JPH05346636A - Photographic supporting body - Google Patents
Photographic supporting bodyInfo
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- JPH05346636A JPH05346636A JP27578192A JP27578192A JPH05346636A JP H05346636 A JPH05346636 A JP H05346636A JP 27578192 A JP27578192 A JP 27578192A JP 27578192 A JP27578192 A JP 27578192A JP H05346636 A JPH05346636 A JP H05346636A
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は写真用支持体に関し、
さらに詳しくは、巻き癖を容易に解消することができ、
写真の乳剤特性に優れると共に、これを用いたときのポ
ジ型感光材料の色再現性に対して悪影響を及ぼすことの
ない、などの数々の優れた写真特性を有するハロゲン化
銀写真感光材料に好適な写真用支持体に関する。また、
この発明は小型のカメラに装填することのできる写真フ
ィルム(写真感光材料と称することがある。)とするの
に好適な写真用支持体に関する。FIELD OF THE INVENTION This invention relates to a photographic support,
More specifically, the curl can be easily eliminated,
Suitable for silver halide photographic light-sensitive materials having excellent photographic characteristics such as excellent photographic emulsion characteristics and no adverse effect on color reproducibility of positive-working light-sensitive materials when used. Photographic support. Also,
The present invention relates to a photographic support suitable as a photographic film (sometimes referred to as a photographic light-sensitive material) that can be loaded in a small camera.
【0002】[0002]
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】現在小型
カメラが一般市場において汎用されている。この小型カ
メラを携帯に便利なようにその手軽さを考慮すると、小
型カメラは今よりも一層小型化することが望まれる。こ
の小型カメラのより一層の小型化を追求するには、内蔵
される写真用フィルムの収納スペースのコンパクト化が
不可欠である。2. Description of the Related Art Small cameras are now widely used in the general market. Considering the handiness of this compact camera so that it is convenient to carry, it is desired that the compact camera be made smaller than it is now. In order to further reduce the size of this small camera, it is indispensable to make the storage space of the photographic film contained therein compact.
【0003】通常、写真用フィルムは、ロール状にスプ
ールに巻いた状態で小型カメラ内に収納されているの
で、小型カメラにおける収納スペースを更にコンパクト
化しつつ、なおかつ一定の撮影枚数を確保するには、そ
の写真用フィルム自体の厚さを薄くする必要がある。特
に、写真用フィルムの支持体の厚みは、現行においては
120〜125μm程度であり、その表面に形成された
感光層の厚み(20〜30μm)と比べると、かなり厚
い。したがって、この写真用フィルムの支持体の厚みを
更に薄くすることが、写真フィルム全体の厚みを薄くす
る上でもっとも有効である。[0003] Usually, the photographic film is stored in a small camera in a state of being wound on a spool in a roll, so that the storage space in the small camera can be made more compact and a certain number of images can be secured. , It is necessary to reduce the thickness of the photographic film itself. In particular, the thickness of the support of the photographic film is currently about 120 to 125 μm, which is considerably thicker than the thickness (20 to 30 μm) of the photosensitive layer formed on the surface thereof. Therefore, it is most effective to further reduce the thickness of the support of the photographic film in order to reduce the thickness of the entire photographic film.
【0004】ところで、従来使用されている写真フィル
ムの支持体としては、トリアセチルセルロース(TAC
と略称されることがある。)フィルムが代表的である。
ところが、このTACフィルムはもともと機械的強度が
弱いので、このTACフィルムを更に薄くすると、撮影
装置やその後の現像処理工程での搬送性や取り扱い性が
悪くなってしまう。したがって、この写真用フィルムの
支持体としてのTACフィルムは、その厚みを現行以上
に薄くすることはできない。By the way, as a support for a photographic film which has been conventionally used, triacetyl cellulose (TAC) is used.
Sometimes abbreviated. A film is typical.
However, since this TAC film originally has low mechanical strength, if the TAC film is made thinner, the transportability and handleability in the photographing apparatus and the subsequent development processing step will be deteriorated. Therefore, the thickness of the TAC film as a support of this photographic film cannot be made thinner than the current one.
【0005】一方、支持体としてポリエステルも従来か
ら知られており、レントゲン用フィルムや製版フィルム
に多用されている。しかし、ポリエステルフィルムを写
真用支持体として使用するとき、その機械的強度は優れ
ているものの、一旦ついた巻き癖は写真フィルムの現像
後も殆ど取れないという問題がある。On the other hand, polyester has been conventionally known as a support and is often used in films for X-ray and plate making films. However, when a polyester film is used as a photographic support, its mechanical strength is excellent, but there is a problem that the curl once attached cannot be removed even after development of the photographic film.
【0006】特開平1−244446号公報によると、
ポリエチレンテレフタレート(PET)を主成分とする
ポリエステルとして、酸成分として、金属スルホネート
基を含有する芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸
とジオール成分とを共重合して得られるポリエステルが
開示されている。このポリエステルを写真用支持体とし
て使用すると、写真フィルムの巻き癖を容易に解消する
ことができることが知られている。According to Japanese Patent Laid-Open No. 1-244446,
As a polyester having polyethylene terephthalate (PET) as a main component, a polyester obtained by copolymerizing an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group, an aliphatic dicarboxylic acid, and a diol component as an acid component is disclosed. It is known that when this polyester is used as a photographic support, the curl of a photographic film can be easily eliminated.
【0007】しかしながら、このポリエステルを写真用
支持体として使用すると、写真特性特に高温化での保存
性が劣化し、未だ実用に耐えるという程のものではな
い。However, when this polyester is used as a photographic support, the photographic properties, especially the storability at high temperature, are deteriorated, and the polyester is not practically usable yet.
【0008】特公昭57−28336号公報には、ポリ
エチレンテレフタレートを主成分とするポリエステルに
金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸とポリ
エチレンフリコールとが共重合されたコポリエステルを
写真要素として用いることが記載されている。このコポ
リエステルは巻き癖を容易に解消することができるので
あるが、このコポリエステルを写真用支持体として使用
してなる写真フィルムはその写真特性特に高温化での保
存性に劣り、実用上問題がある。JP-B-57-28336 discloses that a polyester having polyethylene terephthalate as a main component and a copolyester in which an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group is copolymerized with polyethylene glycol as a photographic element. Have been described. This copolyester can easily eliminate curl, but the photographic film using this copolyester as a photographic support is inferior in photographic characteristics, especially in storage stability at high temperature, and is a problem in practical use. There is.
【0009】また、写真用支持体に要求される他の重要
な性能として、ハロゲン化銀ネガ用乳剤が塗布されてい
るネガ感光材料においてハレーションを特に生じ易い長
波長光すなわちスペクトルの赤色光および近赤外領域を
吸収して生じるハレーションを防止することのできるこ
とが必要である(ハレーション防止特性)。また、長波
光は、マガジンから引き出された写真フィルムのリーダ
ーの端に露出している側面から内部に向かって透過し易
く、カブリの原因になるので、写真用支持体はこれを有
効に防止することのできることが必要である。Another important performance required for a photographic support is long-wavelength light which is particularly prone to halation in a negative light-sensitive material coated with a silver halide negative emulsion, that is, red light in the spectrum and near light. It is necessary to be able to prevent halation caused by absorption in the infrared region (antihalation property). Further, long-wave light is easily transmitted from the side exposed at the end of the leader of the photographic film drawn out from the magazine toward the inside, causing fog, and the photographic support effectively prevents this. It is necessary to be able to do it.
【0010】さらに、現像処理および乾燥の終わった段
階では、写真用支持体は短波長領域(約400〜550
nm)で光の吸収の少ないことが望ましい。これは、も
し写真用支持体がこの領域の光を吸収すると、印画紙の
ようなポジ型感光材料および、レントゲン用ポジ型感光
材料はこの短波長域に感光領域を有するので、ポジ型感
光材料においては焼き付けの際に、短波長領域で主に感
光するイエロー層の発色を抑えてしまうことから、マゼ
ンタ、シアンの色とのバランスの崩れた写真が得られる
と言う欠点があり、またレントゲン用感光材料において
は撮影の際にフィルター減感作用が起こりカブリのよう
な濁った写真が得られる欠点があるからである。Further, at the stage of completion of development processing and drying, the photographic support has a short wavelength region (about 400 to 550).
(nm), it is desirable that the absorption of light is small. This is because if the photographic support absorbs light in this region, the positive-working photosensitive material such as photographic paper and the positive-working light-sensitive material for roentgen have a light-sensitive region in this short wavelength range, so that the positive-working photosensitive material is used. In the case of printing, since it suppresses the color development of the yellow layer that is mainly exposed in the short wavelength region during printing, there is a drawback that a photograph with an unbalanced color with magenta and cyan colors can be obtained. This is because the light-sensitive material has a drawback that a desensitizing action of a filter occurs at the time of photographing and a turbid photograph such as a fog can be obtained.
【0011】前記諸問題を解決するために、写真用支持
体に染料を混入して染色することにより分光特性の波長
依存性を緩和しようとしても、短波長領域の光吸収特異
性を緩和するために必要な量の染料を混入することは中
波長領域の透過率を大きく低下させてしまうことにな
り、印画紙のようなポジ型感光材料においては、色のバ
ランスは結局余り改善されない上に全体の色の濃度を低
下させてしまう結果となり、最終的には好ましくない写
真になる恐れがある。In order to solve the above problems, even if an attempt is made to alleviate the wavelength dependence of the spectral characteristics by mixing a dye into a photographic support and dyeing it, the light absorption peculiarity in the short wavelength region is alleviated. Mixing the required amount of dye into the medium will greatly reduce the transmittance in the medium wavelength range, and in the case of positive-type photosensitive materials such as photographic paper, the color balance does not improve much and the overall As a result, the density of the color is reduced, which may result in an unfavorable photograph in the end.
【0012】また、レントゲン用フィルムのポジ型感光
材料ではベースの透過率の減少は、画質の低下に繋が
り、実用性に耐えない。Further, in the case of a positive-type photosensitive material for an X-ray film, a decrease in the transmittance of the base leads to a deterioration in image quality, which is not practical.
【0013】それを補うために、ポジ型感光材料の乳剤
層中のハロゲン化銀の増量、レントゲン用ポジ型感光材
料においては撮影等も含めたシステムの設定の変更が考
えられるが、印画紙のようなポジ型感光材料において
は、フィルムの透過率の減少分を焼き付けの際の露光時
間を長くすることにより解決しようとするのは、印画紙
等の処理数の膨大さを考慮すると時間的短縮が必要とさ
れている現状では大きなデメリットである。In order to compensate for this, it is conceivable to increase the amount of silver halide in the emulsion layer of the positive-working light-sensitive material and to change the system settings including the photographing in the positive-working light-sensitive material for X-ray. In the case of such positive-working photosensitive materials, the reduction in film transmittance is to be solved by increasing the exposure time during printing. It is a big demerit in the present situation that is required.
【0014】また、ハロゲン化銀の増量は、ハロゲン化
銀の原料の値段の高さによるコストの増大、換言すると
銀を回収するための余分の設備を設ける必要があるなど
の設備上の問題点を誘発するし、現像処理および、定着
処理等の際に処理液に流出してしまうハロゲン化銀は環
境に対する公害上の大きな問題点も引き起こす。といっ
て、自動現像機の処理工程の設定の変更は現在の世界的
な規模の大きな市場を考慮すると実際上不可能である。Further, the increase in the amount of silver halide causes an increase in cost due to the high price of raw materials for silver halide, in other words, there is a problem in equipment such that extra equipment for recovering silver needs to be provided. In addition, the silver halide that flows into the processing solution during the development processing and the fixing processing causes a serious problem in terms of environmental pollution. However, it is practically impossible to change the processing setting of the automatic processor in view of the present large global market.
【0015】以上の様々の問題点を考慮すると、写真用
支持体としては、ある分光特性あるいは必要な色を有し
ていないと、実用上の問題点があり過ぎて使用するに耐
えないのである。In view of the above-mentioned various problems, a photographic support must have a certain spectral characteristic or a required color, and there are too many practical problems to be used. ..
【0016】この発明の目的は、前記問題点を解消し、
具体的には巻き癖を容易に解消することができ(巻き癖
解消性)、ポジ型感光材料の色再現性、および熱劣化に
よる写真の乳剤特性に対して悪影響を及ぼさない優れた
写真特性を有する写真用支持体を提供することにある。An object of the present invention is to solve the above problems,
Specifically, curl can be easily eliminated (curl resolving property), and excellent photographic characteristics that do not adversely affect the color reproducibility of the positive-type photosensitive material and the emulsion emulsion characteristics of the photograph due to heat deterioration are provided. It is to provide a photographic support having the same.
【0017】[0017]
【前記課題を解決するための手段】前記目的を達成する
ための請求項1に記載の発明は、モノマーユニットとし
て金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸を有
する共重合ポリエステルと酸化防止剤とを有すると共
に、色の指標L値が93以上であり、かつ色の指標b値
が3以下であることを特徴とする写真用支持体であり、
請求項2に記載の発明は、前記共重合ポリエステルは、
モノマーユニットとしてポリアルキレングリコールを含
有し、前記共重合ポリエステルを加水分解することによ
り検出されるところの、金属スルホネート基を有する芳
香族ジカルボン酸の量が、全エステル結合に対して2〜
7モル%であり、かつ前記ポリアルキレングリコールの
量が全反応生成物の重量に対して3〜10重量%である
割合で含有する前記請求項1に記載の写真用支持体であ
り、請求項3に記載の発明は、前記共重合ポリエステル
は、モノマーユニットとして脂肪族ジカルボン酸を有
し、前記共重合ポリエステルを加水分解することにより
検出されるところの、脂肪族ジカルボン酸の量が、全エ
ステル結合に対して3〜25モル%である前記請求項1
に記載の写真用支持体である。The invention according to claim 1 for achieving the above object comprises a copolymerized polyester having an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group as a monomer unit, and an antioxidant. And a color index L value of 93 or more and a color index b value of 3 or less.
In the invention according to claim 2, the copolyester is
The amount of the aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group, which contains polyalkylene glycol as a monomer unit and is detected by hydrolyzing the copolyester, is 2 to all ester bonds.
The photographic support according to claim 1, wherein the amount of the polyalkylene glycol is 7 mol%, and the amount of the polyalkylene glycol is 3 to 10% by weight based on the weight of all reaction products. The invention according to 3, wherein the copolymerized polyester has an aliphatic dicarboxylic acid as a monomer unit, and the amount of the aliphatic dicarboxylic acid detected by hydrolyzing the copolymerized polyester is the total ester. 3. The amount of 3 to 25 mol% with respect to the bond
The photographic support described in 1.
【0018】以下、この発明について詳述する。The present invention will be described in detail below.
【0019】この発明における共重合ポリエステルとし
ては、金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸
を共重合成分とし、芳香族二塩基酸とグリコールとを主
構成成分とする共重合ポリエステルを好適例として挙げ
ることができる。Preferred examples of the copolyester in the present invention include a copolyester having an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group as a copolymerization component and an aromatic dibasic acid and a glycol as main constituents. You can
【0020】この芳香族二塩基酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸等
を挙げることができ、前記グリコールとしてはエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメ
タノール、ジエチレングリコール、p−キシリレングリ
コール等を挙げることができる。これらの中でも芳香族
二塩基酸としてテレフタル酸が好ましく、グリコールと
してはエチレングリコールが好ましい。Examples of the aromatic dibasic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and the glycols include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol,
Examples include neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, p-xylylene glycol and the like. Among these, terephthalic acid is preferable as the aromatic dibasic acid, and ethylene glycol is preferable as the glycol.
【0021】前記金属スルホネート基を有する芳香族ジ
カルボン酸としては、5−ナトリウムスルホイソフタル
酸、2−ナトリウムスルホイソフタル酸、4−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸、4−ナトリウムスルホ−2,6
−ナフタレンジカルボン酸、もしくは、下記(化1)で
示されるエステル形成性誘導体、およびこれらのナトリ
ウムを他の金属例えばカリウム、リチウムなどで置換し
た化合物を挙げることができる。Examples of the aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group include 5-sodium sulfoisophthalic acid, 2-sodium sulfoisophthalic acid, 4-sodium sulfoisophthalic acid, 4-sodium sulfo-2,6.
-Naphthalenedicarboxylic acid, or an ester-forming derivative represented by the following (Chemical formula 1), and compounds obtained by substituting these sodiums with other metals such as potassium and lithium can be given.
【0022】[0022]
【化1】 [Chemical 1]
【0023】この発明における共重合ポリエステルは、
ポリアルキレングリコールおよび/または炭素数4〜2
0の脂肪族ジカルボン酸を、共重合成分として含有する
のが好ましい。The copolyester of the present invention is
Polyalkylene glycol and / or carbon number 4 to 2
It is preferable to contain 0 aliphatic dicarboxylic acid as a copolymerization component.
【0024】前記ポリアルキレングリコールとしては、
ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル等を挙げることができ、この内ポリエチレングリコー
ルが好ましい。また、その分子量としては、特に限定さ
れないが300〜20,000、好ましくは600〜1
0,000であり、1,000〜5,000であるのが
さらに好ましい。As the polyalkylene glycol,
Examples thereof include polyethylene glycol and polytetramethylene glycol, among which polyethylene glycol is preferable. The molecular weight is not particularly limited, but is 300 to 20,000, preferably 600 to 1
It is 50,000, and more preferably 1,000 to 5,000.
【0025】炭素数4〜20の脂肪族ジカルボン酸とし
ては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等を挙げるこ
とができ、このうちアジピン酸が好ましい。Examples of the aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc. Of these, adipic acid is preferred.
【0026】この発明におけるモノマーユニットとして
金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸を有す
る共重合ポリエステルは、これを加水分解することによ
り検出されるところの、金属スルホネート基を有する芳
香族ジカルボン酸の量は、耐熱性の優れた、巻きぐせが
十分に回復する、かつ機械的強度の優れた写真用支持体
を得るためには、全エステル結合に対して2〜7モル%
であり、かつ前記ポリアルキレンアルキレングリコール
の量は全反応生成物の重量に対して3〜10重量%であ
る。The copolyester having an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group as a monomer unit in the present invention has a quantity of the aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group, which can be detected by hydrolyzing the copolyester. In order to obtain a photographic support having excellent heat resistance, sufficient curling, and excellent mechanical strength, 2 to 7 mol% based on all ester bonds is required.
And the amount of the polyalkylene alkylene glycol is 3 to 10% by weight based on the weight of the total reaction product.
【0027】また、この発明におけるモノマーユニット
として金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸
を有する共重合ポリエステルが脂肪族ジカルボン酸をモ
ノマーユニットとして含有する場合に、この共重合ポリ
エステルを加水分解することにより検出される脂肪族ジ
カルボン酸の量は、通常、全エステル結合に対して3〜
25モル%である。脂肪族ジカルボン酸の量が前記範囲
内にあるように共重合ポリエステル中にモノマーユニッ
トとしての脂肪族ジカルボン酸が含まれていると、写真
フィルムの巻き癖を容易に解消することができると共
に、写真用支持体は実用上の耐熱性を備えることができ
るようになる。Further, when the copolyester having an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group as a monomer unit in the present invention contains an aliphatic dicarboxylic acid as a monomer unit, it is detected by hydrolyzing the copolyester. The amount of the aliphatic dicarboxylic acid used is usually 3 to the total ester bond.
25 mol%. When the aliphatic dicarboxylic acid as a monomer unit is contained in the copolyester so that the amount of the aliphatic dicarboxylic acid is within the above range, the curl of the photographic film can be easily eliminated, and the photograph The support for use can be provided with practical heat resistance.
【0028】この発明に使用される共重合ポリエステル
は、この発明の目的を阻害しない限り、他の種類のモノ
マーユニットを有していても良い。The copolyester used in the present invention may have other types of monomer units as long as the object of the present invention is not impaired.
【0029】モノマーユニットとして金属スルホネート
基を有する芳香族ジカルボン酸を有する共重合ポリエス
テルは、その製造方法につき特に限定があるわけではな
いが、例えばジカルボン酸成分とグリコール成分とをエ
ステル交換した後に、高温および減圧下にて重縮合する
方法により好適に製造される。この際に、共重合成分、
例えば金属スルホネート基を含有する芳香族ジカルボン
酸類やポリエチレングリコールをエステル交換反応時か
ら加えても良く、エステル交換反応後、重縮合時に加え
ても良い。The copolyester having an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group as a monomer unit is not particularly limited in its production method. For example, after transesterifying the dicarboxylic acid component and the glycol component, And polycondensation under reduced pressure. At this time, the copolymerization component,
For example, aromatic dicarboxylic acids having a metal sulfonate group or polyethylene glycol may be added during the transesterification reaction, or after the transesterification reaction and during the polycondensation.
【0030】このエステル交換時に用いる触媒として
は、マンガン、カルシウム、亜鉛、コバルト等の金属の
酢酸塩、脂肪酸塩、炭酸塩等を挙げることができる。こ
れらの中でも、酢酸マンガン、酢酸カルシウムの水和物
が好ましく、さらにはこれらを併用したものが好まし
い。Examples of the catalyst used for the transesterification include acetates, fatty acid salts, carbonates of metals such as manganese, calcium, zinc and cobalt. Of these, hydrates of manganese acetate and calcium acetate are preferable, and those containing these in combination are preferable.
【0031】前記エステル交換時および/または重縮合
時に反応を阻害したりポリマーを着色したりしない範囲
で水酸化物や脂肪族カルボン酸の金属塩、第四級アンモ
ニウムなどを添加することも有効であり、中でも水酸化
ナトリウム、酢酸ナトリウム、テトラエチルヒドロキシ
アンモニウムが好ましく、特に酢酸ナトリウムが好まし
い。これらの添加量は全酸成分に対して1×10-2〜2
0×10-2モル%が好ましい。It is also effective to add a hydroxide, a metal salt of an aliphatic carboxylic acid, a quaternary ammonium or the like to the extent that the reaction is not inhibited or the polymer is colored during the transesterification and / or polycondensation. Among them, sodium hydroxide, sodium acetate and tetraethylhydroxyammonium are preferable, and sodium acetate is particularly preferable. The addition amount of these is 1 × 10 -2 to 2 with respect to all acid components.
0 × 10 -2 mol% is preferable.
【0032】この発明に用いられる共重合ポリエステル
は、重合段階で混入する、リン酸、亜リン酸、およびそ
れらのエステルならびに無機粒子(例えばシリカ、カオ
リン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、二酸化チタ
ンなど)を含有していても良いし、また重合後に前記無
機粒子が添加されても良い。The copolyester used in the present invention contains phosphoric acid, phosphorous acid, and their esters and inorganic particles (for example, silica, kaolin, calcium carbonate, calcium phosphate, titanium dioxide, etc.) which are mixed in at the polymerization stage. The inorganic particles may be added after the polymerization.
【0033】また、この共重合ポリエステルは、重合段
階および重合後のいずれかの段階で適宜に染料、紫外線
吸収剤、酸化防止剤等を添加しても差し支えない。The copolymerized polyester may be added with a dye, an ultraviolet absorber, an antioxidant and the like at any stage of the polymerization stage and the post-polymerization stage.
【0034】この発明の写真用支持体は、特定の共重合
ポリエステルと酸化防止剤とを含有する。The photographic support of the present invention contains a specific copolyester and an antioxidant.
【0035】この酸化防止剤はその種類につき特に限定
されるものではなく、具体的には、ヒンダードフェノー
ル系化合物、アリルアミン系化合物、ホスファイト系化
合物、チオエステル系酸化防止剤等を挙げることができ
る。これらの中でもヒンダードフェノール系化合物が好
ましい。また、その中でも(化2)における化合物番号
1および2で示される化合物が好ましい。The type of the antioxidant is not particularly limited, and specific examples thereof include hindered phenol compounds, allylamine compounds, phosphite compounds, and thioester antioxidants. .. Among these, hindered phenol compounds are preferable. Of these, the compounds represented by the compound numbers 1 and 2 in (Chemical Formula 2) are preferable.
【0036】写真用支持体における酸化防止剤の含有量
は、通常、共重合ポリエステルに対して、写真性能およ
び共重合ポリエステルの濁度の点から、0.01〜2重
量%が好ましく、より好ましくは0.1〜0.5重量%
である。なお、これらの酸化防止剤はその一種単独で使
用することもできるし、またその二種以上を組み合わせ
て使用することもできる。The content of the antioxidant in the photographic support is usually preferably 0.01 to 2% by weight, and more preferably, the amount of the antioxidant with respect to the copolyester in view of photographic performance and turbidity of the copolyester. Is 0.1 to 0.5% by weight
Is. In addition, these antioxidants can be used alone or in combination of two or more thereof.
【0037】次にこの発明に使用することのできる酸化
防止剤の構造式を示す。Next, the structural formulas of the antioxidants that can be used in the present invention are shown.
【0038】[0038]
【化2】 [Chemical 2]
【0039】[0039]
【化3】 [Chemical 3]
【0040】[0040]
【化4】 [Chemical 4]
【0041】[0041]
【化5】 [Chemical 5]
【0042】[0042]
【化6】 [Chemical 6]
【0043】[0043]
【化7】 [Chemical 7]
【0044】[0044]
【化8】 [Chemical 8]
【0045】[0045]
【化9】 [Chemical 9]
【0046】[0046]
【化10】 [Chemical 10]
【0047】[0047]
【化11】 [Chemical 11]
【0048】[0048]
【化12】 [Chemical formula 12]
【0049】[0049]
【化13】 [Chemical 13]
【0050】[0050]
【化14】 [Chemical 14]
【0051】この発明に係る写真用支持体は、その色の
指標L値が93以上、好ましくは94以上であり、更に
好ましくは95以上であり、b値が3以下、好ましくは
2以下である。前記指標L値が93以上であり、かつb
値が3以下であることにより、この写真用支持体を使用
して得られるネガ型感光材料でポジ型感光材料の色再現
をする場合、写真用支持体自体による色再現に対する悪
影響を防止することができる。ここで、前記指標L値及
びb値は、JIS規格に従いC光源下に、透過方式でカ
ラーアナライザーで測定したときの透過率より算出する
ことができる。The photographic support according to the present invention has a color index L value of 93 or more, preferably 94 or more, more preferably 95 or more, and ab value of 3 or less, preferably 2 or less. .. The index L value is 93 or more, and b
When the value is 3 or less, when the color reproduction of the positive type photosensitive material is performed with the negative type photosensitive material obtained by using this photographic support, it is necessary to prevent the photographic support itself from adversely affecting the color reproduction. You can Here, the index L value and the b value can be calculated from the transmittance when measured with a color analyzer under a C light source according to the JIS standard by a transmission method.
【0052】このような色の指標L値およびb値を有す
る写真用支持体を得るには、共重合ポリエステルを得る
ための重合の際の重合温度を、必要な重合度(固有粘度
で評価することができる。)を得ることができる範囲
で、できるだけ低く設定するのが良い。重合温度が高い
とb値が増大する傾向があるからである。また、エステ
ル交換触媒としてマンガン化合物およびカルシウム化合
物を併用して使用することにより、写真用支持体の色を
前記指標値に調節することもできる。In order to obtain a photographic support having such color index L value and b value, the polymerization temperature at the time of polymerization for obtaining the copolyester is evaluated by the required degree of polymerization (intrinsic viscosity). It is better to set it as low as possible within the range that can obtain. This is because the b value tends to increase when the polymerization temperature is high. Further, the color of the photographic support can be adjusted to the above index value by using a manganese compound and a calcium compound in combination as the transesterification catalyst.
【0053】また、この発明に係る写真用支持体は、写
真乳剤層を塗設した写真用支持体に光がエッジから入射
したときに起こるライトパイピング現象(ふちかぶり)
を防止する目的で、この写真支持体中に染料を含有させ
ることが好ましい。このような目的で配合される染料と
しては、その種類に特に限定があるわけではないが、フ
ィルムの製膜工程上、耐熱性に優れた染料が好ましく、
例えばアンスラキノン系化学染料などを挙げることがで
きる。また、写真用支持体の色調としては、一般の感光
材料に見られるようにグレー染色が好ましく、一種類も
しくは二種類以上の染料を混合して用いることもでき
る。これらの染料として、住友化学工業株式会社製のS
UMIPLAST、三菱化成工業株式会社製のDiar
esin、Bayer社製のMACROLEX等の染料
を単独で、あるいは適宜に併用することもできる。The photographic support according to the present invention has a light piping phenomenon (fogging) which occurs when light enters the photographic support coated with a photographic emulsion layer from an edge.
For the purpose of preventing this, it is preferable to incorporate a dye in this photographic support. The dye to be blended for such a purpose is not particularly limited in its type, but in the film forming process of the film, a dye excellent in heat resistance is preferable,
For example, anthraquinone type chemical dye and the like can be mentioned. As the color tone of the photographic support, gray dyeing is preferable as seen in general light-sensitive materials, and one kind or two or more kinds of dyes can be mixed and used. As these dyes, S manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
UMIPLAST, Diar made by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd.
Dyes such as MACROLEX manufactured by Esin and Bayer may be used alone or in combination as appropriate.
【0054】この発明の写真用支持体は、例えば前記共
重合ポリエステルを十分に乾燥した後に、260〜32
0℃の温度範囲に制御された押出機、フィルターおよび
口金などを通じてシート状に溶融押出し、溶融ポリマー
を回転する冷却ドラム上で冷却固化し、未延伸フィルム
を得る。その後に、その未延伸フィルムを縦方向および
横方向に二軸延伸し、熱固定することにより製造するこ
とができる。The photographic support of the present invention can be used, for example, after the copolymerized polyester is sufficiently dried,
A sheet is melt-extruded through an extruder, a filter, a die and the like controlled in a temperature range of 0 ° C., and the molten polymer is cooled and solidified on a rotating cooling drum to obtain an unstretched film. After that, the unstretched film is biaxially stretched in the machine direction and the transverse direction, and heat-fixed to produce the film.
【0055】フィルムの延伸条件は共重合ポリエステル
の共重合組成により変化するので一律に規定することが
できないが、縦方向に共重合ポリエステルのガラス転移
温度(Tg)からTg+100℃の温度範囲で延伸倍率
2.5〜6.0倍、横方向にTg+5℃からTg+50
℃の温度範囲で延伸倍率2.5〜4.0倍の範囲であ
る。以上のようにして得られた二軸延伸フィルムは、通
常150℃〜240℃で熱固定し冷却される。この場合
に、必要であれば縦方向および/または横方向に緩和し
ても良い。The stretching condition of the film cannot be uniformly specified because it varies depending on the copolymerization composition of the copolyester, but the stretching ratio in the temperature range from the glass transition temperature (Tg) of the copolyester to Tg + 100 ° C. in the machine direction. 2.5-6.0 times, Tg + 5 ° C to Tg + 50 in the lateral direction
The draw ratio is in the range of 2.5 to 4.0 times in the temperature range of ° C. The biaxially stretched film obtained as described above is usually heat set at 150 ° C. to 240 ° C. and cooled. In this case, if necessary, it may be relaxed in the vertical direction and / or the horizontal direction.
【0056】この発明の写真用支持体は、前記のような
手法により形成された単層のフィルムないしシートであ
っても良く、また、共押出法ないしラミネート法により
他の材質のフィルムないしシートと前記手法により形成
されたフィルムないしシートとの積層された重層構造で
あっても良い。The photographic support of the present invention may be a single-layer film or sheet formed by the above-mentioned method, or may be a film or sheet of another material formed by a coextrusion method or a laminating method. It may have a multilayer structure in which a film or sheet formed by the above method is laminated.
【0057】この発明の写真用支持体は、特にロール状
にして用いられる写真フィルムの支持体として好適であ
る。The photographic support of the present invention is particularly suitable as a photographic film support used in the form of a roll.
【0058】写真フィルムは、この発明の写真用支持体
を用いて次のような層構成を有する。The photographic film has the following layer structure using the photographic support of the present invention.
【0059】すなわち、写真フィルムは、この発明の写
真用支持体の少なくとも一方の表面にハロゲン化銀乳剤
層を少なくとも一層有する。換言すると、このハロゲン
化銀乳剤層は、写真用支持体の片面に少なくとも一層設
けられていることもあるし、写真用支持体の両面に少な
くとも一層設けられていることもある。そして、このハ
ロゲン化銀乳剤は写真用支持体上に直接に塗設される
か、あるいは他の層例えばハロゲン化銀乳剤を含まない
親水性コロイド層を介して塗設されることができ、さら
にハロゲン化銀乳剤層の上には、保護層としての親水性
コロイド層を塗設しても良い。また、ハロゲン化銀乳剤
層は、異なる感度、例えば高感度および低感度の各ハロ
ゲン化銀乳剤層に分けて塗設しても良い。この場合、各
ハロゲン化銀乳剤層の間に、中間層を設けても良い。す
なわち、必要に応じて親水性コロイドからなる中間層を
設けても良い。また、ハロゲン化銀乳剤層と保護層との
間に、中間層、保護層、アンチハレーション層、バッキ
ング層などの非感光性親水性コロイド層を設けても良
い。That is, the photographic film has at least one silver halide emulsion layer on at least one surface of the photographic support of the present invention. In other words, at least one silver halide emulsion layer may be provided on one side of the photographic support, or at least one silver halide emulsion layer may be provided on both sides of the photographic support. The silver halide emulsion can be coated directly on the photographic support or can be coated through another layer, for example, a hydrophilic colloid layer containing no silver halide emulsion. A hydrophilic colloid layer as a protective layer may be coated on the silver halide emulsion layer. Further, the silver halide emulsion layer may be separately coated on each of the silver halide emulsion layers having different sensitivities, for example, high sensitivity and low sensitivity. In this case, an intermediate layer may be provided between each silver halide emulsion layer. That is, you may provide the intermediate layer which consists of hydrophilic colloids as needed. Further, a non-photosensitive hydrophilic colloid layer such as an intermediate layer, a protective layer, an antihalation layer or a backing layer may be provided between the silver halide emulsion layer and the protective layer.
【0060】ハロゲン化銀乳剤に使用するハロゲン化銀
としては、任意の組成のものを使用することができる。
例えば、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、純臭化銀もし
くは沃臭化銀等を挙げることができる。The silver halide used in the silver halide emulsion may have any composition.
Examples thereof include silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, pure silver bromide and silver iodobromide.
【0061】又、このハロゲン化銀乳剤には、増感色
素、可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、硬膜剤等を含有
していても良い。Further, this silver halide emulsion may contain a sensitizing dye, a plasticizer, an antistatic agent, a surfactant, a hardener and the like.
【0062】この発明の写真用支持体を使用した写真フ
ィルムを現像処理するには、例えばT.H.ジェームズ
著、ザ セオリイ オブ ザ ホトグラフィック プロ
セス第4版(The Theory of The Photografic Process,
Forth Edition)第291頁〜第334頁およびジャー
ナル オブ ザ アメリカン ケミカル ソサエティ
(Journal of the American Chemical Society )第7
3巻、第3,100頁(1951)に記載されている現
像剤を使用することができる。To develop a photographic film using the photographic support of the present invention, for example, T.W. H. James, The Theory of The Photografic Process,
Forth Edition) pp. 291-334 and Journal of the American Chemical Society, 7th.
The developer described in Volume 3, page 3,100 (1951) can be used.
【0063】[0063]
(実施例1) A.支持体の作成 テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレングリコー
ル64重量部にエステル交換触媒として酢酸カルシウム
の水和物と酢酸マンガンの水和物とをそれぞれテレフタ
ル酸ジメチルに対するモル比で2×10-4の量だけ添加
し、常法によりエステル交換反応を行った。(Example 1) A. Preparation of support 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 64 parts by weight of ethylene glycol were mixed with calcium acetate hydrate and manganese acetate hydrate as transesterification catalysts in a molar ratio of 2 × 10 −4 to dimethyl terephthalate, respectively. Only the amount was added, and the transesterification reaction was carried out by a conventional method.
【0064】得られた生成物に、5−ナトリウムスルホ
−ジ(β−ヒドロキシエチル)イソフタル酸(略号;S
IP)のエチレングリコール溶液(濃度35重量%)、
およびポリエチレングリコール(略号;PEG)(数平
均分子量:3000)を、表3に示すポリマー組成比で
得られるようにその量を調整して添加し、次いで、三酸
化アンチモン0.05重量部、リン酸トリメチルエステ
ル0.13重量部、および酸化防止剤として前述した構
造式2のイルガノックス1010(登録商標、CIBA
−GEIGY社製)を生成ポリマーに対して0.4重量
%になるように添加した。次いで、徐々に昇温、減圧に
し、270℃もしくは275℃(表3参照)、0.5m
mHgで重合を行い、5種の共重合ポリエステル(表3
中におけるNo.1〜5)を得た。The obtained product was added to 5-sodium sulfo-di (β-hydroxyethyl) isophthalic acid (abbreviation: S
IP) ethylene glycol solution (concentration 35% by weight),
And polyethylene glycol (abbreviation: PEG) (number average molecular weight: 3000) are added by adjusting the amounts so that the polymer composition ratios shown in Table 3 are obtained, and then 0.05 parts by weight of antimony trioxide and phosphorus are added. 0.13 parts by weight of acid trimethyl ester, and Irganox 1010 (registered trademark, CIBA of the structural formula 2 described above as an antioxidant.
-Manufactured by GEIGY) was added to the resulting polymer in an amount of 0.4% by weight. Then, gradually raise the temperature and reduce the pressure to 270 ° C. or 275 ° C. (see Table 3), 0.5 m
Polymerization was carried out at mHg, and 5 types of copolyesters (Table 3
No. 1-5) was obtained.
【0065】これらの共重合ポリエステルを150℃で
真空乾燥した後に、280℃で溶融押出し、冷却ドラム
上で急冷固化させて未延伸フィルムを作成した。この未
延伸フィルムを、80℃でタテ方向に3.3倍延伸し、
さらに90℃でヨコ方向に3.3倍延伸した後に、22
0℃で30秒間熱固定して厚さ70μmの二軸延伸フィ
ルムを得た。この二軸延伸フィルムをこの発明の写真用
支持体として使用した。These copolymerized polyesters were vacuum dried at 150 ° C., melt-extruded at 280 ° C., and rapidly solidified on a cooling drum to prepare an unstretched film. This unstretched film was stretched 3.3 times in the vertical direction at 80 ° C.,
After further stretching 3.3 times in the horizontal direction at 90 ° C., 22
It was heat set at 0 ° C. for 30 seconds to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 70 μm. This biaxially stretched film was used as the photographic support of this invention.
【0066】B.感光材料の作成 前記二軸延伸フィルムの両面に、8W/(m2 ・mi
n)のコロナ放電処理を施し、この二軸延伸フィルムの
一方の面に下記下引塗布液B−3を乾燥膜厚0.8μm
になるように塗布して下引層B−3を形成し、またこの
二軸延伸フィルムの他方の面に下記下引塗布液B−4を
乾燥膜厚0.8μmになるように塗布して下引層B−4
を形成した。B. Preparation of photosensitive material 8 W / (m 2 · mi) on both sides of the biaxially stretched film
n) was subjected to corona discharge treatment, and one surface of this biaxially stretched film was coated with the following undercoat coating solution B-3 to give a dry film thickness of 0.8 μm.
To form a subbing layer B-3, and the following subbing coating solution B-4 is applied to the other surface of the biaxially stretched film so as to have a dry film thickness of 0.8 μm. Undercoat layer B-4
Formed.
【0067】 <塗布液B−3> ブチルアクリレート30重量%、t−ブチルアクリレート20重量%、スチレ ン25重量%および2−ヒドロキシエチルアクリレート25重量%の共重合体ラ テックス液(固形分30%) 270g 化合物(UL−1) 0.6g ヘキサメチレン−1.6−ビス(エチレン尿素) 0.8g 水 1,000ml。<Coating Liquid B-3> Copolymer latex liquid (30% solid content, 30% by weight of butyl acrylate, 20% by weight of t-butyl acrylate, 25% by weight of styrene and 25% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate). ) 270 g Compound (UL-1) 0.6 g Hexamethylene-1.6-bis (ethylene urea) 0.8 g Water 1,000 ml.
【0068】 <塗布液B−4> ブチルアクリレート40重量%、スチレン20重量%およびグリシジルアクリ レート40重量%の共重合体ラテックス液(固形分30%) 270g 化合物(UL−1) 0.6g ヘキサメチレン−1,6−ビス(エチレン尿素) 0.8g 水 1,000ml。<Coating Liquid B-4> Copolymer latex liquid of butyl acrylate 40% by weight, styrene 20% by weight and glycidyl acrylate 40% by weight (solid content 30%) 270 g Compound (UL-1) 0.6 g Hexa Methylene-1,6-bis (ethylene urea) 0.8 g Water 1,000 ml.
【0069】更に、下引層B−3および下引層B−4の
上に8W/m2 ・minのコロナ放電を施し、下引層B
−3の上には、下記塗布液B−5を乾燥膜厚0.1μm
になるように塗布して下引層B−5を形成し、下引層B
−4の上には、下記塗布液B−6を乾燥膜厚0.8μm
になるように塗布して帯電防止機能を持つ下引層B−6
を形成した。Further, a corona discharge of 8 W / m 2 · min was applied on the undercoat layer B-3 and the undercoat layer B-4 to obtain the undercoat layer B.
-3, the following coating solution B-5 was applied to a dry film thickness of 0.1 μm.
To form a subbing layer B-5.
-4, the following coating solution B-6 is applied to a dry film thickness of 0.8 μm.
Undercoat layer B-6 having antistatic function by coating
Formed.
【0070】 <塗布液B−5> ゼラチン 10g 化合物(UL−1) 0.2g 化合物(UL−2) 0.2g 化合物(UL−3) 0.1g 平均粒径3μmのシリカ粒子 0.1g 水 1,000ml。<Coating Liquid B-5> Gelatin 10 g Compound (UL-1) 0.2 g Compound (UL-2) 0.2 g Compound (UL-3) 0.1 g Silica particles having an average particle diameter of 3 μm 0.1 g Water 1,000 ml.
【0071】 <塗布液B−6> 水溶性導電性ポリマー(UL−4) 60g 化合物(UL−5)を成分とするラテックス液(固形分20%)80g 硫酸アンモニウム 0.5g 硬化剤(UL−6) 12g ポリチレングリコール(重量平均分子量800) 6g 水 1,000ml。<Coating Liquid B-6> Water-soluble conductive polymer (UL-4) 60 g Latex liquid containing compound (UL-5) as a component (solid content 20%) 80 g Ammonium sulfate 0.5 g Curing agent (UL-6 ) 12 g Polyethylene glycol (weight average molecular weight 800) 6 g Water 1,000 ml.
【0072】使用した化合物の構造は、まとめて後掲す
る。The structures of the compounds used are summarized below.
【0073】下引層B−5の上に25W/m2 ・min
のコロナ放電を施し、又、下引層B−6の上に8W/m
2 ・minのコロナ放電を施した。前記下引き層B−5
の表面に下記の乳剤層等を、順次に写真用支持体側から
形成して多層カラー写真感光材料を作成した。25 W / m 2 · min on the undercoat layer B-5
8W / m on the undercoat layer B-6.
A corona discharge of 2 min was applied. The undercoat layer B-5
The following emulsion layers and the like were sequentially formed from the side of the photographic support to prepare a multilayer color photographic light-sensitive material.
【0074】 <乳剤層> 第1層;ハレーション防止層(HC) 黒色コロイド銀 0.15g UV吸収剤(UV−1) 0.20g 化合物(CC−1) 0.02g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.20g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.20g ゼラチン 1.6g。<Emulsion layer> First layer; antihalation layer (HC) Black colloidal silver 0.15 g UV absorber (UV-1) 0.20 g Compound (CC-1) 0.02 g High boiling point solvent (Oil-1) ) 0.20 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.20 g Gelatin 1.6 g.
【0075】 第2層;中間層(IL−1) ゼラチン 1.3g 第3層;低感度赤感性乳剤層(R−L) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.3μm) 0.4g (平均ヨウド含有量2.0モル%) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm) 0.3g (平均ヨウド含有量8.0モル%) 増感色素(S−1) 3.2×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−2) 3.2×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−3) 3.2×10-4(モル/銀1モル) シアンカプラー(C−1) 0.50g シアンカプラー(C−2) 0.13g カラードシアンカプラー(CC−1) 0.07g DIR化合物(D−1) 0.006g DIR化合物(D−2) 0.55g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.55g ゼラチン 1.0g。Second layer: Intermediate layer (IL-1) 1.3 g of gelatin Third layer: Low-sensitivity red-sensitive emulsion layer (RL) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.3 μm) 0.4 g ( Average iodine content 2.0 mol%) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.4 μm) 0.3 g (average iodine content 8.0 mol%) Sensitizing dye (S-1) 3.2 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-2) 3.2 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-3) 3.2 × 10 -4 (mol / silver) 1 mol) Cyan coupler (C-1) 0.50 g Cyan coupler (C-2) 0.13 g Colored cyan coupler (CC-1) 0.07 g DIR compound (D-1) 0.006 g DIR compound (D-2 ) 0.55 g High boiling point solvent (Oil-1) 0.55 g Gelatin 1.0 g.
【0076】 第4層;高感度赤感性乳剤層(R−H) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.7μm) 0.9g (平均ヨウド含有量7.5モル%) 増感色素(S−1) 1.7×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−2) 1.6×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−3) 0.1×10-4(モル/銀1モル) シアンカプラー(C−2) 0.23g カラードシアンカプラー(CC−1) 0.03g DIR化合物(D−2) 0.02g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.25g ゼラチン 1.0g。Fourth layer: high-sensitivity red-sensitive emulsion layer (RH) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.7 μm) 0.9 g (average iodine content 7.5 mol%) Sensitizing dye (S -1) 1.7 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-2) 1.6 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-3) 0.1 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Cyan coupler (C-2) 0.23 g Colored cyan coupler (CC-1) 0.03 g DIR compound (D-2) 0.02 g High boiling point solvent (Oil-1) 0.25 g gelatin 1.0 g.
【0077】 第5層;中間層(IL−2) ゼラチン 0.8g 第6層;低感度緑感性乳剤層(G−l) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm) 0.6g (平均ヨウド含有量8.0モル%) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.3μm) 0.2g (平均ヨウド含有量2.0モル%) 増感色素(S−4) 6.7×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−5) 0.8×10-4(モル/銀1モル) マゼンタカプラー(M−1) 0.17g マゼンタカプラー(M−2) 0.43g カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.10g DIR化合物(D−3) 0.02g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.7g ゼラチン 1.0g。Fifth layer: intermediate layer (IL-2) gelatin 0.8 g Sixth layer: low sensitivity green sensitive emulsion layer (G-1) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.4 μm) 0.6 g ( Average iodine content 8.0 mol%) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.3 μm) 0.2 g (Average iodine content 2.0 mol%) Sensitizing dye (S-4) 6.7 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-5) 0.8 x 10 -4 (mol / silver 1 mol) Magenta coupler (M-1) 0.17 g Magenta coupler (M-2) 0. 43 g Colored magenta coupler (CM-1) 0.10 g DIR compound (D-3) 0.02 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.7 g Gelatin 1.0 g.
【0078】 第7層;高感度緑感性乳剤層(G−H) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.7μm) 0.9g (平均ヨウド含有量7.5モル%) 増感色素(S−6) 1.1×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−7) 2.0×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−8) 0.3×10-4(モル/銀1モル) マゼンタカプラー(M−1) 0.30g マゼンタカプラー(M−2) 0.13g カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.04g DIR化合物(D−3) 0.004g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.35g ゼラチン 1.0g。Seventh layer: high-sensitivity green-sensitive emulsion layer (GH) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.7 μm) 0.9 g (average iodine content 7.5 mol%) Sensitizing dye (S -6) 1.1 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-7) 2.0 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-8) 0.3 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Magenta coupler (M-1) 0.30 g Magenta coupler (M-2) 0.13 g Colored magenta coupler (CM-1) 0.04 g DIR compound (D-3) 0 0.004 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.35 g Gelatin 1.0 g.
【0079】 第8層;イエローフィルター層(YC) 黄色コロイド銀 0.1g 添加剤(HS−1) 0.07g 添加剤(HS−2) 0.07g 添加剤(SC−1) 0.12g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.15g ゼラチン 1.0g。Eighth layer: Yellow filter layer (YC) Yellow colloidal silver 0.1 g Additive (HS-1) 0.07 g Additive (HS-2) 0.07 g Additive (SC-1) 0.12 g High Boiling point solvent (Oil-2) 0.15 g Gelatin 1.0 g.
【0080】 第9層;低感度青感性乳剤層(B−l) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.3μm) 0.25g (平均ヨウド含有量2.0モル%) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm) 0.25g (平均ヨウド含有量8.0モル%) 増感色素(S−9) 5.8×10-4(モル/銀1モル) イエローカプラー(Y−1) 0.6g イエローカプラー(Y−2) 0.32g DIR化合物(D−1) 0.003g DIR化合物(D−2) 0.006g ゼラチン 1.3g。Ninth layer: low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer (B-1) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.3 μm) 0.25 g (average iodine content 2.0 mol%) Silver iodobromide emulsion (Average particle size 0.4 μm) 0.25 g (Average iodine content 8.0 mol%) Sensitizing dye (S-9) 5.8 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Yellow coupler (Y-1) ) 0.6 g Yellow coupler (Y-2) 0.32 g DIR compound (D-1) 0.003 g DIR compound (D-2) 0.006 g Gelatin 1.3 g.
【0081】 第10層;高感度青感性乳剤層(B−H) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.8μm) 0.5g (平均ヨウド含有量8.5モル%) 増感色素(S−10) 3×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−11) 1.2×10-4(モル/銀1モル) イエローカプラー(Y−1) 0.18g イエローカプラー(Y−2) 0.10g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.05g ゼラチン 1.0g。Tenth layer: high-sensitivity blue-sensitive emulsion layer (BH) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.8 μm) 0.5 g (average iodine content 8.5 mol%) Sensitizing dye (S −10) 3 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-11) 1.2 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Yellow coupler (Y-1) 0.18 g Yellow coupler ( Y-2) 0.10 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.05 g Gelatin 1.0 g.
【0082】 第11層;第1保護層(PRO−1) 沃臭化銀(平均粒径0.08μm) 0.3g 紫外線吸収剤(UV−1) 0.07g 紫外線吸収剤(UV−2) 0.10g 添加剤(HS−1) 0.2g 添加剤(HS−2) 0.1g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.07g 高沸点溶媒(Oil−3) 0.07g ゼラチン 0.8g。Eleventh layer; First protective layer (PRO-1) Silver iodobromide (average particle size 0.08 μm) 0.3 g Ultraviolet absorber (UV-1) 0.07 g Ultraviolet absorber (UV-2) 0.10 g Additive (HS-1) 0.2 g Additive (HS-2) 0.1 g High boiling point solvent (Oil-1) 0.07 g High boiling point solvent (Oil-3) 0.07 g Gelatin 0.8 g.
【0083】 第12層;第2保護層(PRO−2) 化合物A 0.04g 化合物B 0,004g ポリメチルメタクリレート (平均粒径3μm) 0.02g メチルメタアクリレート:エチルメタアクリレート: メタアクリル酸=3:3:4(重量比)の共重合体 (平均粒径3μm) 0.13g ゼラチン 0.5g −沃臭化銀乳剤の調製− 第10層に使用した沃臭化銀乳剤は以下の方法で調整し
た。平均粒径0.33μmの単分散沃臭化銀粒子(沃臭
化銀含有率2mol%)を種結晶として、沃臭化銀乳剤
をダブルジェット法により調製した。Twelfth layer; Second protective layer (PRO-2) Compound A 0.04 g Compound B 0.004 g Polymethyl methacrylate (average particle size 3 μm) 0.02 g Methyl methacrylate: Ethyl methacrylate: Methacrylic acid = 3: 3: 4 (weight ratio) copolymer (average particle size 3 μm) 0.13 g Gelatin 0.5 g-Preparation of silver iodobromide emulsion-The silver iodobromide emulsion used in the 10th layer was prepared by the following method. I adjusted it with. A silver iodobromide emulsion was prepared by a double jet method using monodispersed silver iodobromide grains having an average grain size of 0.33 μm (silver iodobromide content of 2 mol%) as seed crystals.
【0084】下記組成の溶液〈G−1〉を温度70℃、
pAg7.8、pH7.0に保ち、よく撹拌しながら
0.34モル相当の種乳剤を添加した。A solution <G-1> having the following composition was treated at a temperature of 70 ° C.
While maintaining the pAg at 7.8 and pH at 7.0, 0.34 mol of a seed emulsion was added while stirring well.
【0085】(内部高沃度相−コア相−の形成)その
後、下記組成の溶液〈H−1〉と下記組成の溶液〈S−
1〉とを1:1の流量比を保ちながら、加速された流量
(終了時の流量が初期流量の3.6倍)で86分をかけ
て添加した。(Formation of Internal High Iodity Phase-Core Phase) After that, a solution <H-1> having the following composition and a solution <S-
1> and 1> were added at an accelerated flow rate (the flow rate at the end was 3.6 times the initial flow rate) over 86 minutes while maintaining the flow rate ratio of 1: 1.
【0086】(外部低沃度相−シェル相−の形成)続い
て、pAg10.1、pH6.0に保ちながら、〈H−
2〉と〈S−2〉を1:1の流量比で加速された流量
(終了時の流量が初期流量の5.2倍)で65分を要し
て添加した。(Formation of External Low Iodity Phase-Shell Phase) Subsequently, while maintaining pAg 10.1 and pH 6.0, <H-
2> and <S-2> were added at a flow rate accelerated by a flow rate ratio of 1: 1 (the flow rate at the end was 5.2 times the initial flow rate) over 65 minutes.
【0087】粒子形成中のpAgとpHとは、臭化カリ
ウム水溶液と56%酢酸水溶液とを用いて制御した。粒
子形成後に、常法のフロキュレーション法によって水洗
処理を施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃
にてpHおよびpAgをそれぞれ5.8および8.06
に調製した。The pAg and pH during grain formation were controlled using an aqueous potassium bromide solution and a 56% aqueous acetic acid solution. After the particles are formed, they are washed with water by a conventional flocculation method, and then gelatin is added to redisperse the mixture at 40 ° C.
PH and pAg at 5.8 and 8.06, respectively.
Was prepared.
【0088】得られた乳剤は、平均粒径0.80μm、
分布の広さが12.4%、沃化銀含有率8.5mol%
の八面体沃臭化銀粒子を含む単分散乳剤であった。The obtained emulsion had an average grain size of 0.80 μm,
Distribution is 12.4%, silver iodide content is 8.5 mol%
It was a monodisperse emulsion containing octahedral silver iodobromide grains.
【0089】 〈G−1〉 オセインゼラチン 100.0g 化合物−Iの10重量%メタノール溶液 25.0ml 28%アンモニア水溶液 440.0ml 56%酢酸水溶液 660.0ml 水で仕上げる 5000.0ml。<G-1> 100.0 g of ossein gelatin 10% by weight solution of compound-I in methanol 25.0 ml 28% aqueous ammonia solution 440.0 ml 56% aqueous acetic acid solution 660.0 ml Finish with water 5000.0 ml.
【0090】 〈H−1〉 オセインゼラチン 82.4g 臭化カリウム 151.6g 沃化カリウム 90.6g 水で仕上げる 1030.5ml。<H-1> Ocein gelatin 82.4 g Potassium bromide 151.6 g Potassium iodide 90.6 g Finish with water 1030.5 ml.
【0091】 〈S−1〉 硝酸銀 309.2g 28%アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 1030.5ml。<S-1> Silver nitrate 309.2 g 28% aqueous ammonia solution Equivalent Finish with water 1030.5 ml.
【0092】 〈H−2〉 オセインゼラチン 302.1g 臭化カリウム 770.0g 沃化カリウム 33.2g 水で仕上げる 3776.8ml。<H-2> Ocein gelatin 302.1 g Potassium bromide 770.0 g Potassium iodide 33.2 g Finish with water 3776.8 ml.
【0093】 〈S−2〉 硝酸銀 1133.0g 28%アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 3776.8ml。<S-2> Silver nitrate 1133.0 g 28% aqueous ammonia solution Equivalent Finish with water 3776.8 ml.
【0094】第10層以外の乳剤層に使用される沃臭化
銀乳剤についても、同様の方法で、種結晶の平均粒径,
温度、pAg、pH、流量、添加時間、およびハライド
組成を変化させて、平均粒径および沃化銀含有率が異な
る前記各乳剤を調製した。For silver iodobromide emulsions used in emulsion layers other than the 10th layer, the average grain size of seed crystals,
The temperature, pAg, pH, flow rate, addition time, and halide composition were changed to prepare the above emulsions having different average grain sizes and silver iodide contents.
【0095】いずれも分布の広さ20%以下のコア/シ
ェル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸およびチオシアン酸アンモニウムの存在
下にて最適な化学熟成を施し、増感色素、4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデ
ン、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾールを加え
た。All were core / shell type monodisperse emulsions having a distribution of 20% or less. Each emulsion was subjected to optimum chemical ripening in the presence of sodium thiosulfate, chloroauric acid and ammonium thiocyanate to obtain a sensitizing dye, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene. , 1-Phenyl-5-mercaptotetrazole was added.
【0096】なお、上述の感光材料は、さらに、化合物
SU−1、Su−2、粘度調整剤、硬膜剤H−1、H−
2、安定剤ST−1、カブリ防止剤AF−1、AF−2
(重量平均分子量10,000のもの及び1,100,
000のもの)、染料AI−1、AI−2および化合物
DI−1(9.4mg/m2 )を含有する。The above-mentioned light-sensitive material further comprises compounds SU-1, Su-2, a viscosity adjusting agent, a film hardener H-1, and H-.
2, stabilizer ST-1, antifoggant AF-1, AF-2
(With a weight average molecular weight of 10,000 and 1,100,
000), dyes AI-1, AI-2 and compound DI-1 (9.4 mg / m 2 ).
【0097】[0097]
【化15】 [Chemical 15]
【0098】[0098]
【化16】 [Chemical 16]
【0099】[0099]
【化17】 [Chemical 17]
【0100】[0100]
【化18】 [Chemical 18]
【0101】[0101]
【化19】 [Chemical 19]
【0102】[0102]
【化20】 [Chemical 20]
【0103】[0103]
【化21】 [Chemical 21]
【0104】[0104]
【化22】 [Chemical formula 22]
【0105】[0105]
【化23】 [Chemical formula 23]
【0106】[0106]
【化24】 [Chemical formula 24]
【0107】[0107]
【化25】 [Chemical 25]
【0108】(評価方法)以上のように作成した写真感
光材料に付いて、以下に記載のような評価を行い、結果
を合わせて表3に示した。(Evaluation Method) The photographic light-sensitive materials prepared as described above were evaluated as described below, and the results are shown in Table 3 together.
【0109】〈高温時の保存性〉55℃条件下で5日間
熱処理した写真感光材料と室温で5日間保存した写真感
光材料とについて、センシトメトリー用ステップウェッ
ジを介して白色露光を行い、表1に記載した内容のフィ
ルム現像処理を行った。前記熱処理をした写真感光材料
の前記熱処理をしていない写真感光材料に対するかぶり
の増加分(△Fog)と、前記熱処理をしていない写真
感光材料の感度を100としたときの、熱処理をした写
真感光材料の相対感度(S)を測定した。<Preservability at high temperature> A photographic light-sensitive material heat-treated at 55 ° C for 5 days and a photographic light-sensitive material stored at room temperature for 5 days were exposed to white light through a step wedge for sensitometry and exposed. A film development process having the contents described in 1 was performed. Increase in fog of the heat-treated photographic light-sensitive material with respect to the non-heat-treated photographic light-sensitive material (ΔFog), and the heat-treated photograph when the sensitivity of the photographic light-sensitive material not heat-treated is 100. The relative sensitivity (S) of the light-sensitive material was measured.
【0110】〈巻きぐせ回復性〉巾35mm、長さ12
cmのフィルムを直径10mmの巻芯に巻き、その状態
のまま55℃、20%RHにて72時間維持した。その
後、巻芯からフィルムを解放し、フィルムの一端に50
gの荷重をつけ、38℃の水浴中に15分間浸漬した
後、55℃の温風乾燥機で15分間かけて乾燥し、荷重
を除いた後で自然に垂らした状態の長さを測定し、元の
長さに対する割合から次の3段階で評価した。写真用支
持体の性能上、△のグレード以上であるのが好ましい。<Winding curl recovery> Width 35 mm, length 12
The film having a diameter of 10 cm was wound around a core having a diameter of 10 mm, and the state was maintained at 55 ° C. and 20% RH for 72 hours. After that, release the film from the core and
After applying a load of g, immersing in a water bath at 38 ° C for 15 minutes, drying in a warm air dryer at 55 ° C for 15 minutes, removing the load, and measuring the length in a state of hanging naturally. The following three grades were evaluated from the ratio to the original length. In terms of the performance of the photographic support, it is preferable that the grade is Δ or higher.
【0111】評価の内容 ○;70%以上、 △;50〜70%、 ×;50%未満。Content of evaluation A: 70% or more, B: 50 to 70%, X: less than 50%.
【0112】〈フィルムの測色値:L,b〉JIS規格
に従いC光源、透過で写真用支持体を測定したときの透
過率より明度(L値)と色度(b度)を算出した。使用
機器は、日立分光光度計(U−3200)である。<Colorimetric value of film: L, b> The lightness (L value) and chromaticity (b degree) were calculated from the transmittance when a photographic support was measured with a C light source and transmission according to the JIS standard. The equipment used is a Hitachi spectrophotometer (U-3200).
【0113】なお、感光材料作製後、感光材料の支持体
に塗設された、両側のハロゲン化銀乳剤層及び/または
ゼラチンバック層等を、バンクレアチン、または次亜塩
素酸ナトリウム水溶液を使用して剥離した支持体を同様
に切り出し評価しても、ほぼ同じ測色値が得られるの
で、感光材料作製後にこのようにして剥離後、フィルム
の測定値を測定してもよい。After the preparation of the light-sensitive material, the silver halide emulsion layer and / or the gelatin back layer on both sides coated on the support of the light-sensitive material is treated with bancreatin or an aqueous solution of sodium hypochlorite. Even if the support peeled off is similarly cut out and evaluated, almost the same colorimetric value can be obtained. Therefore, after the peeling in this way after the photosensitive material is prepared, the measured value of the film may be measured.
【0114】〈色再現性および△L、△b〉感光写真材
料をカメラに装填しマクベスカラーチェッカー(KOL
LMORGEN社製)に示されている三つの以下に記し
た色のチャートを撮影した。<Color Reproducibility and ΔL, Δb> A photosensitive photographic material is loaded into a camera and a Macbeth color checker (KOL
Three charts of the following colors shown in LMORGEN) were photographed.
【0115】イエロー、マゼンタ、シアン 後述するフィルム現像処理に従って写真感光材料を処理
した後、プリントの自動焼き付け現像処理機で市販のカ
ラーぺーパーに焼き付け、後述する条件のプリント処理
を経て評価用のカラープリントを得た。Yellow, magenta, cyan After processing a photographic light-sensitive material according to a film developing process described later, it is printed on a commercially available color paper by an automatic print developing machine for printing, and a color for evaluation is obtained after printing under the conditions described below. Got a print.
【0116】このプリントをJIS規格に従い、C光源
下にて反射方式で日立カラーアナライザー607型で測
定したときの反射率より測色値(L,b)を算出する。The colorimetric value (L, b) is calculated from the reflectance when this print is measured by the Hitachi color analyzer 607 type by the reflection method under the C light source according to the JIS standard.
【0117】比較として市販のカラーフィルム(トリア
セテートフィルム)で同様に処理して得られた値に対す
るL値およびb値のそれぞれの差△L、△bを求め、差
の絶対値が1以上であるときそれは有意差であると評価
することができるので、イエロー、マゼンタ、シアンの
それぞれから次の3段階で相対的な色再現の評価を行っ
た。色再現性としては当然○のグレードが必要である。For comparison, the differences ΔL and Δb between the L value and the b value with respect to the values obtained by the same treatment with a commercially available color film (triacetate film) were determined, and the absolute value of the difference was 1 or more. At that time, since it can be evaluated as a significant difference, relative color reproduction was evaluated in the following three stages from each of yellow, magenta, and cyan. Of course, a grade of ○ is required for color reproducibility.
【0118】色再現性の評価 ○:差が1以上である項目数が0、 △:差が1以上である項目数が1〜2個以内、 ×:差が2以上である項目がある。Evaluation of Color Reproducibility ◯: The number of items having a difference of 1 or more is 0, Δ: The number of items having a difference of 1 or more is 1 to 2 or less, and X: the item has a difference of 2 or more.
【0119】(フィルム現像処理)(Film development processing)
【0120】[0120]
【表1】 [Table 1]
【0121】表1において、補充量は写真感光材料1m
2 当たりの値である。発色現像液、漂白液、定着液、安
定液及びその補充液は、下記のようにして調製されたも
のを使用した。In Table 1, the replenishment amount is 1 m of the photographic light-sensitive material.
It is a value per 2 . As the color developing solution, the bleaching solution, the fixing solution, the stabilizing solution and the replenishing solution thereof, those prepared as described below were used.
【0122】 〈発色現像液〉 水 800ml 炭酸カリウム 30g 炭酸水素ナトリウム 2.5g 亜硫酸カリウム 3.0g 臭化ナトリウム 1.3g 沃化カリウム 1.2mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5g 塩化ナトリウム 0.6g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N− (β−ヒドロキシルエチル)アニリン硫酸塩 4.5g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 水酸化カリウム 1.2g 水を加えて1リットルとし、水酸化カリウムまたは20%硫酸を用いてpH1 0.06に調製した。<Color developer> Water 800 ml Potassium carbonate 30 g Sodium hydrogen carbonate 2.5 g Potassium sulfite 3.0 g Sodium bromide 1.3 g Potassium iodide 1.2 mg Hydroxylamine sulfate 2.5 g Sodium chloride 0.6 g 4- Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxylethyl) aniline sulfate 4.5 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g Potassium hydroxide 1.2 g Water was added to make 1 liter and potassium hydroxide or 20% The pH was adjusted to 0.06 with sulfuric acid.
【0123】〈発色現像補充液〉 水 800ml 炭酸カリウム 35g 炭酸水素ナトリウム 3g 亜硫酸カリウム 5g 臭化ナトリウム 0.4g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.1g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N− (β−ヒドロキシルエチル)アニリン硫酸塩 6.3g 水酸化カリウム 2g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 水を加えて1リットルとし、水酸化カリウムまたは20
%硫酸を用いてpH10.18に調製した。<Color development replenisher> Water 800 ml Potassium carbonate 35 g Sodium hydrogen carbonate 3 g Potassium sulfite 5 g Sodium bromide 0.4 g Hydroxylamine sulfate 3.1 g 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β -Hydroxylethyl) aniline sulfate 6.3 g Potassium hydroxide 2 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g Water was added to make 1 liter and potassium hydroxide or 20
The pH was adjusted to 10.18 with% sulfuric acid.
【0124】 〈漂白液〉 水 700ml 1,3−ジアミノプロパン四酢酸鉄 (III)アンモニウム 125g エチレンジアミン四酢酸 2g 硝酸ナトリウム 40g 臭化アンモニウム 150g 氷酢酸 40g 水を加えて1リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いてpH4.4に調 製した。<Bleach> Water 700 ml 1,3-Diaminopropanetetraacetic acid iron (III) ammonium 125 g Ethylenediaminetetraacetic acid 2 g Sodium nitrate 40 g Ammonium bromide 150 g Glacial acetic acid 40 g Water was added to make 1 liter, and aqueous ammonia or glacial acetic acid Was used to adjust the pH to 4.4.
【0125】 〈漂白補充液〉 水 700ml 1,3ジアミノプロパン四酢酸鉄 (III)アンモニウム 175g エチレンジアミン四酢酸 2g 硝酸ナトリウム 50g 臭化アンモニウム 200g 氷酢酸 56g アンモニア水又は氷酢酸を用いてpH4.0に調整した後に水を加えて1リッ トルにした。<Bleach replenisher> Water 700 ml 1,3 Diaminopropanetetraacetate iron (III) ammonium 175 g Ethylenediaminetetraacetic acid 2 g Sodium nitrate 50 g Ammonium bromide 200 g Glacial acetic acid 56 g pH adjusted to 4.0 using aqueous ammonia or glacial acetic acid After that, water was added to make 1 liter.
【0126】 〈定着液〉 水 800ml チオシアン酸アンモニウム 120g チオ硫酸アンモニウム 150g 亜硫酸ナトリウム 15g エチレンジアミン四酢酸 2g アンモニア水又は氷酢酸を用いてpH6.2に調整した後水を加えて1リット ルにした。<Fixer> Water 800 ml Ammonium thiocyanate 120 g Ammonium thiosulfate 150 g Sodium sulfite 15 g Ethylenediaminetetraacetic acid 2 g After adjusting the pH to 6.2 using aqueous ammonia or glacial acetic acid, water was added to make 1 liter.
【0127】 〈定着補充液〉 水 800ml チオシアン酸アンモニウム 150g チオ硫酸アンモニウム 180g 亜硫酸ナトリウム 20g エチレンジアミン四酢酸 2g アンモニア水又は氷酢酸を用いてpH6.5に調整した後水を加えて1リット ルにした。<Fixing Replenisher> Water 800 ml Ammonium thiocyanate 150 g Ammonium thiosulfate 180 g Sodium sulfite 20 g Ethylenediaminetetraacetic acid 2 g After adjusting the pH to 6.5 using aqueous ammonia or glacial acetic acid, water was added to make 1 liter.
【0128】 〈安定液及び安定補充液〉 水 900ml<Stabilizer and stable replenisher> 900 ml of water
【0129】[0129]
【化25】 [Chemical 25]
【0130】 2.0g ジメチロール尿素 0.5g ヘキサメチレンテトラミン 0.2g 1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン 0.1g シロキサン(UCC製L−77) 0.1g アンモニア水 0.5ml 水を加えて1リットルとした後、アンモニア水又は50%硫酸を用いてpH8 .5に調製した。2.0 g Dimethylolurea 0.5 g Hexamethylenetetramine 0.2 g 1,2-Benzisothiazolin-3-one 0.1 g Siloxane (UC-L-77) 0.1 g Ammonia water 0.5 ml Water was added. After adjusting to 1 liter, a pH of 8 is obtained using aqueous ammonia or 50% sulfuric acid. 5 was prepared.
【0131】(プリント処理工程)プリント処理の条件
は表2に記載の通りである。(Printing Process Step) The conditions of the printing process are as shown in Table 2.
【0132】[0132]
【表2】 [Table 2]
【0133】 〈発色現像液〉 純水 800ml トリエタノールアミン 10g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 5g 臭化カリウム 0.02g 塩化カリウム 2g 亜硫酸カリウム 0.3g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 1.0g エチレンジアミン四酢酸 1.0g カテコール−3,5−ジスルホン酸 二ナトリウム塩 1.0g ジエチレングリコール 10g N−エチルーN−β−メタンスルホンアミドエチル−3−メチル−4−アミ ノアニリン硫酸塩 4.5g 蛍光増白剤(4,4’−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体) 1.0g 炭酸カリウム 27g 水を加えて全量を1リットルとし、pH=10.10に調製した。<Color developer> Pure water 800 ml Triethanolamine 10 g N, N-diethylhydroxylamine 5 g Potassium bromide 0.02 g Potassium chloride 2 g Potassium sulfite 0.3 g 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 1. 0 g Ethylenediaminetetraacetic acid 1.0 g Catechol-3,5-disulfonic acid disodium salt 1.0 g Diethylene glycol 10 g N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-aminoaminoline sulfate 4.5 g Fluorescence enhancement Whitening agent (4,4'-diaminostilbene sulfonic acid derivative) 1.0 g Potassium carbonate 27 g Water was added to adjust the total amount to 1 liter, and pH was adjusted to 10.10.
【0134】 〈漂白定着液〉 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム2水塩 60g エチレンジアミン四酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 100ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 水を加えて全量を1リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でpH=5.7に 調製した。<Bleach-fixing solution> Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate 60 g Ethylenediaminetetraacetic acid 3 g Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 100 ml Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5 ml Water is added to make 1 liter. PH was adjusted to 5.7 with potassium carbonate or glacial acetic acid.
【0135】 〈安定化液〉 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.2g 1.2−ベンツイソチアゾリン−3−オン 0.3g エチレングリコール 1.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g O−フェニルフェノールナトリウム 1.0g エチレンジアミン四酢酸 1.0g 水酸化アンモニウム(20%水溶液) 3.0g 蛍光増白剤(4,4’−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体) 1.5g 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸又は水酸化カリウムでpH=7.0に 調製した。<Stabilizing Solution> 5-Chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 0.2 g 1.2-Benzisothiazolin-3-one 0.3 g Ethylene glycol 1.0 g 1-Hydroxyethylidene-1 , 1-Diphosphonic acid 2.0 g O-phenylphenol sodium 1.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid 1.0 g Ammonium hydroxide (20% aqueous solution) 3.0 g Optical brightener (4,4′-diaminostilbene sulfonic acid derivative) 1 0.5 g of water was added to make the total amount 1 liter, and the pH was adjusted to 7.0 with sulfuric acid or potassium hydroxide.
【0136】(実施例2)テレフタル酸ジメチル100
重量部、エチレングリコール64重量部に5−ナトリウ
ムスルホージ(β−ヒドロキシエチル)イソフタル酸
(略称;SIP)のエチレングリコール溶液(濃度35
重量%)22重量部(4モル%/全エステル結合)、ポ
リエチレングリコール(略称;PEG)(数平均分子
量:1,000)11重量部(8.5重量部/ポリマ
ー)及び酢酸ナトリウム0.05重量部、リン酸トリメ
チルエステル0.13重量部、酸化防止剤として構造式
2のイルガノックス1010(CIBA−GEIGY社
製)を生成物ポリマーに対して0.5重量%になるよう
に添加し混合した。次いで、撹拌しながら触媒として酢
酸マンガンの水和物と酢酸カルシウムの水和物とをそれ
ぞれテレフタル酸ジメタルに対するモル比で2×10-4
の量になる割合で添加し、更に三酸化アンチモン0.0
5重量部を添加した。Example 2 Dimethyl terephthalate 100
Parts by weight, and 64 parts by weight of ethylene glycol in an ethylene glycol solution of 5-sodium sulfodi (β-hydroxyethyl) isophthalic acid (abbreviation: SIP) (concentration 35
% By weight) 22 parts by weight (4 mol% / all ester bonds), polyethylene glycol (abbreviation: PEG) (number average molecular weight: 1,000) 11 parts by weight (8.5 parts by weight / polymer) and sodium acetate 0.05 Parts by weight, 0.13 parts by weight of phosphoric acid trimethyl ester, and Irganox 1010 of structural formula 2 (manufactured by CIBA-GEIGY) as an antioxidant are added so as to be 0.5% by weight with respect to the product polymer and mixed. did. Then, with stirring, manganese acetate hydrate and calcium acetate hydrate were used as catalysts in a molar ratio to dimetal terephthalate of 2 × 10 −4, respectively.
The amount of antimony trioxide added is 0.0
5 parts by weight were added.
【0137】その後徐々に昇温し170℃にて窒素雰囲
気下で、メタノールを蒸留後減圧にし、270℃、0.
5mmHgで重合を行い表3に示される固有粘度0.4
1の共重合ポリエステルを得た。実施例1と同様に膜厚
70μmの支持体を得た後、同じく乳剤層、下引層を塗
設して感光材料を作成し同様に評価した。その測定結果
を表3に示す(試料NO.5’)。Thereafter, the temperature was gradually raised and methanol was distilled at 170 ° C. in a nitrogen atmosphere and then depressurized to 270 ° C.
Polymerization was carried out at 5 mmHg and the intrinsic viscosity shown in Table 3 was 0.4.
A copolyester of No. 1 was obtained. A support having a film thickness of 70 μm was obtained in the same manner as in Example 1, and then an emulsion layer and an undercoat layer were similarly coated to prepare a light-sensitive material and evaluated in the same manner. The measurement results are shown in Table 3 (Sample No. 5 ′).
【0138】本発明とは異なり、共重合成分をエステル
交換前に添加した混合物を用いて溶融重合を行っても、
固有粘度が0.41と低くても、また、ポリエチレング
リコールの分子量が異なっていても、本発明の色の指標
値が規定内である本発明のものであれば、写真用支持体
として有用であることがわかる。Unlike the present invention, even if melt polymerization is carried out using a mixture in which a copolymerization component is added before transesterification,
Even if the intrinsic viscosity is as low as 0.41 and the molecular weight of polyethylene glycol is different, the present invention having a color index value of the present invention within the range is useful as a photographic support. I know there is.
【0139】(実施例3)実施例1のPEGをポリテト
ラメチレングリコール(PTG)(数平均分子量:30
00)、重合温度は270℃とする他は同様にして、共
重合成分として表3に示す組成比の共重合ポリエステル
を得た。同様にして写真用支持体を作成した後に、前記
実施例と同様にして下引層および乳剤層を塗工すること
により写真感光材料(表3におけるNo.6)を得た。
前記実施例1と同様の評価方法により評価し、その結果
を表3に示した。Example 3 The PEG of Example 1 was replaced with polytetramethylene glycol (PTG) (number average molecular weight: 30).
00), the polymerization temperature was 270 ° C., and a copolyester having a composition ratio shown in Table 3 was obtained as a co-polymerization component in the same manner. After preparing a photographic support in the same manner, a photographic light-sensitive material (No. 6 in Table 3) was obtained by applying an undercoat layer and an emulsion layer in the same manner as in the above-mentioned Examples.
Evaluation was performed by the same evaluation method as in Example 1, and the results are shown in Table 3.
【0140】(比較例1)実施例1における重合温度
(表3参照)を変更し、実施例1と同様にして表3に示
す共重合組成比の共重合ポリエステルを得た。前記実施
例1と同様にして写真用支持体を作成した後、乳剤層、
バック層を塗設して感光材料を作成し、前記実施例1と
同様に評価し、その結果を表3に示す。Comparative Example 1 A copolymerized polyester having a copolymerization composition ratio shown in Table 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymerization temperature in Example 1 (see Table 3) was changed. After preparing a photographic support in the same manner as in Example 1, the emulsion layer,
A backing layer was applied to prepare a light-sensitive material and evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 3.
【0141】[0141]
【表3】 [Table 3]
【0142】(考察)表3の結果より、L値およびb値
が本発明で規定する範囲内にある写真用支持体は色再現
性に優れ、巻き癖の回復性も良好で、写真用支持体を薄
膜化しても力学的強度に優れるので、通常の自動現像機
を使用して自動現像処理をすることもでき、本発明の写
真用支持体は極めて優れていることがわかる。(Discussion) From the results shown in Table 3, a photographic support having an L value and ab value within the ranges specified in the present invention has excellent color reproducibility, good curl recovery and good photographic support. Since the mechanical strength is excellent even when the body is thinned, it can be subjected to automatic development processing by using an ordinary automatic developing machine, and it is understood that the photographic support of the present invention is extremely excellent.
【0143】実施例1におけるNo.1〜6に関する結
果を参照すると、SIPを含み、しかもポリアルキレン
グリコール、特にポリエチレングリコールを含み、組成
比としてSIPが2〜7mol%(全エステル結合に対
し)、PEGが3〜10重量%(ポリマーに対し)程度
であることが特に写真用支持体としては有効であること
がわかる。No. 1 in the first embodiment. Referring to the results regarding 1 to 6, SIP is included, and further polyalkylene glycol, particularly polyethylene glycol is included, and as a composition ratio, SIP is 2 to 7 mol% (based on all ester bonds) and PEG is 3 to 10 wt% (polymer). On the other hand, it is found that a value of () is particularly effective as a photographic support.
【0144】一方、比較例1におけるNo.7,9,1
0に関する結果を参照すると、写真用支持体のL値およ
びb値が本発明で規定する範囲外であると、色再現性が
悪くて不適当であるし、No.8および11は巻き癖の
回復性が本発明の写真用支持体よりも明らかに劣ってい
ることがわかる。On the other hand, No. 1 in Comparative Example 1 7, 9, 1
Referring to the results regarding No. 0, when the L value and the b value of the photographic support are out of the ranges specified in the present invention, the color reproducibility is poor and it is inappropriate. It can be seen that Nos. 8 and 11 are clearly inferior in curl recovery from the photographic support of the present invention.
【0145】高温時の保存性について評価した結果、本
発明の実施例1であるNo.1〜6はかぶりの増大は全
て0.01〜0.04、相対感度は95〜90程度と感
度の減少は小さくて実用上問題となるレベルではなく、
乳剤特性に悪い影響を及ぼさないことが確認できた。As a result of evaluating the storability at high temperature, No. 1, which is Example 1 of the present invention, was evaluated. In Nos. 1 to 6, the increase in fog was 0.01 to 0.04 and the relative sensitivity was about 95 to 90, and the decrease in sensitivity was small, which is not a level that poses a practical problem.
It was confirmed that the emulsion characteristics were not adversely affected.
【0146】(実施例4)テルフタル酸ジメチル100
重量部、エチレングリコール70重量部、アジピン酸ジ
メチルを、表4に示す共重合組成比の共重合体が得られ
るように、調製して添加した後、酢酸カルシウム水和物
0.1重量部を添加し、常法によりエステル交換反応を
行った。(Example 4) Dimethyl terephthalate 100
Parts by weight, 70 parts by weight of ethylene glycol, and dimethyl adipate were prepared and added so that a copolymer having a copolymerization composition ratio shown in Table 4 was obtained, and then 0.1 part by weight of calcium acetate hydrate was added. After the addition, transesterification reaction was carried out by a conventional method.
【0147】得られた生成物に5−ナトリウムスルホジ
(β−ビドロキシエチル)イソフタル酸のエチレングリ
コール溶液(濃度35重量%)をそれぞれ、表4の組成
比となるように配合し、三酸化アンチモン0.05重量
部、リン酸トリメチルエステル0.13重量部を添加し
た。Each of the obtained products was mixed with an ethylene glycol solution of 5-sodium sulfodi (β-vidroxyethyl) isophthalic acid (concentration: 35% by weight) so that the composition ratio shown in Table 4 was obtained, and antimony trioxide 0 was added. 0.05 parts by weight and 0.13 parts by weight of phosphoric acid trimethyl ester were added.
【0148】また、実施例1と同様にイルガノックス1
010を生成物ポリマーに対して0.4重量%になるよ
うに添加した。次いで徐々に昇温、減圧にし、280
℃、0.5mmHgで重合を行い共重合ポリエステルを
得た。Further, as in Example 1, Irganox 1
010 was added to 0.4% by weight based on the product polymer. Then, gradually raise the temperature and reduce the pressure to 280
Polymerization was performed at 0.5 ° C. and 0.5 mmHg to obtain a copolyester.
【0149】この共重合ポリエステルを用いて150℃
で真空乾燥した後、280℃で溶融押出し、冷却ドラム
上で急冷固化させ未延伸フィルムを作製した。この未延
伸フィルムを用いて、80℃で縦方向に3.3倍延伸
し、さらに90℃で横方向に3.3倍延伸した後、18
0℃で30秒間熱固定して厚さ70μmの二軸延伸フィ
ルムを得た。Using this copolymerized polyester, 150 ° C.
After vacuum drying at 280 ° C., melt extrusion was performed at 280 ° C. and rapid cooling and solidification on a cooling drum to produce an unstretched film. Using this unstretched film, it was stretched 3.3 times in the machine direction at 80 ° C. and further 3.3 times in the cross direction at 90 ° C.
It was heat set at 0 ° C. for 30 seconds to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 70 μm.
【0150】この二軸延伸フィルムを写真用支持体と
し、前記実施例1と同様にして写真感光材料を作成し、
前記実施例1と同様の評価方法により評価し、その結果
を表4に示した。Using this biaxially stretched film as a photographic support, a photographic light-sensitive material was prepared in the same manner as in Example 1 above.
Evaluation was performed by the same evaluation method as in Example 1, and the results are shown in Table 4.
【0151】(比較例2)実施例4における重合温度お
よびアジピン酸ジメチル(DMA)の量を変更し(表4
参照)、実施例3と同様にして表4に示す共重合組成比
の共重合ポリエステルを得た。前記実施例3と同様にし
て写真用支持体を作成した後、乳剤層、バック層を塗設
して感光材料を作成し、前記実施例1と同様に評価し、
その結果を表4に示す。Comparative Example 2 The polymerization temperature and the amount of dimethyl adipate (DMA) in Example 4 were changed (Table 4
Reference), and in the same manner as in Example 3, a copolymerized polyester having a copolymerization composition ratio shown in Table 4 was obtained. After preparing a photographic support in the same manner as in Example 3, a light-sensitive material was prepared by coating an emulsion layer and a back layer, and evaluated in the same manner as in Example 1.
The results are shown in Table 4.
【0152】[0152]
【表4】 [Table 4]
【0153】(考察)表4の結果より、L値及びb値が
本発明で規定する範囲内にある写真用支持体は色再現性
に優れ、巻き癖の回復性も良好であり、写真用支持体と
して極めて優れていることがわかる。(Discussion) From the results shown in Table 4, the photographic support having the L value and the b value within the ranges specified in the present invention has excellent color reproducibility and good curl recovery, It can be seen that it is extremely excellent as a support.
【0154】また、実施例4のNo.12〜15に示さ
れる結果から、SIPを含み、しかもアジピン酸ジメチ
ルを含み、組成比としてSIPが2〜7mol%(全エ
ステル結合に対し)程度、DMAが3〜25mol%
(ポリマーに対し)程度であることによって、写真用支
持体としては特に有効であることがわかる。Further, in No. 4 of the fourth embodiment. The results shown in Nos. 12 to 15 include SIP and dimethyl adipate, and the composition ratio is about 2 to 7 mol% of SIP (based on all ester bonds) and 3 to 25 mol% of DMA.
It can be seen that the degree of (relative to the polymer) is particularly effective as a photographic support.
【0155】一方、比較例2であるNo.17の結果か
ら、写真用支持体のL値およびb値が本発明で規定する
範囲外であると、色再現性が悪くて不適当であるし、本
発明の範囲外である比較例2のNo.16はSIP成分
を含まないので、巻き癖の回復性が本発明よりも明らか
に劣っていることがわかる。On the other hand, No. From the results of No. 17, if the L value and the b value of the photographic support are out of the ranges specified in the present invention, the color reproducibility is poor and unsuitable. No. Since No. 16 does not contain the SIP component, it is clear that the curl recovery property is clearly inferior to that of the present invention.
【0156】(実施例5)前記実施例1における酸化防
止剤(イルガノックス1010)0.4重量%の代わり
に、前述の酸化防止剤の構造式No.1で示されるイル
ガノックス245(CIBA−CEIGY社製)0.2
重量%を添加した外は、前記実施例1と同様にして、表
5に示す共重合組成比の共重合ポリエステルを得た(表
5中のNo.18、19)。この共重合ポリエステルを
使用して前記実施例1と同様にして写真用支持体を作成
し、これを使用して前記実施例1と同様にして写真用感
光材料を得、前記実施例1と同様の評価方法により評価
し、その結果を表5に示した。Example 5 Instead of 0.4% by weight of the antioxidant (Irganox 1010) in Example 1, the structural formula No. of the above-mentioned antioxidant was used. Irganox 245 (manufactured by CIBA-CEIGY) 0.2 shown by 1
A copolymerized polyester having a copolymerization composition ratio shown in Table 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the weight% was added (Nos. 18 and 19 in Table 5). Using this copolymerized polyester, a photographic support was prepared in the same manner as in Example 1, and using this, a photographic light-sensitive material was obtained in the same manner as in Example 1, and the same as in Example 1. Evaluation was carried out by the evaluation method of No. 1 and the results are shown in Table 5.
【0157】[0157]
【表5】 [Table 5]
【0158】(考察)表5の結果から、L値およびb値
が本発明で規定する範囲内にある写真用支持体は、酸化
防止剤の種類およびその配合量を変えても色再現性に優
れ、巻き癖の回復性も良好であった。また、高温時の保
存性について評価した結果、かぶりの増大、相対感度の
変化は非常に小さくて、実用上問題となるレベルではな
く、乳剤特性に悪影響を及ぼさないことが確認できた。
この写真用支持体は、乳剤特性、写真特性に悪影響を及
ぼすことがなく、写真感光材料の支持体として極めて優
れていることがわかる。(Discussion) From the results shown in Table 5, the photographic support having the L value and the b value within the ranges specified in the present invention shows the color reproducibility even if the kind and the blending amount of the antioxidant are changed. It was excellent and had good curl recovery. As a result of evaluating the storage stability at high temperature, it was confirmed that the increase in fog and the change in relative sensitivity were very small, which was not a problematic level for practical use and did not adversely affect the emulsion characteristics.
It can be seen that this photographic support does not adversely affect emulsion characteristics and photographic characteristics and is extremely excellent as a support for photographic light-sensitive materials.
【0159】(実施例6)実施例1におけるエステル交
換触媒の量を表6に示す量に変え、共重合成分としては
SIPを酸成分に対して5mol%、PEGを全エステ
ル結合単位に対して7.5重量%に変えた外は前記実施
例1と同様にして、重合温度270℃にて共重合ポリエ
ステルを得た。この共重合ポリエステルを使用して前記
実施例1と同様にして写真用支持体を作成し、これを使
用して前記実施例1と同様にして写真用感光材料を得、
前記実施例1と同様の評価方法により評価し、その結果
を表6に示した。(Example 6) The amount of the transesterification catalyst in Example 1 was changed to the amount shown in Table 6, and as the copolymerization component, SIP was 5 mol% with respect to the acid component, and PEG was with respect to all ester bond units. A copolyester was obtained at a polymerization temperature of 270 ° C. in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 7.5% by weight. Using this copolymerized polyester, a photographic support was prepared in the same manner as in Example 1, and using this, a photographic light-sensitive material was obtained in the same manner as in Example 1 above.
Evaluation was performed by the same evaluation method as in Example 1, and the results are shown in Table 6.
【0160】(比較例3)実施例6と同様にして、表6
に示す組成比の重合体を得た。同様にしてフィルム作製
後、乳剤層及びバック層を塗設して感光材料を作成し同
様に評価した測定結果を表6に示す。(Comparative Example 3) In the same manner as in Example 6, Table 6
A polymer having the composition ratio shown in was obtained. After the film was prepared in the same manner, a photosensitive material was prepared by coating an emulsion layer and a back layer, and the same evaluation results are shown in Table 6.
【0161】[0161]
【表6】 [Table 6]
【0162】(考察)表6の結果から、L値およびb値
が本発明で規定する範囲内にある写真用支持体は、エス
テル交換触媒、配合量を変えても色再現性に優れ、巻き
癖の回復性も良好であり、写真感光材料の支持体として
極めて優れていることがわかる。(Discussion) From the results shown in Table 6, the photographic support whose L value and b value are within the ranges specified in the present invention is excellent in color reproducibility even if the transesterification catalyst and the compounding amount are changed, and The habit recovery property is also good, and it is understood that it is extremely excellent as a support for a photographic light-sensitive material.
【0163】(実施例7)実施例1におけるNo.4と
同じ共重合ポリエステルにBayer社製MACROL
EX(Blue RR)の染料を、共重合ポリエステル
に対して1,500ppmになるように加えて、マスタ
ーバッチを二軸混練機で作製した。そのマスターバッチ
と前記染料を含有していない前記共重合ポリエステルと
を重量比で1:9となるように配合して、目的の染料濃
度が150ppmになるようした後に、前記実施例1と
同様にして二軸延伸フィルムを作製した。その後、前記
実施例1におけるのと同様にして写真感光材料を作成
し、前記実施例1と同様の評価方法により評価し、その
結果を表7に示した。(Embodiment 7) No. 1 in the first embodiment. The same copolymerized polyester as 4 is manufactured by Bayer MACROL
A dye of EX (Blue RR) was added so as to be 1,500 ppm with respect to the copolyester, and a masterbatch was produced by a biaxial kneader. The masterbatch and the copolyester not containing the dye were blended in a weight ratio of 1: 9 to obtain a target dye concentration of 150 ppm, and then the same procedure as in Example 1 was performed. To produce a biaxially stretched film. Then, a photographic light-sensitive material was prepared in the same manner as in Example 1 and evaluated by the same evaluation method as in Example 1, and the results are shown in Table 7.
【0164】また、この実施例では写真感光材料につき
以下の内容のライトパイピングを評価した。In this example, the light piping of the photographic light-sensitive material was evaluated as follows.
【0165】<ライトパイビング>作成した未露光の感
光材料をパトローネに詰め先端を2cm出した後、7,
000ルクスの光源下で2分間曝射放置する。その後、
前述のフィルム処置を行いパトローネ口の先端部から濃
度変化(かぶり)が認められるまでの距離を測定する。
写真用支持体としては小さいほど好ましいが15mm程
度以下であれば問題はない。市販のカラーフィルムは8
mm程である。<Light Piping> The prepared unexposed light-sensitive material was packed in a cartridge and the tip was extended by 2 cm.
Leave exposed for 2 minutes under a light source of 000 lux. afterwards,
The film treatment described above is performed and the distance from the tip of the mouth of the patrone until the density change (fog) is recognized is measured.
A smaller photographic support is preferable, but there is no problem as long as it is about 15 mm or less. Commercially available color film is 8
It is about mm.
【0166】(比較例4)比較例1におけるNo.10
と同じ組成比である共重合ポリエステルを使う外は前記
実施例7と同様にして写真用支持体を作製した後に、前
記実施例7と同様にして写真感光材料を作成し、前記実
施例7と同様にして評価し、その結果を表7に示した。(Comparative Example 4) No. 1 in Comparative Example 1 10
A photographic support was prepared in the same manner as in Example 7, except that a copolyester having the same composition ratio as in Example 7 was used, and then a photographic light-sensitive material was prepared in the same manner as in Example 7. It evaluated similarly and the result was shown in Table 7.
【0167】[0167]
【表7】 [Table 7]
【0168】(考察)表7の結果から、L値およびb値
が本発明で規定する範囲内にある写真用支持体は染料を
加えても色再現性に優れ、巻き癖回復性も良好である
他、ライトパイビングも実用上問題のないレベルであ
り、写真感光材料の支持体として極めて優れていること
がわかる。(Discussion) From the results shown in Table 7, a photographic support having an L value and ab value within the ranges specified in the present invention has excellent color reproducibility even when a dye is added, and has good curl recovery property. In addition to the above, light piving is at a practically no problem level, and it is understood that it is extremely excellent as a support for a photographic light-sensitive material.
【0169】一方、L値およびb値が本発明で規定する
範囲外の共重合ポリエステル(実施例1のNo.10)
は染料を加えても(No.26)、やはり色再現性が悪
化し、写真用支持体としては実用上問題があることがわ
かる。On the other hand, a copolyester having L and b values outside the range specified in the present invention (No. 10 of Example 1).
Even when a dye is added (No. 26), the color reproducibility is still deteriorated, and it is found that there is a practical problem as a photographic support.
【0170】[0170]
【発明の効果】この発明によると、巻き癖の解消性に優
れ、写真の乳剤特性およびポジ型感光材料の色再現性に
対して悪影響を及ぼさない優れた写真特性を有する、ハ
ロゲン化銀写真感光材料に好適な、写真用支持体を提供
することができる。According to the present invention, a silver halide photographic light-sensitive material having excellent curl resolving ability and excellent photographic characteristics which do not adversely affect emulsion characteristics of a photograph and color reproducibility of a positive-working light-sensitive material. A photographic support suitable for the material can be provided.
フロントページの続き (72)発明者 中西 謙治 東京都日野市さくら町1番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 大久保 義興 山口県防府市惣社町2−33−5 (72)発明者 橋村 鉄太郎 山口県防府市新田1751−15 (72)発明者 内藤 寛 山口県山口市大字吉敷2265−5Front Page Continuation (72) Inventor Kenji Nakanishi, Sakura Town, Hino City, Tokyo Konica Co., Ltd. (72) Inventor Yoshioki Okubo Yamaguchi Prefecture 2-33-5 Sosha Town, Hofu City Inventor Tetsutaro Hashimura Yamaguchi Prefecture 1751-15 Nitta, Hofu City (72) Inventor Hiroshi Naito 2265-5 Yoshikishi, Yamaguchi City, Yamaguchi Prefecture
Claims (3)
ト基を有する芳香族ジカルボン酸を有する共重合ポリエ
ステルと酸化防止剤とを有すると共に、色の指標L値が
93以上であり、かつ色の指標b値が3以下であること
を特徴とする写真用支持体。1. A copolymerized polyester having an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group as a monomer unit and an antioxidant, and a color index L value of 93 or more and a color index b value of 3. A photographic support characterized by being:
ニットとしてポリアルキレングリコールを含有し、前記
共重合ポリエステルを加水分解することにより検出され
るところの、金属スルホネート基を有する芳香族ジカル
ボン酸の量が、全エステル結合に対して2〜7モル%で
あり、かつ前記ポリアルキレングリコールの量が全反応
生成物の重量に対して3〜10重量%である割合で含有
する前記請求項1に記載の写真用支持体。2. The copolymerized polyester contains a polyalkylene glycol as a monomer unit, and the amount of the aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group, which is detected by hydrolyzing the copolymerized polyester, is: The photograph according to claim 1, wherein the amount of the polyalkylene glycol is 2 to 7 mol% based on the total ester bonds, and the polyalkylene glycol is contained in a ratio of 3 to 10 wt% based on the total weight of the reaction products. Support.
ニットとして脂肪族ジカルボン酸を有し、前記共重合ポ
リエステルを加水分解することにより検出されるところ
の、脂肪族ジカルボン酸の量が、全エステル結合に対し
て3〜25モル%である前記請求項1に記載の写真用支
持体。3. The copolymerized polyester has an aliphatic dicarboxylic acid as a monomer unit, and the amount of the aliphatic dicarboxylic acid, which is detected by hydrolyzing the copolymerized polyester, is equal to all ester bonds. The photographic support according to claim 1, wherein the content is 3 to 25 mol%.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27578192A JPH05346636A (en) | 1992-04-15 | 1992-10-14 | Photographic supporting body |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9522292 | 1992-04-15 | ||
JP4-95222 | 1992-04-15 | ||
JP27578192A JPH05346636A (en) | 1992-04-15 | 1992-10-14 | Photographic supporting body |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05346636A true JPH05346636A (en) | 1993-12-27 |
Family
ID=26436497
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27578192A Withdrawn JPH05346636A (en) | 1992-04-15 | 1992-10-14 | Photographic supporting body |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH05346636A (en) |
-
1992
- 1992-10-14 JP JP27578192A patent/JPH05346636A/en not_active Withdrawn
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