JPH0535166B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0535166B2 JPH0535166B2 JP59193889A JP19388984A JPH0535166B2 JP H0535166 B2 JPH0535166 B2 JP H0535166B2 JP 59193889 A JP59193889 A JP 59193889A JP 19388984 A JP19388984 A JP 19388984A JP H0535166 B2 JPH0535166 B2 JP H0535166B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylic acid
- esterification
- polyacrylic acid
- cross
- crosslinked
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 25
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 19
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 10
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 7
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims 1
- -1 poly(acrylic acid-acrylic acid hydroxyalkyl ester Chemical class 0.000 description 24
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 16
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 9
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OWPUOLBODXJOKH-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCC(O)COC(=O)C=C OWPUOLBODXJOKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRCGLALFKDKSAN-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)CCOC(=O)C=C JRCGLALFKDKSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTTSNKDQDACYLV-UHFFFAOYSA-N Trihydroxybutane Chemical compound CCCC(O)(O)O GTTSNKDQDACYLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- DCBSHORRWZKAKO-UHFFFAOYSA-N rac-1-monomyristoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO DCBSHORRWZKAKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、架橋型ポリ（アクリル酸−アクリル
酸ヒドロキシアルキルエステル）の製造方法に関
する。更に詳しく述べるならば、本発明は、架橋
型ポリアクリル酸の側鎖カルボキシル基をヒドロ
キシアルキルエステル化することによつて、架橋
型ポリ（アクリル酸−アクリル酸ヒドロキシアル
キルエステル）を製造する方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to a method for producing crosslinked poly(acrylic acid-acrylic acid hydroxyalkyl ester). More specifically, the present invention relates to a method for producing a crosslinked poly(acrylic acid-acrylic acid hydroxyalkyl ester) by converting a side chain carboxyl group of a crosslinked polyacrylic acid into a hydroxyalkyl ester.
従来の技術
架橋型ポリアクリル酸は、アクリル酸と架橋剤
とを、ベンゼン等の有機溶剤中において、アゾビ
スイソブチロニトリルの如き溶剤可溶性の開始剤
を用いて共重合させることにより、白色微細粉末
として得られるもので、架橋剤としてビニル基を
２個以上有する単量体が、通常0.05〜10重量％の
範囲で用いられる。このような架橋型ポリアクリ
ル酸は、広く市場に供給されている。Prior Art Cross-linked polyacrylic acid is produced by copolymerizing acrylic acid and a cross-linking agent in an organic solvent such as benzene using a solvent-soluble initiator such as azobisisobutyronitrile. It is obtained as a powder, and a monomer having two or more vinyl groups is used as a crosslinking agent, usually in a range of 0.05 to 10% by weight. Such crosslinked polyacrylic acids are widely available on the market.
一方、架橋型ポリ（アクリル酸−アクリル酸ヒ
ドロキシアルキルエステル）を製造する方法は、
例えば、特開昭54−153895及び55−48212に開示
されている。しかし、これらの従来公知の方法に
おいては、アクリル酸、アクリル酸ヒドロキ
シアルキルエステル、及び架橋剤（ビニル基を
２個以上有する単量体）の３種の単量体を、ベン
ゼン等の有機溶剤中において、アゾビスイソブチ
ロニトリルの如き溶剤可溶性の開始剤を用いて共
重合させるものであるが、これらの方法は次のよ
うな欠点を有する。即ち、
１ アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルを合
成すること及びこれを更に精製することに、多
大の困難を伴うこと．
２ 一方、未精製のアクリル酸ヒドロキシアルキ
ルエステルを重合に供する場合には、重合反応
に悪影響があり、高分子量のポリマーが得られ
にくくなること．
３ アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルは水
酸基を有するので、連鎖移動を受けやすく、そ
のため架橋密度、分子量等の生成ポリマー構造
の制御が困難となること．及び
４ 重合系が３元共重合系となるので、架橋密
度、組成比等の生成ポリマー構造の制御が困難
となること、即ち極めて多様な構造のポリマー
の混合物となること．である。 On the other hand, the method for producing crosslinked poly(acrylic acid-acrylic acid hydroxyalkyl ester) is as follows:
For example, it is disclosed in JP-A-54-153895 and JP-A-55-48212. However, in these conventionally known methods, three types of monomers, acrylic acid, acrylic acid hydroxyalkyl ester, and a crosslinking agent (a monomer having two or more vinyl groups), are mixed in an organic solvent such as benzene. However, these methods have the following drawbacks. That is, 1. It is very difficult to synthesize and further purify acrylic acid hydroxyalkyl ester. 2. On the other hand, when unpurified acrylic acid hydroxyalkyl ester is used for polymerization, the polymerization reaction is adversely affected, making it difficult to obtain a high molecular weight polymer. 3. Since acrylic acid hydroxyalkyl esters have hydroxyl groups, they are susceptible to chain transfer, which makes it difficult to control the resulting polymer structure, such as crosslinking density and molecular weight. and 4. Since the polymerization system is a ternary copolymerization system, it is difficult to control the resulting polymer structure such as crosslinking density and composition ratio, that is, the result is a mixture of polymers with extremely diverse structures. It is.
発明が解決しようとする問題点
本発明は、従来技術におけるこのような欠点を
解消し、容易かつ経済的に架橋型ポリ（アクリル
酸−アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル）を
製造することのできる方法を提供しようとするも
のである。Problems to be Solved by the Invention The present invention overcomes these drawbacks in the prior art and provides a method for easily and economically producing crosslinked poly(acrylic acid-acrylic acid hydroxyalkyl ester). This is what I am trying to do.
問題点を解決するための手段
本発明によれば即ち架橋型ポリ（アクリル酸−
アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル）の製造
方法が提供されるのであつて、この方法はビニル
基を２個以上有する単量体を架橋剤として0.05〜
10重量％の量で用いて重合した架橋型ポリアクリ
ル酸を飽和多価アルコールに溶解し、その側鎖カ
ルボキシル基を２〜３個のOH基を有する炭素数
２〜４の飽和多価アルコール又はグリシドールと
反応させてエステル化することを特徴とする。Means for Solving the Problems According to the present invention, crosslinked poly(acrylic acid)
acrylic acid hydroxyalkyl ester) is provided, and this method uses a monomer having two or more vinyl groups as a crosslinking agent to
A cross-linked polyacrylic acid polymerized in an amount of 10% by weight is dissolved in a saturated polyhydric alcohol, and its side chain carboxyl group is replaced with a saturated polyhydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms having 2 to 3 OH groups or It is characterized by esterification by reaction with glycidol.
上記の如き本発明の方法によれば、前述した従
来技術の方法における欠点が悉く解消されるだけ
でなく、次のような利点が得られる。即ち、
１ 原料となる架橋型ポリアクリル酸は、高分子
量のものを容易に製造することができ、またこ
れを市場で求めることも可能であること．及び
２ 架橋型ポリアクリル酸のヒドロキシアルキル
エステル化には一般的方法が適適用でき、操作
が容易であること．
である。 According to the method of the present invention as described above, not only all the drawbacks of the prior art methods described above are eliminated, but also the following advantages are obtained. That is, 1. The crosslinked polyacrylic acid used as the raw material can be easily produced with a high molecular weight, and can also be obtained on the market. and 2. General methods can be applied to hydroxyalkyl esterification of cross-linked polyacrylic acid, and the operation is easy. It is.
本発明における、２〜３個のOH基を有する炭
素数２〜４の飽和多価アルコールは、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、トリメチレングリコール、１，２−ブ
タンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、グリセリン及びブタントリオ
ールである。 In the present invention, the saturated polyhydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms and having 2 to 3 OH groups is ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol. ,1,4
-butanediol, glycerin and butanetriol.
ベンゼン等の有機溶剤中での重合により得られ
る架橋型ポリアクリル酸は、化粧品、医薬品、繊
維、塗料工業等における、増粘剤、分散剤、安定
剤等として有用である。その中和された水溶液
は、高粘度擬塑性流動体であり、架橋していない
ポリアクリル酸と比較して、高粘度であるにもか
かわらず、流動性に優れ、曳糸性を全く示さない
という特徴を有している。 Crosslinked polyacrylic acid obtained by polymerization in an organic solvent such as benzene is useful as a thickener, dispersant, stabilizer, etc. in the cosmetics, pharmaceutical, textile, and paint industries. The neutralized aqueous solution is a high viscosity pseudoplastic fluid, and although it has a high viscosity compared to non-crosslinked polyacrylic acid, it has excellent fluidity and does not exhibit any stringiness. It has the following characteristics.
本発明においては、このような架橋型ポリアク
リル酸の特性を失わせることなく、その側鎖カル
ボキシル基をヒドロキシアルキルエステル化する
ことができる。 In the present invention, the side chain carboxyl groups of crosslinked polyacrylic acid can be converted into hydroxyalkyl ester without losing its properties.
本発明の方法により得られる架橋型ポリ（アク
リル酸−アクリル酸ヒドロキシアルキルエステ
ル）は、水やグリセリン、プロピレングリコール
等の多価アルコールとの親和性に非常に優れてい
る。そして、エステル化反応後の該ポリマーの多
価アルコール溶液を水酸化ナトリウム水溶液で増
粘させたゼリー状組成物は、極めて良好な保水性
を有し、加熱や真空乾燥をしない限り、水分の散
逸を示さない。また、この組成物は、増粘剤、分
散剤及び安定剤等として有用であるばかりでな
く、ポリマー粉末のように溶媒に溶解させる際の
困難さが無い。 The crosslinked poly(acrylic acid-acrylic acid hydroxyalkyl ester) obtained by the method of the present invention has excellent affinity with water and polyhydric alcohols such as glycerin and propylene glycol. The jelly-like composition obtained by thickening the polyhydric alcohol solution of the polymer after the esterification reaction with an aqueous sodium hydroxide solution has an extremely good water retention property, and the water dissipates without heating or vacuum drying. does not indicate. Moreover, this composition is not only useful as a thickener, dispersant, stabilizer, etc., but also does not have the difficulty of dissolving in a solvent unlike polymer powders.
本発明における架橋型ポリアクリル酸のヒドロ
キシアルキルエステル化に対しては、具体的に
は、次の方法を適用することができる。即ち、飽
和多価アルコールを用いる場合には、架橋型ポリ
アクリル酸を飽和多価アルコールに溶解し、加
熱反応させるか、又は触媒量のH2SO4の存在
下に加熱反応させるのである。あるいは、グリシ
ドールを用いる場合には、架橋型ポリアクリル酸
をグリセリンに溶解し、触媒量のトリエチルア
ミンの存在下に、グリシドールを添加して加熱反
応させるのである。上記の反応においては、架橋
型ポリアクリル酸の側鎖カルボキシル基と飽和多
価アルコール又はグリシドールが反応して該架橋
型ポリアクリル酸がヒドロキシアルキルエステル
化されるのであるが、特にの反応においては側
鎖カルボキシル基がグリシドールと反応して該ポ
リマーの２，３−ジヒドロキシプロピルエステル
が得られる。 Specifically, the following method can be applied to the hydroxyalkyl esterification of crosslinked polyacrylic acid in the present invention. That is, when using a saturated polyhydric alcohol, the crosslinked polyacrylic acid is dissolved in the saturated polyhydric alcohol and subjected to a heating reaction, or the heating reaction is performed in the presence of a catalytic amount of H 2 SO 4 . Alternatively, when using glycidol, crosslinked polyacrylic acid is dissolved in glycerin, glycidol is added in the presence of a catalytic amount of triethylamine, and the reaction is carried out by heating. In the above reaction, the side chain carboxyl group of the cross-linked polyacrylic acid reacts with the saturated polyhydric alcohol or glycidol to convert the cross-linked polyacrylic acid into a hydroxyalkyl ester. The chain carboxyl groups react with glycidol to yield the 2,3-dihydroxypropyl ester of the polymer.
ここで、エステル化されるカルボキシル基の割
合を、仕込みポリマーの側鎖カルボキシル基に対
してモル％で表わし、これをエステル化度と呼
ぶ。即ち、反応前の架橋型ポリアクリル酸のエス
テル化度は０であり、反応後全てのカルボキシル
基がエステル化されたとすれば、得られる架橋型
ポリマーのエステル化度は100である。そして、
このエステル化度は、ポリマーの13C−NMRス
ペクトル分析によつて解析可能である。 Here, the proportion of carboxyl groups to be esterified is expressed in mol% relative to the side chain carboxyl groups of the charged polymer, and is called the degree of esterification. That is, the degree of esterification of the crosslinked polyacrylic acid before the reaction is 0, and if all the carboxyl groups are esterified after the reaction, the degree of esterification of the crosslinked polymer obtained is 100. and,
This degree of esterification can be analyzed by 13 C-NMR spectrum analysis of the polymer.
本発明の方法により得られるポリマーは、グリ
セリン、プロピレングリコール等の多価アルコー
ルとの親和性や、保水効果もしくは増粘剤として
の増粘効果の観点かられば、１〜50のエステル化
度を有するのが好ましい。このエステル化度は、
上記したエステル化の方法において反応条件を選
択することにより、特にの方法においてはグリ
シドールの添加量をコントロールすることによ
り、制御することができる。 The polymer obtained by the method of the present invention has an esterification degree of 1 to 50 from the viewpoint of affinity with polyhydric alcohols such as glycerin and propylene glycol, water retention effect, or thickening effect as a thickener. It is preferable to have This degree of esterification is
It can be controlled by selecting the reaction conditions in the above-mentioned esterification method, and especially by controlling the amount of glycidol added in the method.
本発明では、市販の架橋型ポリアクリル酸を原
料として用いることができるが、その種類に特に
制限はない。 In the present invention, commercially available crosslinked polyacrylic acid can be used as a raw material, but there is no particular restriction on the type.
実施例 以下、実施例により本発明を更に説明する。Example The present invention will be further explained below with reference to Examples.
実施例 １
グリセリン66ｇに市販の架橋型ポリアクリル酸
（ビー．エフ．グツドリツチ社製、架橋度約２％、
以下の実施例において同じ）0.9ｇを混合し、窒
素ガス雰囲気下に、115℃で４時間撹拌する。Example 1 66 g of glycerin was mixed with commercially available cross-linked polyacrylic acid (manufactured by B.F. Gutdrich, degree of cross-linking approximately 2%,
0.9 g (same in the following examples) was mixed and stirred at 115° C. for 4 hours under a nitrogen gas atmosphere.
反応後ポリマーを分離し、13C−NMRスペクト
ル分析に供したところ、エステル化度4.7の架橋
型ポリ（アクリル酸−アクリル酸２，３−ジヒド
ロキシプロピル）が得られた。 After the reaction, the polymer was separated and subjected to 13 C-NMR spectrum analysis, and a crosslinked poly(acrylic acid-2,3-dihydroxypropyl acrylate) with a degree of esterification of 4.7 was obtained.
実施例 ２
グリセリンに代えてプロピレングリコール66ｇ
を用いた以外は、実施例１の操作を繰り返した。Example 2 66g of propylene glycol instead of glycerin
The procedure of Example 1 was repeated except that .
エステル化度5.0の架橋型ポリ（アクリル酸−
アクリル酸２−ヒドロキシプロピル）が得られ
た。 Cross-linked poly(acrylic acid) with esterification degree of 5.0
2-hydroxypropyl acrylate) was obtained.
実施例 ３
グリセリンに代えて１，３−ブタンジオール66
ｇを用いた以外は、実施例１の操作を繰り返し
た。Example 3 1,3-butanediol66 instead of glycerin
The procedure of Example 1 was repeated except that g was used.
エステル化度5.5の架橋型ポリ（アクリル酸−
アクリル酸３−ヒドロキシブチル）が得られた。 Cross-linked poly(acrylic acid) with esterification degree of 5.5
3-hydroxybutyl acrylate) was obtained.
実施例 ４
グリセリン66ｇに市販の架橋型ポリアクリル酸
0.9ｇを混合し、窒素ガス雰囲気下に、60℃で２
時間撹拌して溶解した後、濃硫酸88mgを添加して
更に４時間撹拌する。Example 4 Commercially available cross-linked polyacrylic acid in 66 g of glycerin
Mix 0.9g and heat at 60℃ under nitrogen gas atmosphere for 2 hours.
After stirring for an hour to dissolve, 88 mg of concentrated sulfuric acid was added and further stirred for 4 hours.
エステル化度8.5の架橋型ポリ（アクリル酸−
アクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピル）が得
られた。 Cross-linked poly(acrylic acid) with esterification degree of 8.5
2,3-dihydroxypropyl acrylate) was obtained.
実施例 ５
グリセリン66ｇに市販の架橋型ポリアクリル酸
1.6ｇとトリエチルアミン90mg及びグリシドール
2.0ｇを混合し、窒素ガス雰囲気下に、115℃で４
時間撹拌する。Example 5 Commercially available cross-linked polyacrylic acid in 66 g of glycerin
1.6g and 90mg of triethylamine and glycidol
Mix 2.0g and heat at 115℃ under nitrogen gas atmosphere for 4 hours.
Stir for an hour.
エステル化度23.0の架橋型ポリ（アクリル酸−
アクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピル）が得
られた。 Cross-linked poly(acrylic acid) with esterification degree of 23.0
2,3-dihydroxypropyl acrylate) was obtained.
Claims (1)
して0.05〜10重量％の量で用いて重合した架橋型
ポリアクリル酸を飽和多価アルコールに溶解し、
その側鎖カルボキシル基を２〜３個のOH基を有
する炭素数２〜４の飽和多価アルコール又はグリ
シドールと反応させてエステル化することを特徴
とする、架橋型ポリ（アクリル酸−アクリル酸ヒ
ドロキシアルキルエステル）の製造方法。1 Dissolving crosslinked polyacrylic acid polymerized using a monomer having two or more vinyl groups as a crosslinking agent in an amount of 0.05 to 10% by weight in a saturated polyhydric alcohol,
A cross-linked poly(acrylic acid-acrylic acid hydroxy method for producing alkyl esters).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19388984A JPS6172005A (en) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | Production of crosslinked poly(acrylicacid-hydroxyalkyl acrylate) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19388984A JPS6172005A (en) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | Production of crosslinked poly(acrylicacid-hydroxyalkyl acrylate) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6172005A JPS6172005A (en) | 1986-04-14 |
| JPH0535166B2 true JPH0535166B2 (en) | 1993-05-25 |
Family
ID=16315419
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19388984A Granted JPS6172005A (en) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | Production of crosslinked poly(acrylicacid-hydroxyalkyl acrylate) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6172005A (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE68914141T2 (en) * | 1988-06-18 | 1994-08-11 | Tomei Sangyo Kk | DETERGENT FOR CONTACT LENSES AND WASHING METHOD. |
| US5185412A (en) * | 1990-01-18 | 1993-02-09 | Rohm And Haas Company | Functionally terminated acrylic acid telomer |
| US6924129B2 (en) * | 2002-10-23 | 2005-08-02 | Polytechnic University | Enzyme-catalyzed esterification of pendant carboxylic acid groups |
| JP6182333B2 (en) * | 2013-03-15 | 2017-08-16 | 株式会社日本触媒 | Glycerin-containing polymer and method for producing the same |
| CN108659149B (en) * | 2018-06-05 | 2020-08-04 | 中化化工科学技术研究总院有限公司 | Fatty alcohol ester agricultural polymer emulsifier and preparation and use method thereof |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5817844A (en) * | 1981-07-22 | 1983-02-02 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Hydrophilic and weakly acidic cation exchange resin |
-
1984
- 1984-09-18 JP JP19388984A patent/JPS6172005A/en active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5817844A (en) * | 1981-07-22 | 1983-02-02 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Hydrophilic and weakly acidic cation exchange resin |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6172005A (en) | 1986-04-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU640714B2 (en) | Crosslinked or non-crosslinked maleic anhydride-alkyl vinyl ether polymer slurries | |
| KR970007242B1 (en) | Polycarboxylic acids with higher thickening capacity and better clarity | |
| Higashimura et al. | Vinyl ethers with a functional group: living cationic polymerization and synthesis of monodisperse polymers | |
| JPS63502994A (en) | A novel crosslinked carboxyl copolymer that can be used as a thickener in aqueous media and its preparation method | |
| EP0679664B1 (en) | Polymers from propoxylated allyl alcohol | |
| EP0900243B1 (en) | Water-reducible resins for coatings and inks | |
| Kowalczuk et al. | Synthesis of new graft polymers via anionic grafting of. beta.-butyrolactone on poly (methyl methacrylate) | |
| JPH0535166B2 (en) | ||
| Higashimura et al. | Living cationic polymerization of N-vinylcarbazole with iodine | |
| US5543483A (en) | Hydroxy-functional allyl terpolymers | |
| US5569714A (en) | Allyl ester copolymers with allylic alcohols or propoxylated allylic alcohols | |
| Ye et al. | Synthesis and characterization of butyl acrylate-based graft polymers with thermo-responsive branching sites via the Diels-Alder reaction of furan/maleimide | |
| EP0987282A2 (en) | Acrylic monomer composition, acrylic copolymer, and heat resistant resin | |
| EP0791023A1 (en) | Process for preparing terpolymers | |
| CN114195962A (en) | Amphiphilic fluorine-containing block polymer and preparation method and application thereof | |
| KR920012342A (en) | Water-soluble paint binder based on acrylate copolymer | |
| CN113336740B (en) | Cyclic micro-crosslinkable polycarboxylic acid polymerization intermediate, preparation method thereof and polycarboxylic acid water reducing agent | |
| US4090998A (en) | Cross-linked water-swellable indene-maleic anhydride interpolymers | |
| JPH11140127A (en) | Preparation of acrylic polymer having functional group at both ends | |
| Marvel et al. | Polymerization reactions of the acrylate and methacrylate esters of alcohols from jojoba oil | |
| Imai et al. | Polymerization of monoallyl phthalate | |
| JPS58176213A (en) | Manufacture of ester end group-containing polytetrahydrofuran | |
| JPH10279528A (en) | Itaconic acid ester and its polymer | |
| Daly et al. | Alkaline hydrolysis of homopolymers and copolymers of 2‐hydroxypropyl methacrylate | |
| Jalal et al. | Synthesis of Branched Copolymers of Poly (1-hexene-co-maleic anhydride) |