JPH0546942B2 - - Google Patents

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JPH0546942B2
JPH0546942B2 JP58208303A JP20830383A JPH0546942B2 JP H0546942 B2 JPH0546942 B2 JP H0546942B2 JP 58208303 A JP58208303 A JP 58208303A JP 20830383 A JP20830383 A JP 20830383A JP H0546942 B2 JPH0546942 B2 JP H0546942B2
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JP
Japan
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toner
core material
vinyl
image
fixing
Prior art date
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JP58208303A
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Japanese (ja)
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JPS60101547A (en
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Toshiaki Nakahara
Ichiro Oosaki
Masuo Yamazaki
Katsutoshi Wakamya
Tooru Matsumoto
Naoyuki Ushama
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Canon Inc
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Canon Inc
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Publication date
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Publication of JPS60101547A publication Critical patent/JPS60101547A/en
Publication of JPH0546942B2 publication Critical patent/JPH0546942B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/093Encapsulated toner particles
    • G03G9/09307Encapsulated toner particles specified by the shell material
    • G03G9/09314Macromolecular compounds
    • G03G9/09321Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

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  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、電子写真法或いは、静電印刷法など
に於いて、電気的潜像をを現像するのに用いられ
るトナーに関し、特に圧力定着に適したカプセル
トナーの製造方法に関する。 従来、電子写真法としては米国特許第2297691
号明細書、特公昭42−23910号公報(米国特許第
3666363号明細書)及び特公昭43−24748号公報
(米国特許第4071361号明細書)等に記載されてい
る如く、多数の方法が知られているが、一般には
光導電性物質を利用し、種々の手段により、感光
体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナ
ーを用いて現像し、必要に応じて紙などの被転写
材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力或いは
溶剤蒸気などにより定着し、被写物を得るもので
ある。 また、電気的潜像をトナーを用いて可視化する
現像方法も種々知られているが、大別して乾式現
像法と湿式現像法とがある。前者は更に二成分現
像剤を用いる方法と、一成分現像剤を用いる方法
とに二分される。 二成分現像方法に属するものにはトナーを搬送
するキヤリアーの種類により、鉄粉キヤリアーを
用いる磁気ブラシ法、ビーズキヤリアーを用いる
カスケード法等が広く実用化されている。これら
の方法は、いずれも比較的安定に良画像の得られ
る優れた方法であるが、反面、キヤリアーの劣
化、トナーとキヤリアーの混合比の変動による画
像の変動という二成分現像剤にまつわる共通の欠
点を有する。 これらの欠点を回避するため、トナーのみより
なる一成分現像剤を用いる現像方法が各種提案さ
れているが、中でも磁性トナーを使用した方法に
優れたものが多く実用化されている。磁性一成分
現像剤を使用する現像方法としては、導電性トナ
ーを使用するマグネドライ法があるが、これは現
像に対しては安定しているものの、いわゆる普通
紙等の転写材に対する転写性に問題がある。 そこで転写性の良い高抵抗の磁性トナーを用い
る方法として、トナー粒子の誘電分極を使用する
方法、トナーの撹乱による電荷移送の方法等があ
るが、現像の安定性に問題がある。又、近年本出
願人が提案した現像方法として、特開昭54−
42141号公報、特開昭55−18656号公報の如き潜像
に対してトナー粒子を飛翔させて現像する方法が
実用化されている。これはトナーの担持体兼帯電
付与材であるスリーブ上に磁性トナーをきわめて
薄く塗布し、これを摩擦帯電し、次いでこれを磁
界の作用の下で静電像にきわめて近接させ、かつ
接触させる事なく対向させ、現像するものであ
る。この方法によれば、磁性トナーをスリーブ上
にきわめて薄く塗布することにより、スリーブと
トナーの接触する機会を増し、十分な摩擦帯電を
可能にしたこと、磁力によつてトナーを支持し、
かつ磁石とトナーを相対的に移動させることによ
りトナー粒子相互の凝集を解くとともにスリーブ
と十分に摩擦せしめていること、トナーを磁力に
よつて支持し、またこれを静電像に接触させるこ
となく対向させて現像することにより、地カブリ
を防止していること等の要因によつて、優れた画
像が得られるものである。 このようにして現像されたトナー画像を定着す
るためには、一般に、赤外線ヒーターあるいは熱
ローラーなどにより加熱溶融して支持体に融着固
化させる加熱定着方式が採用されているが、火災
の危険防止、消費電力の節減等の理由から、加熱
が不要であるか、本質的に軽減した、剛体ローラ
ーによる加圧定着方式へと変りつつある。特に、
この加圧定着方式は、複写シートの焼け焦げの危
険がないこと、複写機の電源を入れれば待時間な
しで複写が行なえること、高速定着が可能なこ
と、定着装置が簡単なことなど利点が多い。 しかしながら、このような加圧定着方式に、従
来のトナーを、そのまま用いることはできない。
なぜならば、トナーは各々の定着法に適する様
に、材料を選択され、特定の定着法に使用される
トナーは他の定着法に使用できないのが一般的だ
からである。たとえば赤外線ヒーターによる熱溶
融定着用トナーを熱ローラー定着用トナーとして
流用する事は不可能であり、まして熱定着用トナ
ーと圧力定着用トナーとの互換性は殆どない。従
つて、個々の定着法に適したトナーが研究開発さ
れており、また上記のように優れた現像特性を有
する一成分トナーについても、その利点を維持し
つつ、圧力定着に適したトナー特性を付与すべ
く、各種の提案が行なわれている。 特に、この様な加圧定着可能なトナーにおいて
は、構成樹脂が加圧定着に適した特性を有してい
る必要があり、この目的にあつた樹脂の開発が積
極的に行なわれている。しかしながら、加圧定着
性が優れ、加圧ローラーへのオフセツト現象を起
さず、繰り返し使用に対しても現像性能、定着性
能が安定しており、キヤリア、金属スリーブ、感
光体表面への癒着を起さず、保存中に凝集、ケー
キ化しない保存安定性の良好な実用的な圧力定着
トナーは得られていない。特に、加圧定着性の点
で普通紙への定着性に問題が残されている。 このような圧力定着用トナーに要求される各種
特性を、トナー粒子の複層化により満足させるべ
く、硬質樹脂の殻を設けたカプセル型のトナーも
種々提案されている。このような提案には、例え
ば、特公昭54−8104号(米国特許第3788994号明
細書)などに見られる様な軟質物質を芯とするカ
プセルトナー、あるいは又は、軟質樹脂溶液芯カ
プセルトナーがあるが、圧力定着能不足、オフセ
ツト現象等の未解決の問題が多く、実用化される
に至つていない。さらに、上述の如きカプセルト
ナーでは、殻材の強度が充分でないため、現像材
としての耐久性が乏しく、殻材の剥離等による現
像スリーブ、感光体、キヤリア等の表面への汚染
や融着が生じやすい。また殻材の強度を満足させ
る程に殻の膜厚を増大すれば、トナーの定着性が
著しく低下してしまう。 本発明の目的は、殻材の改良により、前述の如
きき欠点のないカプセルトナーの製造方法を提供
することにある。 とりわけ、本発明の目的は、普通紙に対して、
従来より低圧で良好な定着性を示し、なお且つ多
数枚複写を行なつても、現像スリーブ、感光体お
よびキヤリア等の表面への汚染や融着が発生しな
い、耐久性に優れたカプセルトナーの製造方法を
提供することにある。 更に、本発明の他の目的は、優れた荷電制御性
ならびに安定した荷電制御性を示すカプセルトナ
ーの製造方法を提供することにある。 更に、本発明の別の目的は、磁性微粒子を含有
せしめ、一成分系現像剤用のトナーとした場合に
も、良好な圧力定着性および現像性を示し、且つ
静電的に転写可能なカプセルトナーの製造方法を
提供するものである。 具体的には、本発明は、ポリエチレン及び/又
はパラフインワツクスを含有する芯物質と、該芯
物質の少なくとも一部を覆う外殻とから構成され
るカプセルトナーの製造方法において、ビニル系
単量体、架橋剤及び重合開始剤を均一に溶解又は
分散させて得られた単量体系に該芯物質を分散さ
せるか或いは該芯物質表面を該単量体系で均一に
濡らした後、水相中に分散させて重合して、該芯
物質の少なくとも一部をビニル系単量体の架橋重
合体を含有する外殻で覆うことを特徴とするカプ
セルトナーの製造方法に関する。 すなわち本発明者等の研究によれば、上述の目
的達成するためには、カプセルトナーを構成する
外殻が、上述した特定の単量体系の芯物質上での
重合を含む特定の重合法によつて合成されたビニ
ル系単量体の架橋重合体を含有することが極めて
有効であることが見出されたものである。 以下、本発明を更に詳細に説明する。以下の記
載において、量比を表わす「%」および「部」
は、特に断わらない限り重量基準とする。 本発明のカプセルトナーの芯物質は、基本的に
は、圧力定着性成分としての樹脂中に、着色剤な
らびに必要に応じて磁性粉を分散させて微粒化し
てなる。芯物質を構成する樹脂としては、ポリエ
チレン、パラフインワツクスが、用いられる。ポ
リエチレンとしては、特に、140℃における溶融
粘度が600CPS以下であるものが好ましい。いわ
ゆる低分子量のポリエチレン、またポリエチレン
ワツクスとして知られ、重合法または分解法で製
造されるものである。市販されているものとして
は例えば、以下のものが挙げられる。 ACポリエチレン#9 (アライド・ケミカル製) (0.94g/cm3、350CPS) ハイワツクス310P(三井石油化学製) (0.94g/cm3、250CPS) ハイワツクス410P(三井石油化学製) (0.94g/cm3、550CPS) ハイワツクス405P(三井石油化学製) (0.96g/cm3、550CPS) ハイワツクス400P(三井石油化学製) (0.97g/cm3、550CPS) ハイワツクス200P(三井石油化学製) (0.97g/cm3、70CPS) ヘキストワツクスPE130(ヘキストAG製) (0.97g/cm3、117CPS) またパラフインワツクスとしては次表のような
ものがある。
The present invention relates to a toner used to develop an electrical latent image in electrophotography or electrostatic printing, and more particularly to a method for producing a capsule toner suitable for pressure fixing. Conventionally, as an electrophotographic method, U.S. Patent No. 2297691
specification, Japanese Patent Publication No. 42-23910 (U.S. Patent No.
A number of methods are known, as described in Japanese Patent Publication No. 3666363) and Japanese Patent Publication No. 43-24748 (U.S. Pat. No. 4071361), but generally they utilize a photoconductive substance, An electrical latent image is formed on the photoreceptor by various means, then the latent image is developed using toner, and if necessary, the toner image is transferred to a transfer material such as paper, followed by heating, pressure, etc. Alternatively, the object is obtained by fixing with solvent vapor or the like. Various developing methods are also known for visualizing electrical latent images using toner, and these can be broadly classified into dry developing methods and wet developing methods. The former method is further divided into a method using a two-component developer and a method using a single-component developer. Among the two-component developing methods, the magnetic brush method using an iron powder carrier, the cascade method using a bead carrier, etc. are widely put into practical use, depending on the type of carrier for conveying the toner. All of these methods are excellent methods that can produce good images relatively stably, but on the other hand, they have common drawbacks associated with two-component developers, such as carrier deterioration and image fluctuations due to fluctuations in the toner and carrier mixing ratio. has. In order to avoid these drawbacks, various development methods using a one-component developer consisting only of toner have been proposed, and among these, many excellent methods using magnetic toner have been put into practical use. A developing method that uses a magnetic one-component developer is the MagneDry method that uses conductive toner, but although this is stable for development, it has poor transferability on transfer materials such as plain paper. There's a problem. Therefore, methods using high-resistance magnetic toner with good transferability include a method using dielectric polarization of toner particles and a method of transferring charge by disturbing the toner, but these methods have problems with the stability of development. In addition, as a developing method proposed by the present applicant in recent years,
42141 and Japanese Patent Laid-Open No. 55-18656, methods of developing a latent image by flying toner particles have been put into practical use. This involves coating a very thin layer of magnetic toner on a sleeve, which serves as a toner carrier and charge-imparting material, triboelectrically charging it, and then bringing it very close to and in contact with an electrostatic image under the action of a magnetic field. The images are developed by facing each other without any problem. According to this method, by applying an extremely thin layer of magnetic toner onto the sleeve, the chances of contact between the sleeve and the toner are increased, and sufficient frictional electrification is possible, and the toner is supported by magnetic force.
In addition, by moving the magnet and toner relatively, the toner particles are disaggregated and sufficiently rubbed against the sleeve, and the toner is supported by magnetic force and does not come into contact with the electrostatic image. By developing the images facing each other, excellent images can be obtained due to factors such as prevention of background fog. In order to fix the toner image developed in this way, a heat fixing method is generally used in which the toner image is heated and melted using an infrared heater or a heated roller, and then fused and solidified to the support, but this method is used to prevent the risk of fire. , For reasons such as reducing power consumption, there is a shift toward a pressure fixing method using a rigid roller, which eliminates or essentially reduces the need for heating. especially,
This pressure fixing method has advantages such as there is no risk of burning the copy sheet, the copying can be done without waiting time once the copying machine is turned on, high-speed fixing is possible, and the fixing device is simple. many. However, conventional toner cannot be used as is in such a pressure fixing method.
This is because toner materials are selected to suit each fixing method, and toners used for a particular fixing method cannot generally be used for other fixing methods. For example, it is impossible to use a toner for heat-melting fixing using an infrared heater as a toner for fixing with a heat roller, and furthermore, there is almost no compatibility between toner for heat fixing and toner for pressure fixing. Therefore, toners suitable for each fixing method are being researched and developed, and even for single-component toners that have excellent development properties as mentioned above, it is possible to maintain the advantages and develop toner properties suitable for pressure fixing. Various proposals have been made to provide this. In particular, in such a toner that can be fixed by pressure, the constituent resin must have characteristics suitable for pressure fixing, and resins suitable for this purpose are actively being developed. However, it has excellent pressure fixing properties, does not cause any offset phenomenon to the pressure roller, and has stable developing and fixing performance even after repeated use, and does not adhere to the carrier, metal sleeve, or photoreceptor surface. A practical pressure fixing toner with good storage stability that does not cause agglomeration or caking during storage has not yet been obtained. In particular, problems remain in the fixability to plain paper in terms of pressure fixability. Various capsule-type toners provided with a hard resin shell have been proposed in order to satisfy the various characteristics required of such pressure-fixing toners by forming multiple layers of toner particles. Such proposals include, for example, capsule toners with a soft material core as seen in Japanese Patent Publication No. 54-8104 (US Patent No. 3,788,994), or capsule toners with a soft resin solution core. However, there are many unresolved problems such as insufficient pressure fixing ability and offset phenomenon, and it has not been put into practical use. Furthermore, in the capsule toner described above, the strength of the shell material is not sufficient, so the durability as a developing material is poor, and the surface of the developing sleeve, photoreceptor, carrier, etc. may be contaminated or fused due to peeling of the shell material. Easy to occur. Furthermore, if the thickness of the shell is increased to a level that satisfies the strength of the shell material, toner fixability will be significantly reduced. SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for producing a capsule toner free from the above-mentioned drawbacks by improving the shell material. In particular, it is an object of the present invention to
This is a highly durable capsule toner that exhibits better fixing properties at lower pressures than before, and does not cause contamination or adhesion to the surfaces of the developing sleeve, photoreceptor, carrier, etc. even when making multiple copies. The purpose is to provide a manufacturing method. Furthermore, another object of the present invention is to provide a method for producing a capsule toner that exhibits excellent charge controllability and stable charge controllability. Furthermore, another object of the present invention is to provide electrostatically transferable capsules that contain magnetic fine particles and exhibit good pressure fixing properties and developability even when used as a toner for a one-component developer. A method for producing toner is provided. Specifically, the present invention provides a method for producing a capsule toner comprising a core material containing polyethylene and/or paraffin wax, and an outer shell that covers at least a portion of the core material. After dispersing the core material in a monomer system obtained by uniformly dissolving or dispersing a crosslinking agent, a crosslinking agent, and a polymerization initiator, or uniformly wetting the surface of the core material with the monomer system, The present invention relates to a method for producing a capsule toner, which comprises dispersing and polymerizing the core material, and covering at least a portion of the core material with an outer shell containing a crosslinked polymer of a vinyl monomer. That is, according to the research of the present inventors, in order to achieve the above-mentioned object, the outer shell constituting the capsule toner must be formed by a specific polymerization method including polymerization on a core material of the above-mentioned specific monomer system. It has thus been discovered that it is extremely effective to contain a crosslinked polymer of vinyl monomers synthesized. The present invention will be explained in more detail below. In the following descriptions, "%" and "parts" represent quantitative ratios.
are based on weight unless otherwise specified. The core material of the capsule toner of the present invention is basically formed by dispersing a colorant and, if necessary, magnetic powder into fine particles in a resin as a pressure fixing component. Polyethylene and paraffin wax are used as the resin constituting the core material. Particularly preferred polyethylene is one having a melt viscosity of 600 CPS or less at 140°C. So-called low molecular weight polyethylene, also known as polyethylene wax, is produced by a polymerization method or a decomposition method. Examples of commercially available products include the following. AC Polyethylene #9 (Allied Chemical) (0.94g/cm 3 , 350CPS) Hiwatux 310P (Mitsui Petrochemical) (0.94g/cm 3 , 250CPS) Hiwatux 410P (Mitsui Petrochemical) (0.94g/cm 3 , 550CPS) Hiwatux 405P (Mitsui Petrochemical) (0.96g/cm 3 , 550CPS) Hiwatux 400P (Mitsui Petrochemical) (0.97g/cm 3 , 550CPS) Hiwatux 200P (Mitsui Petrochemical) (0.97g/cm 3 , 70CPS) Hoechst Wax PE130 (manufactured by Hoechst AG) (0.97g/cm 3 , 117CPS) There are also paraffin waxes as shown in the following table.

【表】【table】

【表】【table】

【表】 本発明においては、前記のポリエチレンとパラ
フインワツクスを適宜組み合わせて用いるのが良
い。もちろん必要に応じて、前記ポリエチレン、
パラフインワツクスのそれぞれの中で何種類かを
組み合わせても良い。ポリエチレンとパラフイン
ワツクスの配合比は、重量比で8/2〜0/10、
特に6/4〜1/9の範囲が好ましく用いられ
る。 本発明のカプセルトナーの芯物質中に含有させ
る着色剤としては公知の染顔料が使用できる。例
えば各種のカーボンブラツク、アニリンブラツ
ク、ナフトールイエローモリブデンオレンジ、ロ
ーダミンレーキ、アリザリンレーキ、メチルバイ
オレツトレーキ、フタロシアニンブルー、ニグロ
シンメチレンブルー、ローズベンガル、キノリン
イエロー等が例としてあげられる。 本発明のカプセルトナーを磁性トナーとして用
いる場合には、芯物質中に磁性粉を含有せしめる
ことができる。磁性粉としては、鉄、コバルト、
ニツケルあるいはマンガン等の強磁性の元素及び
これらを含むマグネタイト、フエライト等の合
金、化合物などの粉末が用いられる。この磁性粉
を着色剤として兼用させてもよい。この磁性粉の
含有量は、芯物質中の全ての樹脂100部に対して
15〜70部の範囲が良い。 本発明のカプセルトナーの芯物質は、上記各成
分を、例えば溶融混練し、微粉砕し、更に必要に
応じて分級することにより、平均粒径が5〜15μ
の微粒子として調製される。 本発明のカプセルトナーは、上記したような芯
物質を、後述する水性分散媒中での特定の重合法
により、ビニル系単量体の架橋重合体を主要な成
分とする外殻で被覆することにより得られる。 ビニル系単量体としては、以下に示すようなも
のが、単独であるいは2種以上組合せて用いられ
る。 スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルス
チレン、p−メチルスチレン、p−メキシスチレ
ン、p−フエニルスチレン、p−クロルスチレ
ン、3,4−ジクロルスチレン、p−エチルスチ
レン、2,4−ジメチルスチレン、p−n−ブチ
ルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−n
−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレ
ン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルス
チレン、p−n−ドデシルスチレン、等のスチレ
ンおよびその誘導体からなるスチレン系モノマ
ー;エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチ
レンなどのエチレン不飽和モノオレフイン類;塩
化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、沸化ビ
ニルなどのハロゲン化ビニル類;酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルなどのビニ
ルエステル類;メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリ
ル酸n−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタ
クリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸フエニル、などのα−メ
チレン脂肪族モノカルボン酸エステル類;α−ク
ロルメタクリル酸メチル、マレイン酸、マレイン
酸エステル;アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n−オクチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸2−エチル
ヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸2
−クロルエチル、アクリル酸フエニルなどのアク
リル酸エステル類;ビニルメチルエーテル、ビニ
ルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルな
どのビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビ
ニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケト
ンなどのビニルケトン類;N−ビニルピロール、
N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドー
ル、N−ビニルピロリドンなどのN−ビニル化合
物;ビニルナフタリン類;アクリロニトリル、メ
タクリルニトリル、アクリルアミドなどのアクリ
ル酸もしくはメタクリル酸誘導体;ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、ジメチルフエニルアク
リレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ド、ジエチルアミノエチルメタクリレートなどの
第3アミノ基含有ビニルモノマーなど。 また架橋剤としては、例えば以下のようなもの
が用いられる。 すなわち、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタ
レン、ジビニルエーテル、ジビニルスルホン、ジ
エチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、エチレングリ
コールジメタクリレート、ポリエチレングリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジア
クリレート、トリエチレングリコールジアクリレ
ート、1,3−ブチレングリコールジメタクリレ
ート、1,6−ヘキサングリコールジメタクリレ
ート、ネホペンチルグリコールジメタクリレー
ト、ジプロピレングリコールジメタクリレート、
ポリプロピレングリコールジメタクリレート、
2,2′ビス(4−メタクリロキシジエトキシフエ
ニル)プロピン、2,2′ビス(4−アクリロキシ
ジエトキシフエニル)プロピン、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、テトラメチロールメタ
ンテトラアクリレート、ジブロムネオペンチルグ
リコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル、
2,6−ジアクリルフエノール、ジアリルカルビ
ノールなど、一般の架橋剤を適宜用いることがで
きる。 これら架橋剤は、使用量が過剰であると定着性
が劣ることとなる。また使用量が少ないとトナー
として必要な耐ブロツキング性、耐久性などの性
質が悪くなり、加熱加圧定着において、トナーの
一部が紙に完全に固着しないで加熱ローラー表面
に付着し、次の紙に転移するというオフセツト現
象を防ぐことができにくくなる。したがつて、こ
れら架橋剤は、ビニル系単量体と架橋剤の合計量
に対して、0.01〜15%、特に0.02〜13%の量で使
用するのが良い。 重合開始剤としては、一般に熱あるいは光によ
り分解してラジカルを発生する物質であり油溶性
のものが好ましく用いられる。具体的には、例え
ばアゾビスニトリル系として、2,2′−アゾビス
イソブチロニトリル、2,2′−アゾビスプロピオ
ニトリル、2,2′−アゾビスバレロニトリル、
2,2′−アゾビス(2,4−ジメルバレロニトリ
ル)など;有機過酸化物系として、過酸化ベンゾ
イル、核置換過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイ
ル、過酸化アセチル、キユメンハイドロパーオキ
サイドなど;アゾおよびジアゾ化合物系として、
ジアゾアミノベンゼン、アゾチオエーテルなど;
スルフイン類として、芳香族スルフイン酸類等が
ある。 また、油溶性レドツクス重合開始剤も用いら
れ、ヒドロペルオキシド、過酸化ジアルキル、過
酸化ジアシルなどの酸化剤と、第三アミン、ナフ
テン酸塩、メルカプタン、有機金属化合物[Al
(C2H53、B(C2H53、Zn(C2H52など]等の還
元剤の各々の中から組合せて使用される。 これら開始剤は、一般的には、ビニル系単量体
と架橋剤の合計量の約0.1〜10%(より好ましく
は0.5〜5%)の量で十分である。 本発明の芯物質の少なくとも一部を覆う外殻を
形成する際の後述する水性懸濁系における重合に
際して粒子の凝集あるいは合一を避けるために、
適当な分散剤を使用することが好ましく、例えば
ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロ
ーズ、メチルハイドロキシプロピルセルローズ、
エチルセルローズ、カルボキシメチルセルローズ
のナトリウム塩、ポリアクリル酸およびそれらの
塩、デンプン、ガムアルギン酸塩、ゼイン、カゼ
イン、リン酸三カルシウム、タルク、硫酸バリウ
ム、ベントナイト、水酸化アルミニウム、水酸化
第2鉄、水酸化チタン、水酸化ナトリウム、等を
水性相に包含させて使用できる。 これら分散剤は連続相中で安定化する量、好ま
しくは水性分散媒に対して約0.1〜10重量%の範
囲内で用いる。 又、前記無機分散剤の微細な分散のために同様
に水性分散媒に対して0.1重量%以下の範囲内で
界面活性剤を使用することもよい。これは上記分
散安定化剤の所期の作用を促進するためのもので
あり、その具体例としては、ドデシルベンゼンス
ルンホン酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリ
ウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫
酸ナトリウム、アリル−アルキル−ポリエーテル
スルホン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、
ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、
カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、
ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム、
3,3−ジスルホンジフエニル尿素−4,4−ジ
アゾ−ビス−アミノ−8−ナフトール−6−スル
ホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン
−アゾ−ジメチルアニリン、2,2,5,5−テ
トラメチル−トリフエニルメタン−4,4−ジア
ゾ−ビス−β−ナフトール−ジスルホン酸ナトリ
ウム、その他を挙げることができる。 本発明のカプセルトナーの外殻には上記した架
橋重合体の外に、外殻の75%までの他の樹脂が含
まれてもよい。このような他の樹脂としては、例
えば、スチレン、P−クロルスチレン、P−ジメ
チルアミノ−スチレンなどのスチレン及びその置
換体;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
N,N−ジメチルアミノエチルエステルなどのア
クリル酸あるいはメタクリル酸のエステル;無水
マレイン酸あるいは無水マレイン酸のハーフエス
テル、ハーフアミドあるいはジエステルイミド、
ビニルピリジン、N−ビニルイミダゾールなどの
含窒素ビニル;ビニルホルマール、ビニルブチラ
ールなどのビニルアセタール;塩化ビニル、アク
リロニトリル、酢酸ビニルなどのビニルモノマ
ー;塩化ビニリデン、フツ化ビニリデンなどのビ
ニリデンモノマー;エチレン、プロピレンなどの
オレフイン類等のモノマーの単独または共重合体
が用いられるほか、ポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリスルホネート、ポリアミド、ポリウレ
タン、ポリウレア、エポキシ樹脂、ロジン、変成
ロジン、テルペン樹脂、フエノール樹脂、脂肪族
又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、メ
ラミン樹脂、ポリフエニレンオキサイドのような
ポリエーテル樹脂あるいはチオエーテル樹脂、な
どの樹脂を単独で、又は混合して用いることがで
きる。 これら他の樹脂をカプセルの外殻に含ませるた
めには、上記架橋重合体を与える単量体混合物中
に、これら樹脂を溶解ないし分散させてから外殻
を形成するための重合を行なえばよい。 本発明のカプセルトナーを得るための重合法
は、次のようにして行なえばよい。すなわち、ビ
ニル系単量体、重合開始剤および必要に応じて加
える他の樹脂を均一に溶解または分散させて得ら
れた単量体系に芯物質を分散させるか、あるいは
芯物質表面を該単量体系で均一に濡らした後、必
要に応じて分散剤を含有する水相中に、通常の攪
拌機またはホモミキサー、ホモジナイザー等によ
り分散させて重合を行なえばよい。重合温度は、
通常開始剤を使用した場合で30〜100℃、レドツ
クス系開始剤を使用した場合では−10〜+50℃の
範囲が採用される。反応終了後、生成したカプセ
ルトナー粒子を洗浄、過、デカンテーシヨン、
遠心分離等の適当な方法を実施して回収し、乾燥
することにより、一般に、0.05〜0.5μの厚さの外
殻を有し、平均粒径が5〜18μのカプセルトナー
が得られる。 前述の如く、本発明のカプセルトナーの製造方
法によれば、ビニル系単量体、架橋剤及び重合開
始剤を均一に溶解又は分散させて得られた単量体
系に該芯物質を分散させるか或いは該芯物質表面
を該単量体系で均一に濡らした後、水相中に分散
させて重合して、該芯物質の少なくとも一部をビ
ニル系単量体の架橋重合体を含有する外殻で覆つ
たため、得られるカプセルトナーは、 (i) 現像剤としての耐久性が優れ、キヤリヤ、現
像スリーブ、感光体表面への融着を起さない等
の優れた性質を有し、 (ii) また荷電制御性が良好で、鮮明でカブリのな
い画像が得られ、多数複写しても現像性能が安
定し、長寿命を備えており、 (iii) さらに保存中に凝集したりケーキ化したりせ
ず、高い保存安定性を示し、 (iv) さらにまた、磁性微粒子を含有せしめて一成
分系現像剤用の磁性トナーとした場合でも、現
像性、定着性に優れ、且つ静電的に転写が可能
となる。 以下、本発明を、実施例により具体的に説明す
る。 実施例 1 ACポリエチレン#9(アライド、ケミカル製)
20部 パラフインワツクス(日本製蝋製) 80部 マグネタイト 60部 上記各成分を150℃で溶融混合し、スプレード
ライヤーで造粒後、乾式分級することにより粒径
が9.1±4.5μであり、球形状の芯物質が得られ、
これを−20℃に冷却した。 一方、 スチレン 40g n−ブチルアクリレート 10g ジメチルアミノエチルメタクリレート−スチレン
共重合体(モル比1:9) 3g 過酸化ベンゾイル 1.0g ジメチルアニリン 0.6g ポリエチレングリコール#200ジメタクリレート
(新中村化学) 3g をT.K.ホモミキサー(特殊機化工業製)の如き、
高剪断力混合装置を備えた容器中で、−20℃で約
5分間一様に混合し、得られた単量体の混合溶液
と、上記で得られた冷却した芯物質100gを、−20
℃で混合し、スラリーを得た。 また一方、2gのポリビニルアルコールを1
の水に上記ホモミキサーで分散し、5℃に保つ
た。この系にT.K.ホモミキサーの攪拌下で上記
したスラリーを投入し、これを約4000rpm、30℃
で約40分間攪拌した。そののち、この反応混合系
をパドル攪拌翼で攪拌し、重合完結させた後、水
洗、乾燥を経て、カプセル化粒子を得た。 次に、このカプセル粒子90gに対して、疎水性
コロイダルシリカ0.36g(日本シリカ工業製)を
使用して、外添混合し、現像剤を得た。この現像
剤1gに対して、鉄粉(200〜300メツシユ)9g
を混合して、摩擦帯電量を公知の測定方法で測定
したところ+17.0μc/gであつた。 この現像剤を、磁性スリーブを有する現像機に
適用し、負の静電荷を有する潜像を現像した後、
上質紙上に転写した。トナー画像を有する転写紙
を両端から、圧接力を加えられるようにした2本
の加圧ローラーからなる圧力定着機を通したとこ
ろ125mm/secの速度、10Kg/cmの線圧力でほぼ完
全な定着性を示した。画像濃度は1.3であり、カ
ブリのない鮮明且つ良好な反転画像が形成され
た。さらに、現像機中で125mm/secの速度で、8
時間の空回転の耐久試験後、再び画出しを行なつ
たが、画像濃度が、1.5であり、画質の変化が少
なく、優れた耐久性が認められた。この時の現像
剤の摩擦帯電量は+18.3μc/gであり、スリーブ
表面上の汚染及び融着も無くまた電子顕微鏡でト
ナー表面を観察したが、壁の剥離も生じていなか
つた。 比較例 1 単量体の混合溶液として、架橋剤のポリエチレ
ングリコール#200ジメタクリレート3gを除い
た以外は、実施例1と同様にしてカプセル化及び
コロイダルシリカの外添処理をし、現像剤を得
た。この現像剤の摩擦帯電量は、+19.8μc/gで
あつた。この現像剤を用いて、実施例1と同様な
試験を行なつたところ、初期画像は、同様な定着
性及び画質を有しており、画像濃度は、1.2と良
好であつたが、8時間の空回転後の画像は濃度が
低下(0.6)しているとともに、かぶりが発生し
た。現像剤の摩擦帯電量は+27.5μc/gに上昇し
ており、現像スリーブ上では、細スジ状の融着が
生じていた。また、電子顕微鏡でこの現像剤の表
面を観察したところ、殻の剥離が一部認められ
た。 実施例 2 ハイワツクス200p(三井石油化学製) 40部 パラインワツクス155 60部 フタロシアニンブルー 5部 を用いて、実施例1と同様にして、造粒したとこ
ろ、粒径が10.2±4.6μの芯物質が得られ、これを
−20℃に冷却した。 スチレン 40g メチルメタクリレート 30g ジビニルベンゼン 5g ジエチルアミノエチルメタクリレート−スチレン
共重合体(モル比1:9) 3g 過酸化ベンゾイル 1.4g ジメチルアニリン 0.8g の各成分を用い、実施例1と同様にして、単量体
の混合溶液を調製し、上記で得られた冷却した芯
物質100gを、−20℃で混合し、スラリーを得た。 また一方、2gの親水性シリカを1の水に上
記ホモミキサーで分散し、5℃に保つた。この系
に、上記スラリーを投入し、実施例1と同様にし
て、重合した後5%水酸化ナトリウム水溶液で粒
子表面上の親水性シリカを溶解除去し、水洗い乾
燥してカプセル粒子を得た。 このカプセル粒子90gに対して、疎水性コロイ
ダルシリカ0.54gを外添混合したものを、200〜
300メツシユの鉄粉と重量比で、1/9に混合し
て現像剤とし、負の静電荷を有する潜像を現像し
た後、上質紙上に転写し、実施例1の定着条件で
定着したところ、定着性は良好で、画像濃度は
1.3であり、かぶりのない鮮明な反転画像が形成
された。 次いで、常温、常湿下、A4紙、3000枚の連続
耐久性試験を行なつたところ、現像スリーブ、感
光体及びキヤリア表面の汚染及び融着が全く無く
カブリのない良好な画像が変化なく常に得られ
た。 比較例 2 単量体の混合溶液として、架橋剤のジビニルベ
ンゼン5gを除いた以外は、実施例2と同様にし
てカプセル化、外添処理及びキヤリア混合を行な
い、現像剤を得た。この現像剤を用いて、実施例
2と同様な試験を行なつたところ、初期画像は、
定着性画像濃度及び画質とも良好であつたが、
A4サイズの連続耐久試験では、約900枚で現像ス
リーブ汚染及び感光体表面への融着が発生し、画
像濃度の低下、クリーニング不良による地肌汚れ
が生じてしまい、耐久性に乏しいことが判明し
た。 比較例 3 実施例2の芯材であるハイワツクス200、パラ
フインワツクス155に替えて、塩素化パラフイ
ン・エンパラK−50(味の素社製)を用いて以下
のようにしてカプセルトナーを製造した。 塩素化パラフイン・エンパラK−50 100g フタロシアニンブルー 5g スチレン 40g メチルメタクリレート 30g ジビニルベンゼン 5g ジエチルアミノエチルメタクリレート−スチレン
共重合体(モル比1:9) 3g 過酸化ベンゾイル 1.4g ジメチルアニリン 0.8g 以上の材料を−20℃で混合したところ、顔料の
フタロシアニンブルーが分散した油状物を得た。
ついで、この油状物を、5℃に調整した2gの親
水性シリカを分散させた1リツトルの水にホモミ
キサーで分散し、5ないし15ミクロンになるよう
に調整した。この分散系を撹拌しながら75℃に昇
温し、この温度に保つた状態で重合した。重合終
了後、実施例2と同様に処置してトナーを得た。
トナー表面を電子顕微鏡で観察したところ、細か
な凹凸が見られた。実施例2と同様にして画出し
を行なつたところ、初期画質に問題は見られず、
良好な画像であつたが、3000枚の連続耐久試験を
行なつたところ、現像スリーブ、感光体およびキ
ヤリア表面に汚染及び融着が見られ、画像のボケ
や背景部への黒点状の画像汚れを生じた。 比較例 4 実施例2で得た芯材粒子100gを、ジビニルベ
ンゼンで架橋したスチレン−アクリル酸ブチル共
重合体(70:30重量比)エマルジヨン50%分散液
200gと混合し、熱風入口温度160℃、排風出口温
度110℃の条件でスプレードライヤーを用いて乾
燥させ、粒径7ないし15ミクロンのカプセルトナ
ーを得た。得られたトナーを用いて実施例2と同
様にして画出しを行なつた。初期画像は良好であ
つたが、3000枚の連続耐久試験を行なつたとこ
ろ、現像スリーブ、感光体およびキヤリア表面に
汚染及び融着が見られ、画像のボケや背景部への
黒点状の画像汚れを生じた。
[Table] In the present invention, it is preferable to use the above-mentioned polyethylene and paraffin wax in an appropriate combination. Of course, if necessary, the polyethylene,
Several types of parafine waxes may be combined. The blending ratio of polyethylene and paraffin wax is 8/2 to 0/10 by weight.
In particular, a range of 6/4 to 1/9 is preferably used. As the coloring agent contained in the core material of the capsule toner of the present invention, known dyes and pigments can be used. Examples include various types of carbon black, aniline black, naphthol yellow molybdenum orange, rhodamine lake, alizarin lake, methyl violet lake, phthalocyanine blue, nigrosine methylene blue, rose bengal, and quinoline yellow. When the capsule toner of the present invention is used as a magnetic toner, magnetic powder can be contained in the core material. Magnetic powders include iron, cobalt,
Powders of ferromagnetic elements such as nickel or manganese, and alloys and compounds containing these such as magnetite and ferrite are used. This magnetic powder may also be used as a coloring agent. The content of this magnetic powder is based on 100 parts of all the resin in the core material.
A range of 15 to 70 copies is good. The core material of the capsule toner of the present invention can be obtained by melt-kneading the above-mentioned components, pulverizing them, and further classifying them as necessary to obtain an average particle size of 5 to 15 μm.
It is prepared as microparticles. The capsule toner of the present invention is produced by covering the above-mentioned core material with an outer shell mainly composed of a crosslinked polymer of vinyl monomers by a specific polymerization method in an aqueous dispersion medium as described below. It is obtained by As vinyl monomers, those shown below may be used alone or in combination of two or more. Styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-mexistyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene, p-ethylstyrene, 2,4- Dimethylstyrene, p-n-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, p-n
- Styrenic monomers consisting of styrene and its derivatives such as hexylstyrene, p-n-octylstyrene, p-n-nonylstyrene, p-n-decylstyrene, p-n-dodecylstyrene; ethylene, propylene, butylene, Ethylenically unsaturated monoolefins such as isobutylene; vinyl halides such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide, and vinyl fluoride; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl benzoate; methyl methacrylate, α-Methylene aliphatic such as ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, etc. Monocarboxylic acid esters; α-methyl chloromethacrylate, maleic acid, maleic esters; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, propyl acrylate, n-octyl acrylate, acrylic acid Dodecyl, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, acrylic acid 2
- Acrylic esters such as chloroethyl and phenyl acrylate; Vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, and vinyl isobutyl ether; Vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, and methyl isopropenyl ketone; N-vinylpyrrole ,
N-vinyl compounds such as N-vinylcarbazole, N-vinylindole, and N-vinylpyrrolidone; vinylnaphthalenes; acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylnitrile, and acrylamide; dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylphenyl acrylate, Vinyl monomers containing tertiary amino groups such as dimethylaminopropylacrylamide and diethylaminoethyl methacrylate. Further, as the crosslinking agent, for example, the following can be used. Namely, divinylbenzene, divinylnaphthalene, divinyl ether, divinyl sulfone, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol. Dimethacrylate, 1,6-hexane glycol dimethacrylate, nefopentyl glycol dimethacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate,
polypropylene glycol dimethacrylate,
2,2'bis(4-methacryloxydiethoxyphenyl)propyne, 2,2'bis(4-acryloxydiethoxyphenyl)propyne, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethanetetra Acrylate, dibromneopentyl glycol dimethacrylate, diallyl phthalate,
Common crosslinking agents such as 2,6-diacrylphenol and diallylcarbinol can be used as appropriate. If these crosslinking agents are used in an excessive amount, the fixing properties will be poor. In addition, if the amount used is too small, properties such as blocking resistance and durability necessary for toner will deteriorate, and during heat and pressure fixing, some of the toner will not completely adhere to the paper and will stick to the surface of the heating roller, causing the next It becomes difficult to prevent the offset phenomenon of transfer to paper. Therefore, these crosslinking agents are preferably used in an amount of 0.01 to 15%, particularly 0.02 to 13%, based on the total amount of vinyl monomer and crosslinking agent. The polymerization initiator is generally a substance that generates radicals when decomposed by heat or light, and is preferably oil-soluble. Specifically, examples of azobisnitrile include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobispropionitrile, 2,2'-azobisvaleronitrile,
2,2'-azobis(2,4-dimervaleronitrile), etc.; as organic peroxides, benzoyl peroxide, nuclear-substituted benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, acetyl peroxide, cumene hydroperoxide, etc.; As azo and diazo compound systems,
Diazoaminobenzene, azothioether, etc.;
Examples of sulfins include aromatic sulfinic acids. Oil-soluble redox polymerization initiators are also used, and oxidizing agents such as hydroperoxides, dialkyl peroxides, and diacyl peroxides and tertiary amines, naphthenates, mercaptans, and organometallic compounds [Al
(C 2 H 5 ) 3 , B(C 2 H 5 ) 3 , Zn(C 2 H 5 ) 2 , etc.]. These initiators are generally sufficient in an amount of about 0.1 to 10% (more preferably 0.5 to 5%) of the total amount of vinyl monomer and crosslinking agent. In order to avoid agglomeration or coalescence of particles during polymerization in an aqueous suspension system described below when forming an outer shell covering at least a portion of the core material of the present invention,
It is preferable to use a suitable dispersant, for example polyvinyl alcohol, gelatin, methylcellulose, methylhydroxypropylcellulose,
Ethyl cellulose, sodium salt of carboxymethyl cellulose, polyacrylic acid and their salts, starch, gum alginate, zein, casein, tricalcium phosphate, talc, barium sulfate, bentonite, aluminum hydroxide, ferric hydroxide, Titanium hydroxide, sodium hydroxide, etc. can be included in the aqueous phase and used. These dispersants are used in a stabilizing amount in the continuous phase, preferably in the range of about 0.1 to 10% by weight based on the aqueous dispersion medium. Further, for fine dispersion of the inorganic dispersant, a surfactant may be used in an amount of 0.1% by weight or less based on the aqueous dispersion medium. This is to promote the intended action of the above-mentioned dispersion stabilizer, and specific examples include sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, allyl-alkyl- Sodium polyether sulfonate, sodium oleate,
Sodium laurate, sodium caprate,
Sodium caprylate, sodium caproate,
Potassium stearate, calcium oleate,
Sodium 3,3-disulfone diphenyl urea-4,4-diazo-bis-amino-8-naphthol-6-sulfonate, ortho-carboxybenzene-azo-dimethylaniline, 2,2,5,5-tetramethyl- Sodium triphenylmethane-4,4-diazo-bis-β-naphthol-disulfonate and others can be mentioned. In addition to the above-mentioned crosslinked polymer, the outer shell of the capsule toner of the present invention may contain up to 75% of other resins. Examples of such other resins include styrene and substituted products thereof such as styrene, P-chlorostyrene, and P-dimethylamino-styrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, and methacrylic acid. Acrylic acid or methacrylic acid esters such as ethyl, butyl methacrylate, methacrylic acid N,N-dimethylaminoethyl ester; maleic anhydride or half esters, half amides or diesterimides of maleic anhydride;
Nitrogen-containing vinyls such as vinylpyridine and N-vinylimidazole; Vinyl acetals such as vinyl formal and vinyl butyral; Vinyl monomers such as vinyl chloride, acrylonitrile, and vinyl acetate; Vinylidene monomers such as vinylidene chloride and vinylidene fluoride; ethylene, propylene, etc. In addition to monomers or copolymers of monomers such as olefins, polyesters, polycarbonates, polysulfonates, polyamides, polyurethanes, polyureas, epoxy resins, rosins, modified rosins, terpene resins, phenolic resins, aliphatic or alicyclic resins are used. Resins such as hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins, melamine resins, polyether resins such as polyphenylene oxide, or thioether resins can be used alone or in combination. In order to incorporate these other resins into the outer shell of the capsule, these resins may be dissolved or dispersed in the monomer mixture that provides the crosslinked polymer and then polymerized to form the outer shell. . The polymerization method for obtaining the capsule toner of the present invention may be carried out as follows. That is, the core material is dispersed in a monomer system obtained by uniformly dissolving or dispersing the vinyl monomer, a polymerization initiator, and other resins added as necessary, or the surface of the core material is coated with the monomers. After uniformly wetting with a system, polymerization may be carried out by dispersing in an aqueous phase containing a dispersant as necessary using a conventional stirrer, homomixer, homogenizer, etc. The polymerization temperature is
The range is 30 to 100°C when a normal initiator is used, and -10 to +50°C when a redox initiator is used. After the reaction, the generated capsule toner particles are washed, filtered, decanted, and
By performing a suitable method such as centrifugation, collecting and drying, a capsule toner having an outer shell thickness of 0.05 to 0.5 microns and an average particle size of 5 to 18 microns is generally obtained. As described above, according to the method for producing a capsule toner of the present invention, the core substance is dispersed in a monomer system obtained by uniformly dissolving or dispersing a vinyl monomer, a crosslinking agent, and a polymerization initiator. Alternatively, after uniformly wetting the surface of the core material with the monomer system, it is dispersed in an aqueous phase and polymerized to transform at least a portion of the core material into an outer shell containing a crosslinked polymer of vinyl monomers. The capsule toner obtained has (i) excellent durability as a developer and has excellent properties such as not causing fusion to the carrier, developing sleeve, or photoreceptor surface, and (ii) ) It also has good charge control properties, provides clear and fog-free images, has stable development performance even after multiple copies are made, has a long service life, and (iii) does not aggregate or form cakes during storage. (iv) Furthermore, even when containing magnetic fine particles to make a magnetic toner for one-component developer, it has excellent developability and fixing performance, and is electrostatically transferable. becomes possible. Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples. Example 1 AC polyethylene #9 (manufactured by Allied, Chemical)
20 parts paraffin wax (made in Japan wax) 80 parts magnetite 60 parts The above ingredients were melted and mixed at 150℃, granulated with a spray dryer, and then dry classified to obtain a particle size of 9.1±4.5μ and a sphere. A core substance of the shape is obtained,
This was cooled to -20°C. Meanwhile, 40 g of styrene, 10 g of n-butyl acrylate, 3 g of dimethylaminoethyl methacrylate-styrene copolymer (molar ratio 1:9), 1.0 g of benzoyl peroxide, 0.6 g of dimethylaniline, 3 g of polyethylene glycol #200 dimethacrylate (Shin Nakamura Chemical), and TK homopolymer. Like a mixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo),
The monomer mixture solution obtained by uniformly mixing for about 5 minutes at -20°C in a container equipped with a high shear mixing device and 100 g of the cooled core material obtained above were mixed at -20°C.
The mixture was mixed at ℃ to obtain a slurry. On the other hand, 2g of polyvinyl alcohol is added to 1
The mixture was dispersed in water using the homomixer described above and kept at 5°C. The above slurry was added to this system under stirring using a TK homomixer, and the slurry was heated at approximately 4000 rpm and 30°C.
The mixture was stirred for about 40 minutes. Thereafter, this reaction mixture system was stirred with a paddle stirring blade to complete polymerization, and then washed with water and dried to obtain encapsulated particles. Next, 0.36 g of hydrophobic colloidal silica (manufactured by Nippon Silica Kogyo) was externally added and mixed to 90 g of the capsule particles to obtain a developer. For 1g of this developer, 9g of iron powder (200-300 mesh)
The amount of triboelectric charge was measured using a known measuring method and found to be +17.0 μc/g. After applying this developer to a developing machine having a magnetic sleeve and developing a latent image having a negative electrostatic charge,
Transferred onto high quality paper. When the transfer paper with the toner image was passed through a pressure fixing machine consisting of two pressure rollers that can apply pressure from both ends, it was almost completely fixed at a speed of 125 mm/sec and a linear pressure of 10 kg/cm. showed his sexuality. The image density was 1.3, and a clear and good reverse image without fog was formed. Furthermore, at a speed of 125 mm/sec in the developing machine, 8
After the durability test of idle rotation for several hours, the image was printed again, and the image density was 1.5, showing little change in image quality and excellent durability. The amount of triboelectric charge of the developer at this time was +18.3 μc/g, there was no contamination or fusion on the sleeve surface, and when the toner surface was observed with an electron microscope, no peeling of the wall occurred. Comparative Example 1 A developer was obtained by encapsulating and externally adding colloidal silica in the same manner as in Example 1, except that 3 g of polyethylene glycol #200 dimethacrylate as a crosslinking agent was removed from the monomer mixed solution. Ta. The amount of triboelectric charge of this developer was +19.8 μc/g. When a test similar to that in Example 1 was conducted using this developer, the initial image had similar fixing properties and image quality, and the image density was good at 1.2. After the idle rotation, the image density decreased (0.6) and fog occurred. The amount of triboelectric charge of the developer had increased to +27.5 μc/g, and thin streak-like fusion was occurring on the developing sleeve. Further, when the surface of this developer was observed using an electron microscope, some peeling of the shell was observed. Example 2 Granulation was performed in the same manner as in Example 1 using 40 parts of Hiwax 200p (manufactured by Mitsui Petrochemicals), 60 parts of Parain Wax 155, and 5 parts of phthalocyanine blue. A core material with a particle size of 10.2±4.6μ was obtained. This was cooled to -20°C. Styrene 40g Methyl methacrylate 30g Divinylbenzene 5g Diethylaminoethyl methacrylate-styrene copolymer (molar ratio 1:9) 3g Benzoyl peroxide 1.4g Dimethylaniline 0.8g Monomers were prepared in the same manner as in Example 1. A mixed solution was prepared, and 100 g of the cooled core material obtained above was mixed at -20°C to obtain a slurry. On the other hand, 2 g of hydrophilic silica was dispersed in 1 part of water using the homomixer described above and kept at 5°C. The above slurry was introduced into this system and polymerized in the same manner as in Example 1. Hydrophilic silica on the particle surface was dissolved and removed with a 5% aqueous sodium hydroxide solution, washed with water and dried to obtain capsule particles. To 90g of these capsule particles, 0.54g of hydrophobic colloidal silica was externally added and mixed in 200~
A developer was prepared by mixing 300 mesh of iron powder at a weight ratio of 1/9 to develop a latent image with a negative electrostatic charge, which was then transferred onto high-quality paper and fixed under the fixing conditions of Example 1. , the fixing properties are good, and the image density is
1.3, and a clear inverted image with no fog was formed. Next, we conducted a continuous durability test on 3,000 sheets of A4 paper at room temperature and humidity, and found that there was no contamination or adhesion on the developing sleeve, photoreceptor, or carrier surfaces, and good images without fog were constantly produced without change. Obtained. Comparative Example 2 A developer was obtained by performing encapsulation, external addition treatment, and carrier mixing in the same manner as in Example 2, except that 5 g of divinylbenzene as a crosslinking agent was removed from the monomer mixed solution. When a test similar to that in Example 2 was conducted using this developer, the initial image was as follows.
Although the fixability image density and image quality were both good,
In a continuous durability test of A4 size sheets, the developing sleeve was contaminated and fused to the photoreceptor surface after approximately 900 sheets, resulting in a decrease in image density and background stains due to poor cleaning, which revealed poor durability. . Comparative Example 3 A capsule toner was produced in the following manner using chlorinated paraffin Empara K-50 (manufactured by Ajinomoto Co., Ltd.) in place of Hiwax 200 and Paraffin Wax 155, which were the core materials of Example 2. Chlorinated paraffin Empara K-50 100g Phthalocyanine blue 5g Styrene 40g Methyl methacrylate 30g Divinylbenzene 5g Diethylaminoethyl methacrylate-styrene copolymer (molar ratio 1:9) 3g Benzoyl peroxide 1.4g Dimethylaniline 0.8g The above materials - When mixed at 20°C, an oily substance in which the pigment phthalocyanine blue was dispersed was obtained.
Next, this oily substance was dispersed in 1 liter of water in which 2 g of hydrophilic silica was dispersed and adjusted to 5° C. using a homomixer, and the particle size was adjusted to 5 to 15 microns. The temperature of this dispersion was raised to 75° C. while stirring, and polymerization was carried out while maintaining this temperature. After the polymerization was completed, the same procedure as in Example 2 was carried out to obtain a toner.
When the surface of the toner was observed using an electron microscope, fine irregularities were observed. When image output was performed in the same manner as in Example 2, no problems were found in the initial image quality.
The image was good, but after a continuous durability test of 3,000 sheets, contamination and fusion were observed on the developing sleeve, photoreceptor, and carrier surfaces, and the image was blurred and the image was stained in the form of black dots in the background. occurred. Comparative Example 4 A 50% dispersion of styrene-butyl acrylate copolymer (70:30 weight ratio) emulsion obtained by crosslinking 100 g of the core material particles obtained in Example 2 with divinylbenzene
It was mixed with 200 g of the powder and dried using a spray dryer under conditions of a hot air inlet temperature of 160°C and an exhaust air outlet temperature of 110°C to obtain a capsule toner having a particle size of 7 to 15 microns. Images were produced in the same manner as in Example 2 using the obtained toner. The initial image was good, but after a continuous durability test of 3,000 sheets, contamination and fusion were found on the developing sleeve, photoreceptor, and carrier surfaces, and the image was blurred and black dots appeared in the background. It caused stains.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 ポリエチレン及び/又はパラフインワツクス
を含有する芯物質と、該芯物質の少なくとも一部
を覆う外殻とから構成されるカプセルトナーの製
造方法において、ビニル系単量体、架橋剤及び重
合開始剤を均一に溶解又は分散させて得られた単
量体系に該芯物質を分散せさせるか或いは該芯物
質表面を該単量体系で均一に濡らした後、水相中
に分散させて重合して、該芯物質の少なくとも一
部をビニル系単量体の架橋重合体を含有する外殻
で覆うことを特徴とするカプセルトナーの製造方
法。
1. A method for producing a capsule toner comprising a core material containing polyethylene and/or paraffin wax and an outer shell that covers at least a portion of the core material, wherein a vinyl monomer, a crosslinking agent, and a polymerization initiator are used. The core material is dispersed in a monomer system obtained by uniformly dissolving or dispersing the core material, or the surface of the core material is uniformly wetted with the monomer system, and then dispersed in an aqueous phase and polymerized. . A method for producing a capsule toner, which comprises covering at least a portion of the core material with an outer shell containing a crosslinked polymer of vinyl monomers.
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