JPH0553245A - Photographic sensitive material - Google Patents

Photographic sensitive material

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Publication number
JPH0553245A
JPH0553245A JP23535891A JP23535891A JPH0553245A JP H0553245 A JPH0553245 A JP H0553245A JP 23535891 A JP23535891 A JP 23535891A JP 23535891 A JP23535891 A JP 23535891A JP H0553245 A JPH0553245 A JP H0553245A
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JP
Japan
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film
layer
acid
mol
polyester
Prior art date
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Pending
Application number
JP23535891A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Mineko Ito
峰子 伊東
Eiichi Ueda
栄一 上田
Yoshihiro Wada
良裕 和田
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPH0553245A publication Critical patent/JPH0553245A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To provide a photographic sensitive material having excellent adhesive property of the polyester base to hydrophilic colloid and applicable to use in the form of a roll. CONSTITUTION:In this photographic sensitive material with an underlayer contg. a polyester copolymer on at least one side of the polyester film base and at least one silver halide emulsion layer on the underlayer, the water content of the polyester film is >=0.5wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はポリエステルフィルムと
親水性コロイド、特にゼラチンとの接着性に優れた下引
層を有する写真感光材料に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photographic light-sensitive material having a subbing layer excellent in adhesion between a polyester film and a hydrophilic colloid, especially gelatin.

【0002】[0002]

【従来の技術】写真感光材料は一般的にプラスチックフ
ィルム支持体上に少なくとも1層の写真感光性層を設け
ることによって製造される。このプラスチックフィルム
としては一般的にトリアセチルセルロース(以下「TA
C」と記す)に代表される繊維系のポリマーとポリエチ
レンテレフタレートに代表されるポリエステル系のポリ
マー等が使用されている。
Photographic photosensitive materials are generally prepared by providing at least one photographic photosensitive layer on a plastic film support. As this plastic film, triacetyl cellulose (hereinafter referred to as “TA
A fiber-based polymer typified by "C") and a polyester-based polymer typified by polyethylene terephthalate are used.

【0003】一般に写真感光材料としては、代表的には
Xレイ用フィルム、製版用フィルム及びカットフィルム
の如くシート状の形態のものとロール状の形態のものが
ある。ロールフィルムの代表的なものとしては、35mm巾
又はそれ以下の巾でパトローネ内に収められており、一
般のカメラに装填して撮影に用いられるカラー又は黒白
ネガフィルムが挙げられる。
Generally, photographic light-sensitive materials are classified into a sheet-like form and a roll-like form such as an X-ray film, a plate-making film and a cut film. A typical roll film is a color or black-and-white negative film which is stored in a cartridge with a width of 35 mm or less and which is loaded into a general camera and used for photographing.

【0004】従来からロールフィルムには主としてTA
Cフィルム支持体が用いられている。TACフィルムの
写真用支持体としての最大の特徴は、光学的に異方性が
無く透明度が高いこと、更には現像処理後のカール解消
性についても優れた性質を有していることである。
Conventionally, TA has been mainly used for roll films.
A C film support has been used. The greatest feature of the TAC film as a photographic support is that it has no optical anisotropy and high transparency, and that it also has excellent properties in decurling after development processing.

【0005】ところで、近年写真感光材料の用途は多様
化しており撮影時のフィルム搬送の高速化、撮影倍率の
高倍率化、ならびに撮影装置の小型化が著しく進んでい
る。そのためには、写真感光材料用の支持体としては、
強度、寸度安定性、薄膜化等の性質が要求される。
By the way, in recent years, the applications of photographic light-sensitive materials have been diversified, and the speed of film transport at the time of photographing, the high magnification of photographing, and the miniaturization of photographing apparatus have been remarkably advanced. To that end, as a support for a photographic light-sensitive material,
Properties such as strength, dimensional stability and thinning are required.

【0006】しかし、TACは剛直な分子構造を有する
ので、TACフィルムは製膜後のフィルムの膜質が脆弱
であり、これらの用途に使用できないのが現状である。
However, since TAC has a rigid molecular structure, the film quality of the TAC film after film formation is fragile and it cannot be used for these purposes at present.

【0007】これに対してPETフィルムは優れた生産
性、機械的強度、ならびに寸度安定性を有するためTA
Cフィルムに代替するものと考えられてきた。
On the other hand, the PET film has excellent productivity, mechanical strength, and dimensional stability, and therefore TA film.
It has been considered as an alternative to C film.

【0008】ところがPETフィルムは、写真感光材料
として広範囲に用いられているロール形態では巻きぐせ
カールが強く残留するため、現像処理後の取り扱い性が
悪く、上記の優れた性質がありながら、ロールフィルム
としては使用出来ないという問題があった。
However, the PET film, which is widely used as a photographic light-sensitive material, has a strong curl and curl that remains in a roll form, so that it is difficult to handle after development and has the above-mentioned excellent properties. However, there was a problem that it could not be used.

【0009】一方、写真感光材料の用途では通常PET
支持体と表層剤との間に下引層を設けることによって両
者の間の接着性を向上させている。
On the other hand, in the use of photographic light-sensitive materials, PET is usually used.
By providing an undercoat layer between the support and the surface layer agent, the adhesion between the two is improved.

【0010】従来、各種プラスチック、特にゼラチン等
の親水性樹脂との接着性向上に対しては、作業環境上の
問題及び防爆設備が不要となる等の利点から下引層とし
て水溶性又は水分散性ポリエステル共重合体を用いるこ
とが提案されてきた。このような例として、例えば特公
昭47-40873号では、水消散を目的としてエステル形成性
スルホン酸金属塩基含有化合物を全酸成分に対し8モル
%以上及びポリエチレングリコールを全グリコール成分
に対し20モル%以上使用する共重合体が記載されている
が、これらの下引層としての使用は該下引層の耐水性、
すなわち接着の耐水性を低下させる事は容易に推測でき
ることである。また、特公昭56-5476号では、接着性向
上を目的としてメチレン基数4〜8の飽和直鎖状脂肪族
ジカルボン酸を使用しているが、この場合にも下引層の
耐水性は十分なものとは言えない。
Conventionally, in order to improve the adhesiveness to various plastics, particularly hydrophilic resins such as gelatin, water-soluble or water-dispersible as an undercoat layer due to the advantages of working environment and the need for explosion-proof equipment. It has been proposed to use a hydrophilic polyester copolymer. As such an example, for example, in JP-B-47-40873, in order to dissipate water, 8 mol% or more of ester-forming metal sulfonate-containing compound with respect to all acid components and 20 mol of polyethylene glycol with respect to all glycol components are used. % Or more copolymers are described, but the use of these as the undercoat layer is the water resistance of the undercoat layer,
That is, it can be easily estimated that the water resistance of the adhesive is reduced. Further, in JP-B-56-5476, a saturated linear aliphatic dicarboxylic acid having a methylene group number of 4 to 8 is used for the purpose of improving adhesiveness, but in this case also, the water resistance of the undercoat layer is sufficient. Not a thing.

【0011】これに対し、特開平1-43775号では、分子
内に有機スルホン酸ナトリウムもしくはカリウム塩の基
を有するポリエステル樹脂の水溶液、乳化液又は水分散
液をインライン下引処理する方法について述べている
が、近年の過酷な搬送、撮影および現像処理条件におい
てロール形態の写真感光材料として用いた場合、充分な
接着性を有するには到らなかった。
On the other hand, JP-A-1-43775 describes a method of in-line undercoating an aqueous solution, emulsion or dispersion of a polyester resin having a group of an organic sulfonic acid sodium or potassium salt in the molecule. However, when it is used as a roll-shaped photographic light-sensitive material under the recent severe transport, photographing and development processing conditions, it does not have sufficient adhesiveness.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】上記のポリエステル共
重合体を含む下引層はいずれもPET支持体と親水性コ
ロイド、特にゼラチンとの接着に関しては比較的安易に
得られるものの、ロール形態の写真感光材料として撮
影、現像処理、焼付など過酷な条件にさらした場合、充
分な接着性を保持するに到らなかった。
Although any of the above-mentioned subbing layers containing the polyester copolymer can be obtained relatively easily in terms of adhesion between the PET support and the hydrophilic colloid, particularly gelatin, it is a photograph in roll form. When the photosensitive material was exposed to harsh conditions such as photography, development processing, and baking, sufficient adhesiveness could not be maintained.

【0013】本発明はこのような従来の課題に鑑みなさ
れたもので、その第1の目的は、支持体に対する接着性
に優れ、且つ親水性コロイドとの接着性及びその耐水性
にも優れた下引層を有するポリエステルフィルム支持体
を得ることにある。
The present invention has been made in view of such conventional problems, and the first object thereof is excellent in adhesiveness to a support, and also in adhesiveness to a hydrophilic colloid and its water resistance. It is to obtain a polyester film support having an undercoat layer.

【0014】また、本発明の第2の目的は、機械的性質
の優れたポリエステルフィルム支持体を有し、ロール形
態での使用に適用しうるハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。
A second object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material which has a polyester film support having excellent mechanical properties and can be used in the roll form.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明者等は前記課題に
ついて鋭意研究を行なった結果、本発明の上記目的はポ
リエステルフィルム支持体の少なくとも一方の面にポリ
エステル共重合体を含む下引層を有し、更に該下引層の
上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する写真
感光材料において、該ポリエステルフィルムの含水率が
0.5重量%以上である写真感光材料により達成されるこ
とを見出した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies conducted by the present inventors on the above problems, the above object of the present invention was to provide an undercoat layer containing a polyester copolymer on at least one surface of a polyester film support. And a photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on the undercoat layer, the water content of the polyester film is
It has been found to be achieved by a photographic light-sensitive material which is 0.5% by weight or more.

【0016】以下、本発明を詳述する。The present invention will be described in detail below.

【0017】本発明のポリエステルフィルムの含水率の
測定は、該フィルムを23℃、30%RH、3時間の条件で
調湿した後、23℃の蒸留水に15分間浸漬させ、しかる後
に微量水分計(たとえば三菱化成(株)製CA−02
型)を用い、乾燥温度150℃で行う。
The water content of the polyester film of the present invention is measured by adjusting the humidity of the film at 23 ° C., 30% RH for 3 hours, immersing the film in distilled water at 23 ° C. for 15 minutes, and then trace amount of water. Total (for example, CA-02 manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.)
Type) and a drying temperature of 150 ° C.

【0018】本発明のポリエステルフィルムは、かかる
方法で測定された含水率が0.5重量%以上である点に特
徴があり、好ましくは0.6〜4.0重量%である。
The polyester film of the present invention is characterized in that the water content measured by such a method is 0.5% by weight or more, preferably 0.6 to 4.0% by weight.

【0019】本発明においてポリエステルフィルム支持
体の化学的成分として好ましいものは芳香族二塩基酸、
特にテレフタル酸とグリコールを主要な構成成分とする
コポリエステル系である。テレフタル酸成分、グリコー
ル成分と共重合する成分としては、スルホン酸の金属塩
を有する芳香族ジカルボン酸及びポリエチレングリコー
ルが好ましい。
In the present invention, the preferred chemical component of the polyester film support is an aromatic dibasic acid,
In particular, it is a copolyester system containing terephthalic acid and glycol as main components. As the component which is copolymerized with the terephthalic acid component and the glycol component, an aromatic dicarboxylic acid having a metal salt of sulfonic acid and polyethylene glycol are preferable.

【0020】スルホン酸の金属塩を有する芳香族ジカル
ボン酸としては、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、
2−ナトリウムスルホテレフタル酸、6−ナフタレンジ
カルボン酸及びこれらのナトリウムを他の金属、例え
ば、カリウム、リチウムなどで置換した化合物、そのエ
ステル化合物などが挙げられ、本発明では特に5−ナト
リウムスルホイソフタル酸又はそのエステル化合物が好
ましい。ポリエチレングリコールとしては、エチレング
リコールの繰り返し単位が2〜500のものが好ましい
が、特に好ましくは50〜150のものである。
As the aromatic dicarboxylic acid having a metal salt of sulfonic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid,
2-sodium sulfoterephthalic acid, 6-naphthalenedicarboxylic acid and compounds obtained by substituting these sodium with other metals such as potassium and lithium, and ester compounds thereof are mentioned. In the present invention, 5-sodium sulfoisophthalic acid is particularly preferable. Alternatively, its ester compound is preferable. As the polyethylene glycol, those having a repeating unit of ethylene glycol of 2 to 500 are preferable, and those having a repeating unit of 50 to 150 are particularly preferable.

【0021】これらの化合物以外に、酸成分としては例
えばイソフタル酸又はそのエステル化合物、アジピン酸
又はそのエステル化合物など、またアルコール成分とし
ては例えばプロピレングリコール、ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコールなどの化合物を含んでいても
良い。スルホン酸の金属塩を有する芳香族ジカルボン酸
は主原料であるテレフタル酸成分に対して好ましくは2
〜20mol%、特に好ましくは4〜15mol%添加されるのが
よい。またポリエチレングリコールはアルコール成分の
主原料である。エチレングリコール成分に対して好まし
くは1〜15wt%、特に好ましくは3〜10wt%添加される
のがよい。
In addition to these compounds, the acid component is, for example, isophthalic acid or its ester compound, adipic acid or its ester compound, and the alcohol component is, for example, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexane. It may contain a compound such as diol or diethylene glycol. The aromatic dicarboxylic acid having a metal salt of sulfonic acid is preferably 2 with respect to the terephthalic acid component as the main raw material.
.About.20 mol%, particularly preferably 4 to 15 mol%. Polyethylene glycol is the main raw material for the alcohol component. The ethylene glycol component is preferably added in an amount of 1 to 15% by weight, particularly preferably 3 to 10% by weight.

【0022】少なくとも上記の化合物を反応させてポリ
エステルを得るには、公知の合成方法を用いて行なうこ
とが出来る。得られたポリエステルから支持体を形成す
るには次のようにして行なう。すなわち、得られた樹脂
を乾燥後、溶融押し出しして未延伸シートとし次いでた
て延伸及びよこ延伸及び熱固定することにより目的とす
るフィルムによる。延伸倍率は特に限定されないが、通
常は2〜5倍が適当である。延伸時の温度は特に限定さ
れないが50〜140℃が適当である。熱固定温度は特に限
定されないが150〜220℃が適当である。
At least the above compounds can be reacted to obtain a polyester by a known synthetic method. The support is formed from the obtained polyester as follows. That is, the obtained resin is dried and then melt-extruded to obtain an unstretched sheet, which is then vertically stretched, horizontally stretched, and heat-set to obtain a target film. The draw ratio is not particularly limited, but usually 2 to 5 times is appropriate. The temperature during stretching is not particularly limited, but 50 to 140 ° C is suitable. The heat setting temperature is not particularly limited, but 150 to 220 ° C is suitable.

【0023】本発明のポリエステル支持体にはライトパ
イピングを防止する意味で、染料を添加するのが好まし
い。使用する染料について特に限定はないが、色調はグ
レー染色が好ましく、またポリエステルの製膜温度での
耐熱性に優れているのが好ましい。染料としては、三菱
化成社製のDiaresin、日本化薬社製のKayaset、米国特
許第3,822,132号等に記載の染料を単独で或は混合して
用いることができる。
A dye is preferably added to the polyester support of the present invention in order to prevent light piping. The dye to be used is not particularly limited, but it is preferable that the color tone is gray dyeing and that the polyester has excellent heat resistance at the film forming temperature. As the dye, the dyes described in Diaresin manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Kayaset manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., US Pat. No. 3,822,132 and the like can be used alone or in combination.

【0024】本発明において適用できるポリエステル共
重合体とは、好ましくは分子内に有機スルホン酸塩の基
を有するポリエステル共重合体である。かかるスルホン
酸塩の基をポリエステル分子内に導入するために、例え
ば5−Naスルホイソフタル酸、4−Naスルホイソフ
タル酸、2−Naスルホテレフタル酸、5−Kスルホイ
ソフタル酸、4−Kスルホイソフタル酸、2−Kスルホ
テレフタル酸、Naスルホコハク酸等を好ましく用いる
ことができる。かかるスルホン酸塩の基を有する多価カ
ルボン酸又は多価アルコールは全多価カルボン酸成分又
は多価アルコール成分中2〜50モル%、好ましくは3〜
20モル%を占める。
The polyester copolymer applicable in the present invention is preferably a polyester copolymer having an organic sulfonate group in the molecule. In order to introduce such a sulfonate group into the polyester molecule, for example, 5-Nasulfoisophthalic acid, 4-Nasulfoisophthalic acid, 2-Nasulfoterephthalic acid, 5-Ksulfoisophthalic acid, 4-Ksulfoisophthalic acid. Acid, 2-K sulfoterephthalic acid, Na sulfosuccinic acid and the like can be preferably used. The polyvalent carboxylic acid or polyhydric alcohol having such a sulfonate group is contained in an amount of 2 to 50 mol%, preferably 3 to 50%, based on the total polyvalent carboxylic acid component or polyhydric alcohol component.
It accounts for 20 mol%.

【0025】多価カルボン酸として用いる他の成分は例
えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタ
ル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4−シク
ロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、イタコン
酸等を使用することができる。
Other components used as the polyvalent carboxylic acid are, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and tricarboxylic acid. Mellitic acid, pyromellitic acid, dimer acid, itaconic acid and the like can be used.

【0026】多価アルコール成分としては例えばエチレ
ングリコール、1,4−ブタンジオール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、1,6−ヘキサン
ジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、キシ
リレングリコール、ジメチロールプロピオン酸、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、ポリ(エチレンオキシ
ド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリ
コール等を使用することができる。またこれらの成分と
共にp−ヒドロキシ安息香酸、p−(β−ヒドロキシエ
トキシ)安息香酸等のヒドロキシカルボン酸を用いるこ
とができる。
Examples of the polyhydric alcohol component include ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylylene glycol, dimethylolpropionic acid, Glycerin, trimethylolpropane, poly (ethylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, etc. can be used. Further, hydroxycarboxylic acids such as p-hydroxybenzoic acid and p- (β-hydroxyethoxy) benzoic acid can be used together with these components.

【0027】このポリエステル共重合体は、上記の多価
カルボン酸或はそのエステル形成性誘導体と上記の多価
アルコール或はそのエステル形成性誘導体とから公知の
方法によって合成される。
The polyester copolymer is synthesized from the above-mentioned polyvalent carboxylic acid or its ester-forming derivative and the above-mentioned polyhydric alcohol or its ester-forming derivative by a known method.

【0028】本発明のポリエステル共重合体を下引層と
して適用する方法としては、該化合物を水又は有機溶媒
(例えばメタノール、エタノール、アセトン、メチルエ
チルケトン、酢酸エチル、アセトニトリル、ジオキサ
ン、ジメチルホルムアミド、ホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等)
又はこれらの混合溶媒に溶解して使用するか、あるいは
水を媒体として乳化液、分散物又は懸濁物をつくる方法
があるが、この際、水に少量の他の有機溶媒等の媒体を
混入させることができる。
As a method of applying the polyester copolymer of the present invention as an undercoat layer, the compound is water or an organic solvent (for example, methanol, ethanol, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, acetonitrile, dioxane, dimethylformamide, formamide, (Dimethyl sulfoxide, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc.)
Alternatively, it may be used by dissolving it in a mixed solvent of these, or by using water as a medium to prepare an emulsion, dispersion or suspension, in which case a small amount of another medium such as an organic solvent is mixed with water. Can be made

【0029】本発明では好ましくは、ポリエステル共重
合体を水溶液又は水分散液として用いる。
In the present invention, the polyester copolymer is preferably used as an aqueous solution or an aqueous dispersion.

【0030】これらポリエステル共重合体の水溶液又は
水分散液を含む下引塗布液には、更に界面活性剤、帯電
防止剤、マット剤、更には本発明のポリエステル共重合
体以外の水溶性又は水分散性ポリマーを本発明の効果を
損わない範囲内で添加してもよい。
The subbing coating solution containing an aqueous solution or aqueous dispersion of these polyester copolymers further contains a surfactant, an antistatic agent, a matting agent, and water-soluble or water-soluble materials other than the polyester copolymer of the present invention. The dispersible polymer may be added within a range that does not impair the effects of the present invention.

【0031】また、上記下引塗布液中の固形分濃度は通
常15重量%以下が好ましく、さらに好ましくは10重量%
以下である。
The solid content concentration in the above-mentioned subbing coating liquid is usually preferably 15% by weight or less, more preferably 10% by weight.
It is below.

【0032】さらに塗布量はフィルム1m2当り塗布液重
量で1〜30gが好ましく、さらに好ましくは5〜25gであ
る。
The coating amount is preferably 1 to 30 g, and more preferably 5 to 25 g in terms of coating liquid weight per 1 m 2 of film.

【0033】本発明の下引層を本発明のポリエステルフ
ィルム支持体に塗設する方法として、公知の任意の塗工
法、例えばロールコート法、グラビアコート法、ロール
ブラッシュ法、スプレーコート、エアーナイフコート、
含浸法およびカーテンコート法などを単独又は組み合わ
せて適用することができる。
As a method for applying the undercoat layer of the present invention to the polyester film support of the present invention, any known coating method such as roll coating method, gravure coating method, roll brushing method, spray coating, air knife coating is used. ,
The impregnation method and the curtain coating method can be applied alone or in combination.

【0034】塗工を施す工程は、本発明の支持体用ポリ
エステルの未延伸フィルムに塗工するか、たて延伸又は
よこ延伸後の一軸延伸フィルムに塗工するか、又はたて
延伸及びよこ延伸後の二軸延伸フィルムに塗工するいず
れの工程を選んでもよいが、好ましくは支持体フィルム
製膜ライン中で延伸配向前、すなわち未延伸状態又は一
軸延伸状態のフィルムに本発明の下引層を塗設した後乾
燥され、続いて二軸延伸又は一軸延伸し熱固定して結晶
配向を完了させることが経済性の面から好ましい。
In the step of applying the coating, it is applied to an unstretched film of the polyester for a support of the present invention, to a uniaxially stretched film after vertical stretching or horizontal stretching, or to vertical stretching and horizontal stretching. Although any step of applying to the biaxially stretched film after stretching may be selected, it is preferable that the film is pre-stretched and oriented in the support film forming line, that is, the film in the unstretched state or the uniaxially stretched state is subbed in the present invention. It is preferable from the economical point of view that after the layer is applied, it is dried and then biaxially stretched or uniaxially stretched and heat set to complete the crystal orientation.

【0035】本発明においては上記の如き下引層を有す
るポリエステルフィルムの下引層上に少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層を設け、写真感光材料を製造するこ
とができる。
In the present invention, a photographic light-sensitive material can be produced by providing at least one silver halide emulsion layer on the undercoat layer of the polyester film having the above-mentioned undercoat layer.

【0036】上記写真感光材料において親水性コロイド
層に用いられる親水性コロイドとしては、例えばゼラチ
ン、アルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロー
ス硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン
酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体;ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−
N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、
ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き
多種の合成親水性高分子物質を用いることができるが好
ましくはゼラチンを用いる。ゼラチンとしては石灰処理
ゼラチンのほか酸処理ゼラチンやブル・ソサイエティ・
サイエンス・ホトグラフィー・ジャパン(Bull. Soc.
Sci. Phot. Japan),No.16,30頁(1966)に記載
されたような酸素処理ゼラチンを用いても良く、又ゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることもでき、更
にはゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマーも含むものとする。
Examples of the hydrophilic colloid used for the hydrophilic colloid layer in the above photographic light-sensitive material include proteins such as gelatin, albumin and casein; cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose and cellulose sulfates, sodium alginate, Sugar derivatives such as starch derivatives; polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, poly-
N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylimidazole,
A variety of synthetic hydrophilic polymer substances such as a single or copolymer such as polyvinylpyrazole can be used, but gelatin is preferably used. In addition to lime-processed gelatin, acid-processed gelatin and Bull Society
Science Photography Japan (Bull. Soc.
Sci. Phot. Japan, No. 16, p. 30, p. 30 (1966), an oxygen-treated gelatin may be used, or a hydrolyzed product or an enzymatically decomposed product of gelatin may be used. A derivative, a graft polymer of gelatin and another polymer is also included.

【0037】本発明の写真感光材料において、前記下引
層の上方に設ける少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、通常の種々の
ハロゲン化銀乳剤を任意に用いることができる。該乳剤
は、常法により化学増感することができ、増感色素を用
いて、所望の波長域に光学的に増感できる。
In the photographic light-sensitive material of the present invention, as the silver halide emulsion used in at least one silver halide emulsion layer provided above the undercoat layer, various ordinary silver halide emulsions can be optionally used. You can The emulsion can be chemically sensitized by a conventional method, and can be optically sensitized to a desired wavelength region by using a sensitizing dye.

【0038】また、ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止
剤、安定剤、硬膜剤等を加えることができる。該乳剤の
バインダーとしては、前記の如き親水性コロイドが用い
られるがゼラチンを用いるのが有利である。
Further, an antifoggant, a stabilizer, a hardener and the like can be added to the silver halide emulsion. As the binder of the emulsion, the hydrophilic colloid as described above is used, but gelatin is preferably used.

【0039】ハロゲン化銀乳剤層、その他の親水性コロ
イド層は、硬膜剤を用いて膜強度を高めることができる
がこのような硬膜剤としてはアルデヒド系、アジリジン
系、イソオキサゾール系、エポキシ系、ビニルスルホン
系、アクリロイル系、カルボジイミド系、トリアジン
系、高分子型、その他マレイミド系、アセチレン系、メ
タンスルホン酸エステル系の各硬膜剤を単独もしくは組
み合せて使用することができる。又、可塑剤、水不溶性
又は難溶性合成ポリマーの分散物(ラテックス)、カプ
ラー、塗布助剤、帯電防止剤、更にはホルマリンスカベ
ンジャー、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、
界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤
や漂白促進剤等を含有させることもできる。
In the silver halide emulsion layer and other hydrophilic colloid layers, the film strength can be increased by using a hardening agent. Such hardening agents include aldehyde type, aziridine type, isoxazole type and epoxy type. A system hardener, a vinylsulfone system, an acryloyl system, a carbodiimide system, a triazine system, a polymer system, a maleimide system, an acetylene system, and a methanesulfonic acid ester system hardener can be used alone or in combination. Also, plasticizers, dispersions of water-insoluble or sparingly soluble synthetic polymers (latex), couplers, coating aids, antistatic agents, formalin scavengers, optical brighteners, matting agents, lubricants, image stabilizers,
A surfactant, an antifoggant, a development accelerator, a development retarder, a bleaching accelerator and the like may be contained.

【0040】本発明の写真感光材料において上記ハロゲ
ン化銀乳剤層以外の親水性コロイド層としては、保護
層、フィルター層、バックコーティング層、ハレーショ
ン防止層、イラジエーション防止層、中間層等の補助層
等がある。
In the photographic light-sensitive material of the present invention, as the hydrophilic colloid layer other than the silver halide emulsion layer, auxiliary layers such as a protective layer, a filter layer, a back coating layer, an antihalation layer, an antiirradiation layer and an intermediate layer. Etc.

【0041】本発明に係るハロゲン化銀感光材料として
はロール形態で用いられる通常の黒白ハロゲン化銀感光
材料、通常の多層カラー感光材料(例えばカラーリバー
サルフィルム、カラーネガティブフィルム等)等のハロ
ゲン化銀感光材料を挙げることができる。
As the silver halide light-sensitive material of the present invention, a silver halide such as an ordinary black-and-white silver halide light-sensitive material used in a roll form, an ordinary multi-layer color light-sensitive material (eg color reversal film, color negative film, etc.) Photosensitive materials can be mentioned.

【0042】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は通常
のハロゲン化銀写真感光材料の処理と同様、種々の現像
処理を行うことにより画像を形成することができる。
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention can be subjected to various development treatments to form an image in the same manner as the usual processing of silver halide photographic light-sensitive materials.

【0043】[0043]

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below.
The present invention is not limited to these.

【0044】ジメチルテレフタレート:5−ナトリウム
スルホイソフタル酸:エチレングリコール:ポリエチレ
ングリコール(分子量約3500)=97:3:99.5:0.5
(モル比)の割合で仕上り重合体となるようにして重合
したポリエステルから得たフィルムを本発明のポリエス
テルフィルム支持体とする。
Dimethyl terephthalate: 5-sodium sulfoisophthalic acid: ethylene glycol: polyethylene glycol (molecular weight about 3500) = 97: 3: 99.5: 0.5
A film obtained from polyester polymerized so as to be a finished polymer at a ratio of (molar ratio) is used as the polyester film support of the present invention.

【0045】また、ポリエチレンテレフタレート(PE
T)のフィルムを比較用のPET支持体とする。
Polyethylene terephthalate (PE
The film of T) is used as a PET support for comparison.

【0046】次に、ジカルボン酸成分としてテレフタル
酸ジメチル40モル%、イソフタル酸ジメチル33モル%、
5−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩7モル
%、アジピン酸20モル%、グリコール成分としてエチレ
ングリコール65モル%、ジエチレングリコール35モル%
を共重合した。
Next, 40 mol% of dimethyl terephthalate and 33 mol% of dimethyl isophthalate as dicarboxylic acid components,
7 mol% sodium salt of dimethyl 5-sulfoisophthalate, 20 mol% adipic acid, 65 mol% ethylene glycol as a glycol component, 35 mol% diethylene glycol
Was copolymerized.

【0047】得られた共重合体を分析したところ固有粘
度は0.55dl/g、ガラス転移温度は約26℃であった。
The copolymer thus obtained was analyzed and found to have an intrinsic viscosity of 0.55 dl / g and a glass transition temperature of about 26 ° C.

【0048】同様に、ポリエステル共重合体の組成を表
1に示すように変化させて、共重合体を得た。
Similarly, the composition of the polyester copolymer was changed as shown in Table 1 to obtain a copolymer.

【0049】これらのポリエステル共重合体をそれぞれ
95℃の熱水中で3時間攪拌し15重量%水溶液とした後、
水で希釈して得られたわずかに白濁した8重量%水溶液
を下引塗布液とし、該下引塗布液を用いて縦延伸済の本
発明のポリエステルフィルム支持体及びPET支持体の
両面に塗布し、乾燥重量で0.3g/m2の下引層を有する二
軸延伸済厚さ75μmのポリエステルフィルム及びPET
フィルムを得た。
Each of these polyester copolymers
After stirring in hot water at 95 ° C for 3 hours to prepare a 15 wt% aqueous solution,
A slightly cloudy 8 wt% aqueous solution obtained by diluting with water was used as an undercoating coating solution, and the undercoating coating solution was used to coat both sides of the longitudinally stretched polyester film support and PET support of the present invention. And biaxially stretched 75 μm thick polyester film and PET with an undercoat layer of 0.3 g / m 2 by dry weight
I got a film.

【0050】更に、上記下引層の一方の面に下記のバッ
キング層を形成した。なお、以下の表示はm2当たりの量
を示す。バッキング層 ゼラチン 8.0 g メルクサポニン 2.0mg 平均粒径3μmのシリカ粒子 20mg コロイダルシリカ 60mg 化合物a 10mg 化合物b 15mg 化合物c 20mg
Further, the following backing layer was formed on one surface of the undercoat layer. The following display shows the amount per m 2 . Backing layer gelatin 8.0 g Merck saponin 2.0 mg Silica particles with an average particle size of 3 μm 20 mg Colloidal silica 60 mg Compound a 10 mg Compound b 15 mg Compound c 20 mg

【0051】[0051]

【化1】 [Chemical 1]

【0052】また、比較として二軸延伸済の本発明のポ
リエステルフィルム支持体(厚さ75μ)及びPETフィ
ルム支持体の両面にコロナ放電処理(0.02KVA・分/m2
程度)した後、下記組成の下引層を設け、さらに前記と
同様にしてバッキング層を設けた。比較下引層の塗布液(A−1) ゼラチン 3 g 蒸留水 250cc ソジウムα−スルホジ−2−エチルヘキシルサクシネート 0.05g ホルムアルデヒド 0.02g
For comparison, both sides of the biaxially stretched polyester film support (thickness: 75 μ) and PET film support of the present invention were subjected to corona discharge treatment (0.02 KVA · min / m 2).
After that, a subbing layer having the following composition was provided, and a backing layer was further provided in the same manner as above. Comparative subbing layer coating solution (A-1) Gelatin 3 g Distilled water 250 cc Sodium α-sulfodi-2-ethylhexyl succinate 0.05 g Formaldehyde 0.02 g

【0053】(写真層の塗設)上記バッキング層を設け
た本発明のポリエステルフィルム及びPETフィルム支
持体のバッキング層とは反対側の下引層の面上に、下記
に示す組成の各層を順次支持体側から形成して多層カラ
ー写真感光材料試料No.1〜6(表1参照)を作製し
た。
(Coating of Photographic Layer) On the surface of the subbing layer on the side opposite to the backing layer of the polyester film and PET film support of the present invention provided with the above backing layer, each layer having the composition shown below is sequentially formed. Multilayer color photographic light-sensitive material samples No. 1 to 6 (see Table 1) were prepared by forming from the support side.

【0054】以下、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加
量は、特に記載のない限り1m2当りのg数を示す。また
ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。
Hereinafter, the addition amount in the silver halide photographic light-sensitive material is the number of grams per 1 m 2 unless otherwise specified. Also, silver halide and colloidal silver are shown in terms of silver.

【0055】 第1層;ハレーション防止層(HC−1) 黒色コロイド銀 0.20 紫外線吸収剤(UV−1) 0.20 高沸点溶媒(Oil−1) 0.20 ゼラチン 1.3 第2層;中間層(IL−1) 紫外線吸収剤(UV−1) 0.01 高沸点溶媒(Oil−1) 0.01 ゼラチン 1.3 第3層;低感度赤感光性乳剤層(RL) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.9 沃臭化銀乳剤(Em−2) 0.6 増感色素(S−1) 2.5×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−2) 2.5×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−3) 0.5×10-4(モル/銀1モル) シアンカプラー(Co−1) 1.0 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.05 DIR化合物(D−1) 0.002 高沸点溶媒(Oil−1) 0.5 ゼラチン 1.4 第4層;高感度赤感光性乳剤層(RH) 沃臭化銀乳剤(Em−3) 2.0 増感色素(S−1) 2.0×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−2) 2.0×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−3) 0.1×10-4(モル/銀1モル) シアンカプラー(Co−1) 0.25 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.015 DIR化合物(D−2) 0.05 高沸点溶媒(Oil−1) 0.3 ゼラチン 1.4 第5層;中間層(IL−2) ゼラチン 0.5 第6層;低感度緑感光性乳剤層(GL) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 1.0 増感色素(S−4) 5×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−5) 1×10-4(モル/銀1モル) マゼンタカプラー(Mo−1) 0.5 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.01 DIR化合物(D−3) 0.02 DIR化合物(D−4) 0.02 高沸点溶媒(Oil−2) 0.4 ゼラチン 1.0 第7層;中間層(IL−3) ゼラチン 0.7 第8層;高感度緑感光性乳剤層(GH) 沃臭化銀乳剤(Em−3) 1.3 増感色素(S−6) 1.5×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−7) 2.5×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−8) 0.5×10-4(モル/銀1モル) マゼンタカプラー(Mo−2) 0.05 マゼンタカプラー(Mo−3) 0.15 カラードマゼンタカプラー(CM−2) 0.05 DIR化合物(D−3) 0.01 高沸点溶媒(Oil−3) 0.5 ゼラチン 1.0 第9層;イエローフィルター層(YC) 黄色コロイド銀 0.1 色汚染防止剤(SC−1) 0.1 高沸点溶媒(Oil−3) 0.1 ゼラチン 0.8 第10層;低感度青感光性乳剤層(BL) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.25 沃臭化銀乳剤(Em−2) 0.25 増感色素(S−10) 7×10-4(モル/銀1モル) イエローカプラー(Yo−1) 0.5 イエローカプラー(Yo−2) 0.1 DIR化合物(D−2) 0.01 高沸点溶媒(Oil−3) 0.3 ゼラチン 0.9 第11層;高感度青感光性乳剤層(BH) 沃臭化銀乳剤(Em−4) 0.4 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.3 増感色素(S−9) 1×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−10) 3×10-4(モル/銀1モル) イエローカプラー(Yo−1) 0.30 イエローカプラー(Yo−2) 0.05 高沸点溶媒(Oil−3) 0.1 ゼラチン 1.0 第12層;第1保護層(PRO−1) 微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.08μ AgI2モル%) 0.4 紫外線吸収剤(UV−1) 0.10 紫外線吸収剤(UV−2) 0.05 高沸点溶媒(Oil−1) 0.1 高沸点溶媒(Oil−4) 0.1 ホルマリンスカベンジャー(HS−1) 0.3 ホルマリンスカベンジャー(HS−2) 0.2 ゼラチン 1.0 第13層;第2保護層(PRO−2) 界面活性剤(Su−1) 0.005 ポリメチルメタクリレートマット化剤(平均粒径3μm) 0.13 ゼラチン 0.6 尚、各層には上記組成物の他に、塗布助剤Su−1、分
散助剤Su−2、硬膜剤H−1、H−2、H−3、安定
剤Stab−1、カブリ防止剤AF−1を添加した。
First layer; antihalation layer (HC-1) Black colloidal silver 0.20 Ultraviolet absorber (UV-1) 0.20 High boiling point solvent (Oil-1) 0.20 Gelatin 1.3 Second layer; Intermediate layer (IL-1) Ultraviolet absorber (UV-1) 0.01 High boiling point solvent (Oil-1) 0.01 Gelatin 1.3 Third layer; low-sensitivity red light-sensitive emulsion layer (RL) Silver iodobromide emulsion (Em-1) 0.9 Silver iodobromide emulsion (Em-2) 0.6 Sensitizing dye (S-1) 2.5 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-2) 2.5 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye ( S-3) 0.5 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Cyan coupler (Co-1) 1.0 Colored cyan coupler (CC-1) 0.05 DIR compound (D-1) 0.002 High boiling point solvent (Oil-1) 0.5 Gelatin 1.4 Fourth layer: High-sensitivity red light-sensitive emulsion layer (RH) Silver iodobromide emulsion (Em-3) 2.0 Sensitizing dye (S-1) 2.0 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-2) 2.0 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-3) 0.1 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Cyan coupler (Co-1) 0.25 Colored cyan coupler (CC-1) 0.015 DIR compound (D-2) 0.05 High boiling point solvent (Oil-1) 0.3 Gelatin 1.4 Fifth layer; Intermediate layer (IL-2) Gelatin 0.5 6 layers; low-sensitivity green light-sensitive emulsion layer (GL) Silver iodobromide emulsion (Em-1) 1.0 Sensitizing dye (S-4) 5 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S- 5) 1 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Magenta coupler (Mo-1) 0.5 Colored magenta coupler (CM-1) 0.01 DIR compound (D-3) 0.02 DIR compound (D-4) 0.02 High boiling point solvent (Oil-2) 0.4 Gelatin 1.0 7th layer; Intermediate layer (IL-3) Gelatin 0.7 8th layer; High-sensitivity green photosensitive emulsion layer (GH) Silver bromide emulsion (Em-3) 1.3 Sensitizing dye (S-6) 1.5 × 10 -4 ( mol / mole of silver) Sensitizing dye (S-7) 2.5 × 10 -4 ( mol / mole of silver) Sensitizing dye (S-8) 0.5 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Magenta coupler (Mo-2) 0.05 Magenta coupler (Mo-3) 0.15 Colored magenta coupler (CM-2) 0.05 DIR compound (D- 3) 0.01 high boiling solvent (Oil-3) 0.5 gelatin 1.0 9th layer; yellow filter layer (YC) yellow colloidal silver 0.1 color stain inhibitor (SC-1) 0.1 high boiling solvent (Oil-3) 0.1 gelatin 0.8 10 layers; low-sensitivity blue light-sensitive emulsion layer (BL) silver iodobromide emulsion (Em-1) 0.25 silver iodobromide emulsion (Em-2) 0.25 sensitizing dye (S-10) 7 × 10 -4 (mol / Silver 1 mol) Yellow coupler (Yo-1) 0.5 Yellow coupler (Yo-2) 0.1 DIR compound (D-2) 0.01 High boiling point solvent (Oil-3) 0.3 Gelatin 0.9 11th layer; High-sensitivity blue-sensitive emulsion layer (BH) Silver iodobromide emulsion (Em-4) 0.4 Silver iodobromide emulsion (Em-1) 0.3 Sensitizing dye (S-9) 1 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-10) 3 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Yellow coupler (Yo-1) 0.30 Yellow coupler (Yo- 2) 0.05 High boiling point solvent (Oil-3) 0.1 Gelatin 1.0 12th layer; 1st protective layer (PRO-1) Fine grain silver iodobromide emulsion (average particle size 0.08 μAgI 2 mol%) 0.4 UV absorber (UV- 1) 0.10 UV absorber (UV-2) 0.05 High boiling point solvent (Oil-1) 0.1 High boiling point solvent (Oil-4) 0.1 Formalin scavenger (HS-1) 0.3 Formalin scavenger (HS-2) 0.2 Gelatin 1.0 13th Layer; Second protective layer (PRO-2) Surfactant (Su-1) 0.005 Polymethylmethac Rate matting agent (average particle size 3 μm) 0.13 gelatin 0.6 In addition to the above composition, each layer contains a coating aid Su-1, a dispersion aid Su-2, a hardener H-1, H-2, H-3, stabilizer Stab-1, and antifoggant AF-1 were added.

【0056】Em−1 平均粒径 0.43μm 沃臭化銀含有率 9.0モル% (均一)単分散性の沃臭化銀乳剤 Em−2 平均粒径 0.32μm 沃臭化銀含有率 2.0モル% (均一)単分散性の沃臭化銀乳剤 Em−3 平均粒径 0.78μm 沃臭化銀含有率 6.0モル% (均一)単分散性の沃臭化銀乳剤 Em−4 平均粒径 1.1μm 沃臭化銀含有率 9.0モル% (均一)単分散性の沃臭化銀乳剤Em-1 Average grain size 0.43 μm Silver iodobromide content 9.0 mol% (uniform) Monodisperse silver iodobromide emulsion Em-2 Average grain size 0.32 μm Silver iodobromide content 2.0 mol% ( (Uniform) Monodisperse silver iodobromide emulsion Em-3 Average grain size 0.78 μm Silver iodobromide content 6.0 mol% (uniform) Monodisperse silver iodobromide emulsion Em-4 Average grain size 1.1 μm Iodine Silver halide content 9.0 mol% (uniform) Monodisperse silver iodobromide emulsion

【0057】[0057]

【化2】 [Chemical 2]

【0058】[0058]

【化3】 [Chemical 3]

【0059】[0059]

【化4】 [Chemical 4]

【0060】[0060]

【化5】 [Chemical 5]

【0061】[0061]

【化6】 [Chemical 6]

【0062】[0062]

【化7】 [Chemical 7]

【0063】[0063]

【化8】 [Chemical 8]

【0064】[0064]

【化9】 [Chemical 9]

【0065】[0065]

【化10】 [Chemical 10]

【0066】得られた試料No.1〜6を35mmサイズに切
断し、パトローネ中に装填した。
The obtained samples No. 1 to 6 were cut into a size of 35 mm and loaded in a patrone.

【0067】40℃で10日間放置した後、通常のカメラを
用いて撮影し下記の現像処理を行なった。処理工程(38℃) 発色現像 3分15秒 漂 白 6分30秒 水 洗 3分15秒 定 着 6分30秒 水 洗 3分15秒 安 定 化 1分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
After leaving it at 40 ° C. for 10 days, it was photographed with an ordinary camera and subjected to the following developing treatment. Processing process (38 ℃) Color development 3 minutes 15 seconds Bleaching 6 minutes 30 seconds Water washing 3 minutes 15 seconds Fixing 6 minutes 30 seconds Water washing 3 minutes 15 seconds Stabilization 1 minute 30 seconds Drying Used in each processing step The composition of the treated liquid is as follows.

【0068】 [発色現像液] 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N− (β−ヒドロキシエチル)−アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0 g 無水炭酸カリウム 37.5 g 臭化ナトリウム 1.3 g ニトリロトリ酢酸・3ナトリウム塩(1水塩) 2.5 g 水酸化カリウム 1.0 g 水を加えて1リットルとする。[Color developer] 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) -aniline / sulfate 4.75 g anhydrous sodium sulfite 4.25 g hydroxylamine / 1/2 sulfate 2.0 g Anhydrous potassium carbonate 37.5 g Sodium bromide 1.3 g Nitrilotriacetic acid trisodium salt (monohydrate) 2.5 g Potassium hydroxide 1.0 g Add water to make 1 liter.

【0069】 [漂白液] エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100.0 g エチレンジアミン四酢酸2アンモニウム塩 10.0 g 臭化アンモニウム 150.0 g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて1リットルとし、アンモニア水を用いてpH=6.0に調整する。[Bleach] Ethylenediaminetetraacetic acid iron ammonium salt 100.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt 10.0 g Ammonium bromide 150.0 g Glacial acetic acid 10.0 ml Water was added to make 1 liter, and pH was adjusted to 6.0 using ammonia water. To do.

【0070】 [定着液] チオ硫酸アンモニウム 175.0 g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5 g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3 g 水を加えて1リットルとし、酢酸を用いてpH=6.0に調整する。[Fixer] Ammonium thiosulfate 175.0 g Anhydrous sodium sulfite 8.5 g Sodium metasulfite 2.3 g Water is added to make 1 liter, and pH is adjusted to 6.0 using acetic acid.

【0071】 [安定液] ホルマリン(37%水溶液) 1.5ml コニダックス(コニカ社製) 7.5ml 水を加えて1リットルとする。[Stabilizer] Formalin (37% aqueous solution) 1.5 ml Conidax (manufactured by Konica) 7.5 ml Water is added to make 1 liter.

【0072】現像処理したカラーネガフィルムを通常の
プリンターに通した後、プリンター部で生じたすり傷の
程度を以下の基準に従って評価した。 (A)すり傷の発生全くなし (B)すり傷の発生わずかにあり (C)すり傷の発生かなりあり 結果を表2に示す。
After passing the developed color negative film through an ordinary printer, the degree of scratches generated in the printer section was evaluated according to the following criteria. (A) No scratches were generated (B) Scratches were slightly generated (C) Scratches were considerably generated. The results are shown in Table 2.

【0073】さらに得られたカラーネガフィルムの現像
処理前の乾燥状態における膜付(以下、生膜付とい
う)、現像処理中のウェット膜付、および現像処理後の
乾燥状態における膜付(以下、乾燥膜付という)を以下
の方法で評価したところ表2に示す結果を得た。
Further, the color negative film thus obtained was provided with a film in a dry state before development (hereinafter referred to as a raw film), with a wet film under development, and with a film in a dry state after development (hereinafter referred to as dry). The results shown in Table 2 were obtained when the film-attached) was evaluated by the following method.

【0074】膜付評価方法 (生膜付および乾燥膜付)現像処理前、または現像処理
後乾燥を終了した試料の写真層の表面にかみそりの刃で
45°の角度で支持体にまで達する傷を格子状に付け、そ
の上に粘着テープ(セロハン粘着テープ)を圧着したの
ち、該テープを約45°の角度で急激に剥離する。この際
にテープと一緒に剥離してしまう写真層の面積をテープ
をはりつけた面積と比較し、下記の5段階に評価する。
Evaluation method with film (with raw film and dry film) A razor blade was used on the surface of the photographic layer of the sample before development or after drying after development.
At the angle of 45 °, scratches reaching the support are formed in a grid pattern, and an adhesive tape (cellophane adhesive tape) is pressure-bonded onto the scratch, and then the tape is rapidly peeled off at an angle of about 45 °. At this time, the area of the photographic layer which is peeled off together with the tape is compared with the area where the tape is stuck, and evaluated in the following 5 grades.

【0075】 評価4以上ならば実用上充分に膜付が強いとみなせる。[0075] If the evaluation is 4 or more, it can be considered that the film is sufficiently strong in practical use.

【0076】(ウェット膜付)各種現像処理中に試料の
写真層の表面に鋭利な針で支持体にまで達する傷を格子
状に付け、その後、該層の表面を濡れたままの状態で強
く10秒間こする。この際に剥離してしまう写真層の面積
を格子面積と比較し、5段階に評価する。評価基準は生
および乾燥膜付と同じである。
(With wet film) During various development processes, scratches reaching the support were formed in a lattice pattern on the surface of the photographic layer of the sample with a sharp needle, and then the surface of the layer was strongly strengthened in a wet state. Rub for 10 seconds. The area of the photographic layer that is peeled off at this time is compared with the lattice area, and is evaluated in five levels. The evaluation criteria are the same as those with the raw and dry film.

【0077】[0077]

【表1】 [Table 1]

【0078】[0078]

【表2】 表2から明らかなように、本発明のポリエステルフィル
ム支持体を用いた場合は、現像処理によって巻きぐせが
とれるためにプリンター部でのカールによってすり傷が
つくこともない。また、従来の下引きA−1の場合は、
ロールフィルムとして過酷な処理条件で十分な膜付き性
は得られないが、本発明のポリエステル共重合体を含む
下引層を用いた場合、膜付き性のすべて、特にウェット
膜付きにおいて優れており、この性質は本発明のポリエ
ステルフィルム支持体に用いた場合に得られる。
[Table 2] As is clear from Table 2, when the polyester film support of the present invention is used, curling in the printer portion does not cause abrasion due to curling in the developing process. Further, in the case of the conventional subbing A-1,
As a roll film, sufficient film-forming properties cannot be obtained under severe processing conditions, but when an undercoating layer containing the polyester copolymer of the present invention is used, all of the film-forming properties, particularly wet film-forming, are excellent. This property is obtained when the polyester film support of the present invention is used.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエステルフィルム支持体の少なくと
も一方の面にポリエステル共重合体を含む下引層を有
し、更に該下引層の上に少なくとも一層のハロゲン化銀
乳剤層を有する写真感光材料において、該ポリエステル
フィルムの含水率が0.5重量%以上であることを特徴と
する写真感光材料。
1. A photographic light-sensitive material comprising a polyester film support having an undercoat layer containing a polyester copolymer on at least one surface thereof, and further having at least one silver halide emulsion layer on the undercoat layer. A photographic light-sensitive material, wherein the water content of the polyester film is 0.5% by weight or more.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5907438A (en) * 1996-01-30 1999-05-25 Ricoh Company, Ltd. Imaging device
US6177667B1 (en) 1997-10-03 2001-01-23 Ricoh Company, Ltd. Imaging device

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US5907438A (en) * 1996-01-30 1999-05-25 Ricoh Company, Ltd. Imaging device
US6177667B1 (en) 1997-10-03 2001-01-23 Ricoh Company, Ltd. Imaging device

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