【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
「発明の目的」
（産業上の利用分野）
本発明は感熱転写記録に使用する感熱転写材に
関する。
（従来の技術）
サーマルヘツドの発達によつて、フアクシミリ
やプリンターに感熱記録方法が取り入れられてい
る。この方法では感熱記録紙とよばれる用紙が使
用されるが、一般には加熱時に発色するような二
成分を分散した感熱発色層を基材上に設けた構造
を持つものである。この用紙は、保存性が悪い、
記録後改ざんされやすい、耐溶剤性が悪いなどの
欠点があるので、これらの欠点を改良した感熱転
写材（熱転写記録シート）が知られている。これ
は支持体上に熱溶融性インキ層を設けたもので、
これとたとえば普通紙などと重ね合せサーマルヘ
ツドからの加熱により熱転写記録シートから普通
紙にインキを転写して記録を行うものである。こ
の方法によれば普通紙上に記録できるため従来の
感熱記録方法の欠点を無くすることができる。
本記録方法では、サーマルヘツドから発生した
熱が支持体を経て熱転写インキを溶融せしめるこ
とによつて該インキを普通紙などに転写する。従
来、熱転写インクシートは、顔料や染料などの着
色剤、ワツクスおよび樹脂などを主成分とする熱
溶融性インキを熱溶融時にベースフイルムに塗工
するいわゆるホツトメルトコーテイング方式や溶
剤中に分散したインキを加熱して塗布するホツト
ラツカーコーテイングなどの方法によつて作られ
ている。
感熱転写材には、ワツクスが用いられることが
多く、このワツクス成分として特開昭59−215891
号にはフタル酸のアルキルエステル、特開昭57−
20390号には合成含金属ワツクス、特開昭59−
212297号にはラノリン脂肪酸の金属塩またはエス
テル、特開昭58−199195号には（NHCO）なる
原子団を含む化合物を用いることも示されてい
る。しかしながら従来のワツクスを主成分とする
熱溶融性インキを用いて基材に塗布した感熱転写
材や上記の公開特許公報に開示されたワツクス類
を用いて基材に塗布した感熱転写材はサーマルヘ
ツドのエネルギーを低くして記録しようとした場
合には印字の掠れが生じたり、ほとんど記録でき
ないなど満足できるものではない。またその熱溶
融性インキの分散安定性が劣る結果、インキの保
存時にワツクスや顔料等の沈降が生じやすいこ
と、インキの塗工中に塗布むらを生じたりするこ
となど感熱転写材を製造する上でも多くの欠点が
ある。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明者等は上記の欠点を改良するために鋭意
検討したところ、従来知られていなかつた新しい
材料を用いることによつて、サーマルヘツドのエ
ネルギーを低くしても優れた印字ができ、インキ
面のむらのない感熱転写材を作ることに成功し
た。
さらにこの転写材を作るために用いるインキは
分散安定性が優れているために、インキを安定に
保存できることを見出した。
「発明の構成」
（問題点を解決するための手段）
すなわち、本発明はベースフイルムに融点60〜
98℃の蔗糖エステルまたは蔗糖エーテルの１種ま
たは２種以上を含む熱溶融性インキを塗布してな
ることを特徴とする感熱転写材に関するもので、
この転写材を用いてサーマルヘツドによつて記録
した場合にはサーマルヘツドのエネルギーを低く
しても充分解像性のある記録物（記録文字の太り
やかすれ、文字の縁の切れのないこと）が得られ
ること、記録部分以外でのインキ汚れがない記録
物が得られること、平滑な記録紙を用いた場合は
もちろんであるが、粗い紙を用いた場合にも均一
にインキの抜けたところのない記録物が得られる
こと、塗布したインキ面にはムラのないこと、イ
ンキは安定に保存できることなどの利点がある。
本発明による蔗糖エステルまたは蔗糖エーテル
とはサーマルヘツドによる加熱で、熱溶融し、熱
転写し得る融点60〜98℃の化合物であり、ステア
リン酸、パラミチン酸などの脂肪酸の蔗糖エステ
ル；ペンタベンゾエート、ヘキサベンゾエート、
ヘプタベンゾエート、オクタベンゾエートなどの
蔗糖安息香酸エステル；蔗糖オクタ硝酸エステ
ル；蔗糖オクタアセテート；蔗糖オクタプロピル
エーテルまたはこれらの混合物がある。インキを
製造するには従来知られた一般的方法によつて作
ることができる。ホツトメルトコーテイングによ
つて塗工するホツトメルトインキは蔗糖エステル
またはエーテルと顔料、必要によつては少量のワ
ツクスや熱可塑性樹脂を加熱溶融しながら混練す
ることによつて作られる。
グラビア印刷機によつて塗工する場合には従来
知られているグラビアインキを作ると同様に蔗糖
エステルまたはエーテル、顔料、必要とあらば樹
脂、溶剤などをボールミルやサンドミルの中で混
練する方法やあらかじめ蔗糖エステルまたはエー
テル、顔料溶剤をアトライターやサンドミルなど
で混練して顔料の高濃度組成を作る方法などがあ
る。必要によつてはインキの中に可塑剤、界面活
性剤、体質顔料などを少量添加してもよい。
なお、本発明において熱溶融性インキを基材に
塗布して転写層が設けられるが、塗布とは塗装、
印刷は勿論、塗装、印刷工程を含む手段であれば
いずれでもよい。
本発明による感熱転写材のインキ層は１〜6μm
が最も好ましい。また、本発明の感熱転写材は、
蔗糖エステルまたは蔗糖エーテルを含む熱溶融性
層、蔗糖エステルまたは蔗糖エーテルを含む着色
層および蔗糖エーテルまたは蔗糖エーテルを含む
熱溶融性層をベースフイルムの上に順次設けた三
層構造あるいは上記の着色層および熱溶融性層か
らなる二層構造であつてもよい。
本発明に用いられる基材とは、コンデンサー紙
などの紙類、ポリエステル、ポリイミドなど耐熱
性フイルムや耐熱コート層を設けたフイルムが用
いられる。
以下、実施例によつて本発明を詳細に説明す
る。実施例中の「部」はすべて「重量部」を表
す。
実施例 １
平均粒径1.5mmのガラスビーズが容積で60％充
填された５リツターのサンドミル中に予備混合し
た下記の各々の組成物をギヤポンプによつて２リ
ツトル／分の速度で仕込み、サンドミルを10m／
秒の速度で回転して混練を５回繰り返して次の組
成の熱溶融性インキを試作した。
〔黄色熱溶融性インキ〕
蔗糖オクタアセテート（融点73℃） 22部
水性アクリル樹脂（東洋インキ製造(株)製リオクリ
ルAP−２、固形分27％） ３部
水 １部
イソプロピルアルコール １部
リオノールエローGR（東洋インキ製造(株)製C.I.
Pigment Yellow12） 2.5部
〔紅インキの組成〕
黄インキの組成のリオノールエローGRにかえ
てリオノールレツドＢ（東洋インキ製造(株)製C.I.
Pigment Red38）2.3部を用いた。
〔藍インキの組成〕
黄インキの組成のリオノールエローGRにかえ
てリオノールブルーKL（東洋インキ製造(株)製C.I.
Pigment Blue15−３）2.0部を用いた。
〔墨インキの組成〕
黄インキの組成のリオノールエローGRにかえ
て三菱カーボンMA−600 2.5部を用いた。
得られた各々のインキを次のようにして塗工し
た。４色カラー印刷用グラビア印刷機を用いて、
6μmのポリエステルフイルムに黄インキ、紅イン
キ、藍インキ、墨インキの各々を3.8μmの厚み
（乾燥時）に一定の大きさにそれぞれ刷り分けて
４色の塗り分けられた感熱転写材を得た。
この転写シートは塗布面が非常に均一で、泳ぎ
などのムラは全く認められなかつた。また転写シ
ートを通常のカラーサーマルプリンターでベツク
平滑度300秒の記録用紙に記録したところ（サー
マルヘツドの解像性６ドツト／mm、パルス印加時
間1.0msec）、サーマルヘツドのエネルギーを低
くしても記録文字の太りや掠れなどのない充分解
像性のある記録物が得られた。
第１図に墨インキシートの印字濃度と印加エネ
ルギー（１ドツト当りのワツト数）との関係を示
した。濃度はマクベス反射濃度計によつて測定し
た。またベツク平滑度10秒および30秒の表面の粗
い記録用紙を用いても記録文字の掠れなどは認め
られなかつた。墨インキシート以外の黄、紅、藍
の各インキシートについても同様に記録試験を行
つたところほぼ同様の結果となつた。第２図にベ
ツク平滑度10秒と30秒の記録紙を用いた際の印字
濃度と印加エネルギーとの関係を墨インキシート
の結果のみ示した。
また、上記の各インキは、印刷機の機上安定性
に著しく優れ、印刷中に沈澱や凝集などは全く認
められなかつたばかりでなく、１ケ月以上のイン
キ保存中も沈澱や凝集などは生じなかつた。
比較例 １
下記組成の各色の熱溶融性インキを90〜110℃
に加熱された３本ロールを用いて充分混練して試
作した。
〔黄インキの組成〕
カルナバワツクス（融点83〜84℃） 20部
エステルワツクス（融点80〜83℃） 40部
エチレン−酢酸ビニル共重合体 10部
オイル（高沸点アルキルベンゼン） 10部
リオノールエローGR 10部
〔紅インキの組成〕
黄インキの組成のリオノールエローGRにかえ
てリオノールレツドB9.5部を用いた。
〔藍インキの組成〕
黄インキの組成のリオノールエローGRにかえ
てリオノールブルーKL9部を用いた。
〔墨インキの組成〕
黄インキの組成のリオノールエローGRにかえ
て三菱カーボンMA−600 10部を用いた。
得られた各々のインキを次のようにして塗工し
た。４色カラー印刷用ホツトメルトフレキソコー
ターを用いて、6μmのポリエステルフイルムに黄
インキ、紅インキ、藍インキおよび墨インキの各
インキを100〜110℃に溶解しながら3.8μmの厚み
（乾燥時）に一定の大きさにそれぞれ刷り分けて
４色の塗り分けられた感熱転写材を得た。
実施例１と同様にして印刷濃度と印加電圧の関
係を求め、第３図に墨インキシートの結果のみ示
した。
実施例１の蔗糖オクタアセテートにかえて次の
蔗糖エステルまたは蔗糖エーテルを用いた以外
は、実施例１と同様にしてカラー転写シートを試
作したところ同様に優れた性能を示した。
``Object of the Invention'' (Industrial Application Field) The present invention relates to a thermal transfer material used for thermal transfer recording. (Prior Art) With the development of thermal heads, thermal recording methods have been incorporated into facsimile machines and printers. This method uses paper called thermosensitive recording paper, which generally has a structure in which a thermosensitive coloring layer is provided on a base material, in which two components that develop color when heated are dispersed. This paper has poor shelf life.
Since it has drawbacks such as being easily tampered with after recording and poor solvent resistance, thermal transfer materials (thermal transfer recording sheets) that have improved these drawbacks are known. This is a layer of hot-melt ink on a support.
For example, this is overlaid with plain paper, etc., and ink is transferred from the thermal transfer recording sheet to the plain paper by heating from a thermal head to perform recording. According to this method, since it is possible to record on plain paper, the drawbacks of conventional thermal recording methods can be eliminated. In this recording method, heat generated from a thermal head passes through a support and melts the thermal transfer ink, thereby transferring the ink onto plain paper or the like. Conventionally, thermal transfer ink sheets have been produced using the so-called hot-melt coating method, in which a heat-melt ink whose main components are colorants such as pigments and dyes, wax, and resin are coated on a base film when melted, or the ink is dispersed in a solvent. It is made by a method such as hot-struck coating, which is applied by heating. Wax is often used in thermal transfer materials, and as a component of this wax, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-215891
The number is phthalic acid alkyl ester, JP-A-57-
No. 20390 is a synthetic metal-containing wax, JP-A-59-
No. 212297 also discloses the use of metal salts or esters of lanolin fatty acids, and JP-A-58-199195 discloses the use of compounds containing an atomic group called (NHCO). However, thermal transfer materials coated on a substrate using a heat-melting ink whose main component is conventional wax, or heat-sensitive transfer materials coated on a substrate using the waxes disclosed in the above-mentioned published patent publications, are thermal heads. If an attempt is made to record at a low energy level, the print will be blurred or almost impossible to record, which is unsatisfactory. In addition, as a result of the poor dispersion stability of the heat-melting ink, wax and pigments tend to settle when the ink is stored, and uneven coating occurs during the ink application. But there are many drawbacks. (Problems to be Solved by the Invention) The inventors of the present invention have made extensive studies to improve the above-mentioned drawbacks, and have found that by using a new material that was previously unknown, the energy of the thermal head can be lowered. We succeeded in creating a thermal transfer material with excellent printing quality and an even ink surface. Furthermore, they discovered that the ink used to make this transfer material has excellent dispersion stability, so the ink can be stored stably. "Structure of the Invention" (Means for Solving the Problems) That is, the present invention provides a base film with a melting point of 60 to 60.
A heat-sensitive transfer material characterized by being coated with a heat-melting ink containing one or more of sucrose ester or sucrose ether at 98°C,
When this transfer material is used to record with a thermal head, the recorded material has sufficient resolution even when the energy of the thermal head is low (no thick or blurred recorded characters, no cut-off of the edges of characters) It is possible to obtain a recorded matter with no ink stains in areas other than the recorded area, and it is possible to obtain a recorded matter with no ink stains in areas other than the recorded area, and it is possible to obtain a recorded matter with no ink stains in areas other than the recorded area. Advantages include that recorded matter can be obtained without any blemishes, the applied ink surface is uniform, and the ink can be stored stably. The sucrose ester or sucrose ether according to the present invention is a compound with a melting point of 60 to 98°C that can be thermally melted and thermally transferred by heating with a thermal head, and includes sucrose esters of fatty acids such as stearic acid and paramitic acid; pentabenzoate and hexabenzoate. ,
Sucrose benzoate esters such as heptabenzoate and octabenzoate; sucrose octanitrate; sucrose octaacetate; sucrose octapropyl ether, or mixtures thereof. The ink can be produced by conventionally known general methods. The hot melt ink applied by hot melt coating is made by kneading sucrose ester or ether, a pigment, and optionally a small amount of wax or thermoplastic resin while melting them under heating. When coating with a gravure printing machine, in the same way as conventional gravure inks are made, sucrose esters or ethers, pigments, and if necessary resins, solvents, etc. are kneaded in a ball mill or sand mill. There is a method of creating a highly concentrated pigment composition by kneading sucrose ester, ether, or pigment solvent in advance using an attritor or sand mill. If necessary, a small amount of plasticizer, surfactant, extender pigment, etc. may be added to the ink. Note that in the present invention, a transfer layer is provided by applying a hot-melt ink to a base material, but application does not mean painting,
Any method including printing, painting, or printing may be used. The ink layer of the thermal transfer material according to the present invention is 1 to 6 μm
is most preferred. Furthermore, the thermal transfer material of the present invention is
A three-layer structure in which a heat-fusible layer containing sucrose ester or sucrose ether, a colored layer containing sucrose ester or sucrose ether, and a heat-fusible layer containing sucrose ether or sucrose ether are sequentially provided on a base film, or the above-mentioned colored layer. It may have a two-layer structure consisting of a heat-fusible layer and a heat-fusible layer. The base material used in the present invention is paper such as condenser paper, a heat-resistant film such as polyester or polyimide, or a film provided with a heat-resistant coating layer. Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples. All "parts" in the examples represent "parts by weight." Example 1 Each of the following compositions premixed in a 5-liter sand mill filled with 60% by volume glass beads with an average particle size of 1.5 mm was charged with a gear pump at a rate of 2 liters/minute, and the sand mill was heated. 10m/
The kneading process was repeated 5 times by rotating at a speed of 1 second to prepare a hot-melt ink having the following composition. [Yellow thermofusible ink] Sucrose octaacetate (melting point 73℃) 22 parts water-based acrylic resin (Liocryl AP-2 manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., solid content 27%) 3 parts water 1 part isopropyl alcohol 1 part Lionol Yellow GR (CI manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.)
Pigment Yellow12) 2.5 parts [Red ink composition] Lionol Red B (CI manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) was used instead of Lionol Yellow GR in the yellow ink composition.
Pigment Red38) 2.3 parts was used. [Composition of blue ink] Lionor Blue KL (CI manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) was used instead of Lionor Yellow GR in the yellow ink composition.
Pigment Blue 15-3) 2.0 parts was used. [Composition of black ink] 2.5 parts of Mitsubishi Carbon MA-600 was used instead of Lionol Yellow GR in the yellow ink composition. Each of the obtained inks was applied as follows. Using a gravure printing machine for four-color printing,
Yellow ink, red ink, indigo ink, and black ink were each printed on a 6 μm polyester film to a thickness of 3.8 μm (when dry) at a constant size to obtain thermal transfer materials coated in four different colors. . The coating surface of this transfer sheet was very uniform, and no unevenness such as swimming was observed at all. In addition, when the transfer sheet was recorded on recording paper with a base smoothness of 300 seconds using a normal color thermal printer (thermal head resolution 6 dots/mm, pulse application time 1.0 msec), it was found that even if the thermal head energy was lowered, A record with sufficient resolution and no thickening or blurring of the recorded characters was obtained. FIG. 1 shows the relationship between the print density of the black ink sheet and the applied energy (watts per dot). Concentrations were measured using a Macbeth reflection densitometer. Furthermore, no blurring of the recorded characters was observed even when recording paper with a rough surface having a Beck smoothness of 10 seconds or 30 seconds was used. Similar recording tests were conducted on yellow, red, and indigo ink sheets other than the black ink sheet, and almost the same results were obtained. Figure 2 shows the relationship between printing density and applied energy when recording paper with Beck smoothness of 10 seconds and 30 seconds is used, and only the results for the black ink sheet are shown. In addition, each of the above inks has excellent on-press stability, and not only did no sedimentation or aggregation occur during printing, but also no sedimentation or aggregation occurred during ink storage for over a month. Ta. Comparative Example 1 Hot-melt ink of each color with the following composition was heated to 90 to 110℃.
A prototype was prepared by thoroughly kneading the mixture using three rolls heated to . [Composition of yellow ink] Carnauba wax (melting point 83-84℃) 20 parts Ester wax (melting point 80-83℃) 40 parts ethylene-vinyl acetate copolymer 10 parts oil (high boiling point alkylbenzene) 10 parts Lionol yellow 10 parts of GR [Composition of red ink] 9.5 parts of Lionol Red B was used in place of Lionol Yellow GR in the yellow ink composition. [Composition of blue ink] 9 parts of Lionor Blue KL was used in place of Lionor Yellow GR in the composition of the yellow ink. [Composition of black ink] 10 parts of Mitsubishi Carbon MA-600 was used in place of Lionol Yellow GR in the yellow ink composition. Each of the obtained inks was applied as follows. Using a hot melt flexo coater for four-color printing, yellow ink, red ink, indigo ink, and black ink were melted on a 6 μm polyester film at 100 to 110°C to a thickness of 3.8 μm (when dry). A heat-sensitive transfer material coated in four colors was obtained by printing each sheet in a fixed size. The relationship between printing density and applied voltage was determined in the same manner as in Example 1, and only the results for the black ink sheet are shown in FIG. A color transfer sheet was produced as a trial in the same manner as in Example 1, except that the following sucrose ester or sucrose ether was used in place of sucrose octaacetate in Example 1, and similarly excellent performance was obtained.
【表】【table】
〔熱溶融性層用インキ−Ａ〕[Thermofusible layer ink-A]
蔗糖オクタベンゾエート 10部
ライスワツクス（融点80℃） 20部
テルペン系樹脂（理化ハーキユレス製ピユライト
Ｓ−70） 10部
トルエン 30部
メチルエチルケトン 30部
〔着色層用インキ〕
〔黄インキの組成〕
テルペン系樹脂（理化ハーキユレス製ピユライト
Ｓ−70） 30部
リオノールエローGR 14部
トルエン 28部
イソプロピルアルコール 28部
〔紅インキの組成〕
黄インキの組成のリオノールエローGRにかえ
てリオノールレツドB12部を用いた。
〔藍インキの組成〕
黄インキの組成のリオノールエローGRにかえ
てリオノールブルーKL15部を用いた。
〔墨インキの組成〕
黄インキの組成のリオノールエローGRにかえ
て三菱カーボンMA−600 20部を用いた。
得られた各々のインキを次のようにして塗工し
た。６色カラー印刷用グラビア印刷機を用いて、
6μmのポリエステルフイルムにインキ−Ａを用い
て熱溶融性層を1.2μmの厚み（乾燥時）になるよ
うにグラビア印刷版を用いてベタ印刷した後、黄
インキ、紅インキ、藍インキ、墨インキを0.6μm
の厚み（乾燥時）に一定の大きさにそれぞれ刷り
分けた。さらにその上に1.5μmの厚み（乾燥時）
になるように熱溶融性層をベタ印刷した。この工
程はグラビア印刷機を用いて連続的に行つて、４
色の塗り分けられた感熱転写材を得た。
この転写シートを通常のカラーサーマルプリン
ターで記録したところ、優れたカラーの印写物が
得られた。第５図にぬり分けられた墨インキシー
トの印字濃度と印加電圧の関係を示した。他の各
色の印字濃度と印加電圧の関係はほぼ墨インキシ
ートと同様であつた。
また上記の各インキは、印刷機の機上安定性に
著しく優れ、印刷中に沈澱や凝集などは全く認め
られなかつたばかりでなく１ケ月以上のインキ保
存中も沈澱や凝集などは生じなかつた。
Sucrose octabenzoate 10 parts Rice wax (melting point 80℃) 20 parts Terpene resin (Pyulite S-70 manufactured by Rika Hercules) 10 parts Toluene 30 parts Methyl ethyl ketone 30 parts [Colored layer ink] [Yellow ink composition] Terpene resin (Rika Piulite S-70 manufactured by Hercules) 30 parts Lionol Yellow GR 14 parts Toluene 28 parts Isopropyl alcohol 28 parts [Composition of red ink] 12 parts of Lionol Red B was used in place of Lionol Yellow GR in the composition of the yellow ink. [Composition of blue ink] 15 parts of Lionor Blue KL was used in place of Lionor Yellow GR in the composition of the yellow ink. [Composition of black ink] 20 parts of Mitsubishi Carbon MA-600 was used in place of Lionol Yellow GR in the yellow ink composition. Each of the obtained inks was applied as follows. Using a gravure printing machine for 6-color printing,
After printing a heat-fusible layer using Ink-A on a 6μm polyester film using a gravure printing plate to a thickness of 1.2μm (when dry), yellow ink, red ink, indigo ink, and black ink were applied. 0.6μm
Each sheet was printed to a certain size and thickness (when dry). Furthermore, a thickness of 1.5 μm (when dry) is added on top of that.
The heat-fusible layer was printed solidly so that This process is carried out continuously using a gravure printing machine.
A heat-sensitive transfer material coated in different colors was obtained. When this transfer sheet was printed using a normal color thermal printer, excellent color prints were obtained. FIG. 5 shows the relationship between the print density of the black ink sheet and the applied voltage. The relationship between print density and applied voltage for each of the other colors was almost the same as that of the black ink sheet. Furthermore, each of the above inks had excellent on-press stability, and not only did no precipitation or aggregation occur during printing, but also no precipitation or aggregation occurred during ink storage for more than one month.
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]
第１図〜第５図はいずれも印字濃度と印加エネ
ルギーとの関係を示すグラフである。
1 to 5 are graphs showing the relationship between print density and applied energy.