JPH0539362A - Production of corrosion-resistant finger stall - Google Patents

Production of corrosion-resistant finger stall

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JPH0539362A
JPH0539362A JP19654291A JP19654291A JPH0539362A JP H0539362 A JPH0539362 A JP H0539362A JP 19654291 A JP19654291 A JP 19654291A JP 19654291 A JP19654291 A JP 19654291A JP H0539362 A JPH0539362 A JP H0539362A
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Masazumi Suzuki
政澄 鈴木
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Abstract

PURPOSE:To produce a corrosion-resistant finger stall which is flexible, age- resistant, solvent-resistant, water-resistant, and lowly sticky by molding a composite latex obtd. by three-dimensionally cross-linking a specific coreactive natural rubber latex. CONSTITUTION:40-10 pts.wt. methyl methacrylate is grafted onto 60-90 pts.wt (dry basis) natural rubber latex. The resulting graft copolymer is prevulcanized using a redox cross-linker consisting of an org. peroxide and a polyamine. 30-70 pts.wt. (dry basis) the resulting coreactive natural rubber latex and 70-30 pts.wt. (dry basis) reactive acrylic latex are mixed and then three-dimensionally cross-linked with a curative reactive with reactive side chains of the acrylic latex. The prepd. composite latex is molded by using it alone or by adhering it to the front surface or to the front and back surfaces of a sulfur- or thiuram- vulcanizing latex compsn., thus giving the objective stall.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、表面に硫黄分の移行が
全くないため、銅、銀あるいはそれらの化合物の金属面
に触れたときに発錆、汚染等の悪影響を与えるおそれが
ない防蝕性指サックに関するものである。この指サック
は、特に高機能性電子部品組立時における使用等に最適
であるが、そのほか一般事務用、医療用等に使用し得る
ことはいうまでもなく、さらに手袋あるいは複数の指に
またがる特殊構造のサック、手袋等に応用することも可
能である。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention has no migration of sulfur content on the surface, and therefore has no possibility of adverse effects such as rusting and contamination when touching the metal surface of copper, silver or their compounds. It is about the sex finger cot. This finger cot is especially suitable for use in assembling high-performance electronic components, but it goes without saying that it can be used for general office work, medical care, etc. It can also be applied to structure sack, gloves, etc.

【0002】[0002]

【従来の技術】高性能電子部品等の組立に際し、素手に
よる汗脂の移行汚染を防止するために、一般には硫黄あ
るいは硫黄ドナーを用いる天然ゴム加硫ゴムが用いられ
る。この方法ではゴム製品中に残存する遊離硫黄が製品
表面に移行し、それが対象金属面に錆を生じ、汚染を招
くとともに、電気接点の導電性を低下させる等の欠点を
示す。
2. Description of the Related Art In assembling high-performance electronic parts, natural rubber vulcanized rubber using sulfur or sulfur donors is generally used in order to prevent migration contamination of sweat and fat by bare hands. In this method, the free sulfur remaining in the rubber product migrates to the surface of the product, which causes rusting on the target metal surface, causing contamination, and also has the drawbacks of lowering the electrical conductivity of the electrical contacts.

【0003】それに対し、かって本発明者らは、天然ゴ
ムラテックスにモノメチルメタクリレートをグラフト重
合し、さらに有機化酸化物とポリアミンよりなるレドッ
クス架橋剤で前加硫する共反応天然ゴムラテックスを発
明(特公昭56−20180)することにより、防蝕性
指サックを工業化した。しかしながら、金属面に対する
防蝕性は確保できたが、製品の柔軟性、耐老化性の改
良、および表面粘着性を防止することにより「パウダー
・フリー化」する改善、さらに耐吸湿性、耐溶剤性、耐
アルカリ性の向上等に検討を加える必要がある。
On the other hand, the present inventors once invented a co-reacting natural rubber latex in which monomethyl methacrylate was graft-polymerized on a natural rubber latex and further prevulcanized with a redox crosslinking agent composed of an organic oxide and polyamine. Kokai 56-20180), the corrosion-resistant finger cot was industrialized. However, although it was possible to secure corrosion resistance to metal surfaces, improvements in product flexibility, aging resistance, and "powder-free" by preventing surface tackiness, as well as moisture absorption resistance and solvent resistance However, it is necessary to study to improve the alkali resistance.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記に鑑みて
なされたものであり、その目的とするところは、銅、銀
及びそれら金属化合物に対する接触腐食性を防止すると
ともに、精密な作業に適するような指サックの性質、す
なわち柔軟性、耐老化性、耐溶剤性、耐吸湿性、耐アル
カリ性及び低粘着性等の性能を付与した防蝕性指サック
を創出することにある。
The present invention has been made in view of the above, and an object thereof is to prevent contact corrosiveness with respect to copper, silver and metal compounds thereof and to be suitable for precision work. The object is to create a corrosion-resistant finger sack having such finger sack properties, that is, flexibility, aging resistance, solvent resistance, moisture absorption resistance, alkali resistance and low tackiness.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明が採用する手段は、天然ゴムラテックスにモ
ノメチルメタクリレートをグラフト重合し、ついで有機
過酸化硫反応を行なって得られたラテックスに、特定の
反応性アクリル系ラテックスをその反応性側鎖に相応す
る硬化触媒の共存下において所定量添加し、得られた複
合高分子ラテックスを素材として指サックに成形加工す
ることである。
In order to achieve the above object, the means adopted by the present invention is to graft-polymerize monomethylmethacrylate on natural rubber latex, and then to latex obtained by carrying out an organic peroxide sulfur reaction, A specific reactive acrylic latex is added in a predetermined amount in the coexistence of a curing catalyst corresponding to the reactive side chain, and the obtained composite polymer latex is molded into a finger sack.

【0006】ここで、特定の反応性アクリル系ラテック
スとは、ポリマーの骨格として硬質成分モノマーにメチ
ルメタクリレート又はスチレンを用い、軟質成分モノマ
ーにブチルアクリレート又は2−エチルヘキシルアクリ
レートを使用したものより成る。この骨格ポリマーは、
天然ゴムラテックスとの相溶性を向上せしめるため長鎖
状のものが好ましい。
Here, the specific reactive acrylic latex is a latex in which methyl methacrylate or styrene is used as the hard component monomer and butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate is used as the soft component monomer as the skeleton of the polymer. This backbone polymer is
In order to improve the compatibility with the natural rubber latex, long-chain ones are preferable.

【0007】一方、反応性側鎖としては、アミド基、水
酸基、カルボキシル基、エポキシ基より2種以上を選択
し併用付加重合しなければならない。また、硬化剤は、
アルキル化メチロールメラミンの如き、熱硬化性樹脂、
あるいは酸化亜鉛の如き金属酸化物より選択使用する。
この硬化反応は、成形加工時の乾燥工程においても行わ
れる。
On the other hand, as the reactive side chain, it is necessary to select two or more kinds from an amide group, a hydroxyl group, a carboxyl group and an epoxy group and carry out addition polymerization in combination. Also, the curing agent is
Thermosetting resin, such as alkylated methylol melamine,
Alternatively, it is selected from metal oxides such as zinc oxide.
This curing reaction is also performed in the drying step during molding.

【0008】[0008]

【作用】本発明によって得られた防蝕性指サックのポリ
マー形態は、メチルメタクリレート・グラフト加硫天然
ゴムと、架橋アクリル樹脂とが、均一なマトリックスを
構成したものであり、それによって耐老化性等が改善さ
せると考えられる。反応性アクリル系ラテックスの骨格
ポリマーの鎖状炭素数は10ないし20であることを必
要とし、とくに、12ないし15であることが相溶性か
らいって好ましい。反応性アクリル系ラテックスとして
は、2種以上の反応性側鎖を組合せてポリマー中に導入
したものであって、ガラス化転移点(Tg)が−70〜
+50℃であるものを選択すると、容易に三次元網状化
することができる。
The polymer morphology of the anticorrosive finger cot obtained by the present invention is one in which methyl methacrylate / grafted vulcanized natural rubber and crosslinked acrylic resin constitute a uniform matrix, whereby aging resistance etc. Is thought to improve. The skeleton polymer of the reactive acrylic latex needs to have 10 to 20 chain carbon atoms, and particularly preferably 12 to 15 carbon atoms for compatibility. The reactive acrylic latex is one in which two or more kinds of reactive side chains are combined and introduced into a polymer, and has a vitrification transition point (Tg) of -70 to.
If one having a temperature of + 50 ° C. is selected, a three-dimensional mesh can be easily formed.

【0009】図1に示すように、複合ラテックス1のみ
から指サックを成形しても、又は、図2に示すように、
複合ラテックス1を従来の硫黄加硫配合ラテックス2又
はチウラム硫配合ラテックスの表面に添着して指サック
を成形してもよい。さらに、図3に示すように、複合ラ
テックス1を従来のラテックス2の表面及び裏面の双方
に添着して指サックを成形してもよい。
As shown in FIG. 1, a finger sack is molded from only the composite latex 1, or, as shown in FIG.
The composite latex 1 may be attached to the surface of a conventional sulfur-vulcanized compounded latex 2 or thiuram sulfur compounded latex to form a finger sack. Further, as shown in FIG. 3, the composite latex 1 may be attached to both the front surface and the back surface of the conventional latex 2 to form a finger sack.

【0010】反応性アクリルラテックスのポリマー骨格
が硬質成分モノマーからなる場合は、成形した指サック
は天然ゴムラテックスのみからなるものより添加量に応
じて伸度が減少し、軟質成分モノマーからなる場合、添
加量に応じて伸度が増加するから、指サックに所望の伸
度を付与することができる。
When the polymer skeleton of the reactive acrylic latex is composed of a hard component monomer, the molded finger sack has a reduced elongation depending on the addition amount as compared with that composed of only natural rubber latex, and when it is composed of a soft component monomer, Since the elongation increases according to the added amount, it is possible to impart a desired elongation to the finger sack.

【0011】[0011]

【実施例】本発明を実施例及び比較例指サックに基づい
て説明する。 試料1(実施例:複合ラテックス指サック) 第1工程:天然ゴムラテックス75乾燥重量部と、モノ
メチルメタクリレート25乾燥重量部とをグラフト重合
し、ついでレドックス系架橋剤を添加して前加硫した。 第2工程:第1工程によって得られた共反応天然ゴムラ
テックス50乾燥重量部に軟質成分モノマー(ブチルア
クリレート)からなる反応性アクリル系ラテックス50
乾燥重量部を加え、これに硬化剤として酸化亜鉛を作用
させて複合ラテックスとした。 第3工程:指サックを成形した。 試料2(実施例複合:ラテックス指サック) 第1工程:試料1に同じ、 第2工程:第1工程によって得られた共反応天然ゴムラ
テックス50乾燥重量部に硬質成分モノマー(メチルメ
タクリレート)からなる反応性アクリル系ラテックス5
0乾燥重量部を加え、これに硬化剤としてアルキル化メ
チロールメラミン樹脂を作用させて複合ラテックスとし
た。 第3工程:試料1に同じ、 試料3(比較例:天然ゴム単体ラテックス指サック) 第1工程:試料1に同じ、 第2工程:なし、 第3工程:試料1に同じ、 試料4(比較例:軟質アクリル系単体ラテックス指サッ
ク) 第1工程:なし、 第2工程:軟質成分モノマー(ブチルアクリレート)か
らなる反応性アクリル系ラテックスに硬化剤として酸化
亜鉛を作用させた。 第3工程:試料1に同じ、 試料5(比較例:軟質アクリル系単体ラテックス指サッ
ク) 第1工程:なし、 第2工程:硬質成分モノマー(メチルメタクリレート)
からなる反応性アクリル系ラテックスに硬化剤としてア
ルキル化メチロールメラミン樹脂を作用させた。 第3工程:試料1に同じ、 資料1〜5の指サックのフィルムについて、100℃の
熱空気中に48時間放置する前と後、すなわち老化前と
老化後における物性値、M500(Kgf/cm2:フ
ィルムを6倍に伸したときの応力、剛軟度を示す)、T
B(Kgf/cm2:フィルム引っ張って切断したとき
の応力、強度を示す)、EB(%:フィルムを張って切
断したときの延び率、展伸性を示す)を測定した。又、
各試料の表面粘着性(触感判定、A:極めて少ない、
B:あり、C:極めて大きい)、耐水性(視感判定、
A:白化せず、B:やや白化、C:白化)、耐アルカリ
性(20%KOH溶液浸漬後の強度、A:変化しない、
B:強度低下が認められる)、耐溶剤性(ベンゼンに浸
漬後視感判定、A:膨潤少ない、C:膨潤大い)を評価
した。測定及び評価結果は表1フィルム特性に示すとお
りである。
EXAMPLES The present invention will be described based on examples and comparative example finger cots. Sample 1 (Example: Composite latex finger cot) First step: 75 parts by weight of natural rubber latex and 25 parts by weight of monomethyl methacrylate were graft-polymerized, and then a redox crosslinking agent was added to prevulcanize. Second step: Co-reacted natural rubber latex obtained in the first step 50 Reactive acrylic latex 50 composed of 50 parts by weight of a soft component monomer (butyl acrylate)
Dry parts by weight were added, and zinc oxide was made to act on this as a curing agent to form a composite latex. Third step: forming a finger cot. Sample 2 (Composite Example: Latex Finger Sack) 1st step: same as sample 1, 2nd step: Co-reacted natural rubber latex obtained in 1st step 50 parts by weight of hard component monomer (methyl methacrylate) Reactive acrylic latex 5
0 dry weight part was added, and an alkylated methylol melamine resin was made to act on this as a hardening | curing agent, and it was set as the composite latex. 3rd step: same as sample 1, sample 3 (comparative example: natural rubber single latex finger sack) 1st step: same as sample 1, 2nd step: none, 3rd step: same as sample 1, sample 4 (comparison Example: Soft acrylic simple latex latex finger sack) First step: None, Second step: A reactive acrylic latex composed of a soft component monomer (butyl acrylate) was reacted with zinc oxide as a curing agent. 3rd step: same as sample 1, sample 5 (comparative example: soft acrylic simple latex finger cot) 1st step: none, 2nd step: hard component monomer (methyl methacrylate)
An alkylated methylolmelamine resin was made to act as a curing agent on the reactive acrylic latex composed of. Third step: same as sample 1, about finger sack films of materials 1 to 5 before and after standing in hot air at 100 ° C. for 48 hours, that is, physical properties before and after aging, M500 (Kgf / cm) 2 : indicates stress and bending resistance when the film is stretched 6 times), T
B (Kgf / cm 2: stress when cut by pulling the film, indicating the intensity), EB (%: extending rate when taken stretched films, exhibitions showing the elongation property) was measured. or,
Surface tackiness of each sample (touch feeling judgment, A: extremely small,
B: Yes, C: Extremely large, Water resistance (Visual judgment,
A: No whitening, B: Whitening, C: Whitening, Alkali resistance (strength after immersion in 20% KOH solution, A: No change,
B: A decrease in strength is recognized) and solvent resistance (visual judgment after immersion in benzene, A: little swelling, C: large swelling) were evaluated. The measurement and evaluation results are shown in Table 1 Film characteristics.

【0012】[0012]

【表1】 [Table 1]

【0013】この表から試料1、2の実施例の複合ラテ
ックスからなる指サックは、耐老化性が改善されている
上に、表面粘着性、耐水性、耐アルカリ性、耐溶剤性の
すべてにおいて良好であることがわかる。又、この表か
ら、試料3の比較例天然ゴム単体ラテックスからなる指
サックは耐老化性に劣り、試料4の比較例軟質アクリル
系単体ラテックスからなる指サックは耐老化性は良好で
あるが、表面粘着性、耐溶剤性に劣り、試料5の比較例
硬質アクリル系単体ラテックスからなる指サックは展伸
性以外はすべて良好であるが、展伸性は不良で硬すぎる
ことがわかる。
From this table, the finger cots made of the composite latexes of the examples of Samples 1 and 2 have improved aging resistance and good surface tackiness, water resistance, alkali resistance and solvent resistance. It can be seen that it is. Further, from this table, the finger sack made of the comparative example natural rubber simple substance latex of Sample 3 is inferior in aging resistance, and the finger sack made of the comparative example soft acrylic simple substance latex of Sample 4 is good in aging resistance, It is understood that the finger sack made of the comparative sample hard acrylic simple substance latex of Sample 5 which is inferior in surface tackiness and solvent resistance is good except for the extensibility, but the extensibility is poor and too hard.

【0014】[0014]

【発明の効果】上記のとおり、本発明方法によって成形
した防蝕性指サックの皮膜は、天然ゴムラテックスの硫
黄加硫法によったものやチウラム加硫法で作られた皮
膜、あるいはアクリル系ラテックスのみで調整した皮
膜、さらにはメチルメタクリレート・グラフト天然ゴム
ラテックスを化酸化物加硫して得らたた皮膜等に比較し
て、柔軟性(展伸性)、耐老化性、耐溶剤性、耐水性、
粘着性など多くの点で改善が認められる。
As described above, the film of the anticorrosive finger sack molded by the method of the present invention is a film obtained by the sulfur vulcanization method of natural rubber latex, a film made by the thiuram vulcanization method, or an acrylic latex. Compared with a film prepared by mere vulcanization, or a film obtained by vulcanizing methyl methacrylate / grafted natural rubber latex with a chemical oxide, flexibility (expandability), aging resistance, solvent resistance, water resistant,
Improvements are observed in many respects such as tackiness.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】は本発明の方法により製造した単層指サックの
断面図、この指サックは複合ラテックスのみからなる。
FIG. 1 is a cross-sectional view of a single layer finger sack produced by the method of the present invention, the finger sack consisting only of composite latex.

【図2】は本発明方法により製造した複層指サックの断
面図、この指サックは表層が複合ラテックスであり、裏
層は天然ゴムラテックスである。
FIG. 2 is a cross-sectional view of a multi-layered finger sack manufactured by the method of the present invention, in which the surface layer is a composite latex and the back layer is a natural rubber latex.

【図3】は本発明方法により製造した三層指サックの断
面図、この指サックは表層と裏層が複合ラテックスであ
り、中間層は天然ゴムラテックスである。
FIG. 3 is a cross-sectional view of a three-layer finger sack manufactured by the method of the present invention. In this finger sack, the surface layer and the back layer are composite latex, and the intermediate layer is natural rubber latex.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:複合ラテックス 2:天然ゴムラテックス 1: Composite latex 2: Natural rubber latex

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】天然ゴムラテックス60〜90乾燥重量部
と、モノメチルメタクリレート40〜10重量部とをグ
ラフト重合させ、ついで有機過酸化物とポリアミンから
なるレドックス系架橋剤を添加し、これを前加硫する第
1工程と、第1工程によって得られた共反応天然ゴムラ
テックス30〜70乾燥重量部に、反応性アクリル系ラ
テックスを70〜30乾燥重量部を加え、これに熱硬化
性樹脂あるいは金属酸化物のようにアクリル系ラテック
スの反応性側鎖に相応する硬化剤を作用させ、三次元網
状化せしめる第2工程と、第2工程によって得られた複
合ラテックスを単体のまま、又はこれを硫黄加硫配合ラ
テックスもしくはチウラム加硫配合ラテックスの表面又
は表面及び裏面に添着して所定の形状に成形する第3工
程よりなることを特徴とする防蝕性指サック製造法。
1. A natural rubber latex of 60 to 90 dry parts by weight and a monomethyl methacrylate of 40 to 10 parts by weight are graft-polymerized, and then a redox crosslinking agent composed of an organic peroxide and a polyamine is added, which is pre-added. 70 to 30 dry parts by weight of reactive acrylic latex is added to 30 to 70 dry parts by weight of the co-reacted natural rubber latex obtained by the first step of vulcanization and the thermosetting resin or metal. A second step in which a curing agent corresponding to the reactive side chain of the acrylic latex such as an oxide is allowed to act to form a three-dimensional reticulation, and the composite latex obtained in the second step is used as a simple substance or as a sulfur It comprises a third step in which the vulcanized compounded latex or thiuram vulcanized compounded latex is attached to the front surface or the front and back surfaces and molded into a predetermined shape. Corrosion protection finger sack production method with butterflies.
【請求項2】反応性アクリル系ラテックスは、2種以上
の反応性側鎖を組合せてポリマー中に導入した長鎖状ア
クリルエステルであって、ガラス化転移点(Tg)が−
70〜+50℃の範囲内にあるポリマーラテックスであ
ることを特徴とする請求項1記載の防蝕性指サック製造
法。
2. A reactive acrylic latex is a long-chain acrylic ester in which two or more reactive side chains are combined and introduced into a polymer, and has a vitrification transition point (Tg) of −.
The method for producing an anticorrosive finger cot according to claim 1, wherein the polymer latex is in the range of 70 to + 50 ° C.
JP19654291A 1991-08-06 1991-08-06 Anticorrosion finger cot manufacturing method Expired - Fee Related JPH0692486B2 (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08151607A (en) * 1994-11-30 1996-06-11 Kajima Corp Method of carrying precast block for bridge

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JPH08151607A (en) * 1994-11-30 1996-06-11 Kajima Corp Method of carrying precast block for bridge

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