【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
〔技術分野〕
本発明は色調およびぬめり性に優れたポリエス
テル繊維に関する。詳しくは特定の高級脂肪族モ
ノカルボン酸エステル化合物を特定量含有する色
調が良好で、耐久性がありぬめり感を有するポリ
エステル繊維に関するものである。
〔従来技術およびその問題点〕
近年、ポリエステル繊維には天然繊維に類似し
た外観、風合を得るために各種の改質検討が行な
われている。なかでも高級品である獣毛に類似し
た外観、風合をもつポリエステル繊維の検討が数
多くなされている。
この獣毛に類似した風合をもつポリエステル繊
維を得るには獣毛特有のぬめり感をポリエステル
繊維に与えることが必要であり、そのために易滑
性のあるポリマであるポリ有機シロキサンポリ四
フツ化エチレン等をポリエステルに含有させる方
法や、繊維形成後にワツクス、フツ素化合物、シ
リコーン化合物等の易滑性のある有機化合物等を
ポリエステル繊維に付着させる方法が検討されて
きた。
しかし、ポリ有機シロキサンポリ四フツ化エチ
レン等の易滑性のあるポリマを含有させると、た
しかにぬめり感をポリエステル繊維に与えること
は出来るが、これらの易滑性のあるポリマはポリ
エステルとの相溶性が劣るため、ぬめり感を与え
るには多量の添加を必要とし、そのため著しく着
色してしまい獣毛様ポリエステル繊維として用い
ることは出来なかつた。
具体的には、ポリエチレンワツクスを含有させ
る例が特開昭53−126316号公報で提案されてい
る。かかる提案は加工工程における断糸、毛羽の
発生を防止することを目的とするものであるが、
含有させるポリエチレンワツクスの酸価、分子量
が大きく、ぬめり性の付与効果が小さい。
また、特開昭58−9844号公報、特開昭57−
143521号公報には有機化合物あるいはフツ素化合
物などを含有させる例が提案されているが、良好
な色調と耐久性のあるぬめり性の改善までには至
つていない。
一方、繊維形成後にワツクス、フツ素化合物、
シリコーン化合物等の易滑性のある有機化合物を
ポリエステル繊維に付着させると、ぬめり感を与
えることは出来るが、洗濯、ドライクリーニング
等によつて脱落し、耐久性が劣る欠点があつた。
〔発明の目的〕
本発明の目的は色調が良好で、耐久性のあるぬ
めり感を有するポリエステル繊維を提供すること
にある。
〔発明の構成〕
上記目的は主たる繰り返し単位がエチレンテレ
フタレートからなるポリエステル100重量部に対
し、主成分が炭素原子数34〜64の高級脂肪族モノ
カルボン酸エステルからなり、酸価が５以下の化
合物を0.1〜10.0重量部含有してなるポリエステ
ル繊維によつて達成される。
本発明におけるポリエステルとはポリエチレン
テレフタレートを主体とするポリエステルであれ
ば、ホモポリエステルでも共重合ポリエステルで
も良い。共重合する成分としては、例えば、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、ポリアルキレングリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，
４−ブタンジオール、テトラエチレングリコール
などのジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、
フタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタリンジ
カルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸などのジカル
ボン酸成分、トリメリツト酸、ピロメリツト酸な
どの多官能ジカルボン酸成分、ｐ−オキシエトキ
シ安息香酸などのオキシカルボン酸成分などが挙
げられる。
本発明において、ポリエステル繊維に含有され
る主成分が炭素原子数34〜64の高級脂肪族モノカ
ルボン酸エステルからなり、酸価が５以下の化合
物としては、モンタン酸ヘキシルエステル、モン
タン酸セリル、リグノセリン酸オクタコシル、リ
グノセリン酸メリシル、リグノセリン酸セリル、
セロチン酸メリシル、セロチン酸セリル等が挙げ
られ、天然に得られるカルナウバワツクス、イボ
タロウ等も好ましく用いられる。
主成分である高級脂肪族モノカルボン酸エステ
ル化合物の炭素原子数34〜64とすることが必要で
あり、好ましくは40〜62である。炭素原子数が34
未満であると、エステル化合物の分子量が低いこ
とに起因して、得られたポリエステルを繊維化す
る際に口金汚れが激しい。炭素原子数が64を越え
るものはポリエステルとの相溶性が劣るため、ぬ
めり性の付与効果が小さい。高級脂肪族モノカル
ボン酸の炭素原子数には限定はないが、20〜35の
ものが、ぬめり性付与効果が大きく好ましい。エ
ステルを形成するアルコールとしては１価または
２価の脂肪族アルコールがぬめり性付与効果が大
きく好ましい。
本発明で用いる主成分が炭素原子数34〜64の高
級脂肪族モノカルボン酸エステルからなる化合物
の酸価は５以下とする必要がある。酸価が５を越
えたものはぬめり性の付与効果が小さい。この理
由は化合物中に存在する酸はポリエステルの重合
触媒との反応によつて内部粒子を生成し、この内
部粒子が結晶核剤となりポリエステル繊維の結晶
化度が上がり、糸がかたくなりぬめり感が減少す
るためと考えられる。本発明の主成分が炭素原子
数34〜64の高級脂肪族モノカルボン酸エステルか
らなり、酸価が５以下の化合物はポリエステル繊
維中に0.1〜10.0重量部含有させることが必要で
あり、0.5〜8.0重量部含有させることが好まし
い。含有量が0.1重量部未満ではぬめり性の付与
効果が小さく、10.0重量部を越えると、得られる
ポリエステル繊維の着色が激しい。
なお本発明のポリエステル繊維には、必要に応
じて安定剤、耐熱剤、耐候剤、抗酸化剤、制電
剤、難燃剤、TiO2等のつや消し剤等任意の添加
剤を含有せしめてもよい。
本発明のポリエステル繊維の製造方法には限定
がなく、公知の方法で重合、製糸する方法が用い
られる。
また高級脂肪族モノカルボン酸エステルを主成
分として含む化合物のポリエステルへの添加時期
にも限定はなく、重縮合反応前、重縮合反応中、
重縮合反応終了後、チツプ乾燥時等のいずれでも
良いが、重縮合反応終了後がポリエステル繊維の
色調面で好ましい。
また、このエステルを主成分として含む化合物
を一定量、ポリエステル繊維中に含有させる方法
としては、このエステルを主成分として含む化合
物を多量に含有するポリエステルと他のポリエス
テルを希釈混合して製糸する方法も採用できる。
また、本発明におけるポリエステル繊維の横断
面形状は円形であつてもＹ型、Ｔ型、５角、８角
等の異形であつてもよい。
また本発明におけるポリエステル繊維のデニー
ルには特に限定はないが、デニールが小さいほど
風合が柔軟となり、さらに獣毛様の風合が付与さ
れるので３デニール以下が好ましい。
〔発明の効果〕
(1) 特定の高級脂肪族モノカルボン酸エステル化
合物を特定量含有しているので、本発明のポリ
エステル繊維は良好な色調とぬめり感を有して
いる。それ故獣毛様ポリエステル繊維として使
用するに好適な繊維である。
(2) 特定の高級脂肪族モノカルボン酸エステル化
合物をポリエステル繊維内部に含有しているの
で洗濯、ドライクリーニング等を行なつても、
ぬめり感の脱落がなく、耐久性に優れている。
以下に実施例をあげて本発明を説明する。
なお実施例中のポリエステルおよびポリエステ
ル繊維の各特性値の測定法は次のような方法で行
なつた。
（極限粘度）
オルソクロロフエノール溶液中25℃で測定した
値より求める。
（筒編の作成方法）
評価すべきフイラメントを27ゲージの靴下編機
〔小池機械製作所(株)製〕により筒編地を編成する。
（精練方法）
評価すべき筒編地を常法により0.2％の非イオ
ン活性剤〔サンデツトＧ−900（三洋化成(株)製〕と
0.2％のソーダ灰を含む沸騰水中で５分間煮沸精
練し、次いで水洗、乾燥する。
（色 調）
評価すべき筒編地を６枚以上重ね、デジタル測
定色差計算機〔スガ試験機(株)製〕で照射光が透過
しない状態で測定されるｂ値で表わす。ｂ値が大
きいほど黄味を帯びており色調は劣る。
（ぬめり性）
評価すべき筒編地１ｇを10人のパネラーが手で
触り、官能検査を行ない、５人以上のパネラーが
ぬめり感ありとしたものを〇、２〜４人のパネラ
ーがぬめり感ありとしたものを△、その他を×と
した。
（口金汚れ）
エステル化合物含有ポリエステルを８時間紡糸
した際の口金汚れについて、エステル化合物を含
有していないポリエステルを紡糸した場合と同等
の汚れを〇、やや汚れるを△、かなり汚れがひど
いを×とした。
実施例
テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレング
リコール62重量部に酢酸カルシウム0.06重量部、
三酸化アンチモン0.04重量部をエステル交換缶に
仕込み、常法によりエステル交換反応を行ない、
その生成物にリン酸トリメチルを0.05重量部加え
た後、重縮合反応を行なつた。反応終了後第１表
に示すエステル化合物を添加し、約10分間の減圧
混練を行なつた。得られたポリエステルの極限粘
度を第１表に示す。これらのポリエステルを直径
0.23mmの紡糸孔24個を有する紡糸口金を用いて紡
糸温度290℃、吐出量31ｇ／分で、溶融紡糸し、
1200m／分の巻取速度でボビンい巻取つた。得ら
れた未延伸糸をホツトローラー、ホツトプレート
方式で3.7倍に延伸し、強度4.9〜5.0ｇ／ｄ、伸度
33〜37％の65デニール24フイラメントのポリエス
テルフイラメントを得た。このポリエステルフイ
ラメントを用いて筒編地を作成し、色調、ぬめり
性および口金汚れを測定した。結果を第１表に示
す。
[Technical Field] The present invention relates to polyester fibers with excellent color tone and sliminess. Specifically, the present invention relates to a polyester fiber containing a specific amount of a specific higher aliphatic monocarboxylic acid ester compound, which has a good color tone, is durable, and has a slimy feel. [Prior Art and its Problems] In recent years, various modification studies have been conducted on polyester fibers in order to obtain an appearance and feel similar to natural fibers. Among these, many studies have been made on polyester fibers that have an appearance and texture similar to high-quality animal hair. In order to obtain polyester fibers with a texture similar to animal hair, it is necessary to give the polyester fibers the sliminess characteristic of animal hair. A method of incorporating ethylene or the like into polyester, and a method of attaching slippery organic compounds such as wax, fluorine compounds, and silicone compounds to polyester fibers after fiber formation have been studied. However, it is true that adding a slippery polymer such as polyorganosiloxane polytetrafluoroethylene can give polyester fibers a slimy feel, but these slippery polymers are not compatible with polyester. Because of the poor quality, a large amount of polyester fibers had to be added to give a slimy feel, resulting in significant coloration and could not be used as animal hair-like polyester fibers. Specifically, an example in which polyethylene wax is included is proposed in JP-A-53-126316. Although the purpose of this proposal is to prevent yarn breakage and fuzz from occurring during the processing process,
The acid value and molecular weight of the polyethylene wax contained are large, and the effect of imparting sliminess is small. Also, JP-A-58-9844, JP-A-57-
143521 proposes an example of containing an organic compound or a fluorine compound, but this has not resulted in improvement of good color tone and durable sliminess. On the other hand, after fiber formation, wax, fluorine compounds,
When a slippery organic compound such as a silicone compound is attached to polyester fiber, it can give a slimy feel, but it comes off when washed, dry-cleaned, etc., resulting in poor durability. [Object of the Invention] An object of the present invention is to provide a polyester fiber having good color tone, durability, and a slimy feel. [Structure of the invention] The above object is to produce a compound whose main component is a higher aliphatic monocarboxylic acid ester having 34 to 64 carbon atoms and whose acid value is 5 or less, based on 100 parts by weight of a polyester whose main repeating unit is ethylene terephthalate. This is achieved by using polyester fiber containing 0.1 to 10.0 parts by weight of The polyester in the present invention may be a homopolyester or a copolyester as long as it is a polyester mainly composed of polyethylene terephthalate. Examples of components to be copolymerized include diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, polyalkylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,
Diol components such as 4-butanediol and tetraethylene glycol, adipic acid, sebacic acid,
Dicarboxylic acid components such as phthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, polyfunctional dicarboxylic acid components such as trimellitic acid and pyromellitic acid, p-oxyethoxy Examples include oxycarboxylic acid components such as benzoic acid. In the present invention, the main component contained in the polyester fiber is a higher aliphatic monocarboxylic acid ester having 34 to 64 carbon atoms, and examples of compounds having an acid value of 5 or less include hexyl montanate, ceryl montanate, and lignocerin. octacosyl acid, merisyl lignocerate, ceryl lignocerate,
Examples include merisil cerotate, ceryl cerotate, and naturally occurring carnauba wax, ibotarotate, and the like are also preferably used. It is necessary that the higher aliphatic monocarboxylic acid ester compound as the main component has 34 to 64 carbon atoms, preferably 40 to 62 carbon atoms. Number of carbon atoms is 34
If it is less than 20%, the ester compound will have a low molecular weight and will cause severe fouling of the die when the obtained polyester is made into fibers. If the number of carbon atoms exceeds 64, the compatibility with polyester is poor, and the effect of imparting sliminess is small. There is no limit to the number of carbon atoms in the higher aliphatic monocarboxylic acid, but those having 20 to 35 are preferred because they have a large sliminess imparting effect. As the alcohol forming the ester, monohydric or dihydric aliphatic alcohols are preferred because of their great sliminess imparting effect. The acid value of the compound used in the present invention, the main component of which is a higher aliphatic monocarboxylic acid ester having 34 to 64 carbon atoms, must be 5 or less. If the acid value exceeds 5, the effect of imparting sliminess is small. The reason for this is that the acid present in the compound generates internal particles through a reaction with the polyester polymerization catalyst, and these internal particles act as a crystal nucleating agent, increasing the crystallinity of the polyester fibers and making the threads hard and slimy. This is thought to be due to the decrease. The main component of the present invention is a higher aliphatic monocarboxylic acid ester having 34 to 64 carbon atoms, and the compound having an acid value of 5 or less needs to be contained in the polyester fiber in an amount of 0.1 to 10.0 parts by weight, and 0.5 to 64 parts by weight. It is preferable to contain 8.0 parts by weight. If the content is less than 0.1 parts by weight, the effect of imparting sliminess is small, and if it exceeds 10.0 parts by weight, the resulting polyester fibers will be severely colored. Note that the polyester fiber of the present invention may contain arbitrary additives such as stabilizers, heat-resistant agents, weather-resistant agents, antioxidants, antistatic agents, flame retardants, and matting agents such as TiO 2 as necessary. . The method for producing the polyester fiber of the present invention is not limited, and known methods of polymerization and spinning may be used. There is also no limit to the timing of adding the compound containing higher aliphatic monocarboxylic acid ester as a main component to the polyester; before the polycondensation reaction, during the polycondensation reaction,
It may be carried out either after the polycondensation reaction is finished or when the chips are dried, but it is preferable to do it after the polycondensation reaction is finished in terms of the color tone of the polyester fibers. In addition, as a method for incorporating a certain amount of a compound containing this ester as a main component into polyester fiber, a method is to dilute and mix a polyester containing a large amount of a compound containing this ester as a main component with another polyester and then spin the yarn. can also be adopted. Further, the cross-sectional shape of the polyester fiber in the present invention may be circular or may have an irregular shape such as Y-shape, T-shape, pentagon, or octagon. Further, the denier of the polyester fiber in the present invention is not particularly limited, but it is preferably 3 denier or less because the smaller the denier, the softer the texture, and the more animal hair-like texture is imparted. [Effects of the Invention] (1) Since it contains a specific amount of a specific higher aliphatic monocarboxylic acid ester compound, the polyester fiber of the present invention has good color tone and slimy feel. Therefore, it is a suitable fiber for use as an animal hair-like polyester fiber. (2) Since a specific higher aliphatic monocarboxylic acid ester compound is contained inside the polyester fiber, it will not hold up even after washing or dry cleaning.
It has excellent durability and does not lose its slimy feel. The present invention will be explained below with reference to Examples. In addition, each characteristic value of polyester and polyester fiber in Examples was measured by the following method. (Intrinsic viscosity) Determined from the value measured at 25°C in an orthochlorophenol solution. (Method for creating a tube knit) The filament to be evaluated is used to knit a tube knit fabric using a 27-gauge sock knitting machine (manufactured by Koike Kikai Seisakusho Co., Ltd.). (Scouring method) The tubular knitted fabric to be evaluated was treated with 0.2% nonionic activator [Sandet G-900 (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.)] using a conventional method.
Scouring by boiling in boiling water containing 0.2% soda ash for 5 minutes, then washing and drying. (Color tone) It is expressed as a b value measured by stacking six or more pieces of tubular knitted fabric to be evaluated and using a digital measurement color difference calculator (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) in a state where no irradiation light is transmitted. The larger the b value, the more yellowish the color tone becomes. (Sliminess) Ten panelists touched 1 g of the tubular knitted fabric with their hands and conducted a sensory test. Five or more panelists rated it as ``slimy'', and 2 to 4 panelists rated it as ``slimy''. Those that were marked were marked △, and the others were marked ×. (Spindle dirt) Regarding the dirt on the spindle when spinning polyester containing an ester compound for 8 hours, ○ means the same stain as when spinning polyester that does not contain an ester compound, △ means it is slightly dirty, and × means it is very dirty. did. Example: 100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 62 parts by weight of ethylene glycol, 0.06 parts by weight of calcium acetate,
Pour 0.04 parts by weight of antimony trioxide into a transesterification can and carry out the transesterification reaction using a conventional method.
After adding 0.05 parts by weight of trimethyl phosphate to the product, a polycondensation reaction was carried out. After the reaction was completed, the ester compounds shown in Table 1 were added and kneaded under reduced pressure for about 10 minutes. Table 1 shows the intrinsic viscosity of the obtained polyester. Diameter of these polyester
Melt spinning was performed using a spinneret with 24 spinning holes of 0.23 mm at a spinning temperature of 290°C and a discharge rate of 31 g/min,
The bobbin was wound at a winding speed of 1200 m/min. The obtained undrawn yarn was drawn 3.7 times using a hot roller and a hot plate method to obtain a strength of 4.9 to 5.0 g/d and an elongation.
A polyester filament of 33-37% 65 denier 24 filament was obtained. A tubular knitted fabric was prepared using this polyester filament, and the color tone, sliminess, and nozzle stain were measured. The results are shown in Table 1.
【表】
第１表から明らかなように本発明の範囲内であ
る実験No.２、No.３、No.８、No.９、No.10は色調、ぬ
めり性および口金汚れ共に良好であつたが、添加
量が少ない実験No.１、酸価が大きい実験No.５、No.
７はぬめり性に劣り、添加量が多い実験No.４は色
調が劣り、主成分エステルの炭素原子数が小さい
実験No.６は口金汚れが激しかつた。また、本発明
とは構造が異なる化合物を含有させた実験No.11、
No.12はぬめり性が全くなかつた。[Table] As is clear from Table 1, experiments No. 2, No. 3, No. 8, No. 9, and No. 10, which are within the scope of the present invention, had good color tone, sliminess, and nozzle stain. However, Experiment No. 1 with a small amount added, Experiment No. 5 with a high acid value, and No.
Test No. 7 had poor sliminess, test No. 4 with a large amount added had poor color tone, and test No. 6 with a small number of carbon atoms in the main component ester had severe fouling of the base. In addition, Experiment No. 11 contained a compound with a different structure from that of the present invention,
No. 12 had no sliminess at all.