試料 2 基本波カットフィルター 3 分光器 4 フォトマル 5 アンプ 6 波長1.064μm 7 0.532μm 10 化合物6)から成る単結晶 11 Nd:YAGレーザー 13 基本波カットフィルター 15 基本波 16 第2高調波 16′基本波の混合した第2高調波 20 光源装置 21 半導体レーザー 22 コリメートレンズ 23 アナモリフィックプリズムペアー 25 λ/2板 26、27 集光レンズ 28 バンドパスフィルター 29 光パワーメーター 128 化合物6)の飽和溶液 129 クラッド(ガラスファイバー) 101 光波長変換素子 111 コア 121 クラッド a 結晶軸a b 結晶軸b c 結晶軸c 10a 入射端面 10b 出射端面 1 powder sample 2 fundamental wave cut filter 3 spectroscope 4 photomal 5 amplifier 6 wavelength 1.064 μm 7 0.532 μm 10 compound 6) single crystal 11 Nd: YAG laser 13 fundamental wave cut filter 15 fundamental wave 16 second harmonic Wave 16 'Second harmonic mixed with fundamental wave 20 Light source device 21 Semiconductor laser 22 Collimating lens 23 Anamorphic prism pair 25 λ / 2 plate 26, 27 Focusing lens 28 Bandpass filter 29 Optical power meter 128 Compound 6) Saturated solution 129 Clad (glass fiber) 101 Optical wavelength conversion element 111 Core 121 Clad a Crystal axis a b Crystal axis b c Crystal axis c 10a Incident end face 10b Emitting end face

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小川 恵三 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 久保 和美 神奈川県足柄上郡開成町宮台798番地 富 士写真フイルム株式会社内 (72)発明者 原田 明憲 神奈川県足柄上郡開成町宮台798番地 富 士写真フイルム株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Keizo Ogawa 210 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture, Fuji Photo Film Co., Ltd. (72) Akinori Harada, Inventor 798 Miyadai, Kaisei-cho, Ashigarakami-gun, Kanagawa Fuji Photo Film Co., Ltd.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の式(1)で表わされる化合物およ
びそのうちの少くとも1個の水素原子が重水素原子に置
換された化合物。 式(1) 【化1】 式中Rはアルキル基を表わす。
1. A compound represented by the following formula (1) and a compound in which at least one hydrogen atom is replaced by a deuterium atom. Formula (1) In the formula, R represents an alkyl group.
【請求項2】 下記の式(2)で表わされる分子によっ
て構成されることを特徴とする斜方晶系であり、Pna21
の空間群を有する分子性結晶。 式(2) 【化2】 式中、XおよびYはそれぞれ硫黄原子または酸素原子を
表わす。但しXとYが同一であることはない。
2. An orthorhombic system comprising a molecule represented by the following formula (2): Pna2 1
Crystal with a space group of Formula (2) In the formula, X and Y each represent a sulfur atom or an oxygen atom. However, X and Y are not the same.
【請求項3】 レーザー光と非線形光学材料とを用いて
光波長の変換を行う際に、非線形光学材料として請求項
(2)記載の分子性結晶からなる単結晶を用いる光波長
の変換方法。
3. A method of converting a light wavelength using a single crystal composed of a molecular crystal according to claim 2 as a nonlinear optical material when converting a light wavelength using a laser beam and a nonlinear optical material.
【請求項4】 クラッド内に式(2)で表わされる分子
によって構成されることを特徴とする単結晶の非線形光
学材料がコアとして充てんされ、該光学材料の結晶がそ
のa軸が略コア軸方向に延びるように配向されてなる光
波長変換素子と、この光波長変換素子に、前記a軸と直
交する結晶のb軸あるいはc軸の方向に直線偏光した基
本波を入射させる光源装置とからなる光波長変換モジュ
ール。(但し、結晶軸の決め方は2回軸をC軸とし、他
の結晶軸は右手系に従う。)
4. A single-crystal nonlinear optical material characterized by being constituted by a molecule represented by the formula (2) is filled in the clad as a core, and the a-axis of the crystal of the optical material is substantially the core axis. A light wavelength conversion element that is oriented so as to extend in a direction, and a light source device that causes a linearly polarized fundamental wave to enter the light wavelength conversion element in the direction of the b axis or c axis of the crystal orthogonal to the a axis. Optical wavelength conversion module. (However, the method of determining the crystal axis is based on the 2-fold axis as the C axis, and the other crystal axes follow the right-handed system.)
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US5408009A (en) * 1992-11-02 1995-04-18 Fuji Photo Film Co., Ltd. High polymer-nonlinear optical material

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US5408009A (en) * 1992-11-02 1995-04-18 Fuji Photo Film Co., Ltd. High polymer-nonlinear optical material

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