JPH0536437B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は、１−フエニルトリアゾール誘導体及
びこれを有効成分として含有する殺虫剤に関する
ものである。
（従来の技術）
これまで１−フエニル−３−トリフルオロメチ
ル−1H−１，２，４−トリアゾール（米国特許
第4038405号公報明細書）及び５−クロロ−１，
３−ビス（２−クロロフエニル）−1H−１，２，
４−トリアゾール（特開昭62−19574号公報明細
書）が殺虫殺ダニ剤として有効であることが知ら
れている。
（発明が解決しようとする課題）
しかしながら、これらの化合物の殺虫効果は、
必ずしも充分のものであるとはいえない。
本発明者らは、更に有用な殺虫剤を開発すべく
種々の１−フエニルトリアゾール誘導体を合成
し、その生理活性について検討を重ねた結果、本
発明化合物が広範囲の有害昆虫類に対し極めて優
れた殺虫活性を有することを見出し本発明を完成
した。
（課題を解決するための手段）
本発明の１−フエニルトリアゾール誘導体は、
一般式
（式中、Ｘは、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置
換されてもよいアルキル基、ハロゲン原子で置換
されてもよいアルコキシ、ニトロ基、フエノキシ
基、アミノ基、シアノ基又は１−ピロリル基を示
し、Ｙは、メチル置換シクロアルキル基、アルケ
ニル基、炭素数１〜４のアルキルスルフイニル
基、２−メチル−１，３−ジチオラン−２−イル
基又はハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アルキルスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基若しくはカルバモイル基で置換されてもよ
い炭素数２〜６のアルキル基を示し、Ｚは、水素
原子、ハロゲン原子、メチル基、ハロゲン置換ア
ルキル基、アルコキシアルキル基、アルケニルオ
キシアルキル基、アルキルスルフイニル基、アル
キルスルホニル基、フエニル基、
基
（ここで、ＲとR1は、同一又は相異なり、水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、
アミノ基、フエニル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、ジメチルカルバモイル基、アルコキシカル
ボニル基、トリクロロメチルチオ基、ハロゲン原
子で置換されてもよいアルキルスルホニル基を示
す。またＲとR1は、相隣る窒素原子と共にヘテ
ロ環を形成することもできる。）又は
基
（ここで、R2は、水素原子又はアルキルチオ基
を示し、R3は、アルキルチオ基又はアルコキシ
基を示す。）を示し、ｎは、０又は１〜５の整数
を示す。〕で表される。
前記一般式で表される本発明化合物を第１表に
例示する。尚、化合物番号は、以後の記載におい
て参照される。
(Industrial Application Field) The present invention relates to a 1-phenyltriazole derivative and an insecticide containing the same as an active ingredient. (Prior art) Until now, 1-phenyl-3-trifluoromethyl-1H-1,2,4-triazole (U.S. Pat. No. 4,038,405) and 5-chloro-1,
3-bis(2-chlorophenyl)-1H-1,2,
It is known that 4-triazole (Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-19574) is effective as an insecticide and acaricide. (Problem to be solved by the invention) However, the insecticidal effects of these compounds are
It cannot be said that it is necessarily sufficient. The present inventors synthesized various 1-phenyltriazole derivatives in order to develop more useful insecticides, and as a result of repeated studies on their physiological activities, the present inventors found that the compounds of the present invention are extremely effective against a wide range of harmful insects. The present invention was completed based on the discovery that it has insecticidal activity. (Means for Solving the Problems) The 1-phenyltriazole derivative of the present invention has the general formula (wherein, Y is a methyl-substituted cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkylsulfinyl group having 1 to 4 carbon atoms, a 2-methyl-1,3-dithiolan-2-yl group, or a halogen atom, an alkoxy group, an alkylthio group, or an alkylsulfonyl group. represents an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms which may be substituted with a group, an alkoxycarbonyl group or a carbamoyl group, and Z is a hydrogen atom, a halogen atom, a methyl group, a halogen-substituted alkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkenyloxyalkyl group. , alkylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, phenyl group, group (Here, R and R 1 are the same or different, a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an acyl group,
Indicates an amino group, a phenyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a dimethylcarbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, a trichloromethylthio group, and an alkylsulfonyl group that may be substituted with a halogen atom. Furthermore, R and R 1 can also form a heterocycle together with adjacent nitrogen atoms. ) or group (Here, R 2 represents a hydrogen atom or an alkylthio group, and R 3 represents an alkylthio group or an alkoxy group.), and n represents 0 or an integer of 1 to 5. ]. The compounds of the present invention represented by the above general formula are illustrated in Table 1. In addition, the compound number will be referred to in the following description.
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】
次に、本発明化合物の若干について核磁気共鳴
値を第２表に示す。[Table] Next, Table 2 shows nuclear magnetic resonance values for some of the compounds of the present invention.
【表】
本発明化合物の１−フエニルトリアゾール誘導
体の中で、
一般式
〔式中、X1は、ハロゲン原子、トリフルオロ
メチル基、トリフルオロメトキシ基、ニトロ基又
は１−ピロリル基を示し、Y1は、ハロゲン原子
で置換されてもよい炭素数２〜６のアルキル基、
メチルスルフエニル基又は
基
（ここでR4は、アルコキシ基又はアミノ基を示
す。）を示し、Z1は、水素原子、ハロゲン原子、
メチル基、アルコキシアルキル基、フエニル基、
アルコキシメチリデンアミノ基、１−ピロリル基
又は
基
（ここで、R5とR6は、同一又は相異なり、水素
原子、アシル基、アミノ基、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アルコキシ基、トリクロ
ロメチルチオ基、ジメチルカルバモイル基、塩素
原子で置換されてもよいメチルスルホニル基又は
アルコキシカルボニル基を示す。）を示し、n1は、
２又は３を示す。〕で表される化合物が好ましい。
また、本発明化合物の１−フエニルトリアゾー
ル誘導体の中で、一般式
〔式中、X2は、ハロゲン原子、トリフルオロメ
チル基、トリフルオロメトキシ基又はニトロ基を
示し、Y2は、ハロゲン原子で置換されてもよい
炭素数２〜４のアルキル基、メチルスルフイニル
基又は１−メチル−１−カルバモイルエチル基を
示し、Z2は、水素原子、ハロゲン原子、メチル
基、フエニル基、アルコキシメチリデンアミノ
基、１−ピロリル基又は
基
（ここで、R7とR8は、同一又は相異なり、水素
原子、アシル基、アミノ基、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アルコキシ基、トリクロ
ロメチルチオ基、塩素原子で置換されてもよいメ
チルスルホニル基又はアルコキシカルボニル基を
示す。）を示し、n1は、２又は３を示す。〕で表さ
れる化合物が好ましい。
更に、本発明化合物の１−フエニルトリアゾー
ル誘導体の中で、一般式
（式中、Ａ及びＢは、同一又は相異なり、塩素原
子又はニロ基を示し、Ｄは、トリフルオロメチル
基又はトリフルオロメトキシ基を示し、Y2は、
ハロゲン原子で置換されてもよい炭素数２〜４の
アルキル基を示し、R9及びR10は、同一又は相異
なり、水素原子、アシル基、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基を示す。）で表される化合
物が特に好ましい。
本発明化合物は、次の方法によつて製造するこ
とができる。
（反応式−１）
〔式中、X3は、ハロゲン原子、ハロゲン原子で
置換されてもよいアルキル基、ハロゲン原子で置
換されてもよいアルコキシ基、フエノキシ基、ニ
トロ基又はシアノ基を示し、ｎは、０又は１〜５
の整数を示し、A1は、ハロゲン原子を示し、Y4
は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ
基で置換されてもよい炭素数２〜６のアルキル
基、アルケニル基、メチル置換シクロアルキル
基、２−メチル−１，３−ジチオラン−２−イル
基又は
基
（ここで、R11は、アルコキシ基を示す。）を示
し、Z3は、メチル基、ハロゲン置換アルキル基、
アルコキシアルキル基、フエニル基、アルキルチ
オメチリデンアミノ基、ジアルキルチオメチルデ
ンアミノ基又は
基
（ここで、R12及びR13は、同一又は相異なり、
水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はフエニ
ル基を示す。）を示す。〕
この反応では、一般式〔２〕で示されるヒドラ
ジドイルハライドを塩基と反応させ一般式〔３〕
で示されるニトリルイミン中間体を生成させる。
生成したニトリルイミン中間体を単離することな
く一般式〔４〕で示されるニトリル類と１，３−
シクロ付加反応させることにより目的とする一般
式〔５〕で示される化合物を製造することができ
る。
ここで使用できる塩基としては、第三級アミン
類、例えばトリアルキルアミン類、Ｎ，Ｎ−ジア
ルキルアニリン類及びその他の芳香族アミン類等
が挙げられ、１〜３倍モル使用する。
この反応は、無溶媒で又は付活性溶媒中で行う
ことができる。溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベン
ゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭
化水素類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロ
メタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類
が挙げられる。前記一般式〔４〕で示されるニト
リル類が液体の場合には、過剰のニトリル類を溶
媒として使用することもできる。
反応温度及び反応時間は、原料の反応性により
異なり、一概には決められないが、前記一般式
〔２〕で示されるヒドラジドイリドがヒドラジド
イルプロミドの場合は、10〜80℃で0.5〜１時間
反応させれば十分であり、ヒドラジドイルクロリ
ドの場合は、10℃から使用する溶媒の沸点の温度
範囲で、好ましくは室温から100℃で１〜10時間
反応させれば高収率で目的の化合物を製造するこ
とができる。
本発明化合物のトリアゾール環の５位が無置換
の場合には、次の反応式に従つて製造することが
できる。
（反応式−２の１）
（式中、Ｘ、Ｙ、A1及びｎは、前記と同じ意味
を示し、R14は、低級アルキル基を示す。）
この方法では、まず一般式〔６〕で示されるヒ
ドラジドイルハライドとアンモニアとを水中又は
不活性な溶媒中で反応させ一般式〔７〕で示され
る化合物を得る。次に、これを一般式〔８〕で示
されるオルトギ酸エステルと反応させることによ
り目的とする一般式[Table] Among the 1-phenyltriazole derivatives of the compounds of the present invention, general formula [In the formula, X 1 represents a halogen atom, a trifluoromethyl group, a trifluoromethoxy group, a nitro group, or a 1-pyrrolyl group, and Y 1 is an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms that may be substituted with a halogen atom. basis,
Methylsulfenyl group or group (Here, R 4 represents an alkoxy group or an amino group.), and Z 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom,
Methyl group, alkoxyalkyl group, phenyl group,
Alkoxymethylideneamino group, 1-pyrrolyl group or group (Here, R 5 and R 6 are the same or different, and are substituted with a hydrogen atom, an acyl group, an amino group, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, a trichloromethylthio group, a dimethylcarbamoyl group, or a chlorine atom. represents an optional methylsulfonyl group or alkoxycarbonyl group), and n 1 is
Indicates 2 or 3. ] Compounds represented by these are preferred. Furthermore, among the 1-phenyltriazole derivatives of the compounds of the present invention, the general formula [ wherein , represents a nyl group or a 1-methyl-1-carbamoylethyl group, and Z2 is a hydrogen atom, a halogen atom, a methyl group, a phenyl group, an alkoxymethylideneamino group, a 1-pyrrolyl group, or a group (Here, R 7 and R 8 are the same or different and are hydrogen atoms, acyl groups, amino groups, alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, alkoxy groups, trichloromethylthio groups, methyl optionally substituted with chlorine atoms. represents a sulfonyl group or an alkoxycarbonyl group, and n 1 represents 2 or 3. ] Compounds represented by these are preferred. Furthermore, among the 1-phenyltriazole derivatives of the compounds of the present invention, the general formula (In the formula, A and B are the same or different and represent a chlorine atom or a nitro group, D represents a trifluoromethyl group or a trifluoromethoxy group, and Y 2 is
It represents an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, and R 9 and R 10 are the same or different and represent a hydrogen atom, an acyl group, an alkyl group, an alkenyl group, or an alkynyl group. ) are particularly preferred. The compound of the present invention can be produced by the following method. (Reaction formula-1) [ wherein , ~5
Indicates an integer of , A 1 indicates a halogen atom, Y 4
is a halogen atom, an alkoxy group, an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms which may be substituted with an alkylthio group, an alkenyl group, a methyl-substituted cycloalkyl group, a 2-methyl-1,3-dithiolan-2-yl group, or a group (Here, R 11 represents an alkoxy group.), and Z 3 represents a methyl group, a halogen-substituted alkyl group,
Alkoxyalkyl group, phenyl group, alkylthiomethylidenamino group, dialkylthiomethyldenamino group or group (Here, R 12 and R 13 are the same or different,
Indicates a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a phenyl group. ) is shown. ] In this reaction, the hydrazidoyl halide represented by the general formula [2] is reacted with a base to form the general formula [3]
A nitrile imine intermediate is produced.
The nitrile represented by the general formula [4] and 1,3- without isolating the generated nitrile imine intermediate.
The desired compound represented by the general formula [5] can be produced by carrying out a cycloaddition reaction. Examples of the base that can be used here include tertiary amines, such as trialkylamines, N,N-dialkylanilines, and other aromatic amines, and are used in 1 to 3 times the mole. This reaction can be carried out without solvent or in an activated solvent. Examples of solvents include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene, halogenated aliphatic hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, and dichloromethane, and diethyl ether. and ethers such as tetrahydrofuran. When the nitrile represented by the general formula [4] is a liquid, an excess of the nitrile can be used as a solvent. The reaction temperature and reaction time vary depending on the reactivity of the raw materials and cannot be determined unconditionally, but when the hydrazidoyl bromide represented by the above general formula [2] is hydrazidoilbromide, the reaction temperature and reaction time are 0.5 to 1 at 10 to 80°C. In the case of hydrazidoyl chloride, it is sufficient to react for 1 to 10 hours at a temperature ranging from 10°C to the boiling point of the solvent used, preferably from room temperature to 100°C, to achieve the desired reaction in high yield. compounds can be manufactured. When the 5-position of the triazole ring of the compound of the present invention is unsubstituted, it can be produced according to the following reaction formula. (Reaction formula-2-1) (In the formula, X, Y, A 1 and n have the same meanings as above, and R 14 represents a lower alkyl group.) In this method, first, hydrazidoyl halide represented by general formula [6] and are reacted in water or an inert solvent to obtain a compound represented by the general formula [7]. Next, by reacting this with an orthoformic acid ester represented by the general formula [8], the desired general formula
〔９〕で示される化合物を製
造する。オルトギ酸エステルの使用量は、当量以
上であり、溶倍を兼ねて使用することもできる。
反応温度は、室温から使用する溶媒の沸点の温
度範囲で任意に選ぶことができる。反応時間は、
原料の反応性により異なり一概には決められない
が、２〜10時間反応させれば高収率で目的の化合
物を製造することができる。更に、ギ酸等の有機
酸を触媒として用いれば、より効率的に目的の化
合物を製造することができる。
（反応式−２の２）
（式中、Ｘ、Ｙ、A1及びｎは、前記と同じ意味
を示す。）
この反応式に従つてヒドラジドイルハライドと
ニトリル類との反応により一般式A compound represented by [9] is produced. The amount of orthoformic acid ester used is an equivalent or more, and it can also be used as a solubilizer. The reaction temperature can be arbitrarily selected within the temperature range from room temperature to the boiling point of the solvent used. The reaction time is
Although it varies depending on the reactivity of the raw materials and cannot be determined unconditionally, the desired compound can be produced in high yield by reacting for 2 to 10 hours. Furthermore, if an organic acid such as formic acid is used as a catalyst, the target compound can be produced more efficiently. (Reaction formula-2-2) (In the formula, X, Y, A 1 and n have the same meanings as above.) According to this reaction formula, the general formula
〔９〕で示され
る化合物を製造することができる。
本発明化合物のトリアゾール環の５位がハロゲ
ン原子の場合には、反応式−３に示すように、ま
ず一般式〔11〕で示される化合物又は一般式
〔12〕で示される化合物を製造し、更にこれに一
般式〔13〕で示されるオキシハロゲン化リン又は
一般式〔14〕で示されるフエニルホスホン酸ジハ
ライド等でハロゲン化することにより一般式
〔15〕で示される化合物を製造することができる。
（反応式−３）
A compound represented by [9] can be produced. When the 5-position of the triazole ring of the compound of the present invention is a halogen atom, as shown in Reaction Formula-3, first produce a compound represented by the general formula [11] or a compound represented by the general formula [12], Further, by halogenating this with phosphorus oxyhalide represented by general formula [13] or phenylphosphonic acid dihalide represented by general formula [14], a compound represented by general formula [15] can be produced. (Reaction formula-3)
【式】又は
（式中、Ｘ、Ｙ、A1及びｎは、前記と同じ意味
を示し、Ｍは、アルカリ金属原子を示す。）
ここで、一般式〔13〕で示されるオキシハロゲ
ン化リンを使用する場合は、溶媒の沸点温度で２
〜24時間、また一般式〔14〕で示されるフエニル
スルホン酸ジハライドを使用する場合は、150〜
180℃で１〜２時間それぞれ反応させれば高収率
で一般式〔15〕で示される化合物を製造すること
ができる。
本発明化合物のトリアゾール環の５位がアルキ
ルスルホニル基の場合には、反応式−４に示す方
法により製造することができる。
（反応式−４）
（式中、Ｘ、Ｙ、A2、R12及びｎは、前記と同じ
意味を示す。）
まず、一般式〔17〕で示されるアルキルチオ誘
導体を製造し更に、これを適当な酸化剤、例えば
式KHSO5・KHSO4・K2SO4で示されるオキソ
（OXONE）（イー・アイ・デユポン酸）又はメタ
クロロ過安息香酸等により酸化する。この場合酸
化剤は、過剰に作用することができる。
本発明化合物のトリアゾール環の５位がアルキ
ルスルフイニル基の場合には、反応式−５に示す
ような前記酸化剤を当量使用することによりアル
キルスルホニル化合物の製造時の中間体として製
造することができる。
（反応式−５）
（式中、Ｘ、Ｙ、R14及びｎは、前記と同じ意味
を示す。）
本発明化合物のトリアゾール環の５位がアルケ
ニルオキシアルキル基の場合には、反応式−６に
示す方法により製造することができる。
（反応式−６）
（式中、R15は、アルケニル基を示し、Ｘ、Ｙ、
A1及びｎは、前記と同じ意味を示す。）
反応式−１により製造した一般式〔20〕で示さ
れるハロアルキル誘導体と一般式21〕で示される
アルケニルアルコールとをアルカリ金属水素化合
物のような塩基と存在下に反応させることにより
製造することができる。
本発明化合物のトリアゾール環の５位がアルコ
キシメチリデンアミノ基の場合には、反応式−７
に示す方法により製造することができる。
（反応式−７）
（式中、Ｘ、Ｙ、R14及びｎは、前記と同じ意味
を示す。）
反応式−１にて製造した一般式〔23〕で示され
る５−アミノ誘導体と一般式〔８〕で示されるオ
ルトギ酸エステル類とを反応させることにより製
造することができる。
本発明化合物のトリアゾール環の５位が
基[Formula] or (In the formula, X, Y, A 1 and n have the same meanings as above, and M represents an alkali metal atom.) Here, when using phosphorus oxyhalide represented by general formula [13] is 2 at the boiling point temperature of the solvent.
24 hours, or 150 to 24 hours when phenylsulfonic acid dihalide represented by general formula [14] is used.
If the reaction is carried out at 180°C for 1 to 2 hours, the compound represented by the general formula [15] can be produced in high yield. When the 5-position of the triazole ring of the compound of the present invention is an alkylsulfonyl group, it can be produced by the method shown in Reaction Formula-4. (Reaction formula-4) ( wherein , It is oxidized with OXONE (EI duponic acid) shown by the formula KHSO 5・KHSO 4・K 2 SO 4 or metachloroperbenzoic acid. In this case, the oxidizing agent can act in excess. When the 5-position of the triazole ring of the compound of the present invention is an alkylsulfinyl group, it can be produced as an intermediate during the production of an alkylsulfonyl compound by using an equivalent amount of the oxidizing agent as shown in Reaction Formula-5. I can do it. (Reaction formula-5) (In the formula, X, Y, R 14 and n have the same meanings as above.) When the 5-position of the triazole ring of the compound of the present invention is an alkenyloxyalkyl group, it is produced by the method shown in Reaction Formula-6. can do. (Reaction formula-6) (In the formula, R 15 represents an alkenyl group, X, Y,
A 1 and n have the same meanings as above. ) It can be produced by reacting the haloalkyl derivative represented by the general formula [20] produced by Reaction Formula-1 with the alkenyl alcohol represented by the general formula 21] in the presence of a base such as an alkali metal hydrogen compound. can. When the 5th position of the triazole ring of the compound of the present invention is an alkoxymethylidene amino group, reaction formula-7
It can be manufactured by the method shown below. (Reaction formula-7) (In the formula, X, Y, R 14 and n have the same meanings as above.) A 5-amino derivative represented by the general formula [23] produced in Reaction Scheme-1 and a 5-amino derivative represented by the general formula [8] It can be produced by reacting with orthoformic acid esters. The 5th position of the triazole ring of the compound of the present invention is a group
【式】又は[Formula] or
【式】
（ここでR16は、水素原子又はアルキル基を、
R17は、アシル基、アルケニル基、アルキニル
基、ジメチルカルバモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、トリクロロメチルチオ基、ハロゲン原子
で置換されてもよいアルキルスルホニル基を示
す。）の場合には、反応式−８に示す方法により
製造することができる。
（反応式−８）
[Formula] (where R 16 is a hydrogen atom or an alkyl group,
R 17 represents an acyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a dimethylcarbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, a trichloromethylthio group, or an alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom. ) can be produced by the method shown in Reaction Formula-8. (Reaction formula-8)
【式】又は[Formula] or
【式】
（式中、Ｘ、Ｙ、A1、R16、R17及びｎは、前記
と同じ意味を示す。）
反応式−１にて製造した一般式〔25〕で示され
る５−アミノ誘導体と一般式〔26〕で示されるハ
ロゲン化合物とを塩基の存在下に反応させ一般式
〔27〕又は一般式〔28〕で示される目的の化合物
を製造することができる。
ここで使用できる塩基としては、無機塩基又は
第３級アミン類、例えばトリアルキルアミン類、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン類及び芳香族アミン
類又はアルコラート類等が挙げられ、当モル以上
使用することができる。液体の塩基の場合、溶媒
をかねて過剰使用することもできる。反応は適当
な不活性溶媒中で行うこともできる。不活性溶媒
としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類、四塩化炭素、クロロホル
ム、ジクロロメタン等の脂肪族ハロゲン化合物、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等のエーテル類が挙げられる。更にR17がホ
ルミル基の場合にはギ酸と加熱することにより目
的物を製造することができる。
本発明化合物のトリアゾール環の５位がヘテロ
環の場合には、反応式−９に示す方法により製造
することができる。
（反応式−９）
（式中、Ｘ、Ｙ、R14及びｎは、前記と同じ意味
を示す。）
反応式−１にて製造した一般式〔23〕で示され
る５−アミノ誘導体と一般式〔29〕で示されるテ
トラヒドロフラン誘導体とを反応させ一般式
〔30〕で示される５−ピロリル体を製造すること
ができる。この反応は、不活性溶媒中で、室温か
ら120℃の温度で0.5〜１時間反応させれば収率良
く目的物を製造することができる。
本発明化合物のトリアゾール環の３位が基
の場合には、反応式−10に示す方法により製造す
ることができる。
（反応式−10）
（式中、Ｘ、Ｚ、R14及びｎは、前記と同じ意味
を示す。）
一般式〔31〕で示されるエステル体を塩基等に
よる公知の方法で加水分解し、更にＮ，N′−カ
ルボニルジイミダゾール等と反応させた後、アン
モニアと反応させ目的とする一般式〔33〕で示さ
れるアミド化合物を製造することができる。
本発明化合物中、Ｘがアミノ基を示す場合に
は、反応式−１にて製造したニトロ化合物の公知
の方法で還元することにより製造することができ
る。更に、このアニリン誘導体と一般式〔29〕で
示されるテトラヒドロフラン誘導体とを反応させ
ることによりＸがピロリル基である誘導体を製造
することができる。
またＸがフツ素原子の場合は、反応式−１にて
製造した塩素又はニトロ置換化合物をフツ化カリ
ウムと反応させることにより製造することができ
る。この場合、特にベンゼン環に塩素原子、ニト
ロ基又はトリフルオロメチル基等の電子吸引性基
が置換していると反応は有利になる。
本発明化合物中、Ｙがアルキルスルホニル基で
置換された炭素数２〜６のアルキル基を示す場合
には、反応式−１にて製造したＹがアルキルチオ
基で置換された炭素数２〜６のアルキル基の化合
物をオキソン（前出）又はメタクロロ過安息香酸
で酸化することにより製造することができる。
また、本発明化合物中、Ｙが炭素数１〜４のア
ルキルスルフイニル基を示す場合には、反応式−
１にて製造したＹが炭素数１〜４のアルキルチオ
基の化合物をメタクロロ過安息香酸で酸化するこ
とにより製造することができる。
本発明化合物中、Ｚが基
であり、Ｒ及びR1の一方がアミノ基を示す場合
には、反応式−４に準じ一般式〔15〕で示される
化合物とヒドラジン類とを反応させることにより
製造することができる。
次に、実施例を挙げて具体的に本発明化合物の
製造法を説明する。
実施例 １
５−アミノ−３−tert−ブチル−１−（２，６
−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフエニ
ル）−1H−１，２，４−トリアゾールの製造
（化合物90）
２，２−ジメチルプロピオニルクロリド ２，
６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフエニル
ヒドラゾン7.0ｇ（0.02モル）及びシアナミド1.7
ｇ（0.04モル）をテトラヒドロフラン100mlに加
え、還流攪拌下に、トルエチルアミン4.0ｇ
（0.04モル）を滴下した。滴下終了後、更に同温
度で１時間攪拌して反応終了とした。冷却させた
後、反応液を水に注ぎ、析出物をトルエンで抽出
した。有機層を水洗し、乾燥した後、溶媒を減圧
下に留去し、残渣をｎ−ヘキサンで洗浄して、目
的物を5.3ｇ（収率74.6％）を融点208〜212℃の
白色プリズム晶として得た。
実施例 ２
１−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチル
フエニル）−３−ペンタフルオロエチル−1H−
１，２，４−トリアゾールの製造（化合物107）
ペンタフルオロプロピオニルアミド ２−ニト
ロ−４−トリフルオロメチルフエニルヒドラゾン
11.0ｇ（0.03モル）とオルトギ酸エチル14.8ｇ
（0.1モル）とを混合し、10時間加熱還流した。冷
却させた後、過剰のオルトギ酸エチルを減圧下に
留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
イーにて精製し、目的物13.8ｇ（収率61.1％）を
淡黄色液体として得た。屈折率n20 D＝1.4601
実施例 ３
５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−３−（１−メ
チル−１−メトキシエチル）−１−（２，４，６
−トリクロロフエニル）−1H−１，２，４−ト
リアゾールの製造（化合物111）
１−メチル−１−メトキシプロピオニルクロリ
ド ２，４，６−トリクロロフエニルヒドラゾン
6.6ｇ（0.02モル）及びＮ，Ｎ−ジエチルシアナ
ミド2.0ｇ（0.02モル）をトルエン100mlに加え、
室温で攪拌下に、トリエチルアミン2.2ｇ（0.022
モル）を滴下した。滴下終了後、更に室温で１時
間攪拌して反応終了とした。反応液にトルエンを
加えた後、有機層を水洗し、乾燥した後、溶媒を
減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフイーにて精製し、目的物7.0ｇ（収率
89.7％）を淡黄色液体として得た。屈折率n20 D＝
1.5449
実施例 ４
５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−３−tert−ブ
チル−１−（２−ニトロ−４トリフルオロメチ
ルフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール
の製造（化合物45）
２，２−ジメチルプロピオニルブロミド ２−
ニトロ−４−トリフルオロメチルフエニルヒドラ
ゾン7.4ｇ（0.02モル）及びＮ，Ｎ−ジエチルシ
アナミド2.0ｇ（0.02モモル）及びＮ，Ｎ−ジエ
チルシアナミド2.0ｇ（0.02モル）をトルエン100
mlに加え、室温にて攪拌下に、トリエチルアミン
2.2ｇ（0.022モル）を滴下した。滴下終了後、更
に室温にて１時間攪拌して反応終了とした。反応
液にトルエン100mlを加えた後、水洗し、有機層
を乾燥後、溶媒留去し、残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフイーにて精製し、目的物6.5ｇ
（収率84.4％）を淡黄色液体として得た。屈折率
n20 D＝1.4911
実施例 ５
５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−８−ペンタフ
ルオロエチル−１−（２，４，６−トリクロロ
フエニル）−1H−１，２，４−トリアゾールの
製造（化合物51）
ペンタフルオロプロピオニルブロミド２，４，
６−トリクロロフエニルヒドラゾン3.4ｇ（0.008
モル）及びＮ，Ｎ−ジエチルシアナミド0.8ｇ
（0.008モル）をトルエン20mlに加え、室温にて攪
拌下に、トリエチルアミン0.9ｇ（0.009モル）を
加えた。添加終了後、更に室温にて２時間攪拌し
て反応終了とした。反応液にトルエン20mlを加え
た後、水洗し、有機層を乾燥後、溶媒を留去し、
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフイーにて
精製し、目的物1.9ｇ（収率54.3％）を融点66〜
70℃の茶色粉末として得た。
実施例 ６
５−クロロ−３−tert−ブチル−１−（２，４，
６−トルクロロフエニル）−1H−１，２，４−
トリアゾールの製造（化合物28）
２，２−ジメチルプロピオニルクロリド ２，
４，６−トリクロロフエニルヒドラゾン6.3ｇ
（0.02モル）をエタノール50mlに溶かし、室温に
て攪拌下に、シアン酸カリウム3.2ｇ（0.04モル）
を水30mlに溶解した溶液を滴下した。滴下終了
後、更に同温度にて0.5時間攪拌後、析出する結
晶を濾集し、ｎ−ヘキサンにて洗浄すると５−ヒ
ドロキシ−３−tert−ブチル−１−（２，４，６
−トリクロロフエニル）−1H−１，２，４−トリ
アゾール6.1ｇ（収率95.3％）を融点272〜274℃
の白色粉末として得た。
次に、得られたトリアゾール誘導体4.8ｇ
（0.015モル）をオキシ塩化リン20mlに加え、還流
下、24時間攪拌した。冷却後、過剰のオキシ塩化
リンを減圧下に留去し、残渣にジクロロメタ100
mlを加え、水洗後、ジクロロメタン層を乾燥し溶
倍を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフイーにて精製し、目的物4.3ｇ
（収率84.3％）を融点98〜98.5℃の白色針状晶と
して得た。
実施例 ７
３−tert−ブチル−５−メチルスルホニル−１
−（２，４，６−トリクロロフエニル）−1H−
１，２，４−トリアゾールの製造（化合物76）
３−tert−ブチル−５−メチルチオ−１−（２，
４，６−トリクロロフエニル）−1H−１，２，４
−トリアゾール3.5ｇ（0.01モル）を85％エタノ
ール120mlに加え、更にオキソン（前出）24.6ｇ
（0.04モル）を添加し、室温にて４時間攪拌した。
次にオキソンが少量残る位まで水を加え、ジクロ
ロメタンにて抽出した。ジクロロメタン層を乾燥
後、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフイーにて精製し、目的物3.0ｇ（収率
78.9％）を融点179〜180℃の白色粉末として得
た。
実施例 ８
５−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）−３−
tert−ブチル−１−（２，46−トリクロロフエ
ニル）−1H−１，２，４−トリアゾールの製造
（化合物69）
２，２−ジメチルプロピオニルブロミド ２，
４，６−トリクロロフエニルヒドラゾン3.6ｇ
（0.01モル）及びＮ−メチルシアナミド0.6ｇ
（0.01モル）をトルエン50mlに加え、更に室温で
攪拌下に、トリエチルアミン1.1ｇ（0.011モル）
を滴下した。滴下終了後、同室温にて１時間攪拌
して反応終了とした。反応液は、水洗後、トルエ
ン層を乾燥し溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフイーにて精製し、３−tert−
ブチル−５−（Ｎ−メチルアミノ）−１−（２，４，
６−トリクロロフエニル）−1H−１，２，４−ト
リアゾール2.8ｇ（収率85.0％）を融点165〜166
℃の粉末として得た。
次に、得られたトリアゾール誘導体6.7ｇ
（0.02モル）を無水酢酸51ｇ（0.5モル）に加え、
還流下、１時間攪拌した。過剰の無水酢酸を減圧
下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフイーにて精製し、目的物5.5ｇ（収率73.3％）
を融点93〜94℃の白色粉末として得た。
実施例 ９
３−tert−ブチル−５−（２−プロペニルオキ
シメチル）−１−（２，４，６−トリクロロフエ
ニル）−1H−１，２，４−トリアゾールの製造
（化合物75）
２，２−ジメチルプロピオニルプロミド ２，
４，６−トリクロロフエニルヒドラゾン17.9ｇ
（0.05モル）及びクロロアセトニトリル3.8ｇ
（0.05モル）をトルエン100mlに加え、氷冷、攪拌
下、トリエチルアミン5.6ｇ（0.055モル）を滴下
した。滴下終了後、同温度にて0.5時間、更に室
温にて１時間攪拌して反応終了とした。反応液に
トルエン100mlに加えた後、水洗し、有機層を乾
燥後、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフイーにて精製し、５−クロロメチル
−３−tert−ブチル−１−（２，４，６−トリク
ロロフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾール
13.6ｇ（収率76.8％）を融点89〜90℃の淡黄色プ
リズム状結晶として得た。
次に、アリルアルコール20mlに50％水素化ナト
リウム0.4ｇ（0.008モル）を加え、室温にて0.5時
間攪拌後、上記の方法で得られたトリアゾール誘
導体28ｇ（0.008モリ）を室温にて攪拌下、徐々
に加えた。添加終了後、溶液を加熱し、還流温度
にて２時間攪拌した。次に酢酸エチル50mlを加え
た後、水洗し、有機層を乾燥後、溶媒を留去し
た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマト
グラフイーにて精製し、目的物1.8ｇ（収率60.0
％）を融点34〜37℃の淡黄色プリズム状結晶とし
て得た。
実施例 10
５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−ト
リフルオロメチルフエニル）−３−ペンタフル
オロエチル−1H−１，２，４−トリアゾール
の製造（化合物127）
ペンタフルオロプロピオニルクロリド ２，６
−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフエニルヒ
ドラゾン20.5ｇ（0.05モル）及びシアナミド2.5ｇ
（0.06モル）をテトラヒドロフラン500mlに加え、
還流攪拌下、トリエチレンアミン6.1ｇ（0.06モ
ル）を滴下した。滴下終了後、更に同温度にて１
時間攪拌して反応終了とした。冷却させた後、反
応液を水中に注ぎ、析出物を酢酸エチルにて抽出
した。有機層を水洗し、乾燥した後、溶媒を減圧
下に留去し、残渣をｎ−ヘキサンで洗浄し目的物
12.5ｇ（収率60.1％）を融点181〜183℃の白色粉
末として得た。
実施例 12
１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
トキシフエニル）−５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ）−３−tert−ブチル−1H−１，２，４−ト
リアゾールの製造（化合物154）
２，２−ジメチルプロピオニルクロリド２，６
−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフエニル
ヒドラゾン7.3ｇ（0.02モル）及びＮ，Ｎ−ジエ
チルシアナミド2.0ｇ（0.02モル）をテトラヒド
ロフラン100mlに加え、還流攪拌下、トリエチル
アミン2.2ｇ（0.02モル）を滴下した。滴下終了
後、更に同温度にて0.5時間攪拌した。冷却させ
た後、反応液を水中に注ぎ、析出物をクロロホル
ムにて抽出した。クロロホルム層を水洗し、乾燥
した後、溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフイーにて精製し、目的物
7.4ｇ（収率87.1％）を淡黄色液体として得た。
屈折率n20 D＝1.4940
実施例 12
１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
チルフエニル）−３−tert−ブチル−５−エチ
ルアミノ−1H−１，２，４−トリアドールの
製造（化合物119）
実施例１のシアナミドをＮ−エチルシアナミド
に代えて、以下実施例１と同様にして、目的物
3.9ｇ（収率51.3％）を融点67〜70℃の淡黄色粉
末として得た。
実施例 13
１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
チルフエニル）−３−tert−ブチル−５−プロ
ピルアミノ−1H−１，２，４−トリアゾール
の製造（化合物135）
実施例１のシアナミドをＮ−プロピルシアナミ
ドに代えて、以下実施例１と同様にして製造し、
シリカゲルカラムクロマトグラフイーにて精製
し、目的物5.9ｇ（収率74.7％）を無色液体とし
て得た。
屈折率n20 D＝1.4981
実施例 14
１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
チルフエニル）−５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ）−３−（１−トリフルオロメチルエチル）−
1H−１，２，４−トリアゾールの製造（化合
物104）
実施例３の１−メチル−１−メトキシプロピオ
ニルクロリド ２，４，６−トルクロロフエニル
ヒドラゾンを２−トリフルオロメチルプロピオニ
ルクロリド ２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフエニルヒドラゾンに代えて、以下実施
例３と同様にして、目的物5.0ｇ（収率55.6％）
を淡黄色液体として得た。
屈折率n20 D＝1.4809
実施例 15
５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−３−tert−ブ
チル−１−（２，６−ジニトロ−４−トリフル
オロメチルフエニル）−1H−１，２，４−トリ
アゾールの製造（化合物87）
実施例11の２，１−ジメチルプロピオニルクロ
リド ２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメト
キシフエニルヒドラゾンを２，２−ジメチルプロ
ピオニルクロリド ２，６−ジニトロ−４−トリ
フルオロメチルフエニルヒドラゾンに代えて、以
下実施例11と同様にして、目的物5.1ｇ（収率
59.3％）を融点64〜65℃の黄色粉末として得た。
実施例 16
１−（２−クロロ−６−ニトロ−４−トリフル
オロメチルフエニル）−５−（Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ）−３−tert−ブチル−1H−１，２，４
−トリアゾールの製造（化合物96）
実施例11の２，２−ジメチルプロピオニルクロ
リド ２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメト
キシフエニルヒドラゾンを２，２−ジメチルプロ
ピオニルクロリド ２−クロロ−６−ニトロ−４
−トリフルオロメチルフエニルヒドラゾンに代え
て、以下実施例11と同様にして、目的物6.1ｇ
（収率72.6％）を黄色液体として得た。
屈折率n20 D＝1.4992
本発明化合物を製造する際の中間体を第３表に
例示する。[Formula] (In the formula, X, Y, A 1 , R 16 , R 17 and n have the same meanings as above.) 5-amino represented by the general formula [25] produced in Reaction Scheme-1 The desired compound represented by the general formula [27] or [28] can be produced by reacting the derivative with the halogen compound represented by the general formula [26] in the presence of a base. Bases that can be used here include inorganic bases or tertiary amines, such as trialkylamines,
Examples include N,N-dialkylanilines, aromatic amines or alcoholates, and they can be used in an amount equal to or more than the equivalent molar amount. In the case of liquid bases, it is also possible to use an excess of solvent. The reaction can also be carried out in a suitable inert solvent. Examples of inert solvents include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; aliphatic halogen compounds such as carbon tetrachloride, chloroform, and dichloromethane;
Examples include ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, and dioxane. Furthermore, when R 17 is a formyl group, the desired product can be produced by heating with formic acid. When the 5-position of the triazole ring of the compound of the present invention is a hetero ring, it can be produced by the method shown in Reaction Formula-9. (Reaction formula-9) (In the formula, X, Y, R 14 and n have the same meanings as above.) A 5-amino derivative represented by the general formula [23] produced in Reaction Scheme-1 and a 5-amino derivative represented by the general formula [29] A 5-pyrrolyl compound represented by the general formula [30] can be produced by reacting the compound with a tetrahydrofuran derivative represented by the formula [30]. In this reaction, the desired product can be produced in good yield by reacting in an inert solvent at a temperature from room temperature to 120°C for 0.5 to 1 hour. The 3-position of the triazole ring of the compound of the present invention is a group In this case, it can be produced by the method shown in Reaction Formula-10. (Reaction formula-10) ( wherein , After reacting with carbonyldiimidazole or the like, the desired amide compound represented by the general formula [33] can be produced by reacting with ammonia. When X represents an amino group in the compound of the present invention, it can be produced by reducing the nitro compound produced in Reaction Formula-1 by a known method. Furthermore, a derivative in which X is a pyrrolyl group can be produced by reacting this aniline derivative with a tetrahydrofuran derivative represented by the general formula [29]. When X is a fluorine atom, it can be produced by reacting the chlorine or nitro-substituted compound produced by Reaction Formula-1 with potassium fluoride. In this case, the reaction becomes particularly advantageous if the benzene ring is substituted with an electron-withdrawing group such as a chlorine atom, a nitro group or a trifluoromethyl group. In the compound of the present invention, when Y represents an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms substituted with an alkylsulfonyl group, Y produced in Reaction Formula-1 is an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms substituted with an alkylthio group. It can be produced by oxidizing an alkyl group compound with oxone (described above) or metachloroperbenzoic acid. In addition, in the compound of the present invention, when Y represents an alkylsulfinyl group having 1 to 4 carbon atoms, the reaction formula -
It can be produced by oxidizing the compound produced in Step 1 in which Y is an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms with metachloroperbenzoic acid. In the compound of the present invention, Z is a group When one of R and R 1 represents an amino group, it can be produced by reacting a compound represented by the general formula [15] with a hydrazine according to Reaction Formula-4. Next, the method for producing the compound of the present invention will be specifically explained with reference to Examples. Example 1 5-amino-3-tert-butyl-1-(2,6
-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)-1H-1,2,4-triazole production (compound 90) 2,2-dimethylpropionyl chloride 2,
7.0 g (0.02 mol) of 6-dichloro-4-trifluoromethylphenylhydrazone and 1.7 cyanamide
g (0.04 mol) to 100 ml of tetrahydrofuran, and while stirring under reflux, add 4.0 g of toluethylamine.
(0.04 mol) was added dropwise. After the dropwise addition was completed, the mixture was further stirred at the same temperature for 1 hour to complete the reaction. After cooling, the reaction solution was poured into water, and the precipitate was extracted with toluene. After washing the organic layer with water and drying, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was washed with n-hexane to obtain 5.3 g (yield 74.6%) of the target product as white prismatic crystals with a melting point of 208-212°C. obtained as. Example 2 1-(2-nitro-4-trifluoromethylphenyl)-3-pentafluoroethyl-1H-
Production of 1,2,4-triazole (compound 107) Pentafluoropropionylamide 2-nitro-4-trifluoromethylphenylhydrazone
11.0g (0.03mol) and ethyl orthoformate 14.8g
(0.1 mol) and heated under reflux for 10 hours. After cooling, excess ethyl orthoformate was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 13.8 g (yield 61.1%) of the target product as a pale yellow liquid. Refractive index n 20 D = 1.4601 Example 3 5-(N,N-diethylamino)-3-(1-methyl-1-methoxyethyl)-1-(2,4,6
-trichlorophenyl)-1H-1,2,4-triazole production (compound 111) 1-methyl-1-methoxypropionyl chloride 2,4,6-trichlorophenylhydrazone
Add 6.6 g (0.02 mol) and 2.0 g (0.02 mol) of N,N-diethyl cyanamide to 100 ml of toluene,
Under stirring at room temperature, add 2.2 g of triethylamine (0.022
mol) was added dropwise. After the dropwise addition was completed, the reaction was further stirred at room temperature for 1 hour to complete the reaction. After adding toluene to the reaction solution, the organic layer was washed with water and dried, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 7.0 g of the target product (yield:
89.7%) was obtained as a pale yellow liquid. Refractive index n 20 D =
1.5449 Example 4 Preparation of 5-(N,N-diethylamino)-3-tert-butyl-1-(2-nitro-4 trifluoromethylphenyl)-1H-1,2,4-triazole (compound 45) 2,2-dimethylpropionyl bromide 2-
7.4 g (0.02 moles) of nitro-4-trifluoromethylphenylhydrazone, 2.0 g (0.02 moles) of N,N-diethyl cyanamide, and 2.0 g (0.02 moles) of N,N-diethyl cyanamide were added to 100 g of toluene.
ml of triethylamine under stirring at room temperature.
2.2 g (0.022 mol) was added dropwise. After the dropwise addition was completed, the reaction was further stirred at room temperature for 1 hour to complete the reaction. After adding 100 ml of toluene to the reaction solution, it was washed with water, the organic layer was dried, the solvent was distilled off, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 6.5 g of the desired product.
(yield 84.4%) was obtained as a pale yellow liquid. refractive index
n 20 D = 1.4911 Example 5 Production of 5-(N,N-diethylamino)-8-pentafluoroethyl-1-(2,4,6-trichlorophenyl)-1H-1,2,4-triazole ( Compound 51) Pentafluoropropionyl bromide 2,4,
6-Trichlorophenylhydrazone 3.4g (0.008
mole) and N,N-diethyl cyanamide 0.8g
(0.008 mol) was added to 20 ml of toluene, and while stirring at room temperature, 0.9 g (0.009 mol) of triethylamine was added. After the addition was completed, the reaction was further stirred at room temperature for 2 hours to complete the reaction. After adding 20 ml of toluene to the reaction solution, washing with water and drying the organic layer, the solvent was distilled off.
The residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 1.9 g (yield 54.3%) of the target product with a melting point of 66 ~
Obtained as a brown powder at 70°C. Example 6 5-chloro-3-tert-butyl-1-(2,4,
6-Toluchlorophenyl)-1H-1,2,4-
Production of triazole (compound 28) 2,2-dimethylpropionyl chloride 2,
4,6-trichlorophenylhydrazone 6.3g
(0.02 mol) was dissolved in 50 ml of ethanol, and 3.2 g (0.04 mol) of potassium cyanate was dissolved under stirring at room temperature.
A solution prepared by dissolving this in 30 ml of water was added dropwise. After the dropwise addition, the crystals were further stirred at the same temperature for 0.5 hours, and the precipitated crystals were collected by filtration and washed with n-hexane to give 5-hydroxy-3-tert-butyl-1-(2,4,6
-trichlorophenyl)-1H-1,2,4-triazole 6.1g (yield 95.3%), melting point 272-274℃
It was obtained as a white powder. Next, 4.8 g of the obtained triazole derivative
(0.015 mol) was added to 20 ml of phosphorus oxychloride, and the mixture was stirred under reflux for 24 hours. After cooling, excess phosphorus oxychloride was distilled off under reduced pressure, and dichloromethane 100% was added to the residue.
After washing with water, the dichloromethane layer was dried and the soluble portion was distilled off. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 4.3 g of the target product.
(yield 84.3%) was obtained as white needles with a melting point of 98-98.5°C. Example 7 3-tert-butyl-5-methylsulfonyl-1
-(2,4,6-trichlorophenyl)-1H-
Production of 1,2,4-triazole (compound 76) 3-tert-butyl-5-methylthio-1-(2,
4,6-trichlorophenyl)-1H-1,2,4
- Add 3.5 g (0.01 mol) of triazole to 120 ml of 85% ethanol, plus 24.6 g of oxone (supra)
(0.04 mol) was added and stirred at room temperature for 4 hours.
Next, water was added until a small amount of oxone remained, and the mixture was extracted with dichloromethane. After drying the dichloromethane layer, the solvent was distilled off, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 3.0 g of the target product (yield:
78.9%) was obtained as a white powder with a melting point of 179-180°C. Example 8 5-(N-acetyl-N-methylamino)-3-
Production of tert-butyl-1-(2,46-trichlorophenyl)-1H-1,2,4-triazole (compound 69) 2,2-dimethylpropionyl bromide 2,
4,6-trichlorophenylhydrazone 3.6g
(0.01 mol) and N-methyl cyanamide 0.6 g
(0.01 mol) was added to 50 ml of toluene, and further, while stirring at room temperature, 1.1 g (0.011 mol) of triethylamine was added to 50 ml of toluene.
was dripped. After the dropwise addition was completed, the mixture was stirred at the same room temperature for 1 hour to complete the reaction. The reaction solution was washed with water, the toluene layer was dried, the solvent was distilled off, the residue was purified by silica gel column chromatography, and 3-tert-
Butyl-5-(N-methylamino)-1-(2,4,
6-Trichlorophenyl)-1H-1,2,4-triazole (2.8 g (yield 85.0%)) with a melting point of 165-166
Obtained as a powder at °C. Next, 6.7 g of the obtained triazole derivative
(0.02 mol) was added to 51 g (0.5 mol) of acetic anhydride,
The mixture was stirred for 1 hour under reflux. Excess acetic anhydride was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 5.5 g of the desired product (yield 73.3%).
was obtained as a white powder with a melting point of 93-94°C. Example 9 Production of 3-tert-butyl-5-(2-propenyloxymethyl)-1-(2,4,6-trichlorophenyl)-1H-1,2,4-triazole (compound 75) 2, 2-dimethylpropionyl bromide 2,
4,6-trichlorophenylhydrazone 17.9g
(0.05 mol) and 3.8 g of chloroacetonitrile
(0.05 mol) was added to 100 ml of toluene, and 5.6 g (0.055 mol) of triethylamine was added dropwise under ice-cooling and stirring. After the dropwise addition was completed, the mixture was stirred at the same temperature for 0.5 hour and then at room temperature for 1 hour to complete the reaction. After adding 100 ml of toluene to the reaction solution, it was washed with water, the organic layer was dried, the solvent was distilled off, the residue was purified by silica gel column chromatography, and 5-chloromethyl-3-tert-butyl-1- (2,4,6-trichlorophenyl)-1H-1,2,4-triazole
13.6 g (yield 76.8%) was obtained as pale yellow prismatic crystals with a melting point of 89-90°C. Next, 0.4 g (0.008 mol) of 50% sodium hydride was added to 20 ml of allyl alcohol, and after stirring at room temperature for 0.5 hour, 28 g (0.008 mol) of the triazole derivative obtained by the above method was added with stirring at room temperature. Added gradually. After the addition was complete, the solution was heated and stirred at reflux temperature for 2 hours. Next, 50 ml of ethyl acetate was added, and the mixture was washed with water. After drying the organic layer, the solvent was distilled off. The obtained oil was purified by silica gel column chromatography to obtain 1.8 g of the desired product (yield: 60.0
%) was obtained as pale yellow prismatic crystals with a melting point of 34-37°C. Example 10 Production of 5-amino-1-(2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)-3-pentafluoroethyl-1H-1,2,4-triazole (compound 127) Pentafluoropropionyl chloride 2,6
-dichloro-4-trifluoromethylphenylhydrazone 20.5 g (0.05 mol) and cyanamide 2.5 g
(0.06 mol) to 500 ml of tetrahydrofuran,
While stirring under reflux, 6.1 g (0.06 mol) of triethyleneamine was added dropwise. After dropping, continue at the same temperature for 1
The reaction was completed by stirring for an hour. After cooling, the reaction solution was poured into water, and the precipitate was extracted with ethyl acetate. After washing the organic layer with water and drying, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was washed with n-hexane to obtain the desired product.
12.5 g (yield 60.1%) was obtained as a white powder with a melting point of 181-183°C. Example 12 Preparation of 1-(2,6-dichloro-4-trifluoromethoxyphenyl)-5-(N,N-diethylamino)-3-tert-butyl-1H-1,2,4-triazole (compound 154) 2,2-dimethylpropionyl chloride 2,6
7.3 g (0.02 mol) of -dichloro-4-trifluoromethoxyphenylhydrazone and 2.0 g (0.02 mol) of N,N-diethyl cyanamide were added to 100 ml of tetrahydrofuran, and 2.2 g (0.02 mol) of triethylamine was added dropwise under stirring under reflux. . After the dropwise addition was completed, the mixture was further stirred at the same temperature for 0.5 hour. After cooling, the reaction solution was poured into water, and the precipitate was extracted with chloroform. After washing the chloroform layer with water and drying, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain the desired product.
7.4 g (87.1% yield) was obtained as a pale yellow liquid. Refractive index n 20 D = 1.4940 Example 12 1-(2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)-3-tert-butyl-5-ethylamino-1H-1,2,4-triadole Production (Compound 119) The following procedure was repeated in the same manner as in Example 1, except that cyanamide in Example 1 was replaced with N-ethyl cyanamide, to produce the target compound.
3.9 g (yield 51.3%) was obtained as a pale yellow powder with a melting point of 67-70°C. Example 13 Preparation of 1-(2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)-3-tert-butyl-5-propylamino-1H-1,2,4-triazole (Compound 135) Example 1 Produced in the same manner as in Example 1, replacing cyanamide with N-propyl cyanamide,
Purification was performed by silica gel column chromatography to obtain 5.9 g (yield 74.7%) of the target product as a colorless liquid. Refractive index n 20 D = 1.4981 Example 14 1-(2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)-5-(N,N-diethylamino)-3-(1-trifluoromethylethyl)-
Production of 1H-1,2,4-triazole (Compound 104) 1-Methyl-1-methoxypropionyl chloride 2,4,6-toluchlorophenylhydrazone of Example 3 was converted to 2-trifluoromethylpropionyl chloride 2,6- Instead of dichloro-4-trifluoromethylphenylhydrazone, 5.0 g of the target product (yield 55.6%) was prepared in the same manner as in Example 3.
was obtained as a pale yellow liquid. Refractive index n 20 D = 1.4809 Example 15 5-(N,N-diethylamino)-3-tert-butyl-1-(2,6-dinitro-4-trifluoromethylphenyl)-1H-1,2, Production of 4-triazole (Compound 87) 2,1-dimethylpropionyl chloride 2,6-dichloro-4-trifluoromethoxyphenylhydrazone of Example 11 was converted to 2,2-dimethylpropionyl chloride 2,6-dinitro-4- In place of trifluoromethylphenylhydrazone, the same procedure as in Example 11 was carried out to obtain 5.1 g of the target product (yield:
59.3%) was obtained as a yellow powder with a melting point of 64-65°C. Example 16 1-(2-chloro-6-nitro-4-trifluoromethylphenyl)-5-(N,N-diethylamino)-3-tert-butyl-1H-1,2,4
-Production of triazole (compound 96) 2,2-dimethylpropionyl chloride 2,6-dichloro-4-trifluoromethoxyphenylhydrazone of Example 11 was converted into 2,2-dimethylpropionyl chloride 2-chloro-6-nitro-4
- Instead of trifluoromethylphenylhydrazone, 6.1 g of the target product was prepared in the same manner as in Example 11.
(yield 72.6%) was obtained as a yellow liquid. Refractive index n 20 D =1.4992 Intermediates for producing the compound of the present invention are illustrated in Table 3.
【表】
次に、中間体の製造例を挙げて具体的に説明す
る。
中間体製造例
２，６−ジクロロ−４−フルオロフエニルヒド
ラジンの製造
２，６−ジクロロ−４−フルオロアニリン9.0
ｇ（0.05モル）を濃塩酸50mlに加え、これに０〜
５℃にて亜硝酸ナトリウム3.8ｇ（0.055モル）を
水25mlに溶かした溶液を滴下した。滴下終了後、
更に同温度で１時間攪拌し、不溶物を濾過後、濾
液は塩化第一錫二水塩33.8ｇ（0.15モル）を濃塩
酸50mlに溶かした溶液に０〜10℃にて滴下した。
滴下終了後、更に同温度にて２時間撹拌して反応
終了とした。析出した塩酸塩を濾集し、水50mlに
加え、20％水酸化ナトリウムにてアルカリ性に
し、析出した固体をエーテルにて抽出した。エー
テル層を水洗後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥
し、溶媒を留去した。残渣を冷ｎ−ヘキサンで洗
浄して、目的物6.9ｇ（収率70.4％）を融点117〜
119℃白色羽毛状結晶として得た。
本発明の殺虫剤は、前記１−フエニトリアゾー
ル誘導体を有効生物として含有し、本誘導体のみ
又はこれに各種補助剤、例えば希釈剤、溶剤、界
面活性剤等を配合して、乳剤、水和剤、粉剤、微
粒剤又は粒剤等に製剤化してなる。希釈剤の例と
しては、クレー、タルク、ベントナイト、珪藻
土、ホワイトカーボン等が挙げられる。溶剤の例
としては、シクロヘキサノン、キシレン、トルエ
ン、メチルエチルケトン、２−プロパノール、メ
チルナフトレン、ジメチルナフタレン等が挙げら
れる。界面活性剤の例としては、アルキルベンゼ
ンスルホン酸金属塩、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテル、アルキル硫酸ナトリウム、
ジナフチルメタンジスルホン酸金属塩、アルキル
ナフタレンスルホン酸金属塩、リグニンスルホン
酸金属塩等が挙げられる。その他の補助剤として
は、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレン
グリコール、アラビアゴム等が挙げられる。
有機成分の配合割合については、必要に応じ適
宜選ばれるが、粉剤又は粒剤とする場合は、0.1
〜20％（重量）、乳剤又は水和剤とする場合は、
５〜80％（重量）が適当である。
使用に際しては、適当な濃度に希釈して散布す
るか又は直接施用する。
本発明の殺虫剤は、茎葉散布、土壌施用、育苗
箱施用又は水面施用等により使用することができ
る。その施用量は、使用される化合物の種類、対
象害虫、発生傾向、被害の程度、環境条件、使用
する剤型等によつてかわるが、粉剤及び粒剤のよ
うにそのまま使用する場合は、有効成分で10アー
ル当り0.1ｇ〜５Kg、好ましくは１ｇ〜１Kgの範
囲から適宜選ぶのがよい。また乳剤及び水和剤と
する場合のように液状で使用する場合は、0.1〜
10000ppm、好ましくは10〜3000ppmの範囲から
適宜選ぶのがよい。
本発明の殺虫剤は、他の殺虫剤、殺菌剤を混合
して使用することもできる。
次に本発明の殺虫剤の実施例を挙げて、具体的
に説明する。下記実施例中の％は、重量百分率を
示す。
実施例 17
乳剤
化合物(1)30％、シクロヘキサノン20％、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル11％、ア
ルキルベンセンスルホン酸カルシウム４％及びメ
チルナフタリン35％を均一に溶解して乳剤とし
た。
実施例 18
水和剤
化合物(14)40％、珪藻土15％、クレー15％、ホワ
イトカーボン25％、ジナフチルメタンジスルホン
酸ナトリウム２％及びリグニンスルホン酸ナトリ
ウム３％を均一に混合し粉砕して水和剤とした。
実施例 19
粉 剤
化合物（22）２％、珪藻土５％及びクレー93％
を均一に混合し粉砕して粉剤とした。
実施例 20
粒 剤
化合物（76）５％、ラウリルアルコール硫酸エ
ステルのナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸
ナトリウム５％、カルボキシメチルセルロース２
％及びクレー86％を均一に混合粉砕する。この混
合物100重量部に水20重量部を加えて練合し、押
出式造粒機を用いて14〜32メツシユの粒状に加工
したのち、乾燥して粒剤とした。
（発明の効果）
本発明の１−フエニルトリアゾール誘導体は、
トビイロウンカ、セジロウンカ及びヒメトビウン
カ等のウンカ類及びイネミズゾウムシ等の甲虫類
に体して極めて優れた殺虫活性を有するととも
に、極めて優れた浸透性殺虫活性を有する。更に
ヨコバイ類、アブラムシ類、カメムシ類等の半翅
目、コナガ、ハスモンヨトウ類の鱗翅目、イエバ
エ、アカイエカ等の双翅目、アズキゾウムシ、コ
ガネムシ類等の鞘翅目、チヤバネゴキブリ等の直
翅目害虫及びナミハダニ、ミカンハダニ等のハダ
ニ類の防除にも有効である。特に化合物87、90、
96、104、119、127、135、206及び207は、優れた
殺虫活性を有する。
次に本発明の殺虫剤の奏する効果を試験例をも
つて説明する。
試験例 １
トビイロウンカ殺虫試験
実施例18に準じて調製した水和剤を水で希釈し
た。この薬液に稲茎葉を浸漬し、風乾後、試験管
に静置した。その中にイロウンカ幼虫10頭を放
ち、脱脂綿で栓をした。その後、25℃の恒温室に
置き、６日後に死虫数を調査し、死虫率を産出し
た。試験は、２連制で行つた。結果を第４〜７表
に示す。[Table] Next, a specific explanation will be given by giving examples of the production of intermediates. Intermediate Production Example 2 Production of 2,6-dichloro-4-fluorophenylhydrazine 2,6-dichloro-4-fluoroaniline 9.0
g (0.05 mol) to 50 ml of concentrated hydrochloric acid, and to this
A solution of 3.8 g (0.055 mol) of sodium nitrite dissolved in 25 ml of water was added dropwise at 5°C. After the dripping is finished,
After further stirring at the same temperature for 1 hour and filtering out insoluble matter, the filtrate was added dropwise at 0 to 10°C to a solution of 33.8 g (0.15 mol) of stannous chloride dihydrate dissolved in 50 ml of concentrated hydrochloric acid.
After the dropwise addition was completed, the mixture was further stirred at the same temperature for 2 hours to complete the reaction. The precipitated hydrochloride was collected by filtration, added to 50 ml of water, made alkaline with 20% sodium hydroxide, and the precipitated solid was extracted with ether. The ether layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off. The residue was washed with cold n-hexane to obtain 6.9 g (yield 70.4%) of the target product with a melting point of 117 ~
Obtained at 119°C as white feathery crystals. The insecticide of the present invention contains the above-mentioned 1-phenitriazole derivative as an effective organism, and can be prepared by combining this derivative alone or with various auxiliary agents such as diluents, solvents, surfactants, etc., and forming an emulsion, hydration, etc. It is formulated into a powder, powder, fine granules, granules, etc. Examples of diluents include clay, talc, bentonite, diatomaceous earth, white carbon, and the like. Examples of solvents include cyclohexanone, xylene, toluene, methyl ethyl ketone, 2-propanol, methylnaphthrene, dimethylnaphthalene, and the like. Examples of surfactants include alkylbenzene sulfonic acid metal salts, polyoxyethylene alkylaryl ethers, sodium alkyl sulfates,
Examples include metal salts of dinaphthylmethane disulfonic acid, metal salts of alkylnaphthalenesulfonic acid, and metal salts of ligninsulfonic acid. Other adjuvants include carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, gum arabic, and the like. The blending ratio of organic ingredients is selected as necessary, but when making powders or granules, it is 0.1
~20% (by weight), when used as an emulsion or wettable powder,
5 to 80% (by weight) is suitable. When using it, either dilute it to an appropriate concentration and spray it, or apply it directly. The insecticide of the present invention can be used by foliar spraying, soil application, seedling box application, water surface application, etc. The amount applied depends on the type of compound used, the target pest, the tendency of occurrence, the degree of damage, environmental conditions, the dosage form used, etc., but it is effective when used as is, such as powders and granules. It is recommended that the amount of ingredients be appropriately selected from the range of 0.1 g to 5 kg, preferably 1 g to 1 kg per 10 ares. In addition, when used in liquid form such as emulsions and wettable powders, 0.1 to
It is preferable to appropriately select from the range of 10,000 ppm, preferably 10 to 3,000 ppm. The insecticide of the present invention can also be used in combination with other insecticides and fungicides. Next, examples of the insecticide of the present invention will be specifically explained. % in the following examples indicates weight percentage. Example 17 Emulsion An emulsion was prepared by uniformly dissolving 30% of compound (1), 20% of cyclohexanone, 11% of polyoxyethylene alkylaryl ether, 4% of calcium alkylbensene sulfonate, and 35% of methylnaphthalene. Example 18 Wettable powder Compound (14) 40%, diatomaceous earth 15%, clay 15%, white carbon 25%, dinaphthylmethane disulfonate sodium 2% and ligninsulfonate sodium 3% are uniformly mixed and pulverized, and then mixed with water. It was used as a Japanese medicine. Example 19 Powder Compound (22) 2%, diatomaceous earth 5% and clay 93%
were mixed uniformly and pulverized to form a powder. Example 20 Granule Compound (76) 5%, sodium salt of lauryl alcohol sulfate 2%, sodium lignin sulfonate 5%, carboxymethyl cellulose 2
% and clay 86% are uniformly mixed and ground. 20 parts by weight of water were added to 100 parts by weight of this mixture, kneaded, processed into granules of 14 to 32 mesh using an extrusion type granulator, and then dried to form granules. (Effect of the invention) The 1-phenyltriazole derivative of the present invention is
It has an extremely excellent insecticidal activity against planthoppers such as the brown planthopper, the brown-bottomed planthopper, and the brown planthopper, and beetles such as the rice water weevil, as well as an extremely excellent systemic insecticidal activity. Furthermore, Hemiptera such as leafhoppers, aphids and stink bugs, Lepidoptera such as diamondback moths and Spodoptera, Diptera such as houseflies and Culex mosquitoes, Coleoptera such as bean weevils and scarab beetles, and Orthoptera such as Japanese cockroaches. It is also effective in controlling insect pests and spider mites such as two-spotted spider mite and orange spider mite. Especially compounds 87, 90,
96, 104, 119, 127, 135, 206 and 207 have excellent insecticidal activity. Next, the effects of the insecticide of the present invention will be explained using test examples. Test Example 1 Brown Planthopper Insect Killing Test A wettable powder prepared according to Example 18 was diluted with water. Rice stalks and leaves were immersed in this chemical solution, air-dried, and then left in a test tube. Ten planthopper larvae were released into the chamber, and it was plugged with absorbent cotton. Thereafter, it was placed in a constant temperature room at 25°C, and the number of dead insects was counted after 6 days to calculate the mortality rate. The test was conducted in two series. The results are shown in Tables 4-7.
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】
比較薬剤は、下記の化合物を示す。
比較薬剤１ １−フエニル−３−トリフルオロメ
チル−1H−１，２，４−トリアゾール
比較薬剤２ ５−クロロ−１，３−ビス（２−ク
ロロフエニル）−1H−１，２，４−トリアゾー
ル
以後の試験においても同様である。
試験例 ２
イネミズゾウムシ殺虫試験
実施例18に準じて調製した水和剤を水で希釈し
た。この薬液を直径90mmのポリエチレン製カツプ
に入れた。その中にイネミズゾウムシ成虫10頭を
放ち、蓋をした。その後、25℃の恒温室に置き、
２日後に死虫数を調査し、死虫率を算出した。試
験は、２連制で行つた。結果を第８〜９表に示
す。[Table] Comparative drugs are the following compounds. Comparative drug 1 1-phenyl-3-trifluoromethyl-1H-1,2,4-triazole Comparative drug 2 5-chloro-1,3-bis(2-chlorophenyl)-1H-1,2,4-triazole Hereafter The same applies to the test. Test Example 2 Rice Weevil Insect Killing Test A wettable powder prepared according to Example 18 was diluted with water. This chemical solution was placed in a polyethylene cup with a diameter of 90 mm. Ten adult rice weevils were released into the container and the lid was placed. Then, place it in a constant temperature room at 25℃.
Two days later, the number of dead insects was investigated and the mortality rate was calculated. The test was conducted in two series. The results are shown in Tables 8-9.
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】
試験例 ３
コナガ殺虫試験
実施例18に準じて調製した水和剤を有効成分で
500ppmの濃度に水で希釈した。この薬液にキヤ
ベツ葉を浸漬し、風乾した後、径55mmのポリエチ
レン製カツプに入れた。その中にコナガ３齢幼虫
10頭を放ち、蓋をした。その後、25℃の恒温室に
置き、３日後に死虫数を調査し、死虫率を算出し
た。試験は、２連制で行つた。結果を第10〜11表
に示す。[Table] Test Example 3 Diamondback moth insecticidal test A hydrating powder prepared according to Example 18 was used as an active ingredient.
Diluted with water to a concentration of 500 ppm. Cabbage leaves were immersed in this chemical solution, air-dried, and then placed in a polyethylene cup with a diameter of 55 mm. Among them is the 3rd instar larva of the diamondback moth.
I released 10 of them and put a lid on them. Thereafter, it was placed in a constant temperature room at 25°C, and the number of dead insects was counted after 3 days, and the mortality rate was calculated. The test was conducted in two series. The results are shown in Tables 10-11.
【表】【table】
【表】【table】
【表】
試験例 ４
ヒメトビウンカ浸透性殺虫試験
実施例18に準じて調製した水和剤を水で希釈し
た。この薬液を瓶の中に入れ、その中に稲苗の根
部を浸漬し、苗をゴム栓で固定した後、金網円筒
をかけた。その中にヒメトビウンカ雌成虫10頭入
れ蓋をした。その後、25℃の恒温室に置き、２日
後に死虫数を調査し、死虫率を算出した。試験
は、２連制で行つた。結果を第12表に示す。[Table] Test Example 4 Systemic insecticidal test for brown planthopper A wettable powder prepared according to Example 18 was diluted with water. This chemical solution was placed in a bottle, the roots of the rice seedlings were immersed in it, the seedlings were fixed with rubber stoppers, and then covered with a wire mesh cylinder. I placed 10 female adult brown planthoppers in the container and covered it with a lid. Thereafter, it was placed in a constant temperature room at 25°C, and the number of dead insects was counted after 2 days to calculate the mortality rate. The test was conducted in two series. The results are shown in Table 12.
【表】
試験例 ５
ヒメトビウンカ殺虫試験
実施例18に準じて調製した水和剤を水で希釈し
た。この薬液に稲茎葉部を10秒間浸漬後、水を入
れた瓶の中に稲苗の根部を浸漬し、ゴム栓で苗を
固定した。風乾後、金網円筒をかけた。その中に
ヒメトビウンカ雌成虫10頭入れ蓋をした。その
後、25℃の恒温室に置き、２日後に死虫数を調査
し、死虫率を算出した。試験は、２連制で行つ
た。結果を第13表に示す。[Table] Test Example 5 Insecticidal test against brown planthopper A wettable powder prepared according to Example 18 was diluted with water. After immersing the rice stem leaves in this chemical solution for 10 seconds, the roots of the rice seedlings were immersed in a bottle filled with water, and the seedlings were fixed with rubber stoppers. After air drying, a wire mesh cylinder was covered. I placed 10 female adult brown planthoppers in the container and covered it with a lid. Thereafter, it was placed in a constant temperature room at 25°C, and the number of dead insects was counted after 2 days to calculate the mortality rate. The test was conducted in two series. The results are shown in Table 13.
【表】【table】
Claims (1)
換されてもよいアルキル基、ハロゲン原子で置換
されてもよいアルコキシ基、ニトロ基、フエノキ
シ基、アミノ基、シアノ基又は１−ピロリル基を
示し、Ｙは、メチル置換シクロアルキル基、アル
ケニル基、炭素数１〜４のアルキルスルフエニル
基、２−メチル−１，３−ジチオラン−２−イル
基又はハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アルキルスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基若しくはカルバモイル基で置換されてもよ
い炭素数２〜６のアルキル基を示し、Ｚは、水素
原子、ハロゲン原子、メチル基、ハロゲン置換ア
ルキル基、アルコキシアルキル基、アルケニルオ
キシアルキル基、アルキルスルフイニル基、アル
キルスルホニル基、フエニル基、 基 （ここで、ＲとR1は、同一又は相異なり、水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、ア
ミノ基、フエニル基、アルケニル基、アルキニル
基、ジメチルカルバモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、トリクロロメチルチオ基、ハロゲン原子
で置換されてもよいアルキルスルホニル基を示
す。またＲとR1は、相隣る窒素原子と共にヘテ
ロ環を形成することもできる。）又は 基 （ここで、R2は、水素原子又はアルキルチオ基
を示し、R3は、アルキルチオ基又はアルコキシ
基を示す。）を示し、ｎは、０又は１〜５の整数
を示す。〕で表わされるフエニルトリアゾール誘
導体。 ２ 一般式 （式中、Ｘは、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置
換されてもよいアルキル基、ハロゲン原子で置換
されてもよいアルコキシ基、ニトロ基、フエノキ
シ基、アミノ基、シアノ基又は１−ピロリル基を
示し、Ｙは、メチル置換シクロアルキル基、アル
ケニル基、炭素数１〜４のアルキルスフイニル
基、２−メチル−１，３−ジチオラン−２−イル
基又はハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アルキルスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基若しくはカルバモイル基で置換されてもよ
い炭素数２〜６のアルキル基を示し、Ｚは、水素
原子、ハロゲン原子、メチル基、ハロゲン置換ア
ルキル基、アルコキシアルキル基、アルケニルオ
キシアルキル基、アルキルスルフイニル基、アル
キルスルホニル基、フエニル基、 基 （ここで、ＲとR1は、同一又は相異なり、水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、ア
ミノ基、フエニル基、アルケニル基、アルキニル
基、ジメチルカルバモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、トリクロロメチルチオ基、ハロゲン原子
で置換されてもよいアルキルスルホニル基を示
す。またＲとR1は、相隣る窒素原子と共にヘテ
ロ環を形成することもできる。）又は 基 （ここで、R2は、水素原子又はアルキルチオ
基を示し、R3は、アルキルチオ基又はアルコキ
シ基を示す。）を示し、ｎは、０又は１〜５の整
数を示す。〕で表されるフエニルトリアゾール誘
導体を有効成分として含有する殺虫剤。[Claims] 1. General formula (wherein, , Y is a methyl-substituted cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkylsulfenyl group having 1 to 4 carbon atoms, a 2-methyl-1,3-dithiolan-2-yl group, or a halogen atom, an alkoxy group, an alkylthio group, or an alkyl group. An alkyl group having 2 to 6 carbon atoms which may be substituted with a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group or a carbamoyl group, and Z is a hydrogen atom, a halogen atom, a methyl group, a halogen-substituted alkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkenyloxyalkyl group. group, alkylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, phenyl group, group (Here, R and R 1 are the same or different, hydrogen atom, alkyl group, alkoxy group, acyl group, amino group, phenyl group, alkenyl group, alkynyl group, dimethylcarbamoyl group, alkoxycarbonyl group, trichloromethylthio group) represents an alkylsulfonyl group that may be substituted with a halogen atom.R and R1 can also form a heterocycle with adjacent nitrogen atoms) or (Here, R 2 represents a hydrogen atom or an alkylthio group, and R 3 represents an alkylthio group or an alkoxy group.), and n represents 0 or an integer of 1 to 5. ] A phenyltriazole derivative represented by 2 General formula (wherein, , Y is a methyl-substituted cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkylsphinyl group having 1 to 4 carbon atoms, a 2-methyl-1,3-dithiolan-2-yl group, or a halogen atom, an alkoxy group, an alkylthio group, or an alkyl group. An alkyl group having 2 to 6 carbon atoms which may be substituted with a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group or a carbamoyl group, and Z is a hydrogen atom, a halogen atom, a methyl group, a halogen-substituted alkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkenyloxyalkyl group. group, alkylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, phenyl group, group (Here, R and R 1 are the same or different, hydrogen atom, alkyl group, alkoxy group, acyl group, amino group, phenyl group, alkenyl group, alkynyl group, dimethylcarbamoyl group, alkoxycarbonyl group, trichloromethylthio group) represents an alkylsulfonyl group that may be substituted with a halogen atom.R and R1 can also form a heterocycle with adjacent nitrogen atoms) or (Here, R 2 represents a hydrogen atom or an alkylthio group, and R 3 represents an alkylthio group or an alkoxy group.), and n represents 0 or an integer of 1 to 5. ] An insecticide containing a phenyltriazole derivative represented by the following as an active ingredient.
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|---|---|---|---|
| JP63074227A JPH01230562A (en) | 1987-03-27 | 1988-03-28 | Phenyltriazole derivative and insecticide |
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|---|---|---|---|
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| JP62-73636 | 1987-03-27 | ||
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| JP63074227A JPH01230562A (en) | 1987-03-27 | 1988-03-28 | Phenyltriazole derivative and insecticide |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH01230562A JPH01230562A (en) | 1989-09-14 |
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Family Applications (1)
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Country Status (1)
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-
1988
- 1988-03-28 JP JP63074227A patent/JPH01230562A/en active Granted
Also Published As
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