JPH0563198B2 - - Google Patents

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JPH0563198B2
JPH0563198B2 JP60038293A JP3829385A JPH0563198B2 JP H0563198 B2 JPH0563198 B2 JP H0563198B2 JP 60038293 A JP60038293 A JP 60038293A JP 3829385 A JP3829385 A JP 3829385A JP H0563198 B2 JPH0563198 B2 JP H0563198B2
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JP
Japan
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thermochromic
fiber
hair
fibers
doll
Prior art date
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JP60038293A
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Japanese (ja)
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JPS61196988A (en
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Yutaka Shibahashi
Kenichi Nakasuji
Takashi Kataoka
Koji Inagaki
Tsutomu Kito
Masaharu Ozaki
Nobuaki Matsunami
Naoya Ishimura
Katsuyuki Fujita
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Pilot Ink Co Ltd
Original Assignee
Pilot Ink Co Ltd
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Publication date
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Priority to CA000499524A priority patent/CA1240883A/en
Priority to GB8600982A priority patent/GB2170228B/en
Priority to AU52845/86A priority patent/AU584163B2/en
Priority to US06/824,039 priority patent/US4681791A/en
Priority to FR8601316A priority patent/FR2576616B1/en
Priority to DE19863602805 priority patent/DE3602805C2/en
Priority to KR1019860000605A priority patent/KR920009264B1/en
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

(イ) 発明の目的 産業上の利用分野 本発明は温度によつて可逆的に色変化する熱変
色性髪の毛を有する人形に関する。本発明の熱変
色性髪の毛を有する人形は従来の人形の髪の毛に
カラフルにかつ鋭敏に可逆的に温度変化により色
変化する機能を保有させ、温度変化によつて色変
化を起こさせる機能を付与した全く新しいぬいぐ
るみに関する。 従来の技術 従来温度変化により多彩に色変化する熱変色性
髪の毛を有する人形に関しては有効な提案が開示
されておらず、このような人形が以前より強く待
ち望まれていた。 発明が解決しようとする問題 本発明は従来なし得なかつた人形の髪の毛に温
度変化により多彩に可逆的に色変化する熱変色性
機能を保有させたものである。 (ロ) 発明の構成及び効果 問題を解決するための手段 本発明は複数の素繊維からなる繊維の個々の素
繊維の表面に次式 r≦10√ 〔r:顔料の粒径(μm).D:素繊維のデニー
ル数(デニール).d:素繊維の比重(g/cm3)〕
を満足する粒径の、電子供与性発色剤と電子受容
性顕色剤と変色温度調節剤を組合わせた熱変色性
材料からなる熱変色性顔料と結合材とからなる熱
変色性層を設けてなり、前記熱変色性層が個々の
素繊維に対し、3重量%〜90重量%の付着量であ
り、前記熱変色性顔料が熱変色性層中5重量%〜
80重量%である熱変色性繊維で髪の毛の少なくと
も一部を構成してなる熱変色性髪の毛を有する人
形に関する。 本発明において、髪の毛が良好且つ均一な熱変
色効果を奏するためには顔料の粒径はr≦10√
D/d〔r:顔料の粒径、D:素繊維のデニール
数、d:素繊維の比重〕を満足させることが必要
である。本発明においては髪の毛を構成する基本
単位の素繊維が1本1本独立してこれに熱変色性
層が設けられているため繊維に対する熱変色性顔
料の分布が均一であり、これにより髪の毛は風合
いがよく熱変色性のむらがない特徴を有する。こ
のためには顔料の粒径が特定の範囲になくてはな
らない。本発明者らの研究によると熱変色性顔料
を被覆した繊維により構成された髪の毛の変色む
らは顔料の不均一な分布によるものであり、この
不均一な分布は顔料が複数本の繊維にまたがつて
橋かけを起こすことによることが解明された。す
なわち粒径と素繊維の太さによつて顔料が複数本
の素繊維を橋かけ状に結合するとこの部分に熱変
色性顔料が多く集まる傾向が生じ、このため顔料
の分布が不均一になり熱変色むらを生ずるのであ
る。このように変色むらが橋かけ現象による以上
単に顔料の粒径に規制しても防止できず、素繊維
の太さとの関係が重要な問題となるのである。こ
のような新知見に基づき本発明者らは従来の問題
を解決すべく研究した結果、顔料と素繊維の間に
前記r≦10√の関係を満たせば前述の現象
を防止でき、変色むらを防ぐことに成功しこれに
基づき熱変色むらのない髪の毛を有する人形を提
供するものである。 次に本発明においては人形の髪の毛を構成する
繊維の個々の素繊維の表面に、顔料と結合材とか
らなる熱変色性層が設けられているところにも特
徴がある。熱変色性層が個々の素繊維の表面に設
けられているために布全体における熱変色性顔料
の分布が均一であると共に、全体に風合い、柔軟
性、顔料付着強度が均一になるところに多くの特
徴があり、この新しい構成単位は従来全く知られ
ていない新規な熱変色性の素繊維である。したが
つてこの素繊維により構成される髪の毛はいずれ
も均一な熱変色性、風合い、顔料付着度を示す新
規なものである。 本発明において、素繊維の太さと熱変色性顔料
の粒径の間における特定の関係を特にr≦10√
D/d〔r:顔料の粒径、D:素繊維のデニール
数、d:素繊維の比重〕で規定するのは使用する
素繊維の断面形状が後述するように例えば多角形
状や偏平状、等の異形状の場合もあり顔料粒径の
橋かけ現象を防止するためには単に素繊維の線径
と顔料の粒径で規定しても無意味であるからであ
り、本発明の目的を達し、特有の効果を奏するた
めにはこの構成が必須である。 本発明における髪の毛は、前記の熱変色性層を
設けた素繊維により構成される、パイル生地や毛
糸などで形成される。 ここでいう毛糸は、短繊維を紡いだ糸を複数本
集束して加撚した糸であつて、羊毛に限らず、化
学繊維を用いたものや前記各繊維をブレンドした
ものをいう。 本発明における熱変色性層は髪の毛を構成して
いる素繊維に対し3重量%〜90重量%が適当であ
り、特に5重量%〜70重量%が熱変色性の変色効
果からみて好適である。 その理由は種々の付着量を検討した結果、次の
事が明確になつたためである。すなわち3重量%
未満では風合いは良好であるが、濃度が低く色変
化が明瞭でないため人形の髪の毛として実用にな
らない。また90重量%を越える付着量では濃度は
高く色変化は明瞭であるが、素繊維間の結着が起
こりやすく素繊維が1本1本独立して存在させる
事が困難であるため風合いが損われ柔軟な感触が
得られないためやはり人形の髪の毛として実用に
ならない。したがつて3重量%〜90重量%の範囲
が濃度、色変化の明瞭さと柔軟な風合いの両面を
満足する実用可能範囲である。さらにその中でも
5重量%〜70重量%の範囲は濃度、色変化の明瞭
さが十分で、しかも素繊維間の結着が全くなく1
本1本が完全に独立して存在することができるた
め非常に柔軟な風合いを示し、しかも顔料付着強
度も十分なバランスのとれた最も良い品質の熱変
色性繊維が得られ、この繊維により構成した人形
の髪の毛は極めて優れた作用効果を奏する。 作用 本発明の熱変色性髪の毛は素繊維のデニール数
に適した粒径の熱変色性顔料を用いるため繊維間
に橋かけが生ぜず均一性、柔軟性、風合い、擦過
性、洗濯性に極めて優れた性能を保有することが
できる。すなわち、このような顔料による橋かけ
の生じていない繊維により構成された熱変色性髪
の毛は繊維間の間隙が橋かけされていないので非
常に柔かく感触も良好である。 本発明の熱変色性髪の毛を有する人形は、一般
のぬいぐるみでは得られない熱変色性効果が奏さ
れる。具体的には、例えば息を吹きかけて茶色の
髪の毛が青色に変化する、抱いて体温で黒色の髪
の毛が黄色に変化する、一緒に布団に入つて内部
の熱で茶色の髪の毛が黄色に変化する、一緒に風
呂に入つて湯の温度で青色の髪の毛がピンク色に
変化する、部屋の中から屋外へ持つて出ることに
より気温の変化で白い髪の毛がピンク色に変化す
る、また多色図柄を組み込むことにより息を吹き
かけると、茶色の髪の毛がピンク色と緑色のパタ
ーンに変化する等の全く新規な作用効果が奏され
るのである。 本発明に用いる熱変色性顔料は電子供与性発色
剤と電子受容性顕色剤との組み合わせによる従来
公知の可逆性熱変色性材料が有効であり、それら
の中の一例として特公昭51−44706号公報、特公
昭51−44707号公報、特公昭51−44708号公報、特
公昭51−35216号公報に開示の熱変色性材料を挙
げることができる。 例えば、(イ)電子供与性発色剤、(ロ)フエノール性
水酸基を有する化合物及びそれらの金属塩、芳香
族カルボン酸及び炭素数2〜5の脂肪族カルボン
酸、カルボン酸塩、酸性リン酸エステル及びそれ
らの金属塩、1,2,3−トリアゾール及びその
誘導体、ハロヒドリン化合物、などの電子受容性
顕色剤、(ハ)アルコール類、エステル類、ケトン
類、エーテル類、酸アミド類、炭素数6以上の脂
肪族カルボン酸類、チオール類、スルフイド類、
ジスルフイド類、スルホキシド類、スルホン類、
などの変色温度調節剤からなる熱変色顔料が用い
られる。 具体的に例示すると、別表のとおりである。
尚、( )内は重量部を示す。
(a) Object of the invention Field of industrial application The present invention relates to a doll having thermochromic hair that reversibly changes color depending on temperature. The doll with thermochromic hair of the present invention has the ability to change color colorfully and sensitively and reversibly due to temperature changes to the hair of conventional dolls, and has been given the ability to cause color changes due to temperature changes. About a completely new stuffed animal. PRIOR ART Until now, no effective proposals have been disclosed regarding dolls having thermochromic hair that changes color in a variety of ways due to changes in temperature, and such dolls have been eagerly awaited. Problems to be Solved by the Invention The present invention provides doll hair with a thermochromic function that reversibly changes color in response to changes in temperature, which has not been possible in the past. (B) Structure and Effects of the Invention Means for Solving the Problems The present invention provides a surface of each elementary fiber of a fiber composed of a plurality of elementary fibers having the following formula: r≦10√ [r: pigment particle size (μm). D: Denier number of basic fiber (denier). d: Specific gravity of elementary fiber (g/cm 3 )]
A thermochromic layer consisting of a thermochromic pigment and a binder made of a thermochromic material consisting of a combination of an electron-donating color former, an electron-accepting color developer, and a discoloration temperature regulator, with a particle size that satisfies the above conditions. The thermochromic layer has an adhesion amount of 3% to 90% by weight with respect to each elementary fiber, and the thermochromic pigment has an adhesion amount of 5% to 90% by weight in the thermochromic layer.
The present invention relates to a doll having thermochromic hair comprising at least a portion of the hair of thermochromic fibers in an amount of 80% by weight. In the present invention, in order to achieve a good and uniform thermochromic effect on hair, the particle size of the pigment is r≦10√
It is necessary to satisfy D/d [r: particle size of pigment, D: denier number of elementary fiber, d: specific gravity of elementary fiber]. In the present invention, each elementary fiber, which is the basic unit of hair, is independently provided with a thermochromic layer, so the distribution of the thermochromic pigment to the fibers is uniform, and as a result, the hair It has a good texture and even thermochromic properties. For this purpose, the particle size of the pigment must be within a specific range. According to research by the present inventors, the uneven discoloration of hair made of fibers coated with thermochromic pigments is due to uneven distribution of the pigment, and this uneven distribution is caused by the pigment spreading over multiple fibers. It was revealed that this is due to the formation of bridges. In other words, depending on the particle size and the thickness of the elementary fibers, if the pigment binds multiple elementary fibers together in a bridge-like manner, a large amount of the thermochromic pigment tends to gather in this area, resulting in uneven distribution of the pigment. This causes uneven heat discoloration. Since uneven discoloration is caused by the cross-linking phenomenon, it cannot be prevented simply by regulating the particle size of the pigment, and the relationship with the thickness of the elementary fibers becomes an important issue. Based on these new findings, the present inventors conducted research to solve the conventional problems, and found that if the above relationship of r≦10√ is satisfied between the pigment and the basic fiber, the above-mentioned phenomenon can be prevented and uneven discoloration can be prevented. The present invention successfully prevents heat discoloration and, based on this, provides a doll having hair without uneven heat discoloration. Another feature of the present invention is that a thermochromic layer made of a pigment and a binder is provided on the surface of each elementary fiber of the fibers that make up the doll's hair. Because the thermochromic layer is provided on the surface of each individual fiber, the distribution of the thermochromic pigment throughout the fabric is uniform, and the texture, flexibility, and pigment adhesion strength are uniform throughout. This new structural unit is a novel thermochromic fiber that has not been previously known. Therefore, the hair made of these basic fibers is a novel product that exhibits uniform thermochromic properties, texture, and pigment adhesion. In the present invention, the specific relationship between the thickness of the elementary fiber and the particle size of the thermochromic pigment is particularly determined by r≦10√
D/d [r: particle size of pigment, D: denier number of elementary fiber, d: specific gravity of elementary fiber] is defined by the cross-sectional shape of the elementary fiber used, such as polygonal, flat, This is because it is meaningless to simply specify the wire diameter of the elementary fiber and the particle diameter of the pigment in order to prevent the bridging phenomenon of the pigment particle diameter. This configuration is essential in order to achieve this goal and produce unique effects. The hair in the present invention is made of pile fabric, wool, or the like, which is composed of basic fibers provided with the above-mentioned thermochromic layer. The term "wool yarn" here refers to a yarn made by gathering and twisting a plurality of yarns spun from short fibers, and is not limited to wool, but also refers to yarns using chemical fibers or blends of the above-mentioned fibers. The thermochromic layer in the present invention is suitably 3% to 90% by weight based on the basic fibers constituting the hair, and particularly preferably 5% to 70% by weight in view of the thermochromic discoloration effect. . The reason for this is that as a result of examining various adhesion amounts, the following became clear. i.e. 3% by weight
If it is less than that, the texture is good, but the density is low and the color change is not clear, so it is not practical for use as doll hair. In addition, if the amount of coating exceeds 90% by weight, the concentration is high and the color change is clear, but the texture is impaired because binding between elementary fibers tends to occur and it is difficult to make each elementary fiber exist independently. However, it is not practical as doll hair because it does not have a flexible feel. Therefore, a range of 3% to 90% by weight is a practical range that satisfies both the density, clarity of color change, and soft texture. Furthermore, in the range of 5% to 70% by weight, the density and color change are clear enough, and there is no binding between elementary fibers.
Because each fiber can exist completely independently, the best quality thermochromic fiber can be obtained, which exhibits a very flexible texture and has a sufficient balance of pigment adhesion strength. The doll's hair has extremely good effects. Effect: The thermochromic hair of the present invention uses a thermochromic pigment with a particle size suitable for the denier of the basic fibers, so no bridges occur between the fibers, resulting in excellent uniformity, flexibility, texture, abrasion resistance, and washability. It can possess excellent performance. That is, thermochromic hair made of fibers that are not cross-linked with pigments is very soft and has a good feel because the gaps between the fibers are not bridged. The doll having thermochromic hair of the present invention exhibits a thermochromic effect that cannot be obtained with ordinary stuffed animals. Specifically, for example, when you blow on someone's breath, their brown hair turns blue; when you hold them, their black hair turns yellow due to body heat; and when they get into a futon together, their brown hair turns yellow due to internal heat. , when they take a bath together, their blue hair changes to pink depending on the temperature of the water; when they take it outside from the room, their white hair changes to pink due to the change in temperature; they also have multicolored designs. By incorporating it, when you blow on it, it produces completely new effects, such as brown hair changing into a pink and green pattern. As the thermochromic pigment used in the present invention, conventionally known reversible thermochromic materials consisting of a combination of an electron-donating color former and an electron-accepting color developer are effective. Examples include thermochromic materials disclosed in Japanese Patent Publication No. 51-44707, Japanese Patent Publication No. 51-44708, and Japanese Patent Publication No. 51-35216. For example, (a) electron-donating color formers, (b) compounds with phenolic hydroxyl groups and their metal salts, aromatic carboxylic acids and aliphatic carboxylic acids having 2 to 5 carbon atoms, carboxylates, acidic phosphoric acid esters. and metal salts thereof, 1,2,3-triazole and its derivatives, electron-accepting color developers such as halohydrin compounds, (c) alcohols, esters, ketones, ethers, acid amides, carbon number 6 or more aliphatic carboxylic acids, thiols, sulfides,
Disulfides, sulfoxides, sulfones,
A thermochromic pigment consisting of a color-changing temperature adjusting agent such as the following is used. Specific examples are shown in the attached table.
The numbers in parentheses indicate parts by weight.

【表】【table】

【表】 これらの熱変色性材料は、大略−30℃〜+100
℃の間の温度において、赤、青、黄、緑、橙、
紫、茶、黒その他配合により微妙な色まで有色か
ら無色に、無色から有色へと可逆的に瞬時に変化
させることができ、蛍光増白剤を添加し、無色に
おける白の鮮やかさを増加し、コントラストをさ
らに強くすることもできる。さらに色の変化も一
般の染料、蛍光染料、顔料、蛍光顔料、蓄光顔料
等の有色化合物を添加して併用することにより、
有色()から他の異なる有色()へと変化さ
せることができるので効果的である。また光を透
過させることができ、温度の変化に応じて透明化
させ、下地を現わすことができる。これらの熱変
色性材料を顔料化するには、熱変色性材料を微小
カプセルに内包するか、種々の樹脂にブレンド
し、乳化後硬化あるいはスプレードライ法にて噴
霧後硬化あるいは固化、硬化後粉砕等で微小粒子
化すればよい。 この顔料を繊維表面に被覆すると温度変化に応
じて有色無色の変化をする熱変色性髪の毛が形
成される。 次にこれらの有色無色の変化をする熱変色性
顔料を使用して有色()有色()の変化を
する熱変色性繊維をつくるには、熱変色組成物中
に有色成分を添加して得られた有色()有色
()の変化をする熱変色性顔料を素繊維表面へ
被覆させるか、有色無色の変化をする熱変色性
顔料と一般顔料、蛍光顔料、蓄光顔料あるいは染
料、蛍光染料をマイクロカプセル化、粒子化した
ものとを素繊維表面へ被覆させるか、一般染料類
あるいは一般顔料類で着色した素繊維表面へ有色
無色の熱変色性顔料を被覆すればよい。また、
有色無色の変化をする熱変色性顔料を被覆させ
た素繊維と一般染料類あるいは一般顔料類で着色
した素繊維とを混紡する等の方法によればよい。 得られた熱変色性顔料を素繊維に結着させるバ
インダーとしては、従来公知のワツクス、低融点
熱可塑性樹脂、ゴム、天然樹脂、合成樹脂等が挙
げられる。例えば、低分子ポリエチレン、低融点
ポリエステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
塩素化ゴム、ポリ酢酸ビニルエマルジヨン、ポリ
エチレンエマルジヨン、アクリル系エマルジヨ
ン、スチレン樹脂エマルジヨン、ブタジエン−ニ
トリルエマルジヨン、セラツク、ゼイン、不飽和
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、セルロース系
樹脂、ポリウレタン樹脂、フエノール樹脂、塩化
ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ケイ素樹脂、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル等
がある。 単繊維は諸種の材質、形態のものが有効であ
り、具体的には天然繊維、半合成繊維、合成繊
維、共重合繊維等のその他の化学繊維、無機質繊
維、金属繊維等の材質が挙げられ、さらにその例
として綿、羊毛、ヤギ毛、ラクダ毛、ウサギ毛、
絹、天蚕糸、カゼイン繊維、大豆タンパク繊維、
ゼイン繊維、落花生タンパク繊維、再生絹糸、ビ
スコースレーヨン、銅アンモニアレーヨン、けん
化アセテート、天然ゴム繊維、アルギン酸繊維、
アセテート繊維、トライアセテート繊維、酢化ス
テーブルフアイバー、エチルセルロース繊維、塩
化ゴム繊維、ポリアミド系繊維、ポリエステル系
繊維、ポリウレタン系繊維、ポリエチレン繊維、
ポリプロピレン繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、ポ
リ塩化ビニリデン系繊維、ポリフルオロエチレン
系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリビニ
ルアルコール系繊維、プロミツクス繊維、ベンゾ
エート繊維、ポリクラール繊維、ポリノジツク繊
維、アクリロニトリル−アルキルビニルピリジン
共重合繊維、アクリロニトリル−エチレン共重合
繊維、アクリロニトリル−塩化ビニル共重合繊
維、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合繊維、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合繊維、塩化ビニル−
アクリロニトリル共重合繊維、塩化ビニル−エチ
レン共重合繊維、ガラス繊維、ロツクウール、セ
ラミツクフイアイバー、炭素繊維等が挙げられ
る。 また形態としては、通常の繊維形態の他に、三
角形、五角形、八角形、Y形、L形、星形、ドツ
クボーン形、馬蹄形、偏平等の異形断面繊維、マ
カロニ状、レンコン状、スポンジ状、田形状等の
中空繊維、サイド.バイ.サイド型、シース、コ
ア型、マトリツクス型等のコンジユゲート繊維等
が挙げられる。異形断面繊維や中空繊維は表面積
が大きく顔料が付着しやすいので濃度が濃くでき
る特徴がある。 熱変色性顔料を被覆加工した熱変色性繊維によ
る髪の毛としては、諸種の形態が有効である。例
えば、紡績糸、フイラメント糸、加撚糸、連続長
繊維を長手方向に集束した繊維束の捲縮加工糸、
短繊維を紡いだ糸の複数を加撚集束して一体とな
した糸(例えば、毛糸状のもので、羊毛に限ら
ず、合成繊維及びこれらのブレンドされたものを
含む)、熱変色性パイル生地等を挙げることがで
きる。 次に前記の熱変色性繊維の製造例を開示する。 対象となる素繊維(必要に応じて捲縮加工され
ていてもよい)を熱変色性顔料と結合材と展色材
とからなるコーテイング組成物中に浸漬後乾燥処
理するか或いはスプレー等による吹きつけやは
け、ロールコーター等による直接塗布後乾燥処理
して得られた熱変色性素繊維を必要に応じて捲縮
加工し、そのまま熱変色性フイラメントとする。
また、複数本束ねて撚りをかけることにより熱変
色性フイラメント糸や捲縮加工糸とする。或いは
捲縮加工後に適当な長さにカツトした熱変色性の
原綿か対象となる原綿を前述のコーテイング組成
物中に浸漬後遠心分離、ロール紋り、エアーガン
等で余分な組成物を除去した後乾燥処理するかス
プレー等による吹き付けやはけ、ロールコーター
等による直接塗布等後乾燥処理して得られた熱変
色性原綿をカードにかけスライバーにした後、紡
績工程を経て熱変色性紡績糸や毛糸状の加撚集束
糸とする。 次に熱変色性パイル生地は熱変色性ハイパイル
生地、熱変色性植毛生地等の種々のパイル生地を
意味する。熱変色性パイル生地は前記説明の熱変
色性フイラメント或いは熱変色性フイラメント糸
或いは熱変色性紡績糸をたて糸に使用し、ベルベ
ツト、プラツシユ等の経パイル識するか、よこ糸
に使用しベツチン、コール天等の緯パイル織し、
適当な位置で切断して織物表面を毛羽でおおつた
形態にする。またタオル、じゆうたん等のように
ループのままでおおつた形態にすることもでき
る。この外に予じめ形成したパイル生地にコーテ
イング組成物を含浸、印刷、コート、スプレー等
による吹きつけ等後乾燥処理し、毛割加工する等
の方法で得られる。熱変色性ハイパイル生地は前
記説明の熱変色性原綿をカードにかけてスライバ
ーにしハイパイル編機により製編して得られる。
このハイパイル生地は毛足が長く、熱変色性顔料
の存在量が多いので熱変色効果が特に優れている
特徴がある。 熱変色性植毛生地は前記説明の熱変色性フイラ
メントを適当な長さにカツトしてパイルとなし、
散布式、振動式、吹きつけ式等の機械式植毛加工
或いは静電気式植毛加工等の方法により得られ
る。 本発明の前記パイル長3mm以上の熱変色性パイ
ル生地を使用した熱変色性髪の毛を有する人形
は、熱変色性パイル生地を目的とする人形の頭の
型紙に合わせて裁断し、縫製或いは貼り付けする
ことによつて得ることができ、極めて効果的であ
る。 本発明における熱変色性層は、人形の髪の毛を
構成している素繊維に対し3重量%〜90重量%が
適当であり、特に5重量%〜70重量%が熱変色性
の変色効果からみて好適である。また熱変色性顔
料は熱変色性層中5重量%〜80重量%が適当であ
り、特に10重量%〜60重量%が熱変色性の変色効
果からみて好適である。すなわち、5重量%未満
では発色濃度が低く、色変化を明瞭に視覚でき
ず、一方80重量%を越えると明瞭な消色状態を視
覚させ難い。前記10重量%〜60重量%の範囲は、
濃度と色変化のバランスが保持された最適範囲で
ある。 適用される樹脂は既述のバインダーの中から適
宜選択され、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸
収剤老化防止剤等を配合してさらに熱変色性機能
を永続させることができる。 以下に実施例を記載する。尚、実施例中の部は
重量部である。 実施例 例 1 スピロ〔イソベンゾフラン−1(3H)、9′−
〔9H〕キサンテン〕−3−オン、6′−(ジエチルア
ミノ)−2′−〔シクロヘキシル(フエニルメチル)
アミノ〕−1部、ビスフエノールA2部、カプリル
酸25部からなる熱変色性組成物をゼラチン/アラ
ビアゴムによるコアセルベーシヨン法で内包させ
たr≦10√を満足する粒子径8μmの熱変色
性微小カプセル500部、固形分約42%のアクリル
酸エステル樹脂エマルジヨン500部を均一混合さ
せたコーテイング組成物中に、黄色に染色した
6Dのアクリロニトリル−酢酸ビニル共重合素繊
維(d=1.18)700部を浸漬後とり出して90℃10
分間乾燥して得られた熱変色性アクリロニトリル
−酢酸ビニル共重合素繊維を4mmにカツトして植
毛用熱変色性パイルとし、ナイロン生地に発泡ウ
レタンを融着させた基材のウレタン面上に静電気
式加工法で植毛して得られた熱変色性植毛生地を
人形の頭に縫製し、熱変色性髪の毛を有する人形
が得られた。 前記の熱変色性髪の毛は15℃以下では緑色を呈
し、15℃以上になると黄色に変化し、再び15℃以
下に下げると緑色に復色し可逆的な熱変色性を示
した。 例 2 クリスタルバイオレツトラクトン1部、4−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル3部、ステアリルアル
コール25部からなる熱変色性組成物をエポキシ樹
脂/アミン硬化剤による界面重合法で内包させた
r≦10√を満足する粒子径12μmの熱変色
性微小カプセル600部、固形分約50%の酢酸ビニ
ル共重合樹脂エマルジヨン1000部を均一に混合さ
せたコーテイング組成物を8Dのナイロン素繊維
(d=1.14)800部にスプレーガンにて吹きつけ
100℃10分間乾燥して得られた熱変色性ナイロン
素繊維を5mmにカツトして植毛用熱変色性パイル
とし、ナイロン生地に発泡ウレタンを融着させた
基材のウレタン面上に静電気式加工法で植毛して
得られた熱変色性植毛生地を人形の頭に縫製し、
熱変色性髪の毛を有する人形が得られた。 前記の熱変色性髪の毛は53℃以下では青色を呈
し、53℃以上になると無色に変化し、再び53℃以
下に下げると青色に復色し、可逆的な熱変色性を
示した。 例 3 スピロ〔12−H−ベンゾ〔α〕キサンテン−
12、1′(3′H)−イソベンゾフラン〕−3′−オン、9
−(ジエチルアミノ)−1部、安息香酸亜鉛2部、
ミリスチルアルコール15部、カプリン酸ステアリ
ン10部からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂/
アミン硬化剤で内部まで固化させたr≦10√
dを満足する5μmの熱変色性微小粒子100部、固
形分約50%のエチレン−酢酸ビニル共重合エマル
ジヨン650部、C.I.Pigment Yellow3の2部を均
一に混合させたコーテイング組成物を5Dのポリ
エステル繊維(d=1.38)からなるパイル長10mm
のラツセル編パイル生地にグラビアコートにより
塗工し、80℃30分間乾燥し、毛割り加工して得ら
れた熱変色性ポリエステルパイル生地を人形の頭
に縫製し、熱変色性髪の毛を有する人形が得られ
た。 前記の熱変色性髪の毛は25℃以下では赤色を呈
し、25℃以上になると黄色に変化し、再び25℃以
下に下げると赤色に復色し、可逆的な熱変色性を
示した。 例 4 スピロ〔イソベンゾフラン−1(3H)、9′−
〔9H〕キサンテン〕−3−オン、6′−(シクロヘキ
シルメチルアミノ)−3′−メチル−2′−(フエニル
アミノ)−1部、5−クロロ−1,2,3−ベン
ゾトリアゾール3部、ジラウリルエーテル25部を
ポリプロピレン750部へ均一混練後冷却し、微粉
砕させて得られたr≦10√を満足する粒子
径7μmの熱変色性微小粒子60部、グリシジルエー
テル型エポキシ樹脂200部、アミン硬化剤80部を
均一混合させたコーテイング組成を5Dのポリア
クリロニトリル繊維(d=1.17)からなるパイル
長15mmのメリアス編パイル生地にスプレーガンに
て吹きつけ80℃30分乾燥し、毛割加工して得られ
た熱変色性ポリアクリロニトリルパイル生地を人
形の頭に接着剤で接着し、熱変色性髪の毛を有す
る人形が得られた。 前記の熱変色性髪の毛は30℃以下では黒色を呈
し、30℃以上になると無色に変化し、再び30℃以
下に下げると黒色に復色し、可逆的な熱変色性を
示した。 例 5 スピロ〔イソベンゾフラン−1(3H)、9′−
〔9H〕キサンテン〕−3−オン、3′−(ジエチルア
ミノ)−6′、8′−ジメチル−1部、C.I.Solvent
Blue 25 0.15部、4−クロロ安息香酸3部、1,
10−デカンジオール25部からなる熱変色性組成物
をアクリル樹脂/アミン硬化剤で内部まで固化さ
せたr≦10√を満足する粒子径4μmの熱変
色性微小粒子400部、固形分約45%の酢酸ビニル
−エチレン−塩化ビニル三元共重合体エマルジヨ
ン600部を均一に混合させたコーテイング組成物
中に捲縮加工された3Dのポリプロピレン素繊維
(d=0.91)500部を浸漬後とり出して100℃5分
間乾燥して得られた熱変色性ポリプロピレン素繊
維を70mmにカツトして熱変色性ポリプロピレン原
綿とし、カードにかけスライバーにした後、ハイ
パイル編機で製編し、シヤーリング加工して得ら
れたパイル長30mmの熱変色性ポリプロピレンハイ
パイル生地を人形の頭の形に裁断し、人形の頭に
接着剤で接着し、熱変色性髪の毛を有する人形が
得られた。 前記の熱変色性髪の毛は70℃以下では茶色を呈
し、70℃以上になると青色に変化し、再び70℃以
下に下げると茶色に復色し、可逆的な熱変色性を
示した。 例 6 1(3H)−イソベンゾフラノン、3−(1−エチ
ル−2−メチル−1H−インド−ル−3−イル)−
3−(4−ジエチルアミノフエニル)−1部、4,
4−チオ−ビス(3−メチル−6−tert−ブチル
フエノール)3部、パルミチン酸ブチル25部から
なる熱変色性組成物をポリイソシアネート/アミ
ン硬化剤による界面重合法で内包させたr≦10√
D/dを満足する粒子径8μmの熱変色性微小カプ
セル600部、固形分約45%のアクリル−酢酸ビニ
ル共重合エマルジヨン400部を均一に混合させた
コーテイング組成物中にカツト長90mmの7Dのア
クリロニトリル−塩化ビニル共重合偏平断面素繊
維(d=1.25)からなる原綿400部を浸漬後エア
ーガンにより余分な組成物を排除後100℃10分間
乾燥して得られた熱変色性アクリロニトリル−塩
化ビニル共重合原綿と蛍光ピンク色に着色したカ
ツト長90mmの5Dのポリアクリロニトリル原綿を
2対1の割合いでカードにかけ混合スライバーに
した後、ハイパイル編機で製編しシヤーリング加
工して得られたパイル長40mmの熱変色性ハイパイ
ル生地を人形の頭の形に裁断し、人形の頭に接着
剤で接着し、熱変色性髪の毛を有する人形が得ら
れた。 前記の熱変色性髪の毛は−10℃以下では紫色を
呈し、−10℃以上になるとピンク色に変化し、再
び−10℃以下に下げると紫色に復色し、可逆的な
熱変色性を示した。 例 7 1(3H)−イソベンゾフラノン、3,3−ビス
(1−エチル−2−メチル−1H−インド−ル−3
−イル)−1部、ナフトエ酸2部、セチルアルコ
ール25部からなる熱変色性組成物をアクリル樹
脂/アミン硬化剤による界面重合法で内包させた
r≦10√を満足する粒子径7μmの熱変色性
微小カプセル500部、固形分約45%のアクリル酸
エステル樹脂エマルジヨン500部を均一に混合さ
せたコーテイング組成物中に7Dのポリアクリロ
ニトリル素繊維(d=1.17)800部を浸漬後とり
出して100℃5分間乾燥して得られた熱変色性ポ
リアクリロニトリル素繊維を捲縮加工し、80〜
130mmにバイアスカツトして熱変色性原綿を得た。
前記原綿をカードにかけ、常法により撚り加工を
施して嵩高の糸を得、前記糸の3本を束ね、加撚
し外径が約3mmの毛糸を得た。前記毛糸を適宜寸
法に裁断後、端部を人形の頭に接着して熱変色性
髪の毛を有する人形が得られた。 例 8 前記例7に記載のコーテイング組成物を用い、
これに羊毛素繊維800g(d=1.32,4〜20D相当
の40〜130mm長の繊維)を浸漬後、とり出して100
℃、5分間乾燥して得られた熱変色性原綿を用
い、常法により撚り加工を施して外径約3mmの毛
糸となし、前記例7と同様にして熱変色性髪の毛
を有する人形が得られた。 前記例7及び例8の熱変色性髪の毛は、40℃以
下ではピンク色を呈し、40℃以上になると無色に
可逆的な熱変色性を示した。 以上の説明のように本発明は温度変化により可
逆的に色変化する機能を保有し、かつ一般の人形
の髪の毛の性能と変わらない均一性、柔軟性、風
合い、擦過法、洗濯性を保有するという極めて優
れた特性をもち従来にはなかつた新しい玩具分野
を確立した従来全く知られていない新規な熱変色
性髪の毛を有する人形を提供するものである。
[Table] These thermochromic materials are approximately -30°C to +100°C.
At temperatures between ℃, red, blue, yellow, green, orange,
Violet, brown, black, and other combinations can reversibly and instantly change subtle colors from colored to colorless, and from colorless to colored, and by adding optical brighteners, the vividness of white in colorless colors can be increased. , the contrast can be further strengthened. Furthermore, color changes can be achieved by adding colored compounds such as general dyes, fluorescent dyes, pigments, fluorescent pigments, and phosphorescent pigments.
It is effective because it can change from colored() to another different colored(). It also allows light to pass through it, and can become transparent in response to changes in temperature, revealing the underlying layer. In order to turn these thermochromic materials into pigments, the thermochromic materials are encapsulated in microcapsules or blended with various resins, emulsified and then cured, or sprayed and then cured or solidified using a spray drying method, and then pulverized after curing. etc. to make it into fine particles. When this pigment is coated on the fiber surface, thermochromic hair that changes color and colorless depending on temperature changes is formed. Next, in order to create thermochromic fibers that change from colored () to colored () using these thermochromic pigments that change from colored to colorless, a colored component is added to the thermochromic composition. Coat the surface of the basic fibers with thermochromic pigments that change from colored () to colored (), or coat thermochromic pigments that change from colored to colorless together with general pigments, fluorescent pigments, phosphorescent pigments, dyes, or fluorescent dyes. Microencapsulated or particulate materials may be coated on the surface of elementary fibers, or colored colorless thermochromic pigments may be coated on the surface of elementary fibers colored with general dyes or pigments. Also,
A method may be used, such as blending raw fibers coated with a thermochromic pigment that changes color and colorless and raw fibers colored with general dyes or pigments. Examples of the binder for binding the obtained thermochromic pigment to the basic fibers include conventionally known waxes, low-melting thermoplastic resins, rubbers, natural resins, synthetic resins, and the like. For example, low molecular polyethylene, low melting point polyester, ethylene-vinyl acetate copolymer,
Chlorinated rubber, polyvinyl acetate emulsion, polyethylene emulsion, acrylic emulsion, styrene resin emulsion, butadiene-nitrile emulsion, shellac, zein, unsaturated polyester resin, epoxy resin, cellulose resin, polyurethane resin, phenolic resin, Examples include vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, silicone resin, polyvinyl alcohol, and polyvinyl methyl ether. Various materials and forms of single fibers are effective, and specific examples include natural fibers, semi-synthetic fibers, synthetic fibers, other chemical fibers such as copolymer fibers, inorganic fibers, and metal fibers. Examples include cotton, wool, goat hair, camel hair, rabbit hair,
Silk, natural silk thread, casein fiber, soy protein fiber,
Zein fiber, peanut protein fiber, recycled silk thread, viscose rayon, copper ammonia rayon, saponified acetate, natural rubber fiber, alginate fiber,
Acetate fiber, triacetate fiber, acetylated stable fiber, ethyl cellulose fiber, chlorinated rubber fiber, polyamide fiber, polyester fiber, polyurethane fiber, polyethylene fiber,
Polypropylene fiber, polyvinyl chloride fiber, polyvinylidene chloride fiber, polyfluoroethylene fiber, polyacrylonitrile fiber, polyvinyl alcohol fiber, Promix fiber, benzoate fiber, polyclar fiber, polynosic fiber, acrylonitrile-alkylvinylpyridine copolymer Fiber, acrylonitrile-ethylene copolymer fiber, acrylonitrile-vinyl chloride copolymer fiber, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer fiber, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer fiber, vinyl chloride-
Examples include acrylonitrile copolymer fiber, vinyl chloride-ethylene copolymer fiber, glass fiber, rock wool, ceramic fiber, and carbon fiber. In addition to the normal fiber shapes, the shapes include triangular, pentagonal, octagonal, Y-shaped, L-shaped, star-shaped, dogbone-shaped, horseshoe-shaped, uneven cross-section fibers, macaroni-shaped, lotus root-shaped, sponge-shaped, Hollow fibers such as field shapes, side. by. Examples include conjugate fibers of side type, sheath type, core type, matrix type, etc. Irregular cross-section fibers and hollow fibers have a large surface area and are easy to adhere to pigments, so they have the characteristic that they can be highly concentrated. Various forms of hair made of thermochromic fibers coated with thermochromic pigments are effective. For example, spun yarn, filament yarn, twisted yarn, crimped yarn of fiber bundles made of continuous filaments bundled in the longitudinal direction,
Thread made by twisting and converging multiple threads spun from short fibers (e.g., wool-like, including not only wool but also synthetic fibers and blends thereof), thermochromic pile Examples include fabrics, etc. Next, an example of manufacturing the thermochromic fiber described above will be disclosed. The target elementary fibers (which may be crimped if necessary) are dipped in a coating composition consisting of a thermochromic pigment, a binder, and a coloring agent, and then dried, or blown by spraying, etc. The thermochromic fibers obtained by direct coating with a brush, roll coater, etc. and drying treatment are crimped if necessary to form thermochromic filaments.
Furthermore, by bundling and twisting a plurality of yarns, thermochromic filament yarn or crimped yarn can be obtained. Alternatively, thermochromic raw cotton cut into an appropriate length after crimping or the target raw cotton is immersed in the above-mentioned coating composition, and then the excess composition is removed by centrifugation, roll shading, air gun, etc. The thermochromic raw cotton obtained by drying, spraying, brushing, direct coating with a roll coater, etc. is applied to a card to make a sliver, and then undergoes a spinning process to produce thermochromic spun yarn or wool. It is made into a twisted bundled yarn. Next, thermochromic pile fabrics refer to various pile fabrics such as thermochromic high pile fabrics and thermochromic flocked fabrics. Thermochromic pile fabrics use the above-mentioned thermochromic filaments, thermochromic filament yarns, or thermochromic spun yarns for the warp yarns, and can be used for warp piles such as velvet or plastic, or for the weft yarns, and can be used for warp yarns such as velvet or plassy. Weft pile weave such as
Cut it at an appropriate position to make the surface of the fabric covered with fluff. It can also be used as a loop like a towel or a blanket. In addition, it can be obtained by impregnating a preformed pile fabric with a coating composition, printing, coating, spraying, etc., followed by drying treatment and hair splitting. The thermochromic high pile fabric is obtained by knitting the thermochromic raw cotton described above by carding it into a sliver using a high pile knitting machine.
This high pile fabric has long piles and a large amount of thermochromic pigments, so it has a particularly excellent thermochromic effect. The thermochromic flocked fabric is made by cutting the thermochromic filament described above to an appropriate length and making it into a pile.
It can be obtained by a mechanical flocking process such as a scattering type, a vibration type, a blowing type, or an electrostatic flocking process. A doll with thermochromic hair made of the thermochromic pile fabric of the present invention with a pile length of 3 mm or more can be prepared by cutting the thermochromic pile fabric according to the pattern of the doll's head and sewing or pasting it. It can be obtained by doing this and is extremely effective. The thermochromic layer in the present invention is suitably 3% to 90% by weight of the basic fibers constituting the doll's hair, and particularly 5% to 70% by weight, considering the thermochromic discoloration effect. suitable. Further, the thermochromic pigment is suitably contained in the thermochromic layer in an amount of 5% to 80% by weight, particularly preferably 10% to 60% by weight in view of the thermochromic color change effect. That is, if it is less than 5% by weight, the coloring density is low and a color change cannot be clearly seen, while if it exceeds 80% by weight, it is difficult to clearly see a decolorized state. The range of 10% to 60% by weight is
This is the optimal range that maintains the balance between density and color change. The resin to be applied is appropriately selected from the binders described above, and if necessary, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an anti-aging agent, etc. can be added to make the thermochromic function permanent. Examples are described below. Note that parts in the examples are parts by weight. Examples 1 Spiro [isobenzofuran-1 (3H), 9'-
[9H]xanthene]-3-one, 6'-(diethylamino)-2'-[cyclohexyl (phenylmethyl)
A thermochromic composition consisting of 1 part of Amino], 2 parts of bisphenol A, and 25 parts of caprylic acid is encapsulated by a coacervation method using gelatin/gum arabic, and has a particle size of 8 μm that satisfies r≦10√. A coating composition was prepared by uniformly mixing 500 parts of acrylic acid ester resin emulsion with 500 parts of acrylic acid ester resin emulsion having a solid content of approximately 42%, and dyed yellow.
After soaking, 700 parts of 6D acrylonitrile-vinyl acetate copolymer fiber (d=1.18) was taken out and heated at 90℃10.
The thermochromic acrylonitrile-vinyl acetate copolymer fiber obtained by drying for minutes was cut into 4 mm pieces to make a thermochromic pile for flocking. A thermochromic flocked fabric obtained by hair flocking using the formula processing method was sewn onto a doll's head to obtain a doll with thermochromic hair. The thermochromic hair exhibited green color at temperatures below 15°C, turned yellow at temperatures above 15°C, and returned to green when the temperature was lowered to below 15°C, exhibiting reversible thermochromic properties. Example 2 A thermochromic composition consisting of 1 part of crystal violet lactone, 3 parts of benzyl 4-hydroxybenzoate, and 25 parts of stearyl alcohol was encapsulated using an interfacial polymerization method using an epoxy resin/amine curing agent, satisfying r≦10√ A coating composition made by uniformly mixing 600 parts of thermochromic microcapsules with a particle size of 12 μm and 1000 parts of a vinyl acetate copolymer resin emulsion with a solid content of about 50% was added to 800 parts of 8D nylon fiber (d = 1.14). Spray with a spray gun
The thermochromic nylon fiber obtained by drying at 100℃ for 10 minutes is cut into 5 mm pieces to make thermochromic pile for flocking, and electrostatically processed on the urethane surface of a base material made by fusing urethane foam to nylon fabric. The thermochromic flocked fabric obtained by the method is sewn onto the doll's head.
A doll with thermochromic hair was obtained. The thermochromic hair exhibited a blue color at temperatures below 53°C, turned colorless at temperatures above 53°C, and returned to blue when the temperature was lowered to below 53°C, demonstrating reversible thermochromic properties. Example 3 Spiro[12-H-benzo[α]xanthene-
12, 1′(3′H)-isobenzofuran]-3′-one, 9
-(diethylamino)-1 part, zinc benzoate 2 parts,
A thermochromic composition consisting of 15 parts of myristyl alcohol and 10 parts of capric acid stearin was mixed into an epoxy resin/
Solidified to the inside with amine curing agent r≦10√
5D polyester fiber ( d=1.38) Pile length 10mm
The thermochromic polyester pile fabric obtained by gravure coating, drying at 80℃ for 30 minutes, and hair splitting is sewn onto the doll's head to create a doll with thermochromic hair. Obtained. The above thermochromic hair exhibited a red color at temperatures below 25°C, changed to yellow at temperatures above 25°C, and returned to red when the temperature was lowered to below 25°C, demonstrating reversible thermochromic properties. Example 4 Spiro [isobenzofuran-1 (3H), 9'-
[9H]xanthene]-3-one, 1 part of 6'-(cyclohexylmethylamino)-3'-methyl-2'-(phenylamino)-, 3 parts of 5-chloro-1,2,3-benzotriazole, di 25 parts of lauryl ether was uniformly kneaded into 750 parts of polypropylene, cooled, and finely pulverized. 60 parts of thermochromic microparticles with a particle size of 7 μm satisfying r≦10√, 200 parts of glycidyl ether type epoxy resin, and amine. A coating composition in which 80 parts of a hardening agent was uniformly mixed was sprayed onto a melias knit pile fabric with a pile length of 15 mm made of 5D polyacrylonitrile fiber (d = 1.17) using a spray gun, dried at 80°C for 30 minutes, and split. The resulting thermochromic polyacrylonitrile pile fabric was adhered to the doll's head with an adhesive to obtain a doll with thermochromic hair. The above-mentioned thermochromic hair exhibited a black color at temperatures below 30°C, turned colorless at temperatures above 30°C, and returned to black when the temperature was lowered to below 30°C, demonstrating reversible thermochromic properties. Example 5 Spiro [isobenzofuran-1 (3H), 9'-
[9H]xanthene]-3-one, 3'-(diethylamino)-6',8'-dimethyl-1 part, CISolvent
Blue 25 0.15 parts, 4-chlorobenzoic acid 3 parts, 1,
400 parts of thermochromic microparticles with a particle diameter of 4 μm that satisfy r≦10√, solidified with an acrylic resin/amine curing agent to the inside of a thermochromic composition consisting of 25 parts of 10-decanediol, solid content approximately 45% 500 parts of crimped 3D polypropylene fibers (d = 0.91) were immersed in a coating composition in which 600 parts of a vinyl acetate-ethylene-vinyl chloride terpolymer emulsion was uniformly mixed, and then taken out. The thermochromic polypropylene fiber obtained by drying at 100℃ for 5 minutes is cut into 70 mm pieces to obtain thermochromic polypropylene raw cotton, which is carded to make a sliver, knitted with a high pile knitting machine, and sheared. A thermochromic polypropylene high pile fabric with a pile length of 30 mm was cut into the shape of a doll's head and adhered to the doll's head with adhesive to obtain a doll with thermochromic hair. The above-mentioned thermochromic hair exhibited a brown color at temperatures below 70°C, changed to blue at temperatures above 70°C, and returned to brown when the temperature was lowered to below 70°C, demonstrating reversible thermochromic properties. Example 6 1(3H)-isobenzofuranone, 3-(1-ethyl-2-methyl-1H-indol-3-yl)-
3-(4-diethylaminophenyl)-1 part, 4,
A thermochromic composition consisting of 3 parts of 4-thio-bis(3-methyl-6-tert-butylphenol) and 25 parts of butyl palmitate was encapsulated using an interfacial polymerization method using a polyisocyanate/amine curing agent. √
A coating composition containing 600 parts of thermochromic microcapsules with a particle size of 8 μm that satisfies D/d and 400 parts of an acrylic-vinyl acetate copolymer emulsion with a solid content of approximately 45% is mixed with a 7D capsule having a cut length of 90 mm. A thermochromic acrylonitrile-vinyl chloride copolymer obtained by soaking 400 parts of raw cotton made of acrylonitrile-vinyl chloride copolymer flat cross-section plain fibers (d=1.25), removing the excess composition with an air gun, and drying at 100°C for 10 minutes. Polymerized raw cotton and fluorescent pink colored 5D polyacrylonitrile raw cotton with a cut length of 90 mm were carded at a ratio of 2:1 to make a mixed sliver, then knitted with a high pile knitting machine and sheared to obtain a pile length of 40 mm. The thermochromic high pile fabric was cut into the shape of a doll's head and adhered to the doll's head with adhesive to obtain a doll with thermochromic hair. The above-mentioned thermochromic hair exhibits a purple color at temperatures below -10°C, changes to pink when the temperature rises above -10°C, and returns to purple when the temperature is lowered to -10°C or lower, exhibiting reversible thermochromic properties. Ta. Example 7 1(3H)-isobenzofuranone, 3,3-bis(1-ethyl-2-methyl-1H-indole-3
A thermochromic composition consisting of 1 part of Naphthoic acid, 2 parts of naphthoic acid, and 25 parts of cetyl alcohol is encapsulated using an interfacial polymerization method using an acrylic resin/amine curing agent. 800 parts of 7D polyacrylonitrile fiber (d = 1.17) was immersed in a coating composition in which 500 parts of color-changing microcapsules and 500 parts of acrylic acid ester resin emulsion with a solid content of about 45% were uniformly mixed, and then taken out. Thermochromic polyacrylonitrile fibers obtained by drying at 100°C for 5 minutes are crimped and
A thermochromic raw cotton was obtained by bias cutting to 130 mm.
The raw cotton was carded and twisted in a conventional manner to obtain a bulky yarn, and three of the yarns were bundled and twisted to obtain a woolen yarn with an outer diameter of about 3 mm. After cutting the yarn into appropriate dimensions, the ends were glued to the doll's head to obtain a doll with thermochromic hair. Example 8 Using the coating composition described in Example 7 above,
After soaking 800g of wool fiber (40-130mm long fiber equivalent to d=1.32, 4-20D) in this, take it out and
Using the thermochromic raw cotton obtained by drying at ℃ for 5 minutes, it was twisted in a conventional manner to form a yarn with an outer diameter of about 3 mm, and a doll with thermochromic hair was obtained in the same manner as in Example 7. It was done. The thermochromic hair of Examples 7 and 8 exhibited a reversible thermochromic property that exhibited pink color at temperatures below 40°C and became colorless at temperatures above 40°C. As explained above, the present invention has the ability to reversibly change color due to temperature changes, and has the same uniformity, flexibility, texture, rubbing method, and washability as the performance of ordinary doll hair. The present invention provides a doll with thermochromic hair, which is completely unknown and which has extremely excellent characteristics and has established a new toy field that has not existed in the past.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 複数の素繊維からなる繊維の個々の素繊維の
表面に次式 r≦10√ 〔r:顔料の粒径(μm).D:素繊維のデニー
ル数(デニール).d:素繊維の比重(g/cm3)〕
を満足する粒径の、電子供与性発色剤と電子受容
性顕色剤と変色温度調節剤を組合わせた熱変色性
材料からなる熱変色性顔料と結合材とからなる熱
変色性層を設けてなり、前記熱変色性層が個々の
素繊維に対し、3重量%〜90重量%の付着量であ
り、前記熱変色性顔料が熱変色性層中5重量%〜
80重量%である熱変色性繊維で髪の毛の少なくと
も一部を構成してなる熱変色性髪の毛を有する人
形。 2 髪の毛が熱変色性パイル生地で形成された特
許請求の範囲第1項記載の熱変色性髪の毛を有す
る人形。 3 髪の毛が短繊維を紡いだ糸の複数本を集束、
加撚した糸で形成された特許請求の範囲第1項記
載の熱変色性髪の毛を有する人形。
[Claims] 1. The surface of each elementary fiber of a fiber consisting of a plurality of elementary fibers has the following formula r≦10√ [r: pigment particle size (μm). D: Denier number of basic fiber (denier). d: Specific gravity of elementary fiber (g/cm 3 )]
A thermochromic layer consisting of a thermochromic pigment and a binder made of a thermochromic material consisting of a combination of an electron-donating color former, an electron-accepting color developer, and a discoloration temperature regulator, with a particle size that satisfies the above conditions. The thermochromic layer has an adhesion amount of 3% to 90% by weight with respect to each elementary fiber, and the thermochromic pigment has an adhesion amount of 5% to 90% by weight in the thermochromic layer.
A doll having thermochromic hair comprising at least a portion of the hair made of thermochromic fibers that is 80% by weight. 2. A doll having thermochromic hair according to claim 1, wherein the hair is made of thermochromic pile fabric. 3. Hair collects multiple threads made from short fibers,
A doll having thermochromic hair according to claim 1, which is formed from twisted yarn.
JP60038293A 1985-01-30 1985-02-27 Doll having thermally discoloring hair Granted JPS61196988A (en)

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