JPH0536507B2 - - Google Patents

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JPH0536507B2
JPH0536507B2 JP15771988A JP15771988A JPH0536507B2 JP H0536507 B2 JPH0536507 B2 JP H0536507B2 JP 15771988 A JP15771988 A JP 15771988A JP 15771988 A JP15771988 A JP 15771988A JP H0536507 B2 JPH0536507 B2 JP H0536507B2
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chromate treatment
anhydrous sodium
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chromate
treatment
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はクロメート処理液およびその調合方法
並びにクロメート処理法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a chromate treatment solution, a method for preparing the same, and a chromate treatment method.

[従来の技術] 鉄鋼製品などの表面処理法として、防錆などを
目的とした亜鉛めつきが広く行われている。しか
し、亜鉛めつきのみでは耐食性に乏しく不十分で
あるので、亜鉛めつきの耐食性を向上させるた
め、亜鉛表面に化成皮膜を形成する1方法とし
て、従来よりクロメート処理法が行なわれてい
る。
[Prior Art] As a surface treatment method for steel products, etc., galvanizing is widely used for purposes such as rust prevention. However, galvanizing alone is insufficient and lacks corrosion resistance, so in order to improve the corrosion resistance of galvanizing, chromate treatment has been conventionally used as a method of forming a chemical conversion film on the surface of zinc.

この処理法は、亜鉛もしくは亜鉛を表面に被覆
した金属材料を、クロム酸およびある種のアニオ
ンを含む溶液中に浸漬することによつて、表面に
xCr2O3・yCrO3・πH2Oで表される耐食性にすぐ
れた化成皮膜を生成させるものである。
This treatment method involves immersing zinc or a metal material coated with zinc in a solution containing chromic acid and certain anions.
It produces a chemical conversion film with excellent corrosion resistance expressed as xCr 2 O 3 yCrO 3 πH 2 O.

クロメート処理法に使用するクロメート処理液
として、従来は、無水クローム酸の他、硝酸、硫
酸など酸を主体とする浴組成を用いていた(「め
つき技術便覧」:昭和46年7月25日、日刊工業新
聞社発行、「金属表面技術便覧」:昭和61年1月30
日、日刊工業新聞社発行)。
Conventionally, as the chromate treatment solution used in the chromate treatment method, a bath composition mainly consisting of acids such as nitric acid and sulfuric acid in addition to chromic anhydride was used (``Metsuki Technology Handbook'': July 25, 1971) , published by Nikkan Kogyo Shimbun, "Metal Surface Technology Handbook": January 30, 1985.
(Published by Nikkan Kogyo Shimbun).

[発明が解決しようとする課題] しかしながら、従来のクロメート処理液での処
理法によると、生成される皮膜が薄く、皮膜の厚
みも不均一なものであつた。しかも、一旦生成し
た皮膜を、一定以上に厚くすることは困難であつ
た。したがつて、クロメート処理後に、染色液で
材料表面を着色したい場合には、皮膜の厚みの薄
い部分の着色が不十分となつて、色むらが生じ不
満足なものしか得られなかつた。
[Problems to be Solved by the Invention] However, according to the conventional treatment method using a chromate treatment liquid, the film produced is thin and the thickness of the film is non-uniform. Moreover, it has been difficult to increase the thickness of the film once formed beyond a certain level. Therefore, when it is desired to color the surface of the material with a dyeing liquid after the chromate treatment, the thinner parts of the film are insufficiently colored, resulting in uneven coloring and an unsatisfactory result.

本発明は、上記従来技術の欠点を解消し、材料
表面に厚い皮膜を生成可能で、生成した皮膜の厚
みを均一なものとし、しかも、皮膜の厚みをコン
トロールできるクロメート処理液およびその処理
液の調合法並びにクロメート処理法を提供するこ
とを目的とする。
The present invention solves the above-mentioned drawbacks of the prior art, and provides a chromate treatment solution that can produce a thick film on the surface of a material, make the thickness of the film uniform, and control the thickness of the film, and a chromate treatment solution that can control the thickness of the film. The purpose is to provide a formulation method and a chromate treatment method.

さらに、クロメート処理後に材料表面を染色液
で容易に、かつ、色むらなく着色することを可能
とすることをも目的とする。
Another object of the present invention is to make it possible to easily and evenly color the surface of a material with a staining solution after chromate treatment.

[課題を解決するための手段] 上記目的を達成するため、本発明にかかるクロ
メート処理液の特徴構成は、クロメート処理液を
次の組成で構成することにある。
[Means for Solving the Problems] In order to achieve the above object, the characteristic structure of the chromate treatment liquid according to the present invention is that the chromate treatment liquid has the following composition.

すなわち、無水クローム酸80〜250g/、水
酸化ナトリウム30〜150g/、無水硫酸ナトリ
ウム0.3〜150g/、無水硝酸ナトリウム10〜
150g/である。
That is, chromic anhydride 80-250g/, sodium hydroxide 30-150g/, anhydrous sodium sulfate 0.3-150g/, anhydrous sodium nitrate 10-
It is 150g/.

本発明にかかるクロメート処理液の調合方法の
特徴は、水溶液に対し無水クローム酸、水酸化ナ
トリウム、無水硫酸ナトリウム、無水硝酸ナトリ
ウムをこの順に添加することにある。
A feature of the method for preparing a chromate treatment liquid according to the present invention is that chromic anhydride, sodium hydroxide, anhydrous sodium sulfate, and anhydrous sodium nitrate are added in this order to an aqueous solution.

本発明にかかるクロメート処理法の特徴は、前
記のクロメート処理液を用いたことにある。
A feature of the chromate treatment method according to the present invention is that the above-mentioned chromate treatment liquid is used.

さらに、本発明にかかるクロメート処理法の特
徴は、前記クロメート処理液を用いてクロメート
処理を行つた後、染色液で着色処理することにあ
る。
Furthermore, a feature of the chromate treatment method according to the present invention is that after the chromate treatment is performed using the chromate treatment liquid, a coloring treatment is performed using a staining liquid.

本発明にかかるクロメート処理法の他の特徴
は、黄銅を前記クロメート処理液で処理すること
にある。
Another feature of the chromate treatment method according to the present invention is that brass is treated with the chromate treatment solution.

本発明にかかるクロメート処理法のさらに他の
特徴は、前記クロメート処理液を用いて処理する
前にキリンス処理を行うことにより、光沢の仕上
げ面を得ることにある。
Yet another feature of the chromate treatment method according to the present invention is that a glossy finished surface is obtained by performing Kirinsu treatment before treatment using the chromate treatment liquid.

[作用・効果] つぎに、本発明にかかるクロメート処理液、及
び、その調合方法、並びに、前記クロメート処理
液を用いたクロメート処理法の作用・効果を説明
する。
[Operations and Effects] Next, the functions and effects of the chromate treatment liquid according to the present invention, its preparation method, and the chromate treatment method using the chromate treatment liquid will be explained.

無水クローム酸、水酸化ナトリウム、無水硫酸
ナトリウム、無水硝酸ナトリウムの各所定量を有
効成分とするクロメート処理液を用いているの
で、従来のクロメート処理液による処理法では得
られない均一、且つ、厚い化成皮膜を生成させる
ことができ、しかも、浸漬する時間を変えること
によつて、容易に化成皮膜の厚みをコントロール
することができる。
Since we use a chromate treatment solution containing predetermined amounts of chromic anhydride, sodium hydroxide, anhydrous sodium sulfate, and anhydrous sodium nitrate as active ingredients, we can produce uniform and thick chemical coatings that cannot be obtained with conventional treatment methods using chromate treatment solutions. A film can be formed, and the thickness of the chemical conversion film can be easily controlled by changing the immersion time.

なお、無水クローム酸、水酸化ナトリウム、無
水硫酸ナトリウム、無水硝酸ナトリウムのそれぞ
れを、80、30、0.3、10g/以下であると、均
一、且つ、厚い化成皮膜を生成することができな
い。逆に、無水クローム酸、水酸化ナトリウム、
無水硫酸ナトリウム、無水硝酸ナトリウムのそれ
ぞれを、250、150、150、150g/以上とする
と、むらのない均一な皮膜を生成することができ
ない。
Note that if the amount of chromic anhydride, sodium hydroxide, anhydrous sodium sulfate, and anhydrous sodium nitrate is 80, 30, 0.3, or 10 g/or less, a uniform and thick chemical conversion film cannot be produced. Conversely, chromic anhydride, sodium hydroxide,
If the amount of anhydrous sodium sulfate and anhydrous sodium nitrate is 250, 150, 150, 150 g or more, it is not possible to form an even and uniform film.

本発明の調合方法では、水溶液に無水クローム
酸、水酸化ナトリウム、無水硫酸ナトリウム、無
水硝酸ナトリウムをこの順に添加することによ
り、反応による発熱を最小限に抑えて安全で確実
にクロメート処理液を調合することができる。
In the preparation method of the present invention, by adding chromic anhydride, sodium hydroxide, anhydrous sodium sulfate, and anhydrous sodium nitrate to an aqueous solution in this order, the heat generated by the reaction is minimized and a chromate treatment solution is prepared safely and reliably. can do.

つまり、この順番を変えて調合すると、クロメ
ート処理液として有効な所定の能力を有したもの
を製造すること自体ができない。また、水溶液に
対して酸やナトリウムを加えるのではなく、先に
酸とナトリウムとを混合させると、急速な反応に
よる激しい発熱があつて危険であるとともに、調
合中、または調合後に冷却するための手段でも大
量のエネルギー損失を要し、この点での無駄があ
るが、本発明の調合方法では、このような無駄や
危険を避け、もしくは少なくしながら、所期の能
力を有したクロメート処理液を製造することがで
きる。
In other words, if they are prepared in a different order, it is not possible to produce a chromate treatment solution that has the desired ability to be effective. In addition, if the acid and sodium are mixed together instead of adding the acid or sodium to the aqueous solution, the rapid reaction will cause intense heat generation, which can be dangerous. However, the preparation method of the present invention avoids or reduces such waste and danger while producing a chromate treatment solution with the desired performance. can be manufactured.

本発明にかかるクロメート処理法によれば、材
料表面に厚い皮膜を生成可能で、生成した皮膜の
厚みを均一なものとし、しかも、皮膜の厚みをコ
ントロールできる。
According to the chromate treatment method of the present invention, it is possible to generate a thick film on the surface of a material, and the thickness of the formed film can be made uniform, and furthermore, the thickness of the film can be controlled.

したがつて、このクロメート処理後に染色液で
着色処理する場合には、色むらのない、均一で美
麗な着色が可能となる。染色液、あるいは染色液
濃度の選択などによつて多種多様な着色が簡易に
可能となり、種々の用途に適用可能である。
Therefore, when the chromate treatment is followed by a coloring treatment with a dyeing solution, it is possible to achieve uniform and beautiful coloring without uneven coloring. By selecting the staining solution or the concentration of the staining solution, a wide variety of colors can be easily achieved, and it can be applied to various uses.

たとえば、一般の各種装飾品の着色に用いられ
る他、右ねじ用ボルトおよびナツトと左ねじ用ボ
ルトおよびナツト、あるいは類似形状の多種類の
IC部品などといつた一見して判別しにくいもの
を色分けすることによつて、混合した場合にも簡
易に識別しうるようにすることができる。
For example, it is used for coloring various general decorative items, as well as right-hand thread bolts and nuts, left-hand thread bolts and nuts, or many types of similar shapes.
By color-coding things that are difficult to distinguish at first glance, such as IC parts, it is possible to easily identify them even if they are mixed together.

染料の選択の幅が広く、種々の色調の着色が可
能であるので、たとえば内装部品に使用する場合
などにおいては、周囲の家具に適合した着色も簡
単にできるようになる。
Since there is a wide range of dyes to choose from and it is possible to color in various tones, for example, when used for interior parts, it becomes easy to color to match the surrounding furniture.

さらに、本発明にかかるクロメート処理を黄銅
に施すようにすれば、予め表面に亜鉛めつきを施
す必要がなく、一層簡単、且つ、確実に処理可能
となり、その後の着色処理も容易である。
Furthermore, if the chromate treatment according to the present invention is applied to brass, there is no need to galvanize the surface in advance, making the treatment easier and more reliable, and the subsequent coloring treatment also easier.

前記クロメート処理液を用いて処理する前にキ
リンス処理を行うと、光沢の仕上げ面を得ること
ができ、多様な着色ができることとなる。
If Kirinsu treatment is performed before treatment using the chromate treatment liquid, a glossy finished surface can be obtained and various colors can be applied.

[実施例] 本発明にかかるクロメート処理液の一実施例と
して、無水クローム酸を100g/、水酸化ナト
リウムを70g/、無水硫酸ナトリウムを50g/
、無水硝酸ナトリウムを50g/、残り水の割
合からなるクロメート処理浴を作成した。このと
きのPHHは、06〜12になるよう調整した。水への
添加は、無水クローム酸、水酸化ナトリウム、無
水硫酸ナトリウム、無水硝酸ナトリウムの順に行
つた。このときの水浴は250の量であつた。
[Example] As an example of the chromate treatment solution according to the present invention, chromate anhydride was added at 100g/, sodium hydroxide was added at 70g/, and anhydrous sodium sulfate was added at 50g/.
A chromate treatment bath was prepared containing 50 g of anhydrous sodium nitrate and the remaining water. The PHH at this time was adjusted to 06-12. Chromic anhydride, sodium hydroxide, anhydrous sodium sulfate, and anhydrous sodium nitrate were added to water in this order. The amount of water bathed at this time was 250.

上記浴には、被めつき物に対する表面張力を調
整するため、界面活性剤などを適量添加してもよ
い。このようにすれば、試料とクロメート処理液
との反応に基づく気泡を試料表面にほとんど生じ
させないので、生成させる皮膜が一層均一とな
り、着色処理においても色むらがなく、好ましい
結果を得ることができる。
An appropriate amount of a surfactant or the like may be added to the bath in order to adjust the surface tension of the coated object. In this way, almost no bubbles are generated on the sample surface due to the reaction between the sample and the chromate treatment solution, so the formed film becomes more uniform, and there is no color unevenness during coloring treatment, making it possible to obtain favorable results. .

また、液ならしをするため、クロメート処理を
開始する前に予め適量の亜鉛華を添加するように
してもよい。
Further, in order to level the solution, an appropriate amount of zinc white may be added in advance before starting the chromate treatment.

ついで、多数の黄銅製のボトルおよびナツトを
試料として、上記浴を用いてクロメート処理する
方法を、第1図を参照しつつ説明する。
Next, a method of chromating a large number of brass bottles and nuts using the above bath will be explained with reference to FIG.

まず、試料表面に付着している油分を除去する
ため、予め脱脂する。脱脂は、溶剤洗浄あるいは
酸洗など適宜選択して行う。脱脂した後水洗し、
上記クロメート処理浴に試料を浸漬する。このと
きの液温は15〜30℃の範囲内におまるよう調整し
た。処理時間は、試料の形状や量にもよるが5〜
30秒程度であつた。
First, in order to remove oil adhering to the sample surface, it is degreased in advance. Degreasing is performed by appropriately selecting solvent cleaning or pickling. After degreasing, wash with water,
A sample is immersed in the above chromate treatment bath. The liquid temperature at this time was adjusted to be within the range of 15 to 30°C. Processing time varies depending on the shape and amount of the sample, but
It took about 30 seconds.

ついで、試料を水洗後、染色剤を含む着色槽に
試料を浸漬して、着色した。染色剤は市販の各種
のものの使用が可能であり、広い範囲にわたつて
着色ができる。着色槽での処理温度は、80〜100
℃となるようにし、処理時間は2〜3分であつ
た。なお、この場合のPH調整は、酢酸またはアン
モニアなどを用いて行う。
Next, after washing the sample with water, the sample was immersed in a coloring tank containing a staining agent to be colored. Various commercially available dyes can be used, and a wide range of colors can be applied. The processing temperature in the coloring tank is 80 to 100
℃, and the treatment time was 2 to 3 minutes. Note that pH adjustment in this case is performed using acetic acid, ammonia, or the like.

この後、適宜水洗、乾燥を行つて着色が完了す
る。もつとも、着色状態を長く持続させたい場合
には、上記着色処理後、試料表面にクリア塗装剤
などで樹脂コーテイングしてもよい。この樹脂
は、一般に毒性がなく、燃えにくくなく、染色剤
を容易に溶かさないなどの性質を備えているのが
好ましい。
After this, the coloring is completed by washing with water and drying as appropriate. However, if it is desired to maintain the colored state for a long time, the surface of the sample may be resin-coated with a clear coating agent or the like after the above-mentioned coloring treatment. Preferably, the resin is generally non-toxic, non-flammable, and does not readily dissolve dyes.

このような一連の処理を行つた結果、黄銅製の
ボルトおよびナツトについて、色むらがなく均
一、かつ、容易に退色しない耐食性の化成皮膜を
形成することができた。
As a result of this series of treatments, it was possible to form a corrosion-resistant chemical conversion coating on brass bolts and nuts that was uniform in color and did not easily fade.

なお、鉄鋼製品などの表面に亜鉛めつきしてか
らクロメート処理をする場合で、亜鉛めつきして
から長時間放置したようなときには、表面に酸化
物が生成されているので、この酸化物を予め除去
しておく必要がある。この酸化物除去には、PHを
06〜12の範囲に調整された従来の無水クロー酸、
硫酸、硝酸、酢酸などからなるクロメート処理液
に試料を適当時間浸漬すればよい。このようにす
れば、前記した本発明にかかるクロメート処理液
による処理によつて、容易に均一な皮膜が生成す
る。
When applying chromate treatment after galvanizing the surface of steel products, etc., if the surface is left for a long time after galvanizing, oxides will have formed on the surface. It must be removed in advance. To remove this oxide, the pH is
Conventional chloroic anhydride, adjusted to a range of 06-12
The sample may be immersed in a chromate treatment solution containing sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, etc. for an appropriate amount of time. In this way, a uniform film can be easily formed by the treatment with the chromate treatment liquid according to the present invention described above.

前記水洗は数回繰り返して実施してもよいし、
これを湯洗に替える、あるいは湯洗と併用にして
もよい。
The water washing may be repeated several times,
This may be replaced with hot water washing, or may be used in combination with hot water washing.

さらに、黄銅などの試料表面を光沢に仕上げよ
うと思えば、本発明にかかるクロメート処理液に
よる処理の前に、キリンス処理を行えばよい。キ
リンス処理は、通常の硝酸、りん酸、氷酢酸など
からなる処理液に浸漬することによつて行う。
Furthermore, if it is desired to finish the surface of a sample such as brass to a glossy finish, Kirinsu treatment may be performed before treatment with the chromate treatment liquid according to the present invention. The Kirinsu treatment is carried out by immersing it in a treatment solution consisting of ordinary nitric acid, phosphoric acid, glacial acetic acid, or the like.

本発明にかかるクロメート処理液を用いた処理
法は、黄銅など亜鉛合金のみならず、予め亜鉛め
つきができれば各種金属材料にも適用可能なもの
である。
The treatment method using the chromate treatment solution according to the present invention is applicable not only to zinc alloys such as brass, but also to various metal materials as long as they can be galvanized in advance.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明にかかるクロメート処理法の一
実施例を表すフローチャートである。
FIG. 1 is a flowchart representing one embodiment of the chromate treatment method according to the present invention.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 下記組成のものからなるクロメート処理液。 (無水クローム酸 80〜250g/ 水酸化ナト
リウム 30〜150g/ 無水硫酸ナトリウム
0.3〜150g/ 無水硝酸ナトリウム 10〜150
g/) 2 クロメート処理液を調合するに、水溶液に無
水クローム酸、水酸化ナトリウム、無水硫酸ナト
リウム、無水硝酸ナトリウムをこの順に添加する
ことを特徴とするクロメート処理液の調合方法。 3 請求項1記載のクロメート処理液を用いたク
ロメート処理法。 4 請求項1記載のクロメート処理液を用いて処
理した後、染色液で着色処理するクロメート処理
法。 5 黄銅を請求項1記載のクロメート処理液で処
理することを特徴とする請求項3または4記載の
クロメート処理法。 6 請求項1記載のクロメート処理液を用いて処
理する前にキリンス処理を行うことにより、光沢
の仕上げ面を得るクロメート処理法。
[Claims] 1. A chromate treatment solution having the following composition. (Chromic anhydride 80-250g/ Sodium hydroxide 30-150g/ Anhydrous sodium sulfate
0.3~150g/Anhydrous sodium nitrate 10~150
g/) 2. A method for preparing a chromate treatment solution, which comprises adding chromic anhydride, sodium hydroxide, anhydrous sodium sulfate, and anhydrous sodium nitrate to an aqueous solution in this order. 3. A chromate treatment method using the chromate treatment solution according to claim 1. 4. A chromate treatment method comprising treating with the chromate treatment solution according to claim 1 and then coloring with a staining solution. 5. The chromate treatment method according to claim 3 or 4, characterized in that brass is treated with the chromate treatment solution according to claim 1. 6. A chromate treatment method for obtaining a glossy finished surface by performing Kirinsu treatment before treatment using the chromate treatment solution according to claim 1.
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WO2010026886A1 (en) * 2008-09-05 2010-03-11 日本化学工業株式会社 Process for production of chromium hydroxide
EP2322481A1 (en) * 2008-09-05 2011-05-18 Nippon Chemical Industrial Co., Ltd. Method for producing aqueous solution containing chromium (iii) source

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