【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
（産業上の利用分野）
本発明は、非磁性支持体上に磁性層又は磁性層
及びバツクコート層を形成してなる磁気テープ等
の磁気記録媒体に関する。
（従来技術）
通常の磁気テープ等においては、ポリエチレン
テレフタレートフイルム等の非磁性支持体（ベー
ス）上に磁性層が設けられ、これと反対側の面に
必要に応じてバツクコート層が設けられている。
磁性層は、磁性粉とバインダー樹脂とを主成分
とする磁性塗料を非磁性支持体上に塗布すること
により形成される。
一方、近年の磁気テープ等の磁気記録媒体は、
より高性能かつ高信頼性なものが要求さられてお
り、これらの要求を実現するための具体的な手段
としては、磁性層中の磁性粉の分散性の向上、磁
性層の耐久性の向上、磁性層の表面性の向上、磁
性層の支持体（ベース）に対する接着性の向上な
どが挙げられる。
先ず、磁性粉の分散性を向上させる手段として
は、分散性の高い軟質のバインダー樹脂を使用し
たり、界面活性剤の添加量を増すなどの方法が考
えられるが、何れの場合も磁性層が軟化して耐久
性が低下してしまう。また、磁性層の支持体（ベ
ース）に対する接着性を向上させる手段として
は、磁性層とベースとの間に下塗り層を設ける方
法が一般的であるが、実際に生産する場合には、
生産工程が非常に複雑になる上に、ベース上に合
計２回の塗布を施すため、表面性を保持するのが
難しいといつた問題点がある。
これらの問題を解決するために、本発明者等は
様々な研究を重ねた結果、磁性層のバインダー樹
脂の一部に平均分子量が１万〜50万の範囲にある
ポリビニルピロリドン（略称PVP）を用いるこ
とによつて、磁性粉の分散性を向上させ、なおか
つ高分散の状態を長時間にわたつて安定に保持で
きることが判明し、しかもベースフイルムへの接
着性及び磁性層の耐久性が向上することを見出し
た。
また、ポリビニルピロリドンは、次に示す構造
式を有しており、多くの有機溶剤をはじめアルコ
ールや水にも良く溶ける性質がある。
そのため、磁性塗料中では磁性粉その他の無機
質添加物に対する親水性基として作用し、バイン
ダー樹脂や有機溶剤に対しては親油性基として作
用する。従つて、ポリビニルピロリドンは磁性粉
やその他の添加物に対して高性能の界面活性剤と
して高い分散性をもたらし、しかも、この分散状
態は安定性が高く再凝集しにくいという特徴をも
つ。又、ポリビニルピロリドンは多くの種類のバ
インダー樹脂との間に高い相溶性を示し、結果と
してバインダー樹脂間の結合力を高めて塗膜の耐
久性を向上させ、またベースフイルム樹脂表面と
の接着性も向上する。
バインダー樹脂に対するポリビニルピロリドン
の添加量は任意の割合（バインダー樹脂全体の１
〜50重量％）で可能であるが、望ましくはバイン
ダー樹脂全体の５〜20重量％程度が適当である。
また、平均分子量は１万〜50万程度のものが適当
であるが、その中で一定の分子量分布を持つたも
のを単独で使用したり、あるいは、異なる平均分
子量を持つたものを或る分子量のものを中心に分
布するように混合して使用したりすることができ
る。しかし、分子量の小さいものを用いると耐久
性が低下し、平均分子量の大きいものを用いると
磁性塗料の流動性を悪くするため、望ましくは平
均分子量が２万〜20万程度のものが良い。
（発明の目的）
本発明の目的は、上記のことを鑑みて、磁性層
の接着性、分散性及び耐久性に優れた磁気記録媒
体を提供することにある。
（問題点を解決するための手段）
本発明は、上記の目的を達成するために、非磁
性支持体上に磁性層又は磁性層及びバツクコート
層を形成してなる磁気記録媒体において、磁性層
中に平均分子量が１万〜50万の範囲にあるポリビ
ニルピロリドン（略称PVP）を樹脂全体の１〜
50重量％含有することを特徴とする磁気記録媒体
を提供するものである。
（実施例）
本発明になる磁気帰記録体の具体的実施例（実
験例）を以下に示す。なお、本実施例（実験例）
では、分散性への効果を分かりやすくするため
に、分散性のあまり良くないポリエステル
（PET）樹脂をバインダーに用いる。
実施例 １
γ−Fe2O3100重量部、ポリエステル（PET）
樹脂25重量部、ポリビニルピロリドン（PVP）
樹脂（平均分子量４万のもの）５重量部、カーボ
ンブラツク６重量部をトルエン100重量部、メチ
ルエチルケトン100重量部に溶かした後、サンド
ミルにて10時間分散して得た磁性塗料を、例えば
15μｍの厚さのベースフイルム上に、例えば5μｍ
の厚さに塗布し、カレンダー処理を施した後、所
定巾に裁断（スリツト）して、例えばビデオテー
プレコーダ用磁気テープを得る。
実施例 ２
γ−Fe2O3100重量部、ポリエステル（PET）
樹脂20重量部、ポリビニルピロリドン（PVP）
樹脂（平均分子量４万のもの）10重量部、カーボ
ンブラツク６重量部をトルエン100重量部、メチ
ルエチルケトン100重量部に溶かした後、サンド
ミルにて10時間分散して得た磁性塗料を、例えば
15μｍの厚さのベースフイルム上に、例えば5μｍ
の厚さに塗布し、カレンダー処理を施した後、所
定巾に裁断（スリツト）して、例えばビデオテー
プレコーダ用磁気テープを得る。
比較例 １
γ−Fe2O3100重量部、ポリエステル（PET）
樹脂30重量部、カーボンブラツク６重量部をトル
エン100重量部、メチルエチルケトン100重量部に
溶かした後、実施例と同様の手順によつて、ビデ
オテープレコーダ用磁気テープを得る。
比較例 ２
γ−Fe2O3100重量部、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体30重量部、カーボンブラツク６重量部
をトルエン100重量部、メチルエチルケトン100重
量部に溶かした後、実施例と同様の手順によつ
て、ビデオテープレコーダ用磁気テープを得る。
上記の実施例と比較例の各々について、磁気特
性（最大磁束密度）、表面電気抵抗値、塗膜剥離
強度及び200回連続再生後のドロツプアウト数の
増減を測定した結果を表１に示す。
(Industrial Application Field) The present invention relates to a magnetic recording medium, such as a magnetic tape, in which a magnetic layer or a magnetic layer and a back coat layer are formed on a nonmagnetic support. (Prior art) In ordinary magnetic tapes, a magnetic layer is provided on a non-magnetic support (base) such as polyethylene terephthalate film, and a back coat layer is provided on the opposite side as necessary. . The magnetic layer is formed by applying a magnetic paint containing magnetic powder and binder resin as main components onto a non-magnetic support. On the other hand, magnetic recording media such as magnetic tape in recent years are
Higher performance and higher reliability are required, and specific measures to achieve these demands include improving the dispersibility of magnetic powder in the magnetic layer and improving the durability of the magnetic layer. , improving the surface properties of the magnetic layer, and improving the adhesion of the magnetic layer to the support (base). First, methods to improve the dispersibility of magnetic powder include using a soft binder resin with high dispersibility and increasing the amount of surfactant, but in either case, the magnetic layer It softens and reduces durability. Additionally, a common method for improving the adhesion of the magnetic layer to the support (base) is to provide an undercoat layer between the magnetic layer and the base, but in actual production,
In addition to making the production process very complicated, there are also problems in that it is difficult to maintain surface quality because the coating is applied to the base twice in total. In order to solve these problems, the present inventors have conducted various studies and found that polyvinylpyrrolidone (abbreviated as PVP) with an average molecular weight in the range of 10,000 to 500,000 is used as part of the binder resin of the magnetic layer. It has been found that by using it, it is possible to improve the dispersibility of magnetic powder and maintain a highly dispersed state stably over a long period of time, as well as improve the adhesion to the base film and the durability of the magnetic layer. I discovered that. Furthermore, polyvinylpyrrolidone has the structural formula shown below, and has the property of being well soluble in many organic solvents as well as alcohol and water. Therefore, in the magnetic paint, it acts as a hydrophilic group for magnetic powder and other inorganic additives, and acts as a lipophilic group for binder resins and organic solvents. Therefore, polyvinylpyrrolidone provides high dispersibility for magnetic powder and other additives as a high-performance surfactant, and furthermore, this dispersion state is highly stable and difficult to re-agglomerate. In addition, polyvinylpyrrolidone exhibits high compatibility with many types of binder resins, resulting in increased bonding strength between the binder resins, improving the durability of the coating film, and improving adhesion to the base film resin surface. It also improves. The amount of polyvinylpyrrolidone added to the binder resin can be determined at any ratio (1% of the total binder resin).
50% by weight), but desirably about 5 to 20% by weight of the entire binder resin.
In addition, a suitable average molecular weight is about 10,000 to 500,000, but among these, one with a certain molecular weight distribution may be used alone, or one with a different average molecular weight may be used with a certain molecular weight. It is also possible to mix and use these materials so that they are distributed around the center. However, if a material with a low molecular weight is used, the durability will decrease, and if a material with a large average molecular weight is used, the fluidity of the magnetic coating will be impaired. Therefore, it is preferable to use a material with an average molecular weight of about 20,000 to 200,000. (Object of the Invention) In view of the above, an object of the present invention is to provide a magnetic recording medium with excellent adhesiveness, dispersibility, and durability of the magnetic layer. (Means for Solving the Problems) In order to achieve the above object, the present invention provides a magnetic recording medium in which a magnetic layer or a magnetic layer and a back coat layer are formed on a non-magnetic support. Polyvinylpyrrolidone (abbreviated as PVP) with an average molecular weight in the range of 10,000 to 500,000 is added to the entire resin.
The present invention provides a magnetic recording medium characterized by containing 50% by weight. (Example) Specific examples (experimental examples) of the magnetic recording medium according to the present invention are shown below. In addition, this example (experimental example)
In order to make it easier to understand the effect on dispersibility, polyester (PET) resin, which does not have very good dispersibility, is used as a binder. Example 1 γ-Fe 2 O 3 100 parts by weight, polyester (PET)
25 parts by weight of resin, polyvinylpyrrolidone (PVP)
A magnetic paint obtained by dissolving 5 parts by weight of resin (having an average molecular weight of 40,000) and 6 parts by weight of carbon black in 100 parts by weight of toluene and 100 parts by weight of methyl ethyl ketone and then dispersing it in a sand mill for 10 hours, for example,
For example, 5 μm on a 15 μm thick base film.
After applying the film to a thickness of 100 ml, calendering it and slitting it into a predetermined width, for example, a magnetic tape for a video tape recorder is obtained. Example 2 γ-Fe 2 O 3 100 parts by weight, polyester (PET)
20 parts by weight of resin, polyvinylpyrrolidone (PVP)
A magnetic paint obtained by dissolving 10 parts by weight of resin (having an average molecular weight of 40,000) and 6 parts by weight of carbon black in 100 parts by weight of toluene and 100 parts by weight of methyl ethyl ketone, and then dispersing it in a sand mill for 10 hours, for example.
For example, 5 μm on a 15 μm thick base film.
After applying the film to a thickness of 100 ml, calendering it and slitting it into a predetermined width, for example, a magnetic tape for a video tape recorder is obtained. Comparative example 1 100 parts by weight of γ-Fe 2 O 3 , polyester (PET)
After dissolving 30 parts by weight of resin and 6 parts by weight of carbon black in 100 parts by weight of toluene and 100 parts by weight of methyl ethyl ketone, a magnetic tape for a video tape recorder was obtained by the same procedure as in the example. Comparative Example 2 After dissolving 100 parts by weight of γ-Fe 2 O 3 , 30 parts by weight of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and 6 parts by weight of carbon black in 100 parts by weight of toluene and 100 parts by weight of methyl ethyl ketone, the same solution as in Example was prepared. A magnetic tape for a video tape recorder is obtained by the procedure. Table 1 shows the results of measuring the magnetic properties (maximum magnetic flux density), surface electrical resistance, coating peel strength, and increase/decrease in the number of dropouts after 200 continuous replays for each of the above Examples and Comparative Examples.
【表】
上記データの測定法について説明するに、
最大磁束密度は、磁気テープ化した試料を振動
試料型磁力計（VSM）にて測定した値である。
表面電気抵抗値は、断面が半径約１cmの４分の
１の円をなす２本の棒状金属製電極を12.7mm（＝
１／２インチ）離して平行に配置し、これらの上に
直角に磁気テープ（幅12.7mm）を、その磁性面が
接するように置き、さらに、この磁気テープの両
端に各160ｇの分銅をつるし絶縁抵抗計を用いて
直流500±50Vの測定電圧をこれらの電極に加え
て抵抗値を測定した値である。
塗膜剥離強度は、基台の上に固定した粘着テー
プ上に、磁気テープ化した試料（幅12.7mm）をベ
ースフイルムを上側にして張り付け、その後、ベ
ースフイルムの一端にバネばかりを取付けて、お
よそ、１cm／秒の速さで垂直方向に引き上げ、そ
の際にバネばかりが示す重量値である。
ドロツプアウト数は、磁気テープ表面に存在す
る傷や異物等によつて、再生信号出力が、24dB
以上かつ5μsec以上にわたつて低下する現象が、
１分間に何度発生するかを計数（カウント）した
値である。
すなわち、この表１に示した評価結果によれ
ば、実施例１及び実施例２のようにバインダー樹
脂にポリビニルピロリドンを含んだ磁気テープ
は、ポリビニルピロリドンを含まない比較例１の
磁気テープよりも磁性粉やカーボンブラツクに対
する分散性、安定性が高いために磁気特性や帯電
防止効果が向上している。また、接着性も向上し
ているために剥離強度が高くなつている。さら
に、耐久性も向上しているために繰り返し使用し
てもテープ表面の劣化が少なく、ドロツプアウト
数がほとんど増加しない。
また、比較例２ではバインダー樹脂として最も
一般的な塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を使用
して他の例と比較を行なつた。この比較例２によ
る磁気テープは比較例１のものに比べると分散性
や接着性は優つているが、耐久性が劣つている。
一方、実施例１及び実施例２による磁気テープ
は、分散性、接着性においても比較例２よりも明
らかに優れている。
（発明の効果）
本発明の磁気記録媒体は、上記のようにバイン
ダー樹脂にポリビニルピロリドンを含んでいるか
ら、従来のバインダー樹脂だけによる磁気記録媒
体に比べ大幅な分散性、接着性及び耐久性の向上
を望むことができる等の特長を有する。[Table] To explain how to measure the above data, the maximum magnetic flux density is the value measured using a vibrating sample magnetometer (VSM) on a sample made into a magnetic tape. The surface electrical resistance value is calculated by connecting two rod-shaped metal electrodes with a cross section of a quarter circle with a radius of approximately 1 cm to 12.7 mm (=
Place a magnetic tape (width 12.7 mm) perpendicularly on top of these so that their magnetic surfaces touch, and hang weights of 160 g each from both ends of the magnetic tape. This is the resistance value measured by applying a measurement voltage of 500±50V DC to these electrodes using an insulation resistance meter. The peel strength of the paint film was determined by attaching a magnetic tape sample (width 12.7 mm) with the base film facing up on the adhesive tape fixed on the base, and then attaching a spring balance to one end of the base film. This is the weight value indicated by the spring balance when it is pulled vertically at a speed of approximately 1 cm/sec. The number of dropouts is due to scratches or foreign objects on the magnetic tape surface, which may cause the playback signal output to drop by 24dB.
The phenomenon of decreasing over 5μsec or more is
This is a value calculated by counting the number of times this occurs in one minute. That is, according to the evaluation results shown in Table 1, the magnetic tapes containing polyvinylpyrrolidone in the binder resin as in Examples 1 and 2 are more magnetic than the magnetic tape of Comparative Example 1 that does not contain polyvinylpyrrolidone. Due to its high dispersibility and stability against powder and carbon black, its magnetic properties and antistatic effect are improved. Furthermore, since the adhesiveness is improved, the peel strength is also increased. Furthermore, since the durability has been improved, the tape surface does not deteriorate much even after repeated use, and the number of dropouts hardly increases. In Comparative Example 2, the most common binder resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, was used for comparison with other examples. The magnetic tape of Comparative Example 2 has better dispersibility and adhesiveness than that of Comparative Example 1, but is inferior in durability.
On the other hand, the magnetic tapes according to Examples 1 and 2 are clearly superior to Comparative Example 2 in terms of dispersibility and adhesion. (Effects of the Invention) Since the magnetic recording medium of the present invention contains polyvinylpyrrolidone in the binder resin as described above, the magnetic recording medium of the present invention has significantly improved dispersibility, adhesiveness, and durability compared to magnetic recording media using only a conventional binder resin. It has the advantage of being able to hope for improvement.