【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
（産業上の利用分野）
本発明は写真分野、特に拡散転写写真分野に有
用な受像要素に関しさらに詳しくは非接着性にす
ぐれ、感光要素とのラミネート時の剥離を防止す
ると共にその後の容易な剥離を可能にした２シー
ト型拡散転写用受像要素に関する。
（従来技術）
拡散転写法により写真像を形成させる種々の写
真技術は、例えば米国特許第2352014号、同第
2543181号、同第3020155号、同第2861885号、同
第2983606号、同第3345163号、同第3362819号、
同第3415644号、同第3573042号、同第3594164号、
同第3594165号および特開昭57−119345号、同58
−37645号等多くの明細書に開示されている。
該開示技術の方法では通常、最終像は画像形成
物質の像様分布の形成およびこの分布にある画像
形成物質の受像層への拡散転写の結果として得ら
れる。例えばカラー拡散転写法においては、色素
画像形成物質と組合わされたハロゲン化銀乳剤を
含む感光層より成る感光要素を像様露光して潜像
を形成させ、それをアルカリ性処理液によつて現
像し拡散性色素若しくはその前駆体の像様分布を
形成させ、その分布の少く共一部を該感光層に接
面させた受像層へ拡散転写させて色素像を形成す
る。かかる拡散転写写真プロセスにおいて感光要
素及び受像要素は、処理中に接合される夫々独立
した要素であるときには処理後最終プリントとし
て接合状態で保持するか、又は像形成後に剥離す
るかのどちらかの形態をとることができる。或は
感光要素および受像要素が露光、現像前に一緒に
物理的に接合して保持されている単一構造の１体
化要素単位であることもできる。
前記した転写像を、受像要素から感光要素を分
離して受像層に形成した転写像を反射により観賞
するいわゆる「剥離」式２シート型拡散転写材料
が、例えば、米国特許第2983606号、同第3362819
号、同第3362821号明細書に記載されている。こ
れらの形式のものでは、受像要素（以後受像シー
トと称する。）は現像および色素の受像層への転
写後、感光要素（以後感光シートと称する。）と
分離される。
更に又、米国特許第2983606号、同第3485628
号、同第3907563号、英国特許第1496363号、特開
昭58−37646号には、色素画像形成物質と組合わ
された少く共１つの乳剤層をその上に有する支持
体から成る感光シートを露光後、非粘調な活性化
剤又はアルカリ性処理組成物中に浸漬し、次いで
受像シートと重ね合わせて現像の結果生じた像様
に分布した拡散性色素若しくはその前駆体を感光
シートから受像シートへ拡散転写せしめ、所定の
時間後、該２つのシートを引剥して受像層に色素
像を担持せしめる２シート型拡散転写法が開示さ
れている。
前記拡散転写法に使用される受像シートは感光
シートより拡散転写して来る色素画像形成物質を
固定し安定化する媒染剤を含有する受像層が支持
体の少くとも感光シートと接面する側に塗設され
たものから成る。
拡散転写用の受像シートは一般に、支持体の少
く共一方の側に媒染剤を含有するゼラチン等の親
水性コロイドをバインダーとする層を有して成
る。かかる親水性コロイド層は高湿、特に高温高
湿の雰囲気下で接着性又は粘着性が増し、他の物
体と接触することにより、接着し易く成る。
この接着と云う現象は、受像シートの製造時、
処理時、或いは保存時に於て受像シート同志、若
しくは受像シートとこれに接触する例えば感光シ
ートとの間で発生し、しばしば種々の不都合を招
く。特にカセツト内に収納された受像シートを自
動給紙装置により引出す際に複数枚の受像シート
が引出されたり、又カセツトより引出されないと
云つた事態が発生した。
親水性コロイド層を接着し難くするために該層
中にマツト剤と称される二酸化ケイ素、酸化マグ
ネシウム、二酸化チタン、炭酸カルシウムの如き
無機物質やポリメチルメタアクリレート、セルロ
ースアセテートプロピオネートの如き有機物質の
アルカリ性現像処理溶液に不溶性の微粒子を含有
させてコロイド層表面の粗さを増加させて、接着
性を減少させる方法が知られている。
然しながら、かかるマツト剤の添加で充分な接
着防止性を得ようとすると可成り多量のマツト剤
を外表層に含有させる必要があり、そのため、該
外表層用塗布液中で凝固物を生じて塗布を困難な
らしめたり、感光シートより拡散転写してくる拡
散性色素若しくはその前駆体の拡散速度にえいき
ようを及ぼしたり、処理された受像層中に残留す
るため受像層が乳白色を呈し、形成された転写画
像の透明性を低下させたりする等の望ましからざ
る欠点があつた。
更に又、前記Ｚシート型拡散転写プロセスに使
用される受像シートでは現像処理時、感光シート
の表面と均一に一体化するものでなければなら
ず、外部圧力を加えることなしに受像シートと緊
密に接触していて色素画像の所要転写時間にわた
つてその状態を保持しうるものでなければならな
い。最後に受像シートは感光シートと容易に 麗
に剥離可能でなければならず、そして受像層にお
いて表面の歪を生じてはならない。このためＺシ
ート型拡散転写プロセスの場合、露光済感光シー
トと接面して一体化する受像シートは接着防止性
と共に現像処理時、感光シートの表面と均一に密
着し処理ローラの通過後、外部圧力を加えること
なしに感光シートと緊密に接面していて色素画像
の転写に要する時間にわたつてその状態を保持
し、かつ色素の転写が完了した時、受像シートと
感光シートを容易に剥せることが強く望まれてい
た。
（発明の目的）
従つて本発明の目的は第１に、非接着性の秀れ
た受像シートを提供することにある。第２に非接
着性に秀れかつ現像処理時、感光シートとの密着
性に秀れた受像シートを提供することにある。
第３の現像処理後の透明性に秀れかつ感光シー
トとの剥離性の良好な受像シートを提供すること
にある。
第４に受像シートの現像処理後の透明性を良化
せしめ、更に非接着性、剥離性を良化せしめる方
法を提供することにある。
（発明の構成）
本発明のかかる目的は、アルカリ可溶性マツト
剤を外表面に有する拡散転写用受像シートによつ
て達成される。
アルカリ可溶性のマツト剤は一般に親水性コロ
イドに懸濁させて外表層として塗設し受像層上を
被覆するが、外表層表面がマツト化されるならば
如何なる層に入れるか制限されぬ。前記のように
アルカリ可溶性マツト剤を適用することによつて
受像シート同志の非接着性を改良し、自動給紙装
置によるカセツトからの受像シートの引出しを容
易にすると共に現像処理工程時の感光シートとの
間の接着性を向上させるばかりでなく所望の時点
における感光シートとの容易な像歪みの生じない
剥離が可能であり更らに又剥離後の受像層の表面
を無光沢にすることなく滑らかな透明性にすぐれ
た転写画像が得られることがわかつた。
本発明で使用されるアルカリ可溶性のマツト剤
としては塗布工程時、溶解せず、現像処理工程時
処理液により溶解するマツト剤であれば特に制限
はなく、例えばカルボン酸基、スルホン酸基、若
しくはリン酸基を有するモノマーを含有する共重
合体が使用される。
本発明において、好ましいアルカリ可溶性のマ
ツト剤として米国特許第2992101号、同第3767448
号、特公昭57−9054号、特開昭58−66937号及び
本発明と同一出願人による特願昭58−234699号等
に記載されるメタクリル酸メチル（以下MMAと
略す）メタクリル酸エチル（以下EMAと略す）
およびメタクリル酸（以下MAAと略す）等を共
重合体組成として有する共重合体から成るマツト
剤が使用される。
本発明のアルカリ可溶性のマツト剤として特に
好ましく用いられる共重合体はモル組成比が
MMA若しくはEMA／MAA＝５／５〜９／１で
あり、好ましくは６／４〜９／１でありその分子
量は10000〜1000000好ましくは50000〜200000で
ある。MMA、EMAおよびMAAの３成分から成
る共重合体の場合にはこれらのモル組成比は、
MMAおよびEMA／MAA＝５／５〜９／１が好
ましく、特に６／４〜９／１が好ましくかつ
EMA／MMA＝９／１〜１／９が好ましい。そ
の分子量は5000〜1000000好ましくは、20000〜
200000である。
MMA若しくは／およびEMA／MAAにおい
て、MAAが５割を越える場合には塗布工程で溶
解してしまうので５割未満であることが好しい。
本発明の共重合体には、前述の如きEMA、
MMAおよびMAA以外の不飽和ビニル系モノマ
ー、例えばアクリロニトリル、酢酸ビニル、スチ
レン、エチルビニルエーテルおよびブチルビニル
エーテル等のような上記本発明に係る３種のモノ
マーと共重合し得るモノマーを少量（好ましくは
５重量％以下）加えることができる。
本発明のアルカリ可溶性のマツト剤は、従来の
溶液重合、塊状重合、懸濁重合等の方法により容
易に合成することができる。
例えば米国特許第2322037号、同第2391181号、
同第2992101号明細書等に記載の合成法を参考に
することができる。
例えば、溶液重合でEMA、MMAおよびMAA
の３成分から成る共重合体を製造する場合には一
般に適当な溶剤（例えばエタノール、メタノール
等）中で適当な濃度の３種類のモノマーの混合物
（通常溶剤に対して40Wt％以下、好まじくは10〜
25Wt％の濃度の３種類のモノマーの混合物）を
重合開始剤（例えば過酸化ベンゾイル、アゾビス
イソブチロニトリル等）の存在下で適当な温度
（例えば40〜120℃、好ましくは50〜100℃）に加
熱することにより共重合反応が行なわれる。その
後、例えば水の如き媒体中に反応混合物を注ぎ込
み、生成物を沈降させ、次いで乾燥することによ
り未反応混合物を分離除去する。
本発明のアルカリ可溶性のマツト剤の粒子サイ
ズは、その合成過程若しくは分散過程でかなりの
範囲で自由に変えることができるが、本発明では
0.2〜10μｍ特に0.5〜5μｍの範囲が好ましい。
本発明のアルカリ可溶性のマツト剤は少くとも
受像シートの外表層表面をマツト化せしめるよう
に含まれているが、含有されたマツト剤によつて
前記のような実施態様を与えるであれば如何様な
層構成をとつてもよい。
本発明のアルカリ可溶性のマツト剤を前記層構
成に適用する時には１平方米当り好しくは50〜
500mg、特に100〜400mg含有させることが好まし
い。
本発明に於て、保護層を用いる場合にはその厚
さに特に制限はないが感光シートより拡散転写し
て来る色素の拡散速度に影響を与えない範囲の厚
さが好ましく、0.2〜10μｍ特に0.5〜3μｍである
ことが好ましい。
本発明において、保護層を構成するバインダー
としては例えばゼラチン、ゼラチン誘導体（例え
ばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン等）、
の他にアルブミン、コロジオン、澱粉誘導体、カ
ルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、ポリ−Ｎ−ピロリドン、ポリアクリル酸共重
合体、ポリアクリルアミド等の親水性コロイドを
併用することもできるが特にゼラチンが好まし
い。ゼラチンとしては、いわゆるアルカリ処理ゼ
ラチン、酸処理ゼラチン、酸素処理ゼラチン、変
性ゼラチン等いづれも用いることができるが、中
でも酸処理ゼラチンが好ましく用いられる。保護
層は、一般にゼラチンを好しくは0.5〜2.5ｇ／m2
塗布して成る。ゼラチンに対するアルカリ可溶性
のマツト剤の添加量は乾燥重量比で１〜0.02であ
ることが好ましく、更には0.8〜0.04であること
が好ましい。
又、本発明に於ては、受像層の上に前記の如き
MMA（及びEMA）とMAAの共重合体より成る
アルカリ可溶性のマツト剤を含有した保護層を配
置することが好しいが、マツト剤としては、この
他にも必要により、前記一般に当業界で用いられ
ているマツト剤を併用することができる。この場
合、二酸化硅素、ポリスチレン等の通常のマツト
剤は本発明のアルカリ可溶性のマツト剤と同じ層
内に若しくはアルカリ可溶性のマツト剤を含有す
る層とは別の層内に含有させても良い。
然しながら通常のマツト剤は多くの場合、処理
後も受像層上に残存するため自ら、その使用量は
制限を受ける、好しくはアルカリ可溶性マツト剤
の1/3以下である。
本発明に係る保護層等に使用されるゼラチンに
は硬化剤が使用されてもよい。硬化剤としてアル
デヒド系化合物類、エポキシ系化合物類、エチレ
ンイミノ系化合物類、活性ビニル系化合物類、活
性ハロゲン系化合物類、イソシアネート系化合物
類、活性エステル系化合物類、イソオキサゾール
系化合物類、カルボジイミド系化合物類、メタン
スルホン酸エステル系化合物類或いは無機系化合
物類等公知の硬化剤を使用できる。
更に本発明においては、保護層等の外表層に、
必要により滑性剤、界面活性剤、帯電防止剤、増
粘剤、及び色素画像形成物質並びにその前駆体の
拡散を阻害しない程度にポリマーラテツクス等各
種添加剤を含有せしめることができる。
前記の界面活性剤はサポニンなどの天然界面活
性剤、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、
グリシドール系などのノニオン界面活性剤、高級
アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピ
リジン、その他のヘテロ類、ホスホニウム、又は
スルホニウム類などのカチオン界面活性剤、カル
ボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐
酸エステル基などの酸性基を含むアニオン界面活
性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノ
アルコールの硫酸または燐酸エステル類等の両性
活性剤にわけられる。これら使用し得る界面活性
剤化合物例の一部は、米国特許第2271623号、同
第2240472号、同第2288226号、同第2739891号、
同第3068101号、同第3158484号、同第3201253号、
同第3210191号、同第3294540号、同第3441413号、
同第3442654号、同第3475174号、同第3545974号、
西ドイツ特許公報（OLS）1942665号、英国特許
第1077317号、同第1198450号等に記載されてい
る。
また、フツ素系界面活性剤の例は英国特許
1330356号、同1524631号、米国特許3666478号、
同3589906号、特公昭52−26687号、特開昭49−
46733号、同51−32322号、等に記載されている。
代表的化合物、例をあげるならば、例えばＮ−
パーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−プロピル
グリシンカリウム塩、２−（Ｎ−パーフルオロオ
クチルスルホニル−Ｎ−エチルアミノ）エチルホ
スフエート、Ｎ−〔４−（パーフルオロノネニルオ
キシ）ベンジル〕−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオ
アセテート、Ｎ−〔３−N′，N′，N′−トリメチル
アンモニオ）プロピル〕パーフルオロオクチルス
ルホンアミドアイオダイド、Ｎ−（ポリオキシエ
チレニル）−Ｎ−プロピルパーフルオロオクチル
スルホアミド（C8F17SO2N）（C3H7）
（CH2CH2O）nH、及び、含フツ素コハク酸系化
合物などがあげられる。
本発明に係る受像シートに使用される支持体
は、重合体フイルム、例えば紙のような木繊維、
金属のシート及び箔、ガラス、そしてセラミツク
の支持体を包含しており、そして、支持体表面の
粘着力、帯電防止性、寸法安定性、耐剥離性、硬
さ、摩擦特性及び（又は）その他の性質を高める
ため、１層もしくはそれ以上の下塗り層を有して
いる。
有用な重合体フイルム支持体の一般的なもの
は、硝酸セルロース及びセルロースエステルのフ
イルム、例えばセルローストリアセテート及びジ
アセテート、ポリスチレン、ポリアミド、塩化ビ
ニルの単独−及び共重合体、ポリ（ビニルアセタ
ール）、ポリカーボネート、オレフインの単独及
び共重合体、例えばポリエチレン及びポリプロピ
レン、そして二塩基性の芳香族カルボン酸と２価
アルコールとのポリエステル、例えばポリ（エチ
レンテレフタレート）である。
有用な紙の支持体の一般的なものは、部分的に
アセチル化されているかもしくはバリタ及び（又
は）ポリオレフイン、特に２〜10個の炭素原子を
有しているα−オレフインの重合体、例えばポリ
エチレンポリプロピレン、エチレン及びプロピレ
ンの共重合体などで被覆されたものから成る。特
に好ましいポリオレフインは、高密度、ポリエチ
レン、低密度ポリエチレン及びそれらの混合物で
ある。使用されるポリオレフインの分子量に特に
制限はないが、通常は分子量20000〜200000の範
囲のポリオレフインが用いられる。
受像シートを構成している支持体として特に有
用なものは転写画像の良好な背景を与えるものが
好ましく、約80％以上の反射率を有するものが好
ましい。
特に、例えば二酸化チタン、カオリン、雲母、
硫酸バリウム、酸化亜鉛などの白色顔料が前記重
合体フイルム若しくは紙支持体上に被覆されたポ
リオレフイン樹脂層中に加えられる。更に感光シ
ートの感光層が光によりかぶらない様に例えば特
開昭56−161540号リサーチデイスクロージヤー
18336号（1979年）等に記載されているように不
透明化加工を支持体に施すこともできる。この場
合、支持体に加えられる不透明化層は透過濃度が
６以上あることが望ましい。
白色顔料含有ポリオレフイン樹脂層の厚さは通
常10〜100ミクロン、好ましくは15〜50ミクロン、
そして不透明化層の厚さは通常５〜50ミクロン、
好ましくは10〜30ミクロンの範囲から各々選ばれ
る。
上記各ポリオレフイン樹脂には白色顔料若しく
は遮光剤と共に着色顔料あるいは螢光増白剤、酸
化防止剤などの各種の添加剤を添加できる。受像
層及び必要により裏面層をオレフイン樹脂層上に
塗設する場合オレフイン層の表面を公知の方法に
より活性化処理を行う事が望ましい。活性化処理
の方法としては、酸によるエツチング処理、ガス
バーナによる火焔処理、或はコロナ処理、グロー
放電処理等が用いられるがコストの面或は簡便さ
の点より米国特許第2715075号、同第2846727号、
同第3549406号、同第3590107号等に記載されたコ
ロナ放電処理の使用が好ましい。
本発明の受像シートは感光シートからの面影形
成物質を受容する機能を有する受像層を含有して
いる。更に該受像層はカラー画像を形成するには
色素画像形成物質、若しくはその前駆体を媒染固
定する媒染剤を含有する。本発明には種々の媒染
剤を用いることが可能で、色素画像形成物質の物
性、転写条件、写真材料に含まれる他の成分など
により有用な媒染剤を選択できる。
媒染剤の具体的な例としては、含窒素二級、三
級アミン類、含窒素複素環化合物、これらの四級
カチオン性化合物が広く知られている。米国特許
第2548564号、同第2484430号、同第3148061号、
同第3756814号には、ビニルピリジンポリマーお
よびビニルピリジニウムカチオンポリマーが開示
されている。米国特許第3958995号、同第2721852
号、同第2798063号には水性ゾル型媒染剤が開示
されている。また、特開昭50−61228号には水不
溶性媒染剤が開示されている。その他、米国特許
第3709690号、同第3788855号、西独特許出願
（OLS）2843320号、特開昭53−30328号、同52−
155528号、同53−125号、同53−1024号、同54−
74430号、同54−124726号、同55−22766号、米国
特許第3642482号、同第3488706号、同第3557066
号、同第3271147号、同第3271148号、特公昭55−
29418号、同56−36414号、同57−12139号、リサ
ーチ・デイスクロージヤー、No.12045（1974年）に
各種媒染剤が開示されている。
これらの媒染剤の内、受像層から他の層に移動
し難いものが好ましく、例えばゼラチン等のマト
リツクスと架橋反応するもの、水不溶性の媒染
剤、及び水分散性ラテツクス型媒染剤が好ましく
用いられる。特に、転写した色素画像の光に対す
る安定性の面ですぐれるＮ−ビニルイミダゾール
を含有する重合体より成る媒染剤が好ましい。
本発明の受像層は、上記媒染剤単独より成る皮
膜であつても良いが好ましくはゼラチン、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリルアミド、ヒドロキ
シエチルセルローズ、ポリビニルメチルエーテ
ル、Ｎ−メトキシメチルポリヘキシルメチレンア
ジブアミド、ポリビニルピロリドン、セルロース
アセテートハイドロジエンフタレートの如き親水
性バインダー中に分散せしめられているのが好ま
しい。
受像層に使用するゼラチンは前記保護層に使用
されるのと同様に公知の各種のゼラチンが用いら
れるが通常酸処理ゼラチンが使用される。
媒染剤とゼラチンの混合比および媒染剤の塗布
量は媒染固定されるべき色素画像形成物質の量、
媒染剤の種類や組成、更に用いられる画像形成過
程に応じて当業者が容易に定めることができる
が、媒染剤／ゼラチン比が20／80〜80／20（重量
比）媒染剤塗布量は0.5〜８ｇ／m2で使用するの
が好ましい。
本発明の受像層には、媒染された色素画像が紫
外線により褐色しないようにするために紫外線吸
収剤を含んでいても良く、さらにスチルベン、ク
マリン、トリアジン、オキサゾールのような螢光
増白剤及び光褪色防止剤、例えばクロマノールや
アルキルフエノールを含有させても良い。更に
又、例えば米国特許第3260597号、同第3575699
号、同第3649267号、英国特許第2035589号に記載
されている現像抑制剤若しくは阻止剤及びその前
駆体を含有させることができる。
媒染剤以外の上記化合物を受像層に隣接する別
層中に含有せしめることもできる。
一方感光層からの画像形成物質が銀錯塩物質で
あり受像層に黒白画像を形成する場合には、受像
層は物理現像核とも呼ばれる金、銀、白金、パラ
ジウム等の重金属、水に難溶性の亜鉛、水銀、
鉛、クロム、ニツケル、銅、銀、金等の硫化物或
は該セレン化物等の銀沈澱核を含んでいる。
本発明の受像シート若しくは感光シートには処
理剤から持ち込まれるアルカリを中和し転写像の
安定性を高めるために中和層を配置することがで
きる。
中和層は転写像の形成が実質的に終了した後に
は受像層のPH値を約14から最低11好ましくは10以
下に中和してそれ以上の像形成過程を事実上停止
させるため、酸物質を含有する。好ましい酸物質
としてはpKa9以下の酸性基、特にカルボキシル
基若しくはスルホン酸基、若しくは加水分解によ
つてそのような酸性基を与える前駆体基を含む物
質であり、好ましくは、例えば、アクリル酸、エ
チレンと無水マレイン酸との共重合体及びそのｎ
−ブチル半エステル、アクリル酸とアクリル酸ブ
チルの共重合体等の酸ポリマーである。
その他の酸物質及びそれらの機能は例えば、リ
サーチデイスクロージヤー12331（1974）、同13525
（1975）に開示されている。
上記中和層の上または下に（直接または間接
に）重ね合わせて配置されている１つ若しくはそ
れ以上のタイミング層または不活性スペーサ層を
使用することができる。この層は、アルカリ性処
理剤が不活性なスペーサ層内を拡散する速度の関
数としてPH値低下の“タイミング”またはコント
ロール機能を有している。このようなタイミング
層およびそれらの機能の例は、特開昭56−69629
号、同57−6842号、同57−6843号、同52−145217
号、同55−54341号、同57−60332号に開示されて
いる。
特に本発明において好適に使用されるタイミン
グ層は、特開昭55−54341号および同57−179841
号に記載されるカルボキシ−エステル−ラクトン
から成る。
上記中和層及びタイミング層は、一緒になつて
感光シート若しくは受像シートに配置される。
前記の「二シート型」拡散転写材料を利用して
色素画像等を形成する方法は露光後の感光シート
を処理組成物中に浸漬し、次にこの感光シートと
本発明の受像シートとを重ね合せることから成つ
ている。
露光済感光シートの現像を行うため、感光シー
トを処理組成物中に15〜33℃の温度で５〜30秒間
にわたつて浸漬される。次に感光シートと受像層
とを感光シートの感光層側と受像シートの受像層
側とが密着するように一対のニツプローラーの間
を通して接面させる。
これらの処理は、処理組成物を保持したタンク
又は浅いトレー型の装置を使用して手動若しくは
自動的に行なわれるが特に、米国特許第4223991
号特開昭58−4147号等に開示される像転写プロセ
ツサーを使用するのが好ましい。
接面された感光シートと受像シートの一体シー
トは接面されたまま１〜15分間にわたつて保持さ
れる。保持されている間に現像の結果感光層で生
成した画像形成物質の像様分布の少く共１部が受
像層に拡散し、転写画像を形成する。その後、感
光シートと受像シートを剥離する。受像層に形成
される転写画像は感光層に用いられるハロゲン化
銀乳剤がネガ型乳剤又は直接ポジ型乳剤かによ
り、更に色素画像の場合にはハロゲン化銀乳剤と
組合わして用いられる色素画像形成物質がネガ型
か若しくはポヂ型かによりネガ画像又はポジ画像
のいずれか一方にすることができる。
本発明において用いられるアルカリ性の処理又
は活性化組成物は、ハロゲン化銀乳剤の現像と拡
散転写画像の形成とに必要なる処理成分を含有し
た液状組成物であつて、溶媒の主体は水であり他
にメタノール、メチルセロソルブの如き親水性溶
媒を含むこともある。
処理組成物は、乳剤層の現像が起きるに必要な
PHを維持し、更に色素画像の場合には現像と色素
像形成の諸過程中に生成する酸を中和するに足り
る量のアルカリを含有している。アルカリとして
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セ
シウムなどのアルカリ金属水酸化物あるいはジエ
チルアミンの如きアミン類が用いられ、約12以上
のPHをもつことが好しい。又このような処理組成
物が現像剤を含有していても良い。
本発明においては、いろいろなハロゲン化銀現
像剤が有用である。例えば米国特許第3039869号
に開示されているような異なる現像剤の組み合わ
せもまた使用することができる。
このような現像剤を処理組成物に含有させて使
用しても良いが、アルカリ型処理組成物によつて
活性化せしめられるべき感光層例えばハロゲン化
銀乳剤層中色素画像形成物質層中、中間層中若し
くは受像層中に含有せしめた場合に良好な結果が
得られる。
本発明において使用しうる現像剤の例を挙げる
と次の通りである。
ハイドロキノン、アミノフエノール、例えばＮ
−メチルアミノフエノール、１−フエニル−３−
ピラゾリドン、１−フエニル−４，４−ジメチル
−３−ピラゾリジノン、１−フエニル−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノ
ン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾリジノン、ｐ−
トリル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリジノン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエ
ニレンジアミン、３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル
−ｐ−フエニレンジアミン、３−メトキシ−Ｎ−
エトキシ−ｐ−フエニレンジアミンなど。
上記現像剤を時間を置いて放出する必要がある
場合には特開昭55−53330号に記載されるブロツ
キング基に結合した現像剤前駆体を使用すること
が好ましい。
処理組成物は、この他に処理中に感光層が外部
光によりカブるのを防止するためにカーボンブラ
ツクやPH指示薬のような吸光性物質や米国特許第
3579333号に記載されているような減感剤を含有
していることが場合によつて有利である。更らに
処理液組成物中にはベゾトリアゾールの如き現像
抑制剤を添加することができる。
又、処理組成物中には現像促進若しくは色素の
拡散を促進するような例えば、ベンジルアルコー
ル、特開昭52−127233号に記載されるグルコール
類及び／又はアミノアルコール類、特開昭55−
74541号に記載される飽和脂肪族アルコール又は
飽和脂環式アルコールなどの化合物を含ませても
良い。特に特開昭53−81119号に記載される11−
アミノウンデカン酸及び／若しくは６−アミノヘ
キサン酸などの脂肪酸及び脂肪族第１アミンを含
むのが好ましい。
又、処理剤成分の浸透性を向上させるため例え
ば、リサーチデイスクロージヤー19565、19566に
記載される緩衝剤或いは各種の界面活性剤が加え
られても良い。
本発明に係わる有用な感光シートは、支持体と
その上方に塗設された少なく共１つの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層とから成り転写色素画像の場合に
はこのハロゲン化銀乳剤層にはそれと発色特性が
組み合わされた色素画像形成物質を含有してい
る。
本発明に使用される画像形成物質としては、カ
ラー写真画像を作成する場合には色素画像形成物
質であり、白黒画像を形成する場合には、銀錯塩
化合物である。特開昭47−3479号に記述されてい
るように２種類以上の色素画像形成物質を同時に
使用して黒色画像を作成することも可能である。
本発明において使用される色素画像形成物質
は、ポジまたはネガに発現し、そしてアルカリ性
組成物で処理する間初め移動性または不動性であ
る。本発明において有用な、初め移動性のポジに
発現する色素画像形成物質は、米国特許第
2983606号、同第3536739号、同第2756142号、同
第3705184号、同第3482972号、同第3880658号お
よび同第3854985号に記載されている。本発明に
おいて有用なネガに発現する色素画像形成物質の
例は酸化された芳香族第１級アミン発色現像剤と
反応して色素を生成または放出する普通のカプラ
ー、たとえば米国特許第3227550号およびカナダ
国特許第602607号に記載されているものである。
本発明の好ましい実施態様において色素画像形
成物質は色素放出性レドツクス化合物（DRR）
である。
このような化合物は、この分野においてよく知
られており、そして酸化された、または酸化され
ない現像剤または電子移動剤と反応して、色素を
放出する。このような非拡散性DRRの例は、ネ
ガに発現する化合物、たとえば、米国特許第
3728113号、同第3725062号、同第3698897号、同
第3628952号、同第3443939号、同第3443940号、
同第4053312号、同第4076529号および特開昭51−
104343号、同53−46730号、同53−50736号、同51
−113624号、同53−3819号、同54−54021号、同
56−16131号、同57−85055号およびリサーチ・デ
イスクロージヤー（Research Disclosure）
15157（1976）、15654（1977）に記載されているも
のである。
本発明の好ましい実施態様において、前述の特
開昭51−104343号および同57−85055号に記載さ
れているような色素放出剤を使用する。このよう
な化合物は、酸化のときアルカリ開裂して拡散性
色素を放出できる安定化スルホンアミド化合物で
ある。
本発明の他の好ましい実施態様においては、ポ
ジに発現する化合物、例えば米国特許第3980479
号、同第4139379号、同第4139389号、同第
4199354号、同第4199355号、同第4232107号、特
開昭56−142530号および同57−105738号に開示さ
れている型の非拡散性DRR化合物を用いること
ができる。
色素画像形成物質は、乳剤層自身の層中に、或
いは乳剤層に隣接した層中に含有される。通常、
色素画像形成物質を含む層は露光方向に対して乳
剤層の下側に別々の層として塗設される。
本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀も
しくはこれらの混合物の親水性コロイド状分散物
であつて、ハロゲン組成は転写材料の使用目的と
処理条件に応じて選択される。
用いるハロゲン化銀の粒子サイズは通常粒子サ
イズでも微粒子サイズでもよいが、平均粒子径が
約0.1ミクロンから約２ミクロンの範囲にあるも
のが好ましい。更に転写材料の使用目的によつて
粒子径が均一なものであることが望ましい。用い
る粒子の晶形は立方晶形でも、八面体或いは混合
晶形であつてもよい。
本発明では粒子表面に主に潜像を形成する“表
面潜像”型ハロゲン化銀乳剤、いわゆるネガ型ハ
ロゲン化銀乳剤も使用できるし、また粒子内部に
主に潜像を形成する“内部潜像”型ハロゲン化銀
乳剤も使用できる。前記表面潜像型の乳剤は、リ
サーチ・デイスクロージヤー、17643（1978）に詳
しく記載されている。
本発明において有利に使用される内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤としては、米国特許第2592250号、
同第3206313号、同第3447927号、同第3761276号
および同第3935014号等に記載があるコンバージ
ヨン型乳剤、コア／シエル型乳剤、異種金属を内
蔵させた乳剤等を挙げることができる。
この型の乳剤は露光後、造核剤の存在下に現像
処理して直接ポジ像を得るのに好適である。造核
剤としては、米国特許第2588982号、同第2563785
号に記載されたヒドラジン類；同第3227552号に
記載されたヒドラジド類とヒドラゾン類；英国特
許第1283835号、特公昭49−38164号、米国特許第
3734738号、同第3734738号、同第3719494号、同
第3615615号に記載された四級塩化合物；米国特
許第3718470号に記載された、かぶらせ作用のあ
る（nucleating）置換基を色素分子中に有する増
感色素；米国特許第4030925号、同第4031127号に
記載されたアシルヒドラジノフエニルチオ尿素系
化合物が代表的なものである。
本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、所望
に応じて分光増感色素によつて拡大された感色性
をもち得る。分光増感色素としては、シアニン色
素やメロシアニン色素等を適宜使用できる。
本発明において使用する感光シートの種々のハ
ロゲン化銀乳剤層は、普通の順序で、即ち露光側
から先ず青感性ハロゲン化銀乳剤層、次いで緑感
性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳
剤層の順に配置されるが目的に応じて任意に変更
できる。青感性ハロゲン化銀乳剤層と緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層との間にイエローフイルター層を
配置できる。
本発明において、使用することのできる拡散転
写写真材料としては、前記の如く、現像剤の存在
下、アルカリ性処理液を使用してカラー画像を形
成せしめる湿式プロセスより成る写真材料以外に
例えば、特開昭57−179840号、同57−186744号お
よび特願昭57−122596号に記載される如く、熱現
像によつてカラー画像を形成せしめる乾式プロセ
スより成る拡散転写型熱現像カラー写真材料も好
適に利用できる。かかる熱現像カラー写真材料に
おいては、熱現像写真材料を露光後、媒染剤を含
む受像シートと重ね合わせ、熱板、アイロン、熱
ローラ等の加熱手段を使用して例えば約80℃〜約
250℃で約0.5秒から約120秒、適度に上昇した温
度で均一に加熱現像を行なうことによりその受像
シートの受像層に画像を形成することができる。
更に、本発明に係る感光層、受像層或はその他
の層の塗布液は一般によく知られた塗布方法、例
えばデイツプコート法、エアーナイフコート法、
カーテンコート法、ローラーコート法、ドクター
コート法、ワイヤーバーコート法、スライドコー
ト法、グラビアコート法、或いは米国特許第
2681294号明細書に記載のホツパーを使用するエ
クストルージヨンコート法等により塗布すること
が出来る。必要に応じて、米国特許第2761791号、
同3508947号、同2941898号、及び同3526528号明
細書、原崎勇次著「コーテイング工学」253頁
（1973年朝倉書店発行）などに記載された方法に
より２層以上に分けて、同時に塗布することも可
能であり、塗布量、塗布速度に応じて適切な方法
を選ぶことができる。
（実施例）
次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。
実施例 １
ポリエチレンで被覆された不透明紙支持体をコ
ロナ放電処理した後、その上に下記の層を記載の
順序で塗布することにより受像シートを作成し
た。
スチレンとＮ，N′−ジメチル−N″−ベンジル
−Ｎ−Ｐ−（メタクロイルアミノフエノール）
メチルアンモニウムクロリドとジビニルベンゼン
の三元共重合体（2.7ｇ／m2）、ゼラチン（2.7
ｇ／m2）及び４−ヒドロキシメチル−４−メチル
−３−ピラゾリジノン（0.66ｇ／m2）を含む受像
層。
上記受像層の上に下記第１表に示した処方に従
い保護層を塗布した。
(Industrial Application Field) The present invention relates to an image receiving element useful in the field of photography, particularly in the field of diffusion transfer photography. The present invention relates to a two-sheet type diffusion transfer image receiving element that makes possible the following. (Prior Art) Various photographic techniques for forming photographic images by diffusion transfer methods are disclosed, for example, in US Pat. No. 2,352,014 and US Pat.
No. 2543181, No. 3020155, No. 2861885, No. 2983606, No. 3345163, No. 3362819,
Same No. 3415644, Same No. 3573042, Same No. 3594164,
No. 3594165 and JP-A-57-119345, No. 58
It is disclosed in many specifications such as No.-37645. In the methods of the disclosed technique, the final image is typically obtained as a result of the formation of an imagewise distribution of imaging material and the diffusion transfer of the imaging material in this distribution to the image-receiving layer. For example, in color diffusion transfer, a light-sensitive element consisting of a light-sensitive layer containing a silver halide emulsion in combination with a dye image-forming substance is imagewise exposed to form a latent image, which is developed with an alkaline processing solution. A dye image is formed by forming an imagewise distribution of a diffusible dye or its precursor, and diffusing and transferring a small common portion of the distribution to an image-receiving layer in contact with the photosensitive layer. In such a diffusion transfer photographic process, the light-sensitive element and the image-receiving element are independent elements that are joined during processing, and either remain joined as a final print after processing, or are separated after image formation. can be taken. Alternatively, the photosensitive element and the image receiving element may be a unitary unitary element unit in which the photosensitive element and the image receiving element are held together in physical contact prior to exposure and development. The so-called "peel-off" two-sheet type diffusion transfer material, in which the above-mentioned transferred image is formed on an image-receiving layer by separating the photosensitive element from the image-receiving element and is viewed by reflection, is disclosed in, for example, US Pat. No. 2,983,606 and US Pat. 3362819
No. 3362821. In these types, the image-receiving element (hereinafter referred to as image-receiving sheet) is separated from the photosensitive element (hereinafter referred to as photosensitive sheet) after development and transfer of dye to the image-receiving layer. Furthermore, U.S. Patent Nos. 2983606 and 3485628
No. 3,907,563, British Patent No. 1,496,363, and JP-A-58-37,646, a photosensitive sheet consisting of a support having at least one emulsion layer thereon in combination with a dye image-forming substance is exposed. The photosensitive sheet is then immersed in a non-viscous activator or alkaline processing composition, and then overlaid with the image-receiving sheet to transfer the imagewise distributed diffusible dye or its precursor from the photosensitive sheet to the image-receiving sheet. A two-sheet diffusion transfer method is disclosed in which the two sheets are peeled off after a predetermined period of time to carry the dye image on the image-receiving layer. The image-receiving sheet used in the diffusion transfer method has an image-receiving layer containing a mordant that fixes and stabilizes the dye image-forming material diffusely transferred from the photosensitive sheet, and is coated on at least the side of the support that comes into contact with the photosensitive sheet. Consists of those set up. An image-receiving sheet for diffusion transfer generally has a layer on at least one side of a support, the binder being a hydrophilic colloid such as gelatin containing a mordant. Such a hydrophilic colloid layer increases its adhesiveness or tackiness in an atmosphere of high humidity, particularly high temperature and high humidity, and becomes easier to adhere to other objects when it comes into contact with them. This phenomenon of adhesion occurs during the production of image-receiving sheets.
During processing or storage, this occurs between image-receiving sheets or between an image-receiving sheet and a photosensitive sheet that comes into contact with it, often causing various inconveniences. In particular, when the automatic paper feeder pulls out the image-receiving sheets stored in the cassette, situations have occurred in which a plurality of image-receiving sheets are pulled out or are not pulled out from the cassette. To make the hydrophilic colloid layer difficult to adhere to, inorganic substances such as silicon dioxide, magnesium oxide, titanium dioxide, and calcium carbonate, and organic substances such as polymethyl methacrylate and cellulose acetate propionate, which are called matting agents, are added to the hydrophilic colloid layer. A known method is to increase the surface roughness of the colloid layer by incorporating insoluble fine particles into the alkaline processing solution of the material, thereby reducing the adhesion. However, in order to obtain sufficient anti-adhesion properties by adding such a matting agent, it is necessary to include a fairly large amount of the matting agent in the outer surface layer, and therefore, a coagulate is formed in the coating solution for the outer surface layer, making it difficult to apply. The diffusion rate of the diffusible dye or its precursor that is diffusely transferred from the photosensitive sheet may be affected, and the image-receiving layer may take on a milky white color due to remaining in the processed image-receiving layer. There were undesirable drawbacks such as a decrease in the transparency of the transferred image. Furthermore, the image-receiving sheet used in the Z-sheet type diffusion transfer process must be uniformly integrated with the surface of the photosensitive sheet during the development process, and must be tightly integrated with the image-receiving sheet without applying external pressure. It must be able to remain in contact and remain in contact for the required transfer time of the dye image. Finally, the image-receiving sheet must be easily and gracefully peelable from the photosensitive sheet, and no surface distortion should occur in the image-receiving layer. For this reason, in the case of the Z sheet type diffusion transfer process, the image receiving sheet that is in contact with and integrated with the exposed photosensitive sheet not only has adhesion prevention properties but also adheres uniformly to the surface of the photosensitive sheet during development processing, and after passing through the processing roller, the image receiving sheet is integrated with the exposed photosensitive sheet. It is in close contact with the photosensitive sheet without applying pressure, maintains that state for the time required to transfer the dye image, and when the transfer of the dye is completed, the image receiving sheet and photosensitive sheet can be easily separated. There was a strong desire to do so. (Object of the Invention) Therefore, the first object of the present invention is to provide an image-receiving sheet with excellent non-adhesive properties. A second object is to provide an image-receiving sheet that has excellent non-adhesive properties and excellent adhesion to a photosensitive sheet during development processing. It is an object of the present invention to provide an image-receiving sheet which has excellent transparency after a third development process and has good peelability from a photosensitive sheet. A fourth object is to provide a method for improving the transparency of an image-receiving sheet after a development process, and further improving the non-adhesion and releasability. (Structure of the Invention) This object of the present invention is achieved by an image-receiving sheet for diffusion transfer having an alkali-soluble matting agent on the outer surface. An alkali-soluble matting agent is generally suspended in a hydrophilic colloid and coated as an outer surface layer to cover the image-receiving layer, but there is no restriction in which layer it can be added as long as the surface of the outer surface layer is matted. As mentioned above, by applying an alkali-soluble matting agent, the non-adhesion between the image-receiving sheets is improved, and the image-receiving sheet can be easily pulled out from the cassette by an automatic paper feeder, and the photosensitive sheet can be easily removed during the development process. In addition to improving the adhesion between the photosensitive sheet and the photosensitive sheet, it can be easily peeled off from the photosensitive sheet at a desired time without causing image distortion, and furthermore, the surface of the image-receiving layer after peeling does not become matte. It was found that a smooth transferred image with excellent transparency could be obtained. The alkali-soluble matting agent used in the present invention is not particularly limited as long as it does not dissolve during the coating process but dissolves in the processing solution during the developing process, such as carboxylic acid groups, sulfonic acid groups, or Copolymers containing monomers with phosphate groups are used. In the present invention, preferred alkali-soluble matting agents include US Pat. Nos. 2,992,101 and 3,767,448
Methyl methacrylate (hereinafter abbreviated as MMA), ethyl methacrylate (hereinafter referred to as (abbreviated as EMA)
A matting agent made of a copolymer having methacrylic acid (hereinafter abbreviated as MAA) or the like as a copolymer composition is used. The copolymer particularly preferably used as the alkali-soluble matting agent of the present invention has a molar composition ratio of
MMA or EMA/MAA=5/5 to 9/1, preferably 6/4 to 9/1, and the molecular weight is 10,000 to 1,000,000, preferably 50,000 to 200,000. In the case of a copolymer consisting of three components of MMA, EMA and MAA, the molar composition ratio of these is:
MMA and EMA/MAA=5/5 to 9/1 are preferred, particularly 6/4 to 9/1, and
EMA/MMA=9/1 to 1/9 is preferable. Its molecular weight is 5000~1000000, preferably 20000~
200000. In MMA and/or EMA/MAA, if MAA exceeds 50%, it will dissolve in the coating process, so it is preferably less than 50%. The copolymer of the present invention includes EMA as described above,
A small amount (preferably 5 wt. % or less) can be added. The alkali-soluble matting agent of the present invention can be easily synthesized by conventional methods such as solution polymerization, bulk polymerization, and suspension polymerization. For example, US Patent No. 2322037, US Patent No. 2391181,
The synthesis method described in Specification No. 2992101 and the like can be referred to. For example, EMA, MMA and MAA in solution polymerization
When producing a copolymer consisting of three components, a mixture of the three monomers at an appropriate concentration (usually 40 Wt% or less based on the solvent, preferably less than Ten~
A mixture of three monomers at a concentration of 25 Wt%) in the presence of a polymerization initiator (e.g. benzoyl peroxide, azobisisobutyronitrile, etc.) at an appropriate temperature (e.g. 40-120°C, preferably 50-100°C) ), a copolymerization reaction is carried out. Thereafter, the unreacted mixture is separated off by pouring the reaction mixture into a medium such as water, allowing the product to settle, and then drying. The particle size of the alkali-soluble matting agent of the present invention can be freely varied within a considerable range during its synthesis or dispersion process;
A range of 0.2 to 10 μm, particularly 0.5 to 5 μm is preferred. The alkali-soluble matting agent of the present invention is contained so as to mattify at least the outer surface layer of the image-receiving sheet. A layered structure may be used. When the alkali-soluble matting agent of the present invention is applied to the above layer structure, it is preferably 50 to 50% per square meter.
It is preferable to contain 500 mg, especially 100 to 400 mg. In the present invention, when a protective layer is used, there is no particular restriction on its thickness, but the thickness is preferably within a range that does not affect the diffusion rate of the dye diffused and transferred from the photosensitive sheet, and is preferably 0.2 to 10 μm, particularly The thickness is preferably 0.5 to 3 μm. In the present invention, examples of the binder constituting the protective layer include gelatin, gelatin derivatives (e.g., acetylated gelatin, phthalated gelatin, etc.),
In addition, hydrophilic colloids such as albumin, collodion, starch derivatives, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, poly-N-pyrrolidone, polyacrylic acid copolymers, and polyacrylamide can be used in combination, but gelatin is particularly preferred. As the gelatin, any of so-called alkali-treated gelatin, acid-treated gelatin, oxygen-treated gelatin, modified gelatin, etc. can be used, and among them, acid-treated gelatin is preferably used. The protective layer generally contains gelatin, preferably 0.5 to 2.5 g/m 2
It is made by coating. The amount of the alkali-soluble matting agent added to the gelatin is preferably 1 to 0.02, more preferably 0.8 to 0.04, in terms of dry weight ratio. Further, in the present invention, the above-mentioned layer is provided on the image-receiving layer.
It is preferable to dispose a protective layer containing an alkali-soluble matting agent made of a copolymer of MMA (and EMA) and MAA, but other matting agents may also be used as required. Can be used in combination with a matting agent. In this case, a common matting agent such as silicon dioxide or polystyrene may be contained in the same layer as the alkali-soluble matting agent of the present invention or in a layer separate from the layer containing the alkali-soluble matting agent. However, since ordinary matting agents often remain on the image-receiving layer even after processing, the amount used is itself limited, and is preferably one-third or less of the amount of an alkali-soluble matting agent. A hardening agent may be used in the gelatin used in the protective layer etc. according to the present invention. As curing agents, aldehyde compounds, epoxy compounds, ethyleneimino compounds, active vinyl compounds, active halogen compounds, isocyanate compounds, active ester compounds, isoxazole compounds, carbodiimide compounds Known curing agents such as compounds, methanesulfonic acid ester compounds, or inorganic compounds can be used. Furthermore, in the present invention, on the outer surface layer such as the protective layer,
If necessary, various additives such as a lubricant, a surfactant, an antistatic agent, a thickener, and a polymer latex can be included to the extent that they do not inhibit the diffusion of the dye image-forming substance and its precursor. The above-mentioned surfactants include natural surfactants such as saponin, alkylene oxide type, glycerin type,
Nonionic surfactants such as glycidol, higher alkylamines, quaternary ammonium salts, pyridine, other heteros, cationic surfactants such as phosphonium or sulfonium, carboxylic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, sulfuric acid ester groups , anionic surfactants containing acidic groups such as phosphate ester groups, and amphoteric surfactants such as amino acids, aminosulfonic acids, and sulfuric or phosphoric esters of amino alcohols. Some examples of surfactant compounds that can be used include U.S. Pat.
Same No. 3068101, Same No. 3158484, Same No. 3201253,
Same No. 3210191, Same No. 3294540, Same No. 3441413,
Same No. 3442654, Same No. 3475174, Same No. 3545974,
It is described in West German Patent Publication (OLS) No. 1942665, British Patent No. 1077317, British Patent No. 1198450, etc. In addition, an example of a fluorine-based surfactant is a British patent.
No. 1330356, No. 1524631, U.S. Patent No. 3666478,
No. 3589906, Special Publication No. 52-26687, Japanese Patent Application Publication No. 1973-
No. 46733, No. 51-32322, etc. Representative compounds, for example, N-
Perfluorooctylsulfonyl-N-propylglycine potassium salt, 2-(N-perfluorooctylsulfonyl-N-ethylamino)ethyl phosphate, N-[4-(perfluorononenyloxy)benzyl]-N,N- Dimethylammonioacetate, N-[3-N',N',N'-trimethylammonio)propyl]perfluorooctylsulfonamide iodide, N-(polyoxyethylenyl)-N-propylperfluorooctylsulfonamide ( C8F17SO2N ) ( C3H7 )
Examples include (CH 2 CH 2 O)nH and fluorine-containing succinic acid compounds. The support used in the image-receiving sheet according to the present invention is a polymer film, for example, a wood fiber such as paper,
It includes metal sheets and foils, glass, and ceramic supports, and the adhesion, antistatic properties, dimensional stability, peel resistance, hardness, frictional properties, and/or other properties of the support surface. It has one or more subbing layers to enhance its properties. Common useful polymeric film supports include films of cellulose nitrate and cellulose esters, such as cellulose triacetate and diacetate, polystyrene, polyamide, homo- and copolymers of vinyl chloride, poly(vinyl acetal), polycarbonate. , homo- and copolymers of olefins, such as polyethylene and polypropylene, and polyesters of dibasic aromatic carboxylic acids and dihydric alcohols, such as poly(ethylene terephthalate). Common useful paper supports include polymers of partially acetylated or baryta and/or polyolefins, especially α-olefins having 2 to 10 carbon atoms, e.g. It is made of polyethylene coated with polypropylene, a copolymer of ethylene and propylene, etc. Particularly preferred polyolefins are high density polyethylene, low density polyethylene and mixtures thereof. Although there is no particular restriction on the molecular weight of the polyolefin used, polyolefins having a molecular weight in the range of 20,000 to 200,000 are usually used. Particularly useful supports for the image-receiving sheet are those that provide a good background for the transferred image, and those that have a reflectance of about 80% or more are preferred. In particular, for example titanium dioxide, kaolin, mica,
White pigments such as barium sulfate, zinc oxide, etc. are incorporated into the polyolefin resin layer coated onto the polymer film or paper support. Furthermore, in order to prevent the photosensitive layer of the photosensitive sheet from being fogged by light, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-161540 Research Disc Closure
18336 (1979) and the like, the support may be subjected to an opaque treatment. In this case, it is desirable that the opacifying layer added to the support has a transmission density of 6 or more. The thickness of the white pigment-containing polyolefin resin layer is usually 10 to 100 microns, preferably 15 to 50 microns,
The thickness of the opacifying layer is usually 5 to 50 microns.
Preferably each is selected from the range of 10 to 30 microns. In addition to a white pigment or a light shielding agent, various additives such as a colored pigment, a fluorescent whitening agent, and an antioxidant can be added to each of the above-mentioned polyolefin resins. When the image-receiving layer and, if necessary, the back layer are coated on the olefin resin layer, it is desirable to activate the surface of the olefin layer by a known method. As a method of activation treatment, etching treatment with acid, flame treatment with gas burner, corona treatment, glow discharge treatment, etc. are used, but from the point of view of cost or simplicity, U.S. Patent Nos. 2715075 and 2846727 issue,
It is preferable to use the corona discharge treatment described in Id. No. 3549406, Id. No. 3590107, etc. The image-receiving sheet of the present invention contains an image-receiving layer having a function of receiving a surface shadow-forming substance from a photosensitive sheet. Furthermore, the image-receiving layer contains a mordant to mordantly fix the dye image-forming substance or its precursor to form a color image. Various mordants can be used in the present invention, and a useful mordant can be selected depending on the physical properties of the dye image-forming substance, transfer conditions, other components contained in the photographic material, etc. As specific examples of mordants, nitrogen-containing secondary and tertiary amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds, and quaternary cationic compounds thereof are widely known. U.S. Patent No. 2548564, U.S. Patent No. 2484430, U.S. Patent No. 3148061,
No. 3,756,814 discloses vinylpyridine polymers and vinylpyridinium cationic polymers. U.S. Patent No. 3958995, U.S. Patent No. 2721852
No. 2798063 discloses an aqueous sol type mordant. Further, JP-A-50-61228 discloses a water-insoluble mordant. In addition, U.S. Patent No. 3709690, U.S. Patent No. 3788855, West German Patent Application (OLS) No. 2843320, JP-A-53-30328, JP-A-52-
No. 155528, No. 53-125, No. 53-1024, No. 54-
74430, US Patent No. 54-124726, US Patent No. 55-22766, US Patent No. 3642482, US Patent No. 3488706, US Patent No. 3557066
No. 3271147, No. 3271148, Special Publication No. 1971-
Various mordants are disclosed in No. 29418, No. 56-36414, No. 57-12139, and Research Disclosure No. 12045 (1974). Among these mordants, those that are difficult to migrate from the image-receiving layer to other layers are preferred; for example, those that crosslink with a matrix such as gelatin, water-insoluble mordants, and water-dispersible latex-type mordants are preferably used. Particularly preferred is a mordant made of a polymer containing N-vinylimidazole, which is excellent in the stability of the transferred dye image against light. The image-receiving layer of the present invention may be a film made of the above-mentioned mordant alone, but is preferably gelatin, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl methyl ether, N-methoxymethyl polyhexyl methylene adibamide, polyvinyl pyrrolidone. , preferably dispersed in a hydrophilic binder such as cellulose acetate hydrogen phthalate. As the gelatin used in the image-receiving layer, various known gelatins can be used, as in the case of the protective layer, but acid-treated gelatin is usually used. The mixing ratio of mordant and gelatin and the amount of mordant applied depend on the amount of dye image-forming substance to be fixed by mordant,
Although it can be easily determined by those skilled in the art depending on the type and composition of the mordant and the image forming process used, the mordant/gelatin ratio is 20/80 to 80/20 (weight ratio) and the amount of mordant applied is 0.5 to 8 g/ Preferably used in m 2 . The image-receiving layer of the present invention may contain an ultraviolet absorber to prevent the mordanted dye image from browning due to ultraviolet light, and may also contain a fluorescent brightener such as stilbene, coumarin, triazine, oxazole, etc. A photofading inhibitor such as chromanol or alkylphenol may also be included. Furthermore, for example, US Pat. No. 3,260,597, US Pat.
3,649,267, and British Patent No. 2,035,589, as well as their precursors. The above-mentioned compounds other than the mordant can also be contained in a separate layer adjacent to the image-receiving layer. On the other hand, when the image-forming substance from the photosensitive layer is a silver complex salt substance and a black-and-white image is formed on the image-receiving layer, the image-receiving layer contains heavy metals such as gold, silver, platinum, and palladium, which are also called physical development nuclei, and materials that are poorly soluble in water. zinc, mercury,
It contains sulfides of lead, chromium, nickel, copper, silver, gold, etc., or silver precipitation nuclei such as selenide. A neutralizing layer may be provided on the image-receiving sheet or photosensitive sheet of the present invention in order to neutralize alkali brought in from the processing agent and improve the stability of the transferred image. The neutralizing layer contains acid to neutralize the PH value of the image-receiving layer from about 14 to at least 11, preferably 10 or less after the formation of the transferred image is substantially completed, thereby effectively stopping further image formation process. Contains substances. Preferred acidic substances are substances containing acidic groups with a pKa of 9 or less, especially carboxyl or sulfonic acid groups, or precursor groups that provide such acidic groups upon hydrolysis, preferably, for example, acrylic acid, ethylene, etc. Copolymer of and maleic anhydride and its n
- acid polymers such as butyl half esters, copolymers of acrylic acid and butyl acrylate; Other acid substances and their functions are described in, for example, Research Disclosure 12331 (1974), 13525
(1975). One or more timing layers or inert spacer layers can be used superposed (directly or indirectly) above or below the neutralization layer. This layer has the function of "timing" or controlling the PH value reduction as a function of the rate at which the alkaline treatment agent diffuses through the inert spacer layer. An example of such timing layers and their functionality can be found in JP-A-56-69629.
No. 57-6842, No. 57-6843, No. 52-145217
No. 55-54341 and No. 57-60332. In particular, the timing layer preferably used in the present invention is disclosed in Japanese Patent Application Laid-open Nos. 55-54341 and 57-179841.
It consists of a carboxy-ester-lactone as described in No. The neutralizing layer and the timing layer are placed together in a photosensitive sheet or an image receiving sheet. A method for forming a dye image, etc. using the above-mentioned "two-sheet type" diffusion transfer material is to immerse the exposed photosensitive sheet in a processing composition, and then overlap this photosensitive sheet with the image-receiving sheet of the present invention. It consists of matching. To develop the exposed photosensitive sheet, the photosensitive sheet is immersed in the processing composition at a temperature of 15 DEG to 33 DEG C. for a period of 5 to 30 seconds. Next, the photosensitive sheet and the image-receiving layer are brought into contact with each other through a pair of nip rollers so that the photosensitive layer side of the photosensitive sheet and the image-receiving layer side of the image-receiving sheet are brought into close contact. These treatments may be carried out manually or automatically using tanks or shallow tray-type equipment holding the treatment compositions, and are described in particular in U.S. Pat. No. 4,223,991.
It is preferable to use an image transfer processor disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-4147. The integral sheet of the photosensitive sheet and the image-receiving sheet that have been brought into contact with each other is kept in contact with each other for 1 to 15 minutes. While being held, at least a portion of the image-wise distribution of the image-forming material produced in the photosensitive layer as a result of development diffuses into the image-receiving layer to form a transferred image. Thereafter, the photosensitive sheet and image receiving sheet are peeled off. The transferred image formed on the image-receiving layer depends on whether the silver halide emulsion used in the photosensitive layer is a negative emulsion or a direct positive emulsion, and in the case of a dye image, the dye image formation that is used in combination with the silver halide emulsion Depending on whether the material is negative type or positive type, either a negative image or a positive image can be obtained. The alkaline processing or activating composition used in the present invention is a liquid composition containing processing components necessary for developing a silver halide emulsion and forming a diffusion transfer image, and the main solvent is water. It may also contain other hydrophilic solvents such as methanol and methyl cellosolve. The processing composition contains the necessary amount for development of the emulsion layer to occur.
It contains sufficient alkali to maintain the pH and, in the case of dye images, to neutralize the acids formed during the development and dye image formation processes. As the alkali, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and cesium hydroxide, or amines such as diethylamine are used, and preferably have a pH of about 12 or more. Such a processing composition may also contain a developer. A variety of silver halide developers are useful in the present invention. Combinations of different developers can also be used, for example as disclosed in US Pat. No. 3,039,869. Such a developer may be used by being included in the processing composition, but it may be used in the light-sensitive layer to be activated by the alkaline processing composition, such as in a silver halide emulsion layer, in a dye image-forming material layer, or in an intermediate layer. Good results can be obtained when it is contained in the layer or image-receiving layer. Examples of the developer that can be used in the present invention are as follows. Hydroquinone, aminophenol, e.g. N
-methylaminophenol, 1-phenyl-3-
Pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidinone, 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidinone, 1-p-tolyl-3-pyrazolidinone, p-
Tolyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3
-pyrazolidinone, N,N-diethyl-p-phenylenediamine, 3-methyl-N,N-diethyl-p-phenylenediamine, 3-methoxy-N-
Ethoxy-p-phenylenediamine and the like. When it is necessary to release the developer after a certain period of time, it is preferable to use a developer precursor bonded to a blocking group as described in JP-A-55-53330. In addition, the processing composition also contains light-absorbing substances such as carbon black and PH indicators, and U.S. Pat.
It may be advantageous in some cases to contain desensitizers such as those described in No. 3,579,333. Furthermore, a development inhibitor such as bezotriazole can be added to the processing liquid composition. In addition, the processing composition may contain substances that promote development or dye diffusion, such as benzyl alcohol, glycols and/or amino alcohols described in JP-A-52-127233, and JP-A-55-1989.
Compounds such as saturated aliphatic alcohols or saturated alicyclic alcohols described in No. 74541 may also be included. In particular, 11- described in JP-A No. 53-81119
Preferably, fatty acids and aliphatic primary amines are included, such as aminoundecanoic acid and/or 6-aminohexanoic acid. Further, in order to improve the permeability of the processing agent components, for example, buffers or various surfactants described in Research Disclosure 19565, 19566 may be added. A photosensitive sheet useful in accordance with the present invention comprises a support and at least one light-sensitive silver halide emulsion layer coated thereon; in the case of a transferred dye image, this silver halide emulsion layer has Contains dye image-forming materials with combined color-forming properties. The image-forming substance used in the present invention is a dye image-forming substance when forming a color photographic image, and a silver complex salt compound when forming a black-and-white image. It is also possible to use two or more dye image-forming materials simultaneously to create a black image, as described in JP-A-47-3479. The dye image-forming materials used in this invention are positive or negative developing and initially mobile or immobile during processing with alkaline compositions. The initially mobile positive developing dye image-forming materials useful in the present invention are described in U.S. Pat.
No. 2983606, No. 3536739, No. 2756142, No. 3705184, No. 3482972, No. 3880658, and No. 3854985. Examples of negative developing dye image-forming materials useful in the present invention are common couplers that react with oxidized aromatic primary amine color developers to form or release dyes, such as U.S. Pat. No. 3,227,550 and Canadian Pat. This is described in National Patent No. 602607. In a preferred embodiment of the invention, the dye image-forming material is a dye-releasing redox compound (DRR).
It is. Such compounds are well known in the art and react with oxidized or non-oxidized developer or electron transfer agents to release dyes. Examples of such non-diffusible DRRs include negatively expressed compounds, e.g.
No. 3728113, No. 3725062, No. 3698897, No. 3628952, No. 3443939, No. 3443940,
No. 4053312, No. 4076529 and JP-A-51-
No. 104343, No. 53-46730, No. 53-50736, No. 51
−113624, 53-3819, 54-54021, same
No. 56-16131, No. 57-85055 and Research Disclosure
15157 (1976) and 15654 (1977). In a preferred embodiment of the present invention, dye releasing agents such as those described in the aforementioned JP-A-51-104343 and JP-A-57-85055 are used. Such compounds are stabilized sulfonamide compounds that can undergo alkaline cleavage upon oxidation to release a diffusible dye. In other preferred embodiments of the invention, positively expressing compounds, such as U.S. Pat. No. 3,980,479
No. 4139379, No. 4139389, No. 4139379, No. 4139389, No.
Non-diffusible DRR compounds of the type disclosed in JP 4199354, JP 4199355, JP 4232107, JP 56-142530 and JP 57-105738 can be used. The dye image-forming material is contained in the emulsion layer itself or in a layer adjacent to the emulsion layer. usually,
The layer containing the dye image-forming material is applied as a separate layer below the emulsion layer relative to the direction of exposure. The silver halide emulsion used in the present invention is a hydrophilic colloidal dispersion of silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide, or a mixture thereof, which contains halogen The composition is selected depending on the intended use of the transfer material and processing conditions. The grain size of the silver halide used may be a normal grain size or a fine grain size, but preferably has an average grain size in the range of about 0.1 micron to about 2 micron. Furthermore, it is desirable that the particle diameter be uniform depending on the intended use of the transfer material. The crystal shape of the particles used may be cubic, octahedral or mixed crystal. In the present invention, "surface latent image" type silver halide emulsions that mainly form latent images on the grain surfaces, so-called negative-working silver halide emulsions, can also be used, as well as "internal latent image" type silver halide emulsions that mainly form latent images inside the grains. Image-type silver halide emulsions can also be used. The surface latent image type emulsion is described in detail in Research Disclosure, 17643 (1978). Internal latent image type silver halide emulsions advantageously used in the present invention include US Pat. No. 2,592,250;
Examples include conversion type emulsions, core/shell type emulsions, and emulsions incorporating different metals, which are described in JP 3206313, JP 3447927, JP 3761276, and JP JP 3935014. After exposure, this type of emulsion is suitable for developing directly in the presence of a nucleating agent to obtain a positive image. Nucleating agents include U.S. Patent No. 2588982 and U.S. Patent No. 2563785.
Hydrazines and hydrazones described in No. 3227552; British Patent No. 1283835, Japanese Patent Publication No. 49-38164, U.S. Patent No.
Quaternary salt compounds described in US Pat. No. 3734738, US Pat. No. 3734738, US Pat. No. 3719494, and US Pat. Typical sensitizing dyes include acylhydrazinophenylthiourea compounds described in US Pat. No. 4,030,925 and US Pat. No. 4,031,127. The silver halide emulsions used in the present invention can have color sensitivity expanded by spectral sensitizing dyes, if desired. As the spectral sensitizing dye, cyanine dyes, merocyanine dyes, etc. can be used as appropriate. The various silver halide emulsion layers of the photosensitive sheet used in the present invention are arranged in the usual order, ie from the exposed side first the blue-sensitive silver halide emulsion layer, then the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer. The layers are arranged in order, but this can be changed arbitrarily depending on the purpose. A yellow filter layer can be disposed between the blue-sensitive silver halide emulsion layer and the green-sensitive silver halide emulsion layer. Diffusion transfer photographic materials that can be used in the present invention include, as described above, in addition to photographic materials formed by a wet process in which a color image is formed using an alkaline processing liquid in the presence of a developer, for example, As described in Japanese Patent Application No. 57-179840, No. 57-186744, and Japanese Patent Application No. 57-122596, diffusion transfer heat-developable color photographic materials comprising a dry process for forming color images by heat development are also suitable. Available. In such a heat-developable color photographic material, after exposure, the heat-developable photographic material is superimposed on an image-receiving sheet containing a mordant, and heated to a temperature of, for example, about 80°C to about 80°C using a heating means such as a hot plate, iron, or hot roller.
An image can be formed on the image-receiving layer of the image-receiving sheet by uniformly performing heat development at 250° C. for about 0.5 seconds to about 120 seconds at a moderately elevated temperature. Furthermore, the coating solution for the photosensitive layer, image-receiving layer, or other layer according to the present invention can be applied by a generally well-known coating method, such as a dip coating method, an air knife coating method,
Curtain coating method, roller coating method, doctor coating method, wire bar coating method, slide coating method, gravure coating method, or US patent no.
It can be coated by the extrusion coating method using a hopper as described in No. 2681294. U.S. Patent No. 2,761,791, as appropriate;
It is also possible to separate two or more layers and apply them at the same time using the method described in 3508947, 2941898, and 3526528, Yuji Harasaki, "Coating Engineering", page 253 (published by Asakura Shoten, 1973). It is possible, and an appropriate method can be selected depending on the amount and speed of application. (Example) Next, the present invention will be specifically described with reference to Examples. Example 1 An image receiving sheet was prepared by corona discharge treating a polyethylene coated opaque paper support and then applying the following layers thereon in the order listed. Styrene and N,N'-dimethyl-N''-benzyl-NP-(methacroylaminophenol)
Terpolymer of methyl ammonium chloride and divinylbenzene (2.7 g/m 2 ), gelatin (2.7
g/m 2 ) and 4-hydroxymethyl-4-methyl-3-pyrazolidinone (0.66 g/m 2 ). A protective layer was coated on the image-receiving layer according to the recipe shown in Table 1 below.
【表】
このようにして得られた受像シート(1)〜(6)につ
いて23℃、80％R.H.の雰囲気下で１日間保存し
た後、各試料を13cm×18cmの大きさに裁断し、受
像シートの受像層と裏面とが接触する様に10枚重
ねにする。これを１Kgの荷重をかけて40℃、80％
R.H.の雰囲気下で８時間放置した。次に荷重を
取除いて、外表層と裏面層の間で引剥し接着の程
度を視覚で判定した。
評価はＡ、Ｂ及びＣの３段階に分類し、Ａラン
クは実用上問題なく、充分使用に耐える程度であ
り、Ｂランクは若干接着が発生し、高温高湿下で
の自動給紙において１枚以上の受像シートがカセ
ツトより引出される可能性のある程度であり、Ｃ
ランクは著しい接着が発生する。以上の結果を表
−１に示す。[Table] After storing the image-receiving sheets (1) to (6) thus obtained in an atmosphere of 23°C and 80% RH for one day, each sample was cut into a size of 13 cm x 18 cm, and the image-receiving sheets were Stack 10 sheets so that the image-receiving layer and the back side of the sheets are in contact with each other. Apply a load of 1 kg to 40℃, 80%
It was left in an RH atmosphere for 8 hours. Next, the load was removed, and the degree of peel adhesion between the outer surface layer and the back layer was visually determined. The evaluation is divided into three levels: A, B, and C. Rank A means that there is no problem in practical use and is sufficient to withstand use, and rank B means that some adhesion occurs and there is a grade 1 for automatic paper feeding under high temperature and high humidity. This is the degree of possibility that more than one image receiving sheet will be pulled out from the cassette, and C
Significant adhesion occurs in the ranks. The above results are shown in Table-1.
【表】
表−１の結果より積重ねられた状態で収納され
た受像シートを１枚毎に引出すには受像シートに
アルカリ可溶性のマツト剤を含有させた場合、効
果のあることがわかる。本発明のアルカリ可溶性
のマツト剤は従来のマツト剤と同程度以上の非接
着性を示した。
実施例 ２
本発明の受像シート及び感光シートによる実用
的試験を行つた。
感光シートの製法
厚さ180μの不透明なポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に以下に記載された層(1)〜(11)を順次
塗布して積層多色感光シートを作成した。
(1) アクリル酸とアクリル酸ブキル（重合比70：
30）の共重合体（10ｇ／m2）およびシランカツ
プリング剤（トーレシリコン製）（0.2ｇ／m2）
を含有する中和層。
(2) ポリ（塩化ビニリデン−コ−アクリロニトリ
ル−コ−アクリル酸）ラテツクス（重合比75：
15：10）とアリールアセテート−無水マレイン
酸共重合体を加水分解しラクトン化し、１−ブ
タノールで部分的にエステル化することにより
製造した酸／ブチルエステル（重量比15：85）
のラクトンポリマーとの50：50の混合物（2.6
ｇ／m2）を含有するタイミング層。
(3) 以下に示すシアン色素画像形成物質（0.5
ｇ／m2）、トリクレジルフオスフエート（0.25
ｇ／m2）およびゼラチン（1.6ｇ／m2）を含有
する層。
(4) 赤感性ネガ型ハロゲン化銀乳剤（銀塗布量
0.32ｇ／m2）、２−（sec）オクタデシルハイド
ロキノン−５−スルホン酸カリウム（0.04ｇ／
m2）およびゼラチン（0.75ｇ／m2）を含有する
感光層。
(5) ２−アセチル−５−オクタデシルハイドロキ
ノン（0.45ｇ／m2）およびゼラチン（1.25ｇ／
m2）を含有する中間層。
(6) 下記のマゼンタ色素画像形成物質（0.46ｇ／
m2）、トリクレジルフオスフエート（0.23ｇ／
m2）およびゼラチン（1.65ｇ／m2）を含有する
層。
(7) 緑感性ネガ型ハロゲン化銀乳剤（銀塗布量
0.5ｇ／m2）、２−オクタデシルハイドロキノン
−５−スルホン酸カリウム（0.04ｇ／m2）およ
びゼラチン（0.75ｇ／m2）を含有する感光層。
(8) ２−アセチル−５−オクタデシルハイドロキ
ノン（0.45ｇ／m2）およびゼラチン（1.25ｇ／
m2）を含有する中間層。
(9) 下記のイエロー色素画像形成物質（0.5ｇ／
m2）、トリクレジルフオスフエート（0.25ｇ／
m2）およびゼラチン（1.65ｇ／m2）を含有する
層。
(10) 青感性ネガ型ハロゲン化銀乳剤（銀塗布量
0.5ｇ／m2）、２−オクタデシルハイドロキノン
−５−スルホン酸カリウム（0.052ｇ／m2）お
よびゼラチン（0.75ｇ／m2）を含有する感光
層。
(11) ２−アセチル−５−オクタデシルハイドロキ
ノン（0.2ｇ／m2）、粒径が２〜4μの酸代珪素
（0.015ｇ／m2）、グリオキザール（0.2ｇ／m2）
およびゼラチン（0.8ｇ／m2）を含有する保護
層。
前記のようにして作成した感光シートを下記組
成のアクチベータを収容した一対の圧力ローラを
備えた浅いトレー型処理装置に25℃の温度で20秒
間浸漬し次に上記ローラ間を前記実施例１で示し
た保護層処方の異なる受像シートを感光シートと
一緒に通して受像シートと感光シートを重ね合せ
た。
アクチベータの組成
苛性カリ 56ｇ
ベンゾトリアゾール 10ｇ
臭化カリ ２ｇ
水を加えて仕上げ 1000c.c.
10分後、感光シートと受像シートとを引き剥し
た。感光シートと受像シートとを引き剥すのに要
する剥離力を市販の引張り試験機を使用して測定
した。又、処理前後の受像シート表面の光沢度に
ついて市販の度角光度計を使用して測定した。光
沢度は試料へのある所定の角度からの入射光Ioに
対する反射光を測定しＩ／Io×100なる計算をし
た結果の値であり、この値が大きい程試料の表面
光沢度が高いことを示す。[Table] From the results in Table 1, it can be seen that it is effective to draw out the image-receiving sheets stored in a stack one by one when the image-receiving sheets contain an alkali-soluble matting agent. The alkali-soluble matting agent of the present invention exhibited non-adhesive properties comparable to or better than conventional matting agents. Example 2 A practical test was conducted using the image-receiving sheet and photosensitive sheet of the present invention. Manufacturing method of photosensitive sheet A laminated multicolor photosensitive sheet was prepared by sequentially coating layers (1) to (11) described below on an opaque polyethylene terephthalate support having a thickness of 180 μm. (1) Acrylic acid and butyl acrylate (polymerization ratio 70:
30) copolymer (10 g/m 2 ) and silane coupling agent (manufactured by Toray Silicone) (0.2 g/m 2 )
A neutralization layer containing. (2) Poly(vinylidene chloride-co-acrylonitrile-co-acrylic acid) latex (polymerization ratio 75:
15:10) and an acid/butyl ester produced by hydrolyzing and lactonizing an aryl acetate-maleic anhydride copolymer and partially esterifying it with 1-butanol (weight ratio 15:85).
50:50 mixture with lactone polymer (2.6
g/m 2 ). (3) The following cyan dye image-forming substances (0.5
g/m 2 ), tricresyl phosphate (0.25
g/m 2 ) and gelatin (1.6 g/m 2 ). (4) Red-sensitive negative silver halide emulsion (silver coating amount
0.32g/ m2 ), 2-(sec)octadecylhydroquinone-5-potassium sulfonate (0.04g/m2),
m 2 ) and gelatin (0.75 g/m 2 ). (5) 2-acetyl-5-octadecylhydroquinone (0.45g/ m2 ) and gelatin (1.25g/m2)
m 2 ). (6) The following magenta dye image forming substance (0.46g/
m 2 ), tricresyl phosphate (0.23 g/
m 2 ) and a layer containing gelatin (1.65 g/m 2 ). (7) Green-sensitive negative silver halide emulsion (silver coating amount
0.5 g/m 2 ), potassium 2-octadecylhydroquinone-5-sulfonate (0.04 g/m 2 ) and gelatin (0.75 g/m 2 ). (8) 2-acetyl-5-octadecylhydroquinone (0.45g/ m2 ) and gelatin (1.25g/m2)
m 2 ). (9) The following yellow dye image forming substance (0.5g/
m 2 ), tricresyl phosphatate (0.25 g/
m 2 ) and a layer containing gelatin (1.65 g/m 2 ). (10) Blue-sensitive negative silver halide emulsion (silver coating amount
0.5 g/m 2 ), potassium 2-octadecylhydroquinone-5-sulfonate (0.052 g/m 2 ) and gelatin (0.75 g/m 2 ). (11) 2-acetyl-5-octadecylhydroquinone (0.2 g/m 2 ), acidic silicon with a particle size of 2-4μ (0.015 g/m 2 ), glyoxal (0.2 g/m 2 )
and a protective layer containing gelatin (0.8 g/m 2 ). The photosensitive sheet prepared as described above was immersed for 20 seconds at a temperature of 25°C in a shallow tray-type processing device equipped with a pair of pressure rollers containing an activator having the composition shown below, and then the photosensitive sheet was immersed between the rollers in the manner described in Example 1. Image-receiving sheets having different protective layer formulations as shown were passed together with the photosensitive sheet to overlap the image-receiving sheet and the photosensitive sheet. Composition of activator Caustic potassium 56g Benzotriazole 10g Potassium bromide 2g Finishing by adding water 1000 c.c. After 10 minutes, the photosensitive sheet and image-receiving sheet were peeled off. The peeling force required to peel off the photosensitive sheet and image-receiving sheet was measured using a commercially available tensile tester. Furthermore, the glossiness of the surface of the image-receiving sheet before and after the treatment was measured using a commercially available angle photometer. Glossiness is the value obtained by measuring the reflected light from the incident light Io from a certain angle on the sample and calculating the formula I/Io×100. The larger the value, the higher the surface glossiness of the sample. show.
【表】
上記表−２の結果から明らかな如く、本発明に
係るアルカリ可溶性のマツト剤を受像シートに用
いると感光シートからの色素画像の転写性にえい
きようを与えることなく感光シートから引離す際
の剥離力を軽減でき、更らに又処理後の画像表面
の光沢度が処理前よりも大巾に増加していること
がわかる。
実施例 ３
実施例１に示した如く外表層中に含有させる代
りに外表層と受像層との間に、下記処方(3)より成
る中間層を配置し該中間層中に本発明に係るアル
カリ可溶性のマツト剤を含有する受像シート(7)、
(8)、(9)及び(10)を作成した。実施例２に示したと同
様の方法を用いて各受像シートの感光シートとの
剥離力並びに処理後の受像シート表面の光沢度に
ついて測定し表−３の結果を得た。
尚表中本発明−１、−２及び−３とあるは実施
例の本発明−１、−２及び−３に同義である。[Table] As is clear from the results in Table 2 above, when the alkali-soluble matting agent of the present invention is used in the image-receiving sheet, the dye image can be removed from the photosensitive sheet without affecting the transferability of the dye image from the photosensitive sheet. It can be seen that the peeling force during separation can be reduced, and furthermore, the glossiness of the image surface after treatment is significantly increased compared to before treatment. Example 3 Instead of containing the alkali in the outer surface layer as shown in Example 1, an intermediate layer made of the following formulation (3) was arranged between the outer surface layer and the image-receiving layer, and the alkali according to the present invention was contained in the intermediate layer. an image-receiving sheet (7) containing a soluble matting agent;
(8), (9) and (10) were created. Using the same method as shown in Example 2, the peeling force of each image-receiving sheet from the photosensitive sheet and the glossiness of the surface of the image-receiving sheet after treatment were measured, and the results shown in Table 3 were obtained. Inventions-1, -2 and -3 in the table have the same meanings as inventions-1, -2 and -3 in Examples.
【表】
表−３の結果よりマツト剤を外表層より下層に
含有せしめた場合、外表層がマツト剤を含有した
場合と比較し感光シートとの剥離性並びに処理後
の画像表面の光沢度の点で劣るが、本発明に係る
アルカリ可溶性のマツト剤は従来のマツト剤より
もれていることがわかる。[Table] From the results in Table 3, when the matting agent is contained in the layer below the outer surface layer, the peelability from the photosensitive sheet and the glossiness of the image surface after processing are lower than when the outer surface layer contains the matting agent. It can be seen that the alkali-soluble matting agent according to the present invention is superior to the conventional matting agent, although it is inferior in this respect.
【表】【table】