JPH05502904A - Method for producing heat insulating foam plastic material and blowing agent used in this method - Google Patents

Method for producing heat insulating foam plastic material and blowing agent used in this method

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JPH05502904A JP50238891A JP50238891A JPH05502904A JP H05502904 A JPH05502904 A JP H05502904A JP 50238891 A JP50238891 A JP 50238891A JP 50238891 A JP50238891 A JP 50238891A JP H05502904 A JPH05502904 A JP H05502904A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 断熱発泡プラスチック材料の製造方法およびこの方法に用いる発泡剤 技術分野 本発明はプラスチック材料またはプラスチック先駆材料を発泡剤により発泡させ ることにより断熱発泡プラスチック材料を製造する方法、この方法に用いる発泡 剤、並びにクリプトンおよびキセノンから成る混合物の発泡剤としての使用およ び上記h−法により製造した断熱発泡剤に関する。[Detailed description of the invention] Method for producing heat insulating foam plastic material and blowing agent used in this method Technical field The present invention involves foaming a plastic material or plastic precursor material with a foaming agent. A method of producing an insulating foam plastic material by and the use of mixtures of krypton and xenon as blowing agents. and a heat insulating foaming agent produced by the above h-method.

背景技術 発泡プラスチックの断熱材(−気体封入気泡構造を提供する発泡剤を用いて発泡 ブ゛ラスチックの断熱材を製造することは当業界によく知られている。断熱のた めの発泡プラスチックにおいて、固相はしばしはボリウし・タンから製造され、 気相、すなわち発泡剤はクロロフッUすロカーボン(CFC物質)、例えば!・ リクロロフルオロメタン(CFCII)である。これらの熱伝導率か低いため、 CFC物質は断熱に適する発泡プラスチックを提供する。これに加えて、これら は適度に低い沸点を有し、このことは製造方法に利点を与え、−F記物質は発泡 材料の固体プラスチック材料に化学的に不活性であり、使用する環境において安 定である。しかし、上記CFC物質の使用は、これらか環境を破壊するという欠 点により妨げられる。近年、紫外線に当たった際、他の安定なCFC物質か超高 層大気中で分解し、これによりハロゲンか放出されてこれかオゾン層を破壊する という潜在的な問題か明るみに出た。従って、環境に敏感な消費者の希望を満足 し、かつ法律による制約、禁止または将来予測されるより高い精製の要求に関す る問題を予防するために有害なハロゲン含有発泡剤を含まない他の断熱トイ−に 対する必要性か増大しつつある。Background technology Foamed plastic insulation (- foamed with a blowing agent that provides a gas-filled cell structure) The manufacture of plastic insulation materials is well known in the art. For insulation In foamed plastics, the solid phase is often made from polyester, The gas phase, i.e. the blowing agent, is a chlorofluorocarbon (CFC substance), for example!・ Lichlorofluoromethane (CFCII). Because of their low thermal conductivity, CFC materials provide foamed plastics suitable for thermal insulation. In addition to this, these has a suitably low boiling point, which gives an advantage to the production process; The material is a solid plastic material that is chemically inert and safe in the environment of use. It is fixed. However, the use of the above CFC substances has the disadvantage of destroying the environment. Obstructed by points. In recent years, when exposed to ultraviolet light, other stable CFC substances or decomposes in the atmosphere, releasing halogens that destroy the ozone layer This potential problem has come to light. Therefore, it satisfies the wishes of environmentally sensitive consumers. and regarding any legal restrictions, prohibitions or anticipated future higher refining requirements. Use other insulating toys that do not contain harmful halogen-containing blowing agents to prevent problems. The need for this is increasing.

上記の物質を置き換えるために、ハロゲレ原子に加えて少なくとも1個の水素原 子を含む類似した物質、例えばHCF C物質を用いることか提案された。上記 の物質は、これらがより不安定であり、従ってより少量のみ力利二方の大気中に 達することか予測されるという点て従来のCFC物質と異なる。1〜かし、北記 物質の分解生成物か他の環境問題、例えは塩酸用およびフッ化水素酸雨を発生さ せることが予測される。さらに、HCFC物質の製造は概、してCFC物質の製 造より費用かかかることか予測される。At least one hydrogen atom in addition to the halogen atoms to replace the above substances. It has been proposed to use similar materials containing molecules, such as HCF C materials. the above These substances are more unstable and therefore only a smaller amount of energy enters the atmosphere. It differs from conventional CFC materials in that it is predicted that the 1~Kashi, Kitaki Decomposition products of substances or other environmental problems, such as hydrochloric acid and hydrofluoric acid rain generated It is predicted that the Additionally, the production of HCFC materials generally involves the production of CFC materials. It is predicted that the construction will be more expensive.

断熱発泡プラスチック側4料の気泡か容量−の大部分を占めるため、気泡の穴に 存在するガスを介して行われる熱伝導は、断熱材の全体的な熱伝導率に顕著に寄 与し、上記の寄与は慣例的に気泡かCFCIIて満たされている場合熱伝導の約 半分を占める。従って、良好な断熱能力を有する発泡プラスチック材料を製造す る際、気泡中に存在するガス自体により低い熱伝導性を存する、二とか決まる。The air bubbles on the insulation foam plastic side account for most of the volume, so the holes in the air bubbles The heat transfer that takes place through the gases present contributes significantly to the overall thermal conductivity of the insulation material. and the above contribution is customarily approximately equal to the thermal conductivity when filled with air bubbles or CFCII. occupies half. Therefore, it is important to produce foamed plastic materials with good thermal insulation ability. In this case, the gas itself present in the bubbles has a low thermal conductivity.

発明の詳細な説明 本発明の目的は、従来用いられている環境的に有害であるCFC物質に代えるこ とかできる他の発泡剤を用い、これにより環境に対する悪影響を回避し、一方な お製造時の火炎の危険および不快を回避(−70、なお良好な断熱特性か得られ る断熱発泡プラスチック材料の製造方法を提供することにある。Detailed description of the invention The purpose of the present invention is to replace the conventionally used environmentally harmful CFC materials. Use other blowing agents that can Avoids flame hazards and discomfort during manufacturing (-70, but still provides good insulation properties) An object of the present invention is to provide a method for producing a heat-insulating foamed plastic material.

この目的は、発泡剤によりプラスチック材料またはプラスチック前駆(オ料を発 泡させることにより断熱発泡プラスチック材料を製造するにあたり、クリプ)・ ンとキセノンとの混合物を少なくとも部分的に発泡剤として用いることを特徴と する方法により達成さ第1る。This purpose is to produce plastic materials or plastic precursors (or materials) with blowing agents. In producing insulating foam plastic materials by foaming, and xenon at least partially as a blowing agent. This is achieved by the first method.

クリプトしおよびキセノンの元素並びにこれらの混合物はよく知られている。例 えばシー・アール・シー・ハンドブック・オブ・ケミストリー・アニノト・フィ ジックス(CRCHandbookof Chemistry and Phy sics) 、第70版、1989〜1990..B −22、B−41,F、 −2,E−3およびE−13〜E−16ページ。The elements crypto and xenon and mixtures thereof are well known. example For example, C.R.C. Handbook of Chemistry Zix (CRC Handbook of Chemistry and Phy sics), 70th edition, 1989-1990. .. B-22, B-41, F, -2, E-3 and E-13 to E-16 pages.

カーク・オスマー(Kirk Othmer)、「エンノクロペディア・オブ・ ケミカル・テクノロジー(Encyclopedia of Chemical Technoiogy) J 、第3版、1982、第12巻、249 =25 5および264〜268ペーノ並ひに才ツト一−アルブ1/ヒ1へ・ノイミュラ ー(Otto−、A1.brecht Neumol、1er)、「レングス  ケミー−−レフシコン(ROmpps Chemie−Lexikon)J 、 第8版、第3巻、2262ページおよび第6巻、4658および4659ページ 参照。この元素は無毒性であると記載さねており、これらは低い熱伝導率を有す ると思われる。上記のハンドブックの表から、上記熱伝導率はI・リクロロフル オロ炭化水素の熱伝導率と同程度であると思われる。Kirk Othmer, “Ennoclopedia of Encyclopedia of Chemical Technology) J, 3rd edition, 1982, Volume 12, 249 = 25 5 and 264-268 Peno and Talented One Alb 1/Hi 1 Neimura - (Otto-, A1.brecht Neumol, 1er), "Length Chemie-Lexikon (ROmpps Chemie-Lexikon) J, 8th edition, Volume 3, pages 2262 and Volume 6, pages 4658 and 4659 reference. The elements are not listed as non-toxic and they have low thermal conductivity. It seems to be that. From the table in the handbook above, the above thermal conductivity is I.lichlorofluor The thermal conductivity is thought to be similar to that of oro hydrocarbons.

従って、クリプ1〜ンおよびキセノンか、CFCガスの代用品の候補である。し かし、当業者は、りIJブトンおよびキセノンの市場価格かそれぞれ、それ自体 大きな工業的規模でこれらを用いるのに高価すぎることを見出すてあろう。Therefore, krypone and xenon are candidates for substitutes for CFC gas. death However, a person skilled in the art would know that the market prices of RIJ boutons and xenon, respectively, are Many would find these too expensive to use on a large industrial scale.

しかし、高い市場価格は、クリプトンおよびキセノンそれぞれの純度によるもの であり、これは現在、従来の技術的用途に必要である。価格の大部分は、このよ うにクラブ1ヘンとキセノンとを互いに分離することの困難に起因する。しかし 、クリプトンとキセノンとか共に所要の低い熱伝導率を有するため、二のように 費用のかかるりIJプ1〜ンとキセノンとの分離は必要でない。これに対して、 著しく多量の第2のガスか、熱伝導率の著しい劣化を伴うことなく、用いられる 混合物に許容される。However, the high market price is due to the respective purity of krypton and xenon. , which is currently required for conventional technical applications. Most of the price is like this This is due to the difficulty of separating the sea urchin club 1 hen and xenon from each other. but , krypton and xenon both have the required low thermal conductivity, so No expensive separation of IJ particles and xenon is required. On the contrary, A significantly large amount of the second gas can be used without significant deterioration in thermal conductivity. Acceptable in mixtures.

従って、大気空気から回収された高い濃度のクリプトンおよびキセノンを含む部 分、例えば高濃度のKr−Xe粗製物を直接用いることかでき、このことはカー ク−オスマー[エンシクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジー」、第3版 、1982.第12巻、267ページに記載されている。Therefore, parts containing high concentrations of krypton and xenon recovered from atmospheric air For example, a high concentration of Kr-Xe crude can be used directly; Kuosmar [Encyclopedia of Chemical Technology], 3rd edition , 1982. It is described in Volume 12, page 267.

より多くのガスの混合物の熱伝導率は通常、各成分の熱伝導率の補間により計算 した熱伝導率より低い。これか用いられるキセノンおよびクリプトンの混合物か 特に高程度の純度を何も必要としない理由てあり、これはまた、この混合物を従 来の環境的に許容しうる発泡剤と組み合せて好都合に用い、なお上記の従来の環 境的に許容しうる発泡剤と比較して著しく改善された低い熱伝導率を得ることか てきる理由である。Thermal conductivities of mixtures of more gases are usually calculated by interpolating the thermal conductivities of each component. Thermal conductivity is lower than that of Is this the mixture of xenon and krypton used? This is also why this mixture does not require a particularly high degree of purity. Conveniently used in combination with conventional environmentally acceptable blowing agents, yet Obtain significantly improved low thermal conductivity compared to environmentally acceptable blowing agents This is the reason why I come.

本発明はまた、上記方法により用いられる発泡剤であって、上記発泡剤かキセノ ンとクリプトンとの混合物を含むことを特徴とする発泡剤を提供する。The present invention also provides a blowing agent used by the above method, wherein the blowing agent is The present invention provides a blowing agent comprising a mixture of krypton and krypton.

本発明はまた、本発明の方法により製造したプラスチック母材中に画成したガス 充てん気泡を満たすガスを有する断熱発泡プラスチック材料に関する。The present invention also relates to gas defined in the plastic matrix produced by the method of the present invention. It relates to an insulating foamed plastic material with gas filling the filling cells.

クリプトンとキセノンとの混合物を発泡剤として用いる利点は多種多様である。The advantages of using a mixture of krypton and xenon as a blowing agent are manifold.

これらはこのように、トリクロロフルオロメタン(CFCII)の熱伝導率と同 程度の低い熱伝導率を有する。CFC物質に反して、本明細書でKXガスと称し たクリプトンおよびキセノンは、化学的に反応性でない天然の物質である。従っ て、上記の物質は汚染を発生せず、これらは可燃性でなく、また人間または環境 に有害でない。かかる性質は発泡剤の生産、使用およびこの物質の廃棄に大きな 利点を提供する。These are thus similar in thermal conductivity to trichlorofluoromethane (CFCII). It has a low degree of thermal conductivity. In contrast to CFC substances, herein referred to as KX gas Krypton and xenon are naturally occurring substances that are not chemically reactive. follow Therefore, the above substances do not generate pollution, they are not flammable, and they are not harmful to humans or the environment. Not harmful to. Such properties have significant implications for blowing agent production, use and disposal of this material. Provide benefits.

従って、廃棄された発泡製品からの発泡剤の放出に関連するCFC物質に付随す る問題は発生しない。これに反して、かかる放出はKXガスが大気空気から直接 回収されるため、自然サイクルの一部を形成する。化学反応性かないことは、K Xガスがプラスチック材料に悪影響を及ぼさないため、発泡プラスチックの生産 にさらに好都合である。最後に、KXガスが低い沸点を有し、このため著しく低 い温度においても凝縮しないことは好都合である。かかる凝縮は発泡剤の熱伝導 率を低下させる。Therefore, the associated CFC materials associated with the release of blowing agents from discarded foam products. No problems will occur. On the contrary, such emissions are due to KX gas directly coming from atmospheric air. Because it is recovered, it forms part of the natural cycle. No chemical reactivity is K. The production of foamed plastics because X gas does not have a negative effect on plastic materials. It is even more convenient for Finally, KX gas has a low boiling point, which makes it significantly less It is advantageous that it does not condense even at low temperatures. Such condensation is caused by the heat conduction of the blowing agent. reduce the rate.

発泡プラスチック材料はKXガス単独または他の発泡剤との混合物としてのKX ガスを満たした気泡を有することができる。Foamed plastic materials can contain KX gas alone or as a mixture with other blowing agents. Can have gas-filled bubbles.

低い熱伝導率のため、しはしばKXガスを単独で用いることか好都合であるか、 より多くのガスのλ値か通常補間により計算した熱伝導率より低いため、他の発 泡剤と混合したKXガスを用いることによりなお著しい利点か得られる。KXガ スはこれにより節約される。原則として、KXガスと共に用いられる発泡剤は任 意の知られている発泡剤とすることかでき、二酸化炭素、−酸化炭素、窒素、大 気空気、アルゴン、揮発性炭化水素またはこれらの混合物から好都合に選択する ことができる。Due to its low thermal conductivity, it is often convenient to use KX gas alone. Because the λ value of more gases is lower than the thermal conductivity calculated by normal interpolation, other Significant advantages are still obtained by using KX gas mixed with a foaming agent. KX Ga This saves time. In principle, the blowing agent used with KX gas can be The blowing agents known in the art can be carbon dioxide, carbon oxide, nitrogen, large Conveniently selected from air, argon, volatile hydrocarbons or mixtures thereof be able to.

発泡プラスチック材料の一部を形成するプラスチック母材は、プラスチックフオ ームとして適切な任意の種類の材料とすることかできる。The plastic matrix that forms part of the foamed plastic material is a plastic foam. It can be any type of material suitable as a material.

適切なプラスチック材料の例は、熱硬化性プラスチックおよび熱可塑性プラスチ ックを共に含む。熱硬化プラスチックの例は、ポリウレタン、ポリイソシアヌレ ート、ビニルエステルを含む不飽和ポリエステル、アリルプラスチック、フェノ ールプラスチック等、例えばホルムアルデヒドと1価または多価のフェノールま たはフラノールとを縮合させることにより製造するタイプのプラスチック、尿素 −ホルムアルデヒドプラスチックおよびメラミン−ホルムアルデヒドプラスチッ クを含むアミノプラスチック、アミドプラスチック、イミドプラスチック、エポ キシドプラスチック並びに加硫エラストマー、例えば天然ゴムおよびエチレンプ ロピレンターポリマーゴムを含む。適切な熱可塑性プラスチックの例は、ビニル プラスチック、例えばポリスチレン、ポリ塩化ビニルおよびアクリル酸エステル プラスチック、ポリオレフィン、例えばポリエチレンおよびポリプロピレン、発 泡と同時または発泡後に架橋されるポリオレフィン、アミドプラスチック、イミ ドプラスチック、ポリウレタン、エステルプラスチック、ポリカーボネート、ア セタールプラスチック、ポリフェニレンオキシド、種々の共重合体、例えばAB S(アクリレートブタジェンスチレン)および熱可塑性エラストマーを含む。Examples of suitable plastic materials are thermoset plastics and thermoplastics. Includes both. Examples of thermosetting plastics are polyurethane, polyisocyanur unsaturated polyesters including vinyl esters, allyl plastics, phenolic For example, formaldehyde and monohydric or polyhydric phenol or A type of plastic produced by condensing urea or furanol. - Formaldehyde plastics and melamine - Formaldehyde plastics Amino plastics, amide plastics, imide plastics, and EPO plastics, including Oxide plastics and vulcanized elastomers, such as natural rubber and ethylene plastics. Contains lopyrene terpolymer rubber. An example of a suitable thermoplastic is vinyl Plastics, such as polystyrene, polyvinyl chloride and acrylic esters Plastics, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, Polyolefins, amide plastics, and imitations that are crosslinked simultaneously with or after foaming. plastic, polyurethane, ester plastic, polycarbonate, aluminum Setal plastics, polyphenylene oxides, various copolymers such as AB S (acrylate butadiene styrene) and thermoplastic elastomer.

特に好都合には、用いられるプラスチック母材はポリウレタンプラスチックであ る。上記材料は、断熱発泡材を製造する際特に適切である。これは、ポリウレタ ンが、用いるプラスチック出発材料の量およびタイプを変化させることにより製 品を製造する特に好ましい機会を提供するためである。Particularly advantageously, the plastic matrix used is a polyurethane plastic. Ru. The above materials are particularly suitable for producing insulating foams. This is polyurethane can be made by varying the amount and type of plastic starting material used. This is because it provides a particularly favorable opportunity to manufacture products.

クリプトンおよびキセノンは、それぞれ9.5 および5.5mW/m’ Kの 熱伝導率を有し、これは熱伝導率が8 mW/m ’ KであるCFCIIと同 程度である。従って、CFC物質を用いた際とほぼ同様の良好な断熱特性を有す る断熱材を得ることができる。Krypton and xenon have a power of 9.5 and 5.5 mW/m’K, respectively. It has a thermal conductivity that is the same as CFCII, which has a thermal conductivity of 8 mW/m'K. That's about it. Therefore, it has almost the same good insulation properties as when using CFC materials. It is possible to obtain a heat insulating material that

本発明の他の適用範囲は、以下の詳細な記載から明らかになるであろう。しかし 、詳細な記載および特定の例は、本発明の好適例を示す一方、例示のみにより示 されており、これは本発明の本意および範囲内で種々の変法および改良法が、詳 細な説明から当業者に明らかになるためであることが理解され°るへきである。Other scope of applicability of the invention will become apparent from the detailed description below. but While the detailed description and specific examples indicate preferred embodiments of the invention, they are given by way of illustration only. It is intended that various modifications and improvements may be made within the spirit and scope of the present invention. It should be understood that this is because it will be obvious to those skilled in the art from the detailed description.

発明の詳細な説明 発泡は、ガスのみを発泡剤としてまたはガスを他の従来の発泡剤と組み合わせて 用い、それ自体知られている従来の発泡技術により実施することかできる。発泡 に用いる装置は、かかる発泡工程に用いる任意の既知の装置とすることかできる 。Detailed description of the invention Foaming can be performed using gas alone as a blowing agent or gas in combination with other conventional blowing agents. and can be carried out by conventional foaming techniques known per se. foaming The equipment used can be any known equipment used for such foaming processes. .

本発明の断熱発泡プラスチック材料を製造する際、クリプ1ヘンとキセノンとの 混合物もしくはクリプトンとキセノンと1種以上の既知の発泡剤、例えばHBO /C0I3. HCOOH/CO、アルゴン、窒素、酸素、人気空気、揮発性炭 化水素または類似の既知の発泡剤を発泡剤とI−2で用いる。本明細書および請 求の範囲において、r K X J またはrKXガス」はクリソ1〜ンとキセ ノンとの混合物を示す。本発明において、KXまたは用いられるプラスチック材 料かポリウレタンの場合KXとHIIIO/COBとの組み合わせを用いるのか 好ましい。When producing the insulating foamed plastic material of the present invention, the combination of Kryp1hen and xenon is mixture or krypton and xenon and one or more known blowing agents, such as HBO /C0I3. HCOOH/CO, argon, nitrogen, oxygen, popular air, volatile carbon Hydrogen oxide or similar known blowing agents are used in blowing agent and I-2. This specification and request In the range of interest, rKXJ or rKX gas is Indicates a mixture with non. In the present invention, KX or the plastic material used If using polyurethane or polyurethane, should a combination of KX and HIIIO/COB be used? preferable.

■< Xガスに加えて、発泡剤全体か液体または固体物質を含む場合、+1物質 は従来の方法により、すなわち通常発泡剤の気体成分を加える前にプラスチック 材料に加える。HBO/COBをポリウL・タンの発泡に用いる発泡剤の一部と して用いる際、水をこのようにあらかし2めポリオール成分に加える。同様の方 法により、ギ酸をポリオール成分に加え、これによ1升−酸化炭素をイソシアネ −1・成分どの反応により発生させることもてきる。■< In addition to X gas, if the entire blowing agent or liquid or solid substance is included, +1 substance plastics by traditional methods, i.e. usually before adding the gaseous component of the blowing agent. Add to ingredients. HBO/COB is part of the foaming agent used for foaming polyurethane and tan. When used as a polyol, add water to the second polyol component. Similar person By adding formic acid to the polyol component, one liter of carbon oxide is converted into isocyanate. -1. Components can be generated by any reaction.

発泡剤の気体成分、すなわちKXガスおよび可能な補足的な気体発泡剤をプラス チック原料に、溶解または分散により加えることかできる。2成分を基礎とする プラスチック材料の場合、気体発泡剤を成分のいずれか一方または両方に加える ことかできる。気体発泡剤の分散は、例えば発泡剤を激しくかきませるかまたは 多孔性材料を介して加圧下で加えるかあるいは両者を組み合わせることにより実 施する。plus the gaseous component of the blowing agent, i.e. KX gas and possible supplementary gaseous blowing agent It can be added to the tick raw material by dissolving or dispersing it. Based on two components For plastic materials, adding a gas blowing agent to one or both components I can do it. Dispersion of the gaseous blowing agent can be achieved, for example, by vigorously agitating the blowing agent or This can be done by applying it under pressure through a porous material or by a combination of both. give

発泡剤の添加は、溶解と分散との両方による注入を実施する際の圧力を超える圧 力で実施しなければならない。The addition of a blowing agent requires a pressure that exceeds the pressure at which the injection is carried out by both dissolution and dispersion. It must be carried out by force.

発泡剤の添加に続いて、原料を適切に高い圧力に保持し、これにより発泡剤の放 出か早まるのを防止しなければならない。Following the addition of the blowing agent, the feedstock is held at suitably high pressure, which allows for the release of the blowing agent. We have to prevent people from leaving early.

発泡剤の添加は注入自体と関連して混合装置により実施することか好都合である 。The addition of the blowing agent is conveniently carried out by means of a mixing device in conjunction with the injection itself. .

発泡剤の添加は用いる物質および装置により、適切な温度、例えば10°C〜7 0°Cの温度て実施する。The blowing agent may be added at a suitable temperature, e.g. 10°C to 7°C, depending on the material and equipment used. Carry out at a temperature of 0°C.

用いる気体発泡剤の量は、最終的な断熱発泡体の所要の特性、例えば発泡体の嵩 密度および、可能な補足的な発泡剤の歇、例えば880/C0I3の量により決 定される。本発明の断熱発泡プラスチック材料を製造する際に用いる気体発泡剤 の?は、当業者か容易に計算することかできる。KXガスのみを発泡剤に用いて 50gフイの密度を有する発泡体を製造ける場合、約19容量部のKXガスをプ ラスチック原料の各容量部に対(7て用いる。F記の容量は1バールの圧力にお いて計算される。かかる容量比を用いて容量の約9506か発泡剤を有する気泡 から成る発泡材か得らtする。しかし上2の計算は理論的である。これは、実際 発泡剤の損失お、よび1バールから逸脱する、−とかありうる気泡中の最終LF 力に対する調整を実施しなければならないためである。かかる調整は、当該の製 造に関して実施する単純な試験に基一ついて決定j、な(jれはならない。The amount of gas blowing agent used will depend on the desired properties of the final insulating foam, such as the bulk of the foam. Determined by density and possible supplementary blowing agent amount, e.g. 880/C0I3. determined. Gas blowing agent used in producing the insulating foam plastic material of the present invention of? can be easily calculated by a person skilled in the art. Using only KX gas as a blowing agent If a foam with a density of 50 g fi is to be produced, about 19 parts by volume of KX gas will be added. For each volume part of the plastic raw material (used in 7), the volume marked F is at a pressure of 1 bar. is calculated. Using such volume ratios, approximately 9506 of the volume of foam with blowing agent A foam material consisting of is obtained. However, the above two calculations are theoretical. This is actually Loss of blowing agent and final LF in the bubble that may deviate from 1 bar This is because adjustments to the force must be made. Such adjustments shall be made by the manufacturer in question. Based on simple tests performed on the structure, the decision must be made.

分散を用いる場合、可能な限り小さい気泡か最終的な発泡体に好ましいため、通 常可能な限り小さい気泡を得ることを目的とする。良好な熱伝導性を得るために 、最終的な発泡体は気泡の平均直径か1.5mm以下、好ましくは0.5mm以 下であるへきである。この要求に基ついて、許容できる気泡の大きさは、用いら れる分散圧力および注入圧力のようなパラメーターに基ついて計算することかで きる。When using dispersion, the smallest possible cells are preferred for the final foam; The aim is always to obtain the smallest possible bubbles. To obtain good thermal conductivity , the final foam has an average cell diameter of less than 1.5 mm, preferably less than 0.5 mm. It is below. Based on this requirement, the allowable bubble size is calculations based on parameters such as dispersion pressure and injection pressure. Wear.

注入は例えば、通常発泡に知られている方法により実施することかできる。反応 混合物か混合装置から排出し、これにより圧力降下させチー直後、溶解した発泡 剤か放出し、分散した気泡か膨張するため溶解した、または分散した発泡剤は発 泡を起こす。混合された直後のプラスチック材料間の反応により生成した熱は、 気泡の放出お、よび膨張をさらに促進させ、これにより発泡体の生成を助長する 。化学的に反応性の発泡剤を、気体発泡剤と共に補足的に用いた場合、化学反応 の結果によるガスの発生か、物理的に決定された発泡と同時または幾分後に発生 する。ポリウレタンのポリオール成分と混合した水は、化学的に反応性の発泡剤 の例として述べられる。この反応の間、加えられた水かイソシア′名−1・成分 と反応I7、− 力発泡に寄与するCO2か発生する。Injection can be carried out, for example, by methods commonly known for foaming. reaction Immediately after the mixture is discharged from the mixing device and the pressure is reduced, the melted foam is removed. A dissolved or dispersed blowing agent is a cause bubbles. The heat generated by the reaction between the plastic materials immediately after mixing is Further promotes bubble release and expansion, thereby promoting foam formation. . When chemically reactive blowing agents are used supplementally with gaseous blowing agents, the chemical reaction generation of gas as a result of or simultaneously with or somewhat after the physically determined foaming. do. Water mixed with the polyol component of polyurethane is a chemically reactive blowing agent. This is mentioned as an example. During this reaction, added water or isocyanate and reaction I7, - CO2 is generated which contributes to foaming.

原則として、発泡プラスチックの製造に適する任意のタイプのブラスチッ7材料 を、本発明の断熱発泡プラスチック材料の一=一部を形成するプラスチック材料 どして用いる、二とかできる1、プラスチックの材料の製造は適格1、Tの材料 か流し込み、射出成形、圧縮成形等により成形するのに十分可塑性である相にお いて実施する。従来のプラスチック材料は通常、2つの主な群、熱可塑性プラス チックおよび熱硬化性プラスチックに分(jられる。In principle, any type of plastic material suitable for the production of foamed plastics The plastic material forming part of the insulating foamed plastic material of the present invention How can it be used? 1. Manufacturing of plastic materials is qualified 1. T materials. or into a phase that is sufficiently plastic to be formed by casting, injection molding, compression molding, etc. and implement it. Traditional plastic materials usually fall into two main groups, thermoplastics plus It is divided into thermosetting plastics and thermosetting plastics.

熱可塑性プラスデックは、塑性状態か材料を加熱する、−とにより得られること を特徴とする。成形後、材料は実質的に未変化の化学構造を有し2、従−って材 料を溶融させることか可能である。Thermoplastic Plus Deck can be obtained by heating the material to a plastic state. It is characterized by After forming, the material has a substantially unchanged chemical structure2, and thus the material It is possible to melt the material.

熱硬化性プラスチックは、成形か、通常生成物か熱可塑性プラスチッつてないよ うに分子鎖の架橋を示す化学反応を含む、−とを特徴とする。熱硬化性プラスチ ックの製造に用いる原料は供給される状態が液体または固体である1種以上の成 分として存在することができる。硬化反応は、熱的または化学的に開始すること かできる。かかる硬化反応の例を以下に記載する。Thermoset plastics are molded or normally produced or not thermoplastic plastics. It is characterized by - including a chemical reaction that shows the crosslinking of sea urchin molecular chains. thermoset plastic The raw materials used in the manufacture of the It can exist as a minute. Curing reactions can be thermally or chemically initiated I can do it. Examples of such curing reactions are described below.

ポリウレタン ポリウレタンは、ポリオールをイソシアネートと反応させ、これによりとりわけ ウレタン結合をポリオール成分とイソシアネート成分どの間に形成させることに より製造する。原料成分を液体状態において供給し、この原料成分は可能な補助 剤を加えた後にも良好な貯蔵性を有する。この2種の成分は通常、室温またはわ ずかに高い温度において混合する。鎖の長さおよび反応生成物の架橋の程度は、 用いたポリオール成分とイソシアネート成分と触媒との官能基の数並びに反応中 の温度および他の条件に依存する。生成したポリウレタン材料の機械的性質は、 広い範囲内で調節することかでき、従って、所要の発泡条件および最終的な発泡 生成物の所望の性質を出発成分および反応条件を選択することによりとのように して得るかは、当業者は熟知している。ポリウレタンは、比較的安価な材料であ る点て好都合である。polyurethane Polyurethanes are produced by reacting polyols with isocyanates, thereby creating, among other things, Forming a urethane bond between the polyol component and the isocyanate component Manufacture more. The raw material component is supplied in liquid state, and this raw material component is provided with possible supplements. It has good storage properties even after adding the agent. These two ingredients are usually kept at room temperature or at room temperature. Mix at a slightly higher temperature. The chain length and degree of crosslinking of the reaction products are Number of functional groups and reaction process between the polyol component, isocyanate component, and catalyst used depends on temperature and other conditions. The mechanical properties of the produced polyurethane material are Can be adjusted within a wide range and thus the required foaming conditions and final foaming The desired properties of the product can be determined by choosing the starting components and reaction conditions and so on. Those skilled in the art are well aware of how this can be achieved. Polyurethane is a relatively inexpensive material. This is convenient.

ポリウレタンの一種は、化学構造か複素環基であることを特徴とするポリイソシ アヌレートである。ポリイソシアヌレートは、発泡に適しており、特に良好な防 火特性を有する。A type of polyurethane is polyisosilane, which is characterized by its chemical structure or heterocyclic group. It is annulate. Polyisocyanurates are suitable for foaming and have particularly good protection. Has fire properties.

ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートの製造の出発材料は、当業者によく知 られている。かかる出発物質の概観は、米国特許第4.120.923号明細書 およびそこに包含れている参照文献に示されているかこれに限定されない。The starting materials for the production of polyurethanes or polyisocyanurates are well known to those skilled in the art. It is being An overview of such starting materials is provided in U.S. Pat. No. 4,120,923. and the references contained therein, including but not limited to.

ポリエステルプラスチック ポリエステルプラスチックは、不飽和ポリエステル樹脂とこれと共重合可能な化 合物との反応により製造することかできる。polyester plastic Polyester plastics are made from unsaturated polyester resins and can be copolymerized with them. It can also be produced by reaction with a compound.

例は、共重合可能な物質としてスチレンに溶解した不飽和オリゴエステルの架橋 を含む。上記反応は、遊離基反応、例えばエステル鎖およびスチレンにおいて二 重結合を開く有機過酸化物を加えることにより実施することができる。伝統的に 、かかる液体、常温硬化のポリエステルは、ガラス繊維強化構造体の製造に用い られる。しかし、この材料はまた、発泡に適する。しかし特性か変化しうる範囲 は、ポリウレタンよりはるかに狭い。An example is the crosslinking of unsaturated oligoesters dissolved in styrene as copolymerizable substances. including. The above reaction is based on free radical reactions such as ester chains and styrene. This can be carried out by adding organic peroxides that open the heavy bonds. traditionally , such liquid, cold-curing polyesters are used in the manufacture of glass fiber reinforced structures. It will be done. However, this material is also suitable for foaming. However, the range of characteristics that can change is much narrower than polyurethane.

ポリエステルもまた安価な材料である。Polyester is also an inexpensive material.

共重合可能なポリエステル化合物と共に発泡プラスチックの製造に用いることの できる不飽和ポリエステル樹脂の例の概観は、上記の米国特許第4.120.9 23号明細書およびそこに包含されている参照文献に示されているかこれらに限 定されない。For use in the production of foamed plastics with copolymerizable polyester compounds An overview of examples of unsaturated polyester resins that can be obtained is provided in U.S. Patent No. 4.120.9, cited above. No. 23 specification and the references contained therein or limited thereto. Not determined.

フェノールプラスチック フェノールプラスチックはフェノールとホルムアルデヒドとの縮合により製造す ることかできる。プラスチック原料として完全には縮合していない中間生成物を 用いるか、とりわけ、この特性は、過剰のフェノールを用いるか過剰のホルムア ルデヒドを用いるかによって決まる。液体および固体フェノールプラスチック原 料の両方を製造することか可能である。液体原料の硬化は、酸添加または加熱に より実施するか最終反応の前に熱可塑性である固体原料を通常成形により成形す る。特に、原料か液体であるタイプのフェノールプラスチックは発泡に適する。phenolic plastic Phenol plastic is produced by condensation of phenol and formaldehyde. I can do that. Intermediate products that are not completely condensed are used as raw materials for plastics. In particular, this property can be improved by using excess phenol or by using excess formamine. Depends on whether you use rudehyde. Liquid and solid phenolic plastic raw materials It is possible to manufacture both materials. Curing of liquid raw materials is done by adding acid or heating. The solid raw materials, which are thermoplastic, are usually formed by molding before the final reaction. Ru. In particular, phenolic plastics of the raw or liquid type are suitable for foaming.

発泡の間、フェノールとホルムアルデヒドとを直接反応させることによりフェノ ールプラスチックから発泡プラスチックを製造することも可能である。可能であ る範囲は、ポリウレタンの場合より本質的に狭い。しかし、フェノールプラスチ ックか自己消火性であるため、価格は低く、耐炎性は著しく良好である。During foaming, phenol is produced by directly reacting phenol with formaldehyde. It is also possible to produce foamed plastics from rolled plastics. is possible The range is essentially narrower than for polyurethane. However, phenol plasti Because it is self-extinguishing, its price is low and its flame resistance is extremely good.

レソルシノール、メラミンおよび尿素もまたホルムアルデヒドと縮合させて、フ ェノールプラスチック原料として対応する可能な用途を有する中間体生成物を生 成することかできる。しかし、かかる材料の価格は、フェノールプラスチックの 価格より高い。Resorcinol, melamine and urea can also be condensed with formaldehyde to Producing intermediate products with corresponding possible applications as phenol plastic raw materials It is possible to accomplish something. However, the price of such materials is higher than the price.

1種以上の発泡剤を発泡プラスチックの製造に用いることかできる。発泡剤の効 果は、ガスの放出が、プラスチック素材中にわたり均一に分布する極めて多くの 個所において発生するような、プラスチック素材における物理的および/または 化学的条件を有するプラスチック原料の加工の間適切な時間において発生するこ とによる。材料に気泡構造を与える上記ガス放出は、純粋な物理的条件または化 学反応に基づくことかできる。One or more blowing agents can be used in the production of foamed plastics. Effect of foaming agent The result is that the gas release occurs in very large numbers that are evenly distributed throughout the plastic material. physical and/or What happens at the right time during the processing of plastic raw materials with chemical conditions? Depends on. The above gas release, which gives the material its cellular structure, is due to pure physical conditions or chemical It can be based on scientific reactions.

純粋な物理的発泡にあたり、液体または気体発泡剤を用いて、これをあらかじめ プラスチック素材もしくは1種以上のプラスチック原料に導入する。ガスの放出 およびこれによる発泡を発生させる物理的条件は通常温度上昇(通常反応熱とし て)、および/または圧力低下であるか、また化学反応のため溶解性の条件を変 化させることかでき、またはガスの放出がグラフトとして作用する粒状材料の導 入により発生しうる。KXガスは、影響か純粋に物理的である発泡剤に含まれる 。For pure physical foaming, this is done in advance using a liquid or gas blowing agent. Introduced into a plastic material or one or more plastic raw materials. gas release The physical conditions that cause foaming due to this are usually temperature rise (usually the heat of reaction). ), and/or pressure drop, or changing solubility conditions due to chemical reactions. The release of gas can lead to granular material acting as a graft. This can occur due to input. KX gas is included in blowing agents that are impact or purely physical .

発泡剤の存在は、柔軟剤として作用しうることにより固体プラスチック材料の性 質に影響しうる。かかる影響は通常不都合、不所望である。KXガスは化学的に 不活性であるため、これらはかかる不都合な影響を発生しない。生成した発泡材 料の機械的性質および寸法は、表面を密封することにより発泡剤の蒸発を回避し ない場合には発泡剤か蒸発する際の時間にわたりさらに変化しうる。The presence of blowing agents improves the properties of solid plastic materials by acting as a softening agent. quality may be affected. Such effects are usually disadvantageous and undesirable. KX gas is chemically Being inert, they do not produce such untoward effects. Foam material produced The mechanical properties and dimensions of the material prevent evaporation of the blowing agent by sealing the surface. If not, the blowing agent may change further over time as it evaporates.

伝統的に、CFCIIによる物理的発泡と、ポリオール成分に加バーられ、イソ シアネ−1・成分と反応する際CO2を発生する、Hf(0による化学的発泡の 組み合わぜは、ボリウ17タンフt−ムに用いられる。CI? C11の代わり にKXガスを用いる対応する組み合オ)+L゛を好都合に用いることかできる。Traditionally, physical foaming with CFCII and addition of polyol components to Chemical foaming caused by Hf (0), which generates CO2 when reacting with cyanide-1 components. The combination is used in 17 tank frames. CI? Alternative to C11 The corresponding combination O)+L' using KX gas can be advantageously used.

HI’IO/CO[’iのみを用いた発泡h’S 4能であるか、多くの欠点を 有する。Foaming h'S using only HI'IO/CO have

ポリウレタンフォームを生成する手法のうち予備発泡手法を用いることかてき1 、−5二てCFCIIか、低い沸点を有する発泡剤、例えば加圧下で原料に溶解 したCFCI 2、窒素またはCO2と組み合オ)ぜて伝統的に用いる。低沸点 の発泡剤は原料混合物か混合・\ツトから排出(7,た際直ちに予備発泡体を形 成し、その後反応熱により、より高い沸点を有する発泡剤の部分を徐々に放出し 、これにより所要の型または容量を満たす。また、K Xガスをかかる予備成形 手法に場合により他の環境的に許容しうる発泡剤と絹み合わせて用いることかで きる。Among the methods for producing polyurethane foam, use of pre-foaming method 1 , -5 CFCII or a blowing agent with a low boiling point, e.g. dissolved in the raw material under pressure. Traditionally, CFCI2 is used in combination with nitrogen or CO2. low boiling point The blowing agent should be drained from the raw material mixture or mixed/extracted (7), and immediately form a pre-foamed product. and then the heat of reaction gradually releases the part of the blowing agent with a higher boiling point. , thereby filling the required type or capacity. In addition, preforming using KX gas The method may be combined with other environmentally acceptable blowing agents. Wear.

断熱のための発泡プラスチックの製造は、従来の装置により実施することかでき る。当然、用いる装置は当該のプラスチ・ツクのタイプにより決定される。The production of foamed plastics for insulation can be carried out with conventional equipment. Ru. Naturally, the equipment used will be determined by the type of plastic in question.

ボリウI/タンフオームは、ブロック型フオームまたは断熱することか望ましい キャヒテイに注入することのいずれかにより製造する。ブロック型フオームは、 随意に連続法として用いることかできるか、ここで原料混合物を一定のパターン に従って移動するランス(lance) (すなオつちランスまたは2ノズルを 有するやり型ボール)により導入する。これにより、大きい発泡ブロックを製造 1,21、−れを板状に切断して例えば断熱建材に使用する。キャビティを満た す直接発泡は、とりわけ冷却器および局部加熱用のパイプの製造に用いられる。Boliu I/Tanform is preferably a block form or insulated. Produced either by injecting into a container. The block form is It can optionally be used as a continuous method, where the raw material mixture is mixed in a fixed pattern. A lance that moves according to the Introduced by a spear-shaped ball). This produces large foam blocks. 1, 21, - are cut into plate shapes and used, for example, as insulation building materials. fill the cavity Direct foaming is used, inter alia, for the production of coolers and pipes for local heating.

注入前の原材料の混合は、充分知られている原理に従って混合装置において実施 する。代表的に、予備発泡のための気体発泡剤の混合は原料をかきませることに より実施し、この間発泡剤を数バールの加圧下で容器の底部に導入する。Mixing of the raw materials before injection is carried out in a mixing device according to well-known principles. do. Typically, mixing of gaseous blowing agents for pre-foaming involves agitating the raw materials. The foaming agent is introduced into the bottom of the container under pressure of several bars.

発泡に適する熱i’iT塑性プラスチックの重要な例は、ポリスチレン、ポリ塩 化ビニルおよびポリオレフィンである。現在、ポリスチレンフオームか断熱材に 用いられる最も重要な熱可塑性プラスチックフオームである。ポリスチレンフォ ー1、を製造するより多くの方法か知られている。2つの最も一般的に知られて いる方法は1)型のキャビティにおける予備発泡粒質の膨張および2)押し出し に関する発泡である。方法l)に用いる予備膨張した抗質は、加熱により抗質の 可能な発泡、すなわち予備膨張を実施する発泡剤を有するポリスチレン粒質に基 づいて製造する。知られている発泡剤はペンタンである。その後、予備膨張させ た抗質を型に満たし、これに蒸気を導く。この蒸気は抗質の他の膨張および溶接 により発生ずる。方法2)における発泡(こおいて、ポリスチレン材料は、押し 出し温度以下の温度において分解する化学的発泡剤または、押し出し機において 溶融ボリスチしンに加圧下で溶解した物理的発泡剤のいずれかを含まな(jれば ならない。溶融物が押し出し機から排出するに従い、圧力の低下により発泡か発 生する。ポリスチレンおよび記載した対応する熱可塑性プラスチックにおける両 方の発泡方法において、本発明によりKXガスを完全にまたは部分的に発泡剤と して用いることか可能であると思われる。Important examples of thermoplastics suitable for foaming are polystyrene, polysalt vinyl and polyolefins. Currently, polystyrene foam or insulation It is the most important thermoplastic foam used. polystyrene foam -1, many more methods are known. the two most commonly known The methods used are 1) expansion of pre-expanded granules in the mold cavity and 2) extrusion. It is foaming related to. The pre-expanded antibiotic used in method l) is heated to Based on polystyrene granules with a blowing agent that performs possible foaming, i.e. pre-expansion. Manufactured accordingly. A known blowing agent is pentane. Then pre-inflate The mold is filled with the antiseptic, and steam is introduced into the mold. This steam will resist other expansion and welding Occurs due to Foaming in method 2) (in this case, the polystyrene material is Chemical blowing agents that decompose at temperatures below the outlet temperature or in the extruder If the molten bolystine does not contain any physical blowing agent dissolved under pressure No. As the melt exits the extruder, the pressure drop causes foaming or foaming. live. Both in polystyrene and the corresponding thermoplastics described. In the foaming method according to the present invention, KX gas is completely or partially used as a foaming agent. It seems possible to use it as

発泡プラスチックの断熱特性を評価するために、総熱伝導率λを測定する。発泡 プラスチック材料の熱伝導率は、熱伝導に対する3つの要因から成る ■)気泡の穴に存在するガスを通しての熱伝導、2)固体プラスチック材料を通 しての通常の熱伝導、3)熱輻射 理論的に、気泡中の対流からの要因もまた存在するか、−L紀要因は他の要因よ り本質的に低いため、気泡か通常の大きさを有する場合1、二の要因は実際の計 算において省略することができる。気泡かCFC11で満たされている従来のポ リスレンフf−1、に−〕いては、他の3つの要因の割合は従来的に2:1:l であると概算されている。To evaluate the insulation properties of foamed plastic, the total thermal conductivity λ is measured. foaming Thermal conductivity of plastic materials consists of three factors for heat conduction: ■) Heat conduction through the gas present in the holes of the bubbles; 2) Heat conduction through the solid plastic material. normal heat conduction, 3) heat radiation Theoretically, there may also be a factor from convection in the bubble - the L period factor is more important than other factors. If the bubble is of normal size, factors 1 and 2 will be affected by the actual measurement. It can be omitted in calculations. Conventional ports filled with air bubbles or CFC11 For lislenf f-1, the ratio of the other three factors is conventionally 2:1:l. It is estimated that.

種々の材料の若干のλ値を以下に示す。Some λ values for various materials are shown below.

断熱材(有益値(instructive value) mw/m’ k鉱物 羊毛 33 CFCIIを用いて調製した50g、’ Iポリスチレンフオーム 17−20 8BO/CO2を用いて調製した50g/lポリスチレンフオーム24−30発 泡剤等 (液体発泡剤に対して用いられた気体に対する値)大気空気 26.2 a) 二酸化炭素 16.9 a) ヘリウム 155.9 a) ネオン 49.5 a) CC1qF、 CFCII 8.Ob)CHCIBCFq、 HCFCI23  9.6 b’)CkCCII3F、 HCFCI4119.4 b)−酸化炭素  約25 a)ジェイ・ケスチン(J、 Kestin) 、ダブリコー・ニー・ウェィク ハム(W、 A、 Wakeham)、「トランスポート・プロパティーズ・オ ブ・フルイズ(Transport Properties of Fluid s)」、ヘミスフイア・パブリッシング・コープ(Hemisphere Pu blishingCarp、) 、ニューヨーク等、1988の値から少数点1 位以下を四捨五入した。Insulation material (instructive value) mw/m’k mineral wool 33 50g, 'I polystyrene foam prepared using CFCII 17-20 50g/l polystyrene foam prepared using 8BO/CO2 24-30 shots Foaming agents etc. (Value for gas used for liquid blowing agent) Atmospheric air 26.2 a) Carbon dioxide 16.9 a) Helium 155.9 a) Neon 49.5 a) CC1qF, CFCII 8. Ob) CHCIBCFq, HCFCI23 9.6 b’) CkCCII3F, HCFCI4119.4 b) - Carbon oxide Approximately 25 a) Jay Kestin (J, Kestin), Dubrico nee Wake Wakeham, W., A., “Transport Properties O. Transport Properties of Fluid s), Hemisphere Publishing Corp. blishingCarp, ), New York, etc., 1 decimal point from the value of 1988 The numbers below are rounded off.

b)ケー・ティー・ディジヤード(K、 T、 Dishart) 、ジエイ・ エイ・クリー゛ブ(J、 A、 Creazzo) 、エム・アール・アスカフ (M、 R,Ascough) rポリウレタンズ・ワールド・コンブレス(P olyurethanes World Congres) 1987」、19 87年9月29日〜10月2日、アーヘン(Aachen)からの報告の59ペ ージの値から換算した。b) K.T. Dishart, J.A. A. Creazzo, M.R. Ascuff (M, R, Ascough) Polyurethanes World Combres (P World Congress) 1987'', 19 59 pages of report from Aachen, September 29, 1987 - October 2, 1987 Converted from the page value.

2種のガスの混合物に対するλ値は、線型補間により見出されたものと一致しな い。λ値の結果はこのように、はとんど最も低い熱伝導率を有するガスの1種に より決定される。これは、環境的または経済的理由により低いλ値を有する発泡 剤を節約することか好ましい場合、実際に用いることかできる。CFCllを有 するポリウレタンフォームか、かなりのCO□の含量を有する場合でさえも、な お許容可能な低いλ値を有することかこのようによく知られている。C02はま た、KXガスと混合させることかできる。The λ values for mixtures of two gases do not match those found by linear interpolation. stomach. The result of the λ value is thus that it is one of the gases with the lowest thermal conductivity. Determined by This is because foams with low λ values are used for environmental or economic reasons. It can actually be used if it is desirable to conserve the agent. Has CFCll Even if polyurethane foam has a significant CO□ content, It is thus well known that it has an acceptably low λ value. C02 is Alternatively, it can be mixed with KX gas.

上記のことから、用いられるKXガスか特に高い程度の純度を有する必要はない ことが明らかになるであろう。従って、大気空気中の含量は、クリプトンかわず か10.8X 10−5容量%であり、キセノンかわずかo、5xio−5容量 %であるにもかかわらず大気空気に基づいて工業的に許容しつる価格てKXガス を製造することか可能である。本発明において断熱材を例えば局部加熱のパイプ の断熱に用いることかできるため、代わりに大気空気からKXガスを単離する低 価格な方法を開発する誘因となるKXガスへの需要か増大することか予測される 。From the above, it is not necessary that the KX gas used has a particularly high degree of purity. It will become clear. Therefore, the content of atmospheric air is equal to krypton. or 10.8X 10-5 volume%, and xenon or only o, 5xio-5 volume %, but the industrially acceptable price based on atmospheric air is KX gas. Is it possible to manufacture In the present invention, the heat insulating material is, for example, a pipe for local heating. An alternative method for isolating KX gas from atmospheric air, as it can be used for insulation Demand for KX gas is expected to increase, providing an incentive to develop affordable methods. .

キセノンか最も低い熱伝導率を有するKXガスの1種であるため、大気空気中の 比率に対応してクリプトンとキセノンとの間の容量比の27.2に対応するKX ガス混合物より高いキセノン含量を有するKXガスを用いるのか好都合であるこ ともまた想像される。従って、他の給源、特に大気空気より多くのキセノンを含 有する給源もまた適切でありうる。Because it is a type of xenon or KX gas with the lowest thermal conductivity, it is KX corresponding to the ratio of capacitance between krypton and xenon of 27.2 It may be advantageous to use KX gas which has a higher xenon content than the gas mixture. It is also imagined that Therefore, other sources, especially atmospheric air, contain more xenon. A source with a host may also be suitable.

発泡体中の独立気泡中の部分は発泡剤の断熱の利点を決定する。ポリウレタンフ ォームにおいて(完全な発泡体を除く)約85%の独立気泡か通常得られる。他 の気泡は発泡体の表面に接続され、表面か密閉されない場合、上記気泡は高いλ 値を有する大気空気への接近を提供する。The portion of closed cells in the foam determines the thermal insulation benefits of the blowing agent. Polyurethane foam About 85% closed cells (excluding complete foams) are usually obtained in foams. other The bubbles are connected to the surface of the foam, and if the surface is not sealed, the bubbles above will have a high λ Provides access to atmospheric air with value.

従って、密閉は独立気泡の断熱効果の維持に重要な要因である。これは、気泡壁 を通しての内外への拡散か決して完全に回避てきないためである。この問題は、 特にCO2を含有するポリウレタンフォームから知られ、このポリウレタンフォ ーム(まCFCllより乏しいか、大気空気より良好な断熱能力を有する。Therefore, sealing is an important factor in maintaining the insulation effect of closed cells. This is a bubble wall This is because it has never been possible to completely avoid its spread both internally and externally. This problem, Especially known from polyurethane foam containing CO2, this polyurethane foam It has a thermal insulation capacity that is either poorer than CFCll or better than atmospheric air.

従って、密閉されていない発泡においては、CO2は幾分急速に大気空気で置換 され、これにより発泡のλ値は上昇する。プラスチック母材を通しての発泡剤の 拡散の速度は通常、化学的に調節された吸収か発生する場合促進される。従って 、この場合、KXガスか化学的に不活性であることも好都合である。Therefore, in unsealed foams, CO2 is replaced somewhat rapidly by atmospheric air. This increases the λ value of foaming. blowing agent through plastic matrix The rate of diffusion is usually facilitated when chemically controlled absorption occurs. Therefore In this case, it is also advantageous that the KX gas is chemically inert.

しかし、密閉に伴われる問題は、全ての発泡工程中発生しない。発泡かキャビテ ィを満たす間行われる場合例えば冷却用マントルまたは局所的加熱用パイプを製 造する際、プラスチック材料自体の密閉はしばしばそれ自体で充満したキャビテ ィの壁に対し硬化する間に形成する。However, problems with sealing do not occur during all foaming processes. foam or cavity For example, if cooling mantles or local heating pipes are being fabricated. During construction, the sealing of the plastic material itself often results in a cavity filled with itself. form during curing against the wall of the wall.

以下の実施例1〜4において、本発明の方法を実験室規模の試験により例示する 。本発明の方法を産業的規模まで拡大した際、原料の静的な長時間のガス化は用 いることかできず、代わりにかきませおよび適切な圧力下で実施しなければなら ない導入に基づいた方法を用いることかできる。In Examples 1-4 below, the method of the invention is illustrated by laboratory scale tests. . When the method of the present invention is expanded to an industrial scale, static long-term gasification of raw materials becomes unnecessary. Instead, it must be agitated and carried out under appropriate pressure. It is possible to use methods based on non-introduction.

実施例1 本実施例は実験室規模てKXガスを用いた発泡によるポリウレタンフォームの製 造を例示する。用いたKXガスは、クリプトンとキセノンとを約27:2の容量 比で含む。Example 1 This example demonstrates the production of polyurethane foam by foaming using KX gas on a laboratory scale. The structure is illustrated below. The KX gas used has a ratio of krypton and xenon of approximately 27:2. Included in ratio.

以下の組成を有するポリオール混合物を調製した:カラドール”(CARADO LTM) 555−1 100 gダイムTM(D IME”) 6 1 gテ ィスタブ”(TEGO3TAB TM) B12O31g無水グリセロール 3 g カラトールTMはシェル(Shell)から入手てきるポリオール成分である。A polyol mixture was prepared with the following composition: CARADO LTM) 555-1 100g DimeTM (DIME”) 6 1g Te TEGO3TABTM) B12O31g Anhydrous Glycerol 3 g Calator™ is a polyol component available from Shell.

ダイムTM6はN、N−ジメチルシクロヘキシルアミンの形態の触媒であり、シ ェルから人手できる。ティスタブはティーエイチ・ゴールド シュミット・ニー ・ジー・エラセン(Th、 Goldschmidt AG、 Es5en)か ら入手できる発泡調節剤としてデンマークで登録されていない商標である。Dime TM6 is a catalyst in the form of N,N-dimethylcyclohexylamine, You can get help from the well. T.H.Gold Schmidt Knee ・G Erasen (Th, Goldschmidt AG, Es5en) This is an unregistered trademark in Denmark for a foam control agent available from

200gの上記混合物を熱量計ボンベ内に取り、lOバールのKXガス圧力を2 0°Cにおいて96時間加えた。350gのイソシアネート混合物(カラデート TM(CARADATETM) 30、シェルから入手できる)を同様に処理し た。KXガスで処理した2種の成分を急速に混合した後、生成した500gの混 合物を4リツトルの箱形アルミニウム型に注入し、これを直ちにふたで密閉した 。200 g of the above mixture was taken into a calorimeter cylinder and a KX gas pressure of lO bar was applied to 2 Added for 96 hours at 0°C. 350 g of isocyanate mixture (caradate TM (CARADATETM) 30, available from Shell) is processed in the same way. Ta. After rapid mixing of the two components treated with KX gas, 500 g of the resulting mixture The mixture was poured into a 4-liter box-shaped aluminum mold, which was immediately sealed with a lid. .

発泡させて冷却した後、材料を型から取り出した。材料のλ値および傾斜と平衡 方向の圧縮強さを測定し、材料をさらに分析して密度および密閉された気泡の割 合を測定した。After foaming and cooling, the material was removed from the mold. Material λ value and slope and equilibrium The directional compressive strength is measured and the material is further analyzed to determine the density and the cracking of closed cells. The ratio was measured.

実施例2 実施例1て用いたKXガスとHBO/COBとを組み合わせて発泡剤として用い た実験室試験におけるポリウレタンの発泡。Example 2 A combination of the KX gas used in Example 1 and HBO/COB was used as a blowing agent. Polyurethane foaming in laboratory tests.

以下の組成を有するポリオール混合物を調製(ッた:カラドールTM555−1  100 g上記混合物200gを実施例1と同様の方法により熱量計ホンへ内 で処理してKXガスを吸収させた。350gのイソシアネート成分(カラデーI −T″30)を同様に処理した。成分を急速に混合させ、500gの混合物を4 リッ1−ルの箱形のアルミニウム型に注入し、直で)にふたで密閉した。発泡さ せ、冷却した後、材料1−型から取出し、実施例1に記載したものと同様の方法 により本実施例は実施例1て用いたK Xガスを発泡剤として用いた実験室試験 における自由発泡ボリウI/タンを例示している。A polyol mixture having the following composition was prepared (Caradol TM555-1 100g 200g of the above mixture was charged into a calorimeter phone in the same manner as in Example 1. was treated to absorb KX gas. 350g of isocyanate component (Karaday I - T″30) was treated similarly. The ingredients were rapidly mixed and 500 g of the mixture was The mixture was poured into a 1-liter box-shaped aluminum mold and sealed directly with a lid. Foaming After cooling, material 1 was removed from the mold and processed in a manner similar to that described in Example 1. Therefore, this example is a laboratory test using the KX gas used in Example 1 as a blowing agent. The free foaming material I/Tan is illustrated in FIG.

この試験は、100gの成分の混合物を1リットルの開放されたプラスチック容 ryi+=自由発泡のために注入した以外は実施例1ど同様の方法で実施(−だ 。二の試験において、クリーム時間、ライズタイムおよび非接着時間(non− adhesive Hme)を測定し本実施例は、実施例1て用いたKXガスと HBO/CO2とを組み合わせて実験室規模における自由発泡の間のポリウレタ ンフォームの製造を例示する。This test tests 100 g of a mixture of ingredients in a 1 liter open plastic container. ryi+ = Performed in the same manner as in Example 1 except that it was injected for free foaming (- . In the second test, cream time, rise time and non-adhesion time (non- In this example, the KX gas used in Example 1 was measured. Polyurethane during free foaming on laboratory scale in combination with HBO/CO2 The following example illustrates the production of a foam.

本方法は、実施例2て述へた原料を用いた以外は実施例3と同様に実施した。This method was carried out in the same manner as in Example 3 except that the raw materials described in Example 2 were used.

本発明を実施する最良の形態 現在最も良く知られている本発明の例は、断熱発泡プラスチック材料を発泡ポリ ウレタンの形態で製造する、二とである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The currently best known example of the invention is to convert the insulating foam plastic material into a foamed polyurethane material. The second type is manufactured in the form of urethane.

本発明を、二のように記載し、同一のものと多くの方法て変えでことかてきるこ とか明らかである。かかる変法は本発明の本意および範囲からの逸脱と考えるへ きてなく、当業者に明らかであるかかる改良法は全て以下の請求の範囲内に含ま れるへきものである。The present invention has been described as follows, and the invention may be described in many ways. It's obvious. Such variations are considered to be a departure from the spirit and scope of the invention. All such improvements that have not been made and are obvious to those skilled in the art are included within the scope of the following claims. It is a strange thing.

要 約 書 クリプトンとキセノンとの混合物を発泡剤どして少なくとも部分的に用いる、発 泡剤によりプラスチック材料またはプラスチック前駆材料を発泡させる、二とに より断熱発泡プラス升ツク材料を製造する方法。クリプトンとキセノンとの混合 物を発泡剤として用いた場合、従来のCFCガスにより引き起こされた特にオゾ ン層に対しての生態学的被害か回避され、一方間時に良好な断熱能力か得られる 。Summary book A blowing agent using, at least in part, a mixture of krypton and xenon as a blowing agent. Foaming of plastic materials or plastic precursor materials with foaming agents, secondary A method of producing more insulating foam plus material. Mixing krypton and xenon When used as a blowing agent, especially ozone caused by conventional CFC gases. Ecological damage to the water layer is avoided, while good thermal insulation capacity is obtained in the meantime. .

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Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 1.発泡剤によりプラスチック材料またはプラスチック前駆材料を発泡させるこ とにより断熱発泡プラスチック材料を製造するにあたり、 発泡剤として少なくとも部分的にクリプトンとキセノンとの混合物を用いること を特徴とする断熱発泡プラスチック材料の製造方法。1. Foaming of plastic materials or plastic precursor materials with blowing agents In producing insulating foam plastic materials, Using a mixture of krypton and xenon at least in part as blowing agent A method for producing a heat-insulating foamed plastic material characterized by: 2.クリプトンとキセノンとを従来の発泡剤と混合させて発泡剤として用いるこ とを特徴とする請求の範囲1記載の方法。2. Krypton and xenon can be mixed with conventional blowing agents and used as blowing agents. The method according to claim 1, characterized in that: 3.プラスチック材料またはプラスチック前駆材料が、ポリウレタン、ポリイソ シアヌレート、不飽和ポリエステル、アリルプラスチック、フェノールプラスチ ック、アミノプラスチック、アミドプラスチック、イミドプラスチック、エポキ シドプラスチック、エラストマー、ビニルプラスチック、ポリオレフィン、エス テルプラスチック、ポリカーボネート、アセタールプラスチック、ポリフェニレ ンオキシドおよびABSプラスチックから選択されたプラスチック生成物を生ず るものであることを特徴とする請求の範囲1記載の方法。3. If the plastic material or plastic precursor material is Cyanurate, unsaturated polyester, allyl plastic, phenol plasti adhesive, amino plastic, amide plastic, imide plastic, epoxy Cid plastic, elastomer, vinyl plastic, polyolefin, S Tel plastic, polycarbonate, acetal plastic, polyphenylene produces plastic products selected from carbon oxide and ABS plastics. The method according to claim 1, characterized in that: 4.プラスチック前駆材料がポリウレタンプラスチックヘの前駆材料であること を特徴とする請求の範囲3記載の方法。4. The plastic precursor material is a precursor material to polyurethane plastic. The method according to claim 3, characterized in that: 5.請求の範囲1記載の方法に用いる発泡剤であって、キセノンとクリプトンと の混合物を含むことを特徴とする発泡剤。5. A blowing agent used in the method according to claim 1, comprising xenon and krypton. A blowing agent characterized in that it contains a mixture of. 6.キセノンとクリプトンとの混合物が未精製であることを特徴とする請求の範 囲5記載の発泡剤。6. Claims characterized in that the mixture of xenon and krypton is unpurified The blowing agent according to Box 5. 7.クリプトンとキセノンとを含む混合物の発泡剤としての利用。7. Use of a mixture containing krypton and xenon as a blowing agent. 8.請求の範囲1記載の方法により製造したプラスチック母材に密閉したガスを 満たした気泡を有する断熱発泡プラスチック材料。8. A sealed gas is applied to a plastic base material manufactured by the method according to claim 1. Insulating foam plastic material with filled air bubbles.
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