JPH05341456A - Autoamtic developing machine for silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Autoamtic developing machine for silver halide photographic sensitive material

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Publication number
JPH05341456A
JPH05341456A JP17758192A JP17758192A JPH05341456A JP H05341456 A JPH05341456 A JP H05341456A JP 17758192 A JP17758192 A JP 17758192A JP 17758192 A JP17758192 A JP 17758192A JP H05341456 A JPH05341456 A JP H05341456A
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JP
Japan
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tank
processing
solid
agent
water
Prior art date
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Pending
Application number
JP17758192A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Moeko Hagiwara
茂枝子 萩原
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To make pollution low and dissolution operation free without using plastic containers and to prevent the formation of deposits even at the time of using a processing agent by incorporating a specific surfactant into replenishing water with the automatic developing machine having a replenishing water housing section. CONSTITUTION:The replenishing water of the automatic developing machine having the replenishing water housing section contains the compd. expressed by formula I. In the formula I, A denotes a hydrogen atom or univalent org. group; B and C respectively denote formula II and may be the same or different. X denotes a hydrogen atom, hydroxyl group, alkyl group, aralkyl group, aryl group; (m) and (n) denote inter of 1 to 100. In the formula II, Y denotes a hydrogen atom or hydroxyl group; (a) to (c) are respectively 0 to 3; (d) is 0 or 1. A is an aryl group substd. with, for example, 6 to 50C, more preferably 6 to 35C alkyl group (hexyl-, heptyl-, octyl-, nonyl-, decyl group, etc.), or 1 to 35C alkyl group or 2 to 35C alkenyl group.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料用自動現像機に関し、詳しくはポリ容器を排し、固
形処理剤を用い溶解作業をなくしたハロゲン化銀写真感
光材料用自動現像機に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an automatic developing machine for silver halide photographic light-sensitive materials, and more specifically, to an automatic developing machine for silver halide photographic light-sensitive materials in which a poly container is discharged and a solid processing agent is used to eliminate a melting operation. Regarding the machine.

【0002】[0002]

【発明の背景】ハロゲン化銀写真感光材料(以下、感光
材料あるいは写真材料と称することもある)は、通常露
光後、現像、脱銀、洗浄、安定化等の工程により処理さ
れる。現像には、黒白現像液、カラー発色現像液、脱銀
処理には、漂白液、漂白定着液、定着液、洗浄には水道
水、又はイオン交換水、安定化処理には安定液がそれぞ
れ使用される。感光材料は、通常30〜40℃に温度調
節されたこれら各処理液中に浸漬され処理される。
BACKGROUND OF THE INVENTION A silver halide photographic light-sensitive material (hereinafter sometimes referred to as a light-sensitive material or a photographic material) is usually subjected to steps such as development, desilvering, washing and stabilization after exposure. Black-and-white developing solution, color developing solution for developing, bleaching solution, bleach-fixing solution, fixing solution for desilvering, tap water or ion-exchanged water for washing, and stabilizing solution for stabilizing. To be done. The light-sensitive material is usually dipped in each processing solution whose temperature is adjusted to 30 to 40 ° C. and processed.

【0003】この様な処理は通常、自動現像機(以下、
自現機と称することもある)等により、上記の処理液を
収納した処理槽間を順次搬送させることによって行われ
る。ここで自動現像機という場合、現像部、脱銀部、洗
浄または安定化部及び乾燥部を有し、各処理槽部を順次
自動的に写真感光材料を搬送させる手段を有する現像機
のことを一般に指称する。
Such processing is usually carried out by an automatic processor (hereinafter,
It may be referred to as an automatic processing machine) or the like, and is sequentially carried between the processing tanks containing the processing liquid. Here, the term "automatic developing machine" refers to a developing machine having a developing section, a desilvering section, a washing or stabilizing section and a drying section, and having means for automatically automatically transferring the photographic light-sensitive material to each processing tank section. Generally referred to.

【0004】この場合、従来、処理槽内の処理液の活性
度を一定に保つために各処理液の補充液を補充する方式
が採られており、具体的には、補充用タンクから補充液
を適時処理槽内に供給しつつ処理作業を行うようにして
いる。
In this case, conventionally, a method of replenishing the replenishment liquid of each treatment liquid in order to keep the activity of the treatment liquid in the treatment tank constant has been adopted. Is supplied to the processing tank at appropriate times to perform the processing work.

【0005】このような場合、補充用タンクに貯溜され
る補充液自体は別の場所で作成され、必要に応じて補充
用タンク内に供給されるのが普通であるが、その作成に
あたっては従来から次のような手作業的な方法が採られ
ている。
In such a case, the replenishing liquid itself stored in the replenishing tank is usually prepared in another place and supplied into the replenishing tank as needed. The following manual methods have been adopted from.

【0006】即ち、ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤
(以下、写真処理剤と称することもある)は粉末状ある
いは濃厚液体状でユーザーに供給されており、使用にあ
たっては、粉末の場合は一定量の水に溶解することによ
り調整され、また濃厚液体の場合は水で一定量に混合、
溶解及び希釈して用いられる。
That is, a processing agent for silver halide photographic light-sensitive materials (hereinafter sometimes referred to as a photographic processing agent) is supplied to the user in the form of powder or a concentrated liquid, and in the case of use, it is fixed in the case of powder. It is adjusted by dissolving in a certain amount of water, and in the case of a thick liquid, it is mixed with water to a certain amount,
Used by dissolving and diluting.

【0007】補充タンクは自現機の横に設置される場合
があり、相当のスペースを確保する必要がある。また、
最近急増しているミニラボにおいても自現機本体に補充
タンクを内蔵するようにしているが、この場合も補充タ
ンクのスペースを確保する必要がある。
The replenishment tank may be installed beside the automatic processing machine, and it is necessary to secure a considerable space. Also,
Even in the minilab, which has been increasing rapidly in recent years, the refill tank is built into the machine itself, but in this case as well, it is necessary to secure a space for the refill tank.

【0008】補充処理剤は写真処理に際して良好で安定
した性能を得るためにいくつかのパーツにわかれてい
る。例えばカラー用漂白定着液の補充液は、酸化剤であ
る有機酸第2鉄塩の濃厚パーツと還元剤であるチオ硫酸
塩の濃厚パーツにわかれており、補充液作成時に前記有
機酸第2鉄塩の濃厚パーツとチオ硫酸塩含有濃厚パーツ
を混ぜ合わせ、一定量の水を加えることで使用に供して
いる。
Replenishment processing agents are divided into several parts for good and stable performance during photographic processing. For example, the replenisher for the bleach-fixing solution for color is divided into concentrated parts of ferric organic acid salt which is an oxidizing agent and concentrated parts of thiosulfate which is a reducing agent. It is used by mixing thick salt parts and thick parts containing thiosulfate and adding a certain amount of water.

【0009】上記濃厚化されたパーツは、例えばポリ容
器等の容器に入れられ、これらをまとめて外袋(例えば
段ボール箱)に入れて1単位として市販されている。
The concentrated parts are put in a container such as a plastic container, and these are put together in an outer bag (for example, a cardboard box) and sold as a unit.

【0010】上記パーツ剤がキット化された補充処理剤
は、溶解、希釈、混合後、一定量に仕上げて使用される
が、該補充処理剤には次のような欠点がある。
The replenishment treating agent in which the above-mentioned parts agent is made into a kit is used after dissolving, diluting and mixing and finishing to a fixed amount, but the replenishing treating agent has the following drawbacks.

【0011】即ち、各パーツ剤が容器に各々単独に入れ
られており、補充処理剤によってはパーツ剤が数本に及
び、1単位ともなると該容器の数がかなり多くなり、貯
蔵や輸送の際、多くのスペースを必要とするばかりでな
く、空になった容器の廃棄にも問題があった。また補充
処理剤を構成するパーツ剤が数種からなる場合は、各パ
ーツ剤は各々単独に入れられて散在しているので、各パ
ーツ剤を見つけ出すのに手間を要し、調液の作業能率を
著しく低下させていた。
That is, each parts agent is individually put in a container, and depending on the replenishing treatment agent, several parts agents are included, and the number of parts agents becomes considerably large when it becomes one unit. Not only did it take a lot of space, but there was also a problem with the disposal of empty containers. Also, if the parts agent that composes the replenishment treatment agent consists of several types, each part agent is individually put and scattered, so it takes time to find each part agent, and the working efficiency of the liquid preparation is high. Was significantly reduced.

【0012】一方近年、ヨーロッパ、アメリカを中心に
して環境保全、省資源化が強く望まれており、写真関係
では前述の濃厚処理液を収納するポリ容器が特に問題と
なっている。即ち、写真処理剤用のポリ容器はコストが
安く貯蔵や輸送にも便利で耐薬品性に優れているもの
の、空になった容器は産業廃棄物として埋め立てられる
か、廃棄され、或いは焼却されるが、ポリ容器は生分解
性がほとんどなく、蓄積され、焼却した場合は炭酸ガス
の大量の発生を伴い、地球の温暖化等の一因になるとい
う問題がある。また、ユーザー側の問題として作業スペ
ースの狭いところにポリ容器が大量に山積みされ更にス
ペースを狭くしている等の問題点が指摘されている。
On the other hand, in recent years, environmental protection and resource saving have been strongly demanded mainly in Europe and the United States, and a plastic container for storing the above-mentioned concentrated processing liquid has been a particular problem in photography. That is, although plastic containers for photographic processing agents are low in cost, convenient for storage and transportation, and have excellent chemical resistance, empty containers are landfilled as industrial waste, discarded, or incinerated. However, the plastic container has almost no biodegradability, and when it is accumulated and incinerated, a large amount of carbon dioxide gas is generated, which causes a problem such as global warming. In addition, as a problem on the user side, it has been pointed out that a large number of plastic containers are piled up in a narrow working space to further reduce the space.

【0013】前記したような問題、即ち液体処理剤を包
装するためのポリ容器を無くす方法としては、処理剤を
単に粉末化することが考えられるが、単なる粉末化では
補充液溶解時に液体と比べ、溶解に手間がかかる、粉末
が飛散しやすい、等の欠点があり、大ラボでは一部使用
されてはいるが、ミニラボ等店頭処理には適用できるも
のではない。
As a method of eliminating the above-mentioned problem, that is, a method of eliminating the plastic container for packaging the liquid treating agent, it is conceivable that the treating agent is simply pulverized. However, it has drawbacks such as time-consuming dissolution and easy scattering of powder, and although it is partially used in large laboratories, it is not applicable to over-the-counter treatment such as minilabs.

【0014】それを解決し、固形処理剤を使いこなすよ
う提案がなされている。例えば特開昭51−61837
号公報には、崩壊剤を含有した写真用錠剤が開示されて
おり、溶解性を向上させる技術の提案がされている。
Proposals have been made to solve the problem and to make full use of the solid processing agent. For example, JP-A-51-61837
Japanese Patent Publication discloses a photographic tablet containing a disintegrant, and proposes a technique for improving the solubility.

【0015】また特開平2−109042号、同2−1
09043号、同3−39735号及び同3−3973
9号公報にはある平均粒径を持った顆粒化された写真用
処理剤を用いる方法が開示されており、粉末の飛散防止
の改善が提案されている。
Further, JP-A Nos. 2-109042 and 2-1.
09043, 3-39735 and 3-3973.
No. 9 discloses a method of using a granulated photographic processing agent having a certain average particle diameter, and proposes improvement of prevention of powder scattering.

【0016】しかしいずれも溶解作業は行われなくては
ならず、液体キット使用時の溶解作業の煩雑さは改善さ
れない。
However, in both cases, the dissolution work must be performed, and the complexity of the dissolution work when using the liquid kit cannot be improved.

【0017】溶解作業を不要にする方法としては、特開
平3−11344号公報に各単位容器よりパーツ剤の混
合比率に応じた量のペースト状のパーツ剤を押し出し、
この押し出されたパーツ剤を一定量の溶解水と混合し、
所定の濃度に希釈、供給する技術が開示されている。
As a method for eliminating the need for the melting operation, Japanese Patent Laid-Open No. 11344/1993 discloses the method of extruding a paste-like part agent from each unit container in an amount corresponding to the mixing ratio of the part agent.
Mix the extruded parts agent with a certain amount of dissolved water,
A technique of diluting and supplying to a predetermined concentration is disclosed.

【0018】また同様に処理された写真感光材料の面積
を検知し一定面積毎に顆粒状または錠剤等の固形処理剤
と溶解水を補充液作成部により、混合、溶解し、処理タ
ンクに供給する方法も提案されている。
Similarly, the area of the processed photographic light-sensitive material is detected, and the solid processing agent such as granules or tablets and the dissolved water are mixed and dissolved by the replenishing solution preparing section and supplied to the processing tank at regular intervals. Methods have also been proposed.

【0019】更に顆粒状、錠剤及び、ペースト状等の固
形処理剤及び補給水を感光材料の処理情報に応じて直接
処理タンクまたは処理タンクに連結されている部分に添
加する方法も提案されている。
Further, a method has been proposed in which a solid processing agent such as granules, tablets, and pastes and makeup water are directly added to a processing tank or a portion connected to the processing tank according to processing information of the light-sensitive material. .

【0020】前記の一旦補充液を作成する技術において
は、溶解水に溶解し、すぐに補充するため、溶解性が不
十分となり、ミキサー等の撹拌手段を設けたり、または
溶解水をヒートアップし溶解性をアップさせる等の手段
を採らなければならず、機器のコストアップになってし
まう。
In the above-mentioned technique for preparing a replenishing solution, since it dissolves in dissolved water and is replenished immediately, the solubility becomes insufficient, and stirring means such as a mixer is provided, or the dissolved water is heated up. It is necessary to take measures such as increasing the solubility, which increases the cost of the device.

【0021】また、直接処理部に添加する方法において
は、処理温度に調整された処理液に添加されるため、溶
解性は向上するが瞬時に溶解することは不可能なため溶
解残渣が処理部に混入し、感光材料に付着したりポンプ
やフィルターに詰まり環境障害を起こす欠点がある。
In addition, in the method of adding directly to the processing section, since it is added to the processing solution adjusted to the processing temperature, the solubility is improved, but it is impossible to dissolve instantly, so that the dissolution residue is left in the processing section. However, there is a drawback in that it may be mixed in with the photosensitive material, adhere to the photosensitive material, or clog the pump or filter to cause an environmental problem.

【0022】更に固形処理剤の各パーツ剤を同時に溶解
すると部分的に高濃度部分が生じ、不溶性の沈殿物が生
成したり、また析出を起こしてラックやタンクの壁面に
付着しやすくなるため各パーツ剤のタイミングをずらし
て添加しなければならずソフトウェアが複雑化したり、
また大量処理時には溶解が間に合わなくなる等の不都合
を生じる。
Further, when each part agent of the solid processing agent is dissolved at the same time, a high-concentration portion is partially generated, and an insoluble precipitate is generated, or precipitation is caused to easily adhere to the wall surface of the rack or the tank. It is necessary to shift the timing of the parts agent to add it, and the software becomes complicated,
In addition, when large-scale processing is performed, there arises inconvenience such that dissolution is delayed.

【0023】従ってこのような固形処理剤を処理に応じ
て自動供給する際の溶解性、沈殿物の生成を解決するこ
とが強く望まれていた。
Therefore, it has been strongly desired to solve the solubility and the formation of precipitates when such a solid processing agent is automatically supplied depending on the processing.

【0024】[0024]

【発明の目的】そこで本発明の目的は、第1にポリ容器
を実質的に使用しない低公害の自動現像機の提供にあ
り、第2に手作業による溶解作業をフリー化された自動
現像機の提供にあり、第3に固形処理剤使用時の不溶
物、析出物の生成がない自動現像機の提供にある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a low-pollution automatic developing machine which does not substantially use a plastic container, and secondly an automatic developing machine which is free from manual melting work. Thirdly, the third object is to provide an automatic developing machine which does not generate insoluble matters and precipitates when a solid processing agent is used.

【0025】[0025]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
達成すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に至ったもの
であり、即ち、本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
用自動現像機は、補給水収納部を有するハロゲン化銀写
真感光材料用自動現像機において、該補給水が下記一般
式[SI]で示される化合物の少なくとも1種を含有す
るものであることを特徴とする。
The inventors of the present invention have made extensive studies to achieve the above objects, and as a result, have reached the present invention, that is, the automatic silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention. The developing machine is an automatic developing machine for a silver halide photographic light-sensitive material having a make-up water storage part, wherein the make-up water contains at least one compound represented by the following general formula [SI]. To do.

【0026】[0026]

【化3】 [式中、Aは水素原子又は1価の有機基を表わす。B及
びCはそれぞれ
[Chemical 3] [In the formula, A represents a hydrogen atom or a monovalent organic group. B and C are respectively

【0027】[0027]

【化4】 を表し、同一でも異なってもよい(ただし、a、b及び
cは各々0、1、2又は3であり、dは0または1であ
り、Yは水素原子または水酸基である)。m及びnは1
〜100の整数を表す。Xは水素原子、水酸基、アルキ
ル基、アラルキル基またはアリール基である。] 好ましい態様としては、補給水収納部を有するハロゲン
化銀写真感光材料用自動現像機において、 露光されたハロゲン化銀写真感光材料を処理する処理
液を収納する少なくとも1つの処理槽と、 固形処理剤を収納する処理剤収納部と、 前記固形処理剤を前記処理槽、該処理槽の液絡部また
は補充液作成部に供給する処理剤供給手段と、 前記補給水を前記処理槽、該処理槽の液絡部または補
充液作成部に供給する補充水供給部と、 前記ハロゲン化銀写真感光材料の処理量情報を検知す
る検知手段と、 前記検知手段により検知された処理量情報に応じて、
前記処理剤及び補給水の供給手段を制御する補給制御手
段とを有し、前記補給水が前記一般式[SI]で示され
る化合物の少なくとも1種を含有することである。
[Chemical 4] And may be the same or different (provided that a, b and c are 0, 1, 2 or 3 respectively, d is 0 or 1 and Y is a hydrogen atom or a hydroxyl group). m and n are 1
Represents an integer of 100. X is a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group. As a preferred embodiment, in an automatic developing machine for silver halide photographic light-sensitive material having a make-up water storage portion, at least one processing tank for storing a processing liquid for processing the exposed silver halide photographic light-sensitive material, and solid processing A treatment agent storage part for storing a treatment agent, a treatment agent supply means for supplying the solid treatment agent to the treatment tank, a liquid junction portion of the treatment tank or a replenisher preparation section, and the makeup water to the treatment tank, the treatment A replenishing water supply unit that supplies the liquid junction portion or the replenishing liquid creating unit of the tank, a detection unit that detects processing amount information of the silver halide photographic light-sensitive material, and a processing amount information that is detected by the detection unit. ,
And a replenishment control unit for controlling the supply unit for the treatment agent and the replenishment water, wherein the replenishment water contains at least one compound represented by the general formula [SI].

【0028】他の好ましい態様は、前記補給水の中の全
溶質濃度が5%以下であること、前記固形処理剤供給手
段及び前記補給水供給手段において、直接前記処理槽ま
たは処理槽の液絡部に供給することである。
In another preferred embodiment, the total solute concentration in the make-up water is 5% or less, and in the solid processing agent supplying means and the make-up water supplying means, the liquid junction of the processing tank or the processing tank is directly provided. To supply the department.

【0029】[0029]

【発明の具体的構成】以下、本発明について具体的に説
明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention will be described in detail below.

【0030】一般式[SI]について詳説する。一般式
[SI]において、Aは水素原子又は1価の有機基、例
えば炭素数が6〜50、好ましくは6〜35のアルキル
基(例えばヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デ
シル、ウンデシルまたはドデシル等の各基)、または炭
素数が1〜35のアルキル基または炭素数が2〜35の
アルケニル基で置換されたアリール基である。
The general formula [SI] will be described in detail. In the general formula [SI], A is a hydrogen atom or a monovalent organic group, for example, an alkyl group having 6 to 50 carbon atoms, preferably 6 to 35 carbon atoms (for example, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl or dodecyl, etc. Each group), or an aryl group substituted with an alkyl group having 1 to 35 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 35 carbon atoms.

【0031】アリール基上に置換する好ましい基として
は、炭素数が1〜18のアルキル基(例えばメチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オク
チル、ノニル、デシル、ウンデシルまたはドデシル等の
非置換アルキル基)、ベンジル、フェネチル等の置換ア
ルキル基または炭素数2〜20のアルケニル基(例えば
オレイル、セチル、アリル基等の非置換のアルケニル
基)が挙げられる。
The preferred group substituted on the aryl group is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms (for example, methyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl or dodecyl, and the like). Alkyl group), a substituted alkyl group such as benzyl and phenethyl, or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms (for example, an unsubstituted alkenyl group such as oleyl, cetyl and allyl groups).

【0032】アリール基としてはフェニル、ビフェニル
またはナフチル等の各基が挙げられ、好ましくはフェニ
ル基である。アリール基に置換する位置としては、オル
ト、メタ、パラ位のいずれでもよく、複数の基が置換で
きる。B及びCは各々
Examples of the aryl group include phenyl, biphenyl and naphthyl groups, and the phenyl group is preferable. The aryl group may be substituted at any of the ortho, meta and para positions, and a plurality of groups can be substituted. B and C are respectively

【0033】[0033]

【化7】 を表し、同一であっても異なっていてもよい(ただし、
a、bおよびcは各々0、1、2または3、dは0また
は1であり、Yは水素原子または水酸基である)。m及
びnは1〜100の整数を表す。Xは水素原子、アルキ
ル基、アラルキル基またはアリール基であり、例えばA
で説明した基が挙げられる。
[Chemical 7] And may be the same or different (however,
a, b and c are each 0, 1, 2 or 3, d is 0 or 1, and Y is a hydrogen atom or a hydroxyl group). m and n represent the integer of 1-100. X is a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group, for example A
The groups described in 1. can be mentioned.

【0034】以下に一般式[SI]で示される化合物の
例示化合物を挙げるが、これらに限定されるものではな
い。
Examples of the compound represented by the general formula [SI] are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0035】(一般式[SI]で示される化合物) SI-1〜SI-22 特願平2-178833号明細書第18頁〜19頁
I-1〜 I-22 と同じ。
(Compound represented by the general formula [SI]) SI-1 to SI-22 Japanese Patent Application No. 2-178833, pages 18 to 19
Same as I-1 to I-22.

【0036】[0036]

【化8】 SI-24〜SI-27 特願平2-178833号明細書第20頁 I-24
〜 I-27 と同じ。
[Chemical 8] SI-24 to SI-27 Japanese Patent Application No. 2-178833, page 20, I-24
~ Same as I-27.

【0037】[0037]

【化9】 SI-29〜SI-30 特願平2-178833号明細書第20頁 I-29
〜I-30 と同じ。
[Chemical 9] SI-29 to SI-30 Japanese Patent Application No. 2-178833, page 20, I-29
~ Same as I-30.

【0038】[0038]

【化10】 SI-35 特願平2-178833号明細書第21頁 I-35 と同
じ。
[Chemical 10] SI-35 Japanese Patent Application No. 2-178833, page 21, same as I-35.

【0039】[0039]

【化11】 SI-38 〜SI-46 特願平2-178833号明細書第22頁〜23頁
I-38 〜I-46と同じ。
[Chemical 11] SI-38 to SI-46 Japanese Patent Application No. 2-178833, pages 22 to 23
Same as I-38 to I-46.

【0040】[0040]

【化12】 SI-48 〜SI-78 特願平2-178833号明細書第23頁〜27頁
I-48 〜I-78と同じ。
[Chemical formula 12] SI-48 to SI-78 Japanese Patent Application No. 2-178833, pages 23 to 27
Same as I-48 to I-78.

【0041】[0041]

【化13】 [Chemical 13]

【0042】[0042]

【化14】 [Chemical 14]

【0043】[0043]

【化15】 [Chemical 15]

【0044】上記例示化合物の中で好ましいのは、SI-
1、SI-5、SI-23 、SI-28 、SI-31 、SI-37 、SI-47、SI-7
9、SI-80、SI-81、SI-88、SI-89、SI-96〜106 である。
Of the above-exemplified compounds, SI- is preferred.
1, SI-5, SI-23, SI-28, SI-31, SI-37, SI-47, SI-7
9, SI-80, SI-81, SI-88, SI-89, SI-96 to 106.

【0045】一般式[SI]で示される化合物の添加量
は、補給水1リットル当り0.01g/l〜50.0g
/lの範囲が本発明の目的を効果的に達成する上で好ま
しく、より好ましくは0.1〜20g/lの範囲であ
る。
The amount of the compound represented by the general formula [SI] added is 0.01 g / l to 50.0 g per liter of makeup water.
The range of 1 / l is preferable in order to effectively achieve the object of the present invention, and the range of 0.1-20 g / l is more preferable.

【0046】 上記一般式[SI]で示される化合物の少
なくとも1種を含有する液体は、水又は温水に上記一般
式[SI]で示される化合物の少なくとも1種を含有さ
せることによって製造可能である。
The liquid containing at least one compound represented by the general formula [SI] can be produced by adding at least one compound represented by the general formula [SI] to water or warm water. ..

【0047】この補給水は、通常、ハロゲン化銀感光材
料の処理情報に応じて処理槽若しくはその連絡部または
補充液作成部に供給されるか、自現機稼働中もしくは停
止中に蒸発した水分の補給水として供給してもよい。
This replenishing water is usually supplied to the processing tank or its connecting section or the replenishing solution preparing section in accordance with the processing information of the silver halide light-sensitive material, or the water evaporated during the operation or stop of the automatic developing machine. May be supplied as makeup water.

【0048】また本発明の化合物を含有する補給水は直
接処理槽若しくはその処理液液絡部に添加するのが好ま
しい。
Further, the makeup water containing the compound of the present invention is preferably added directly to the treatment tank or the liquid junction of the treatment liquid.

【0049】本発明でいう固形処理剤とは、錠剤、顆粒
剤、粉末のみならず、前記錠剤、顆粒剤及び粉末をアル
カリ可溶性フィルムや水溶性フィルムのような、可溶性
フィルムで包装または被覆されたものも含む。またペー
ストやスラリーも本発明に含まれるが、本発明の効果を
より効果的に発揮させるためには、錠剤、顆粒剤が好ま
しく、最も好ましくは錠剤である。
The solid treatment agent in the present invention means not only tablets, granules and powders but also the tablets, granules and powders which are packaged or covered with a soluble film such as an alkali-soluble film or a water-soluble film. Including things. The present invention also includes pastes and slurries, but tablets and granules are preferable, and tablets are the most preferable in order to exert the effects of the present invention more effectively.

【0050】本発明でいう顆粒とは、粉末に造粒工程を
加えたもので、粒径50〜5000μmの粒状物を意味
する。本発明でいう錠剤とは、粉末を一定の形状に圧縮
成形したもの、または一度造粒した後一定の形状に圧縮
成形したものを意味する。
The granules referred to in the present invention are obtained by subjecting a powder to a granulation step and mean a granular material having a particle size of 50 to 5000 μm. The term “tablet” as used in the present invention means a powder obtained by compression-molding into a certain shape, or a tablet obtained by once granulating and then compression-molding into a certain shape.

【0051】好ましい錠剤の製造法としては粉末状の固
形処理剤を造粒した後、打錠工程を行い形成する方法で
ある。単に固形処理剤成分を混合し打錠工程により形成
された固形処理剤は溶解性や保存性が悪く、結果として
写真性能も不安定になるという問題がある。
A preferable tablet manufacturing method is a method in which a solid processing agent in powder form is granulated and then a tableting step is performed. The solid processing agent formed by the tableting process by simply mixing the solid processing agent components has poor solubility and storability, resulting in unstable photographic performance.

【0052】錠剤形成のための造粒方法は、転動造粒、
押し出し造粒、圧縮造粒、解砕造粒、撹拌造粒、流動層
造粒、噴霧乾燥造粒等公知の方法を用いることができ
る。得られた造粒物の平均粒径は100〜800μmの
ものを用いることが好ましく、より好ましくは200〜
750μmである。平均粒径が100μmより小さかっ
たり、あるいは800μmより大きい場合には、上記の
造粒物を混合し、加圧圧縮する際、成分の不均一化、い
わゆる偏析が起こり好ましくない。
The granulation method for tablet formation includes rolling granulation,
Known methods such as extrusion granulation, compression granulation, crushing granulation, stirring granulation, fluidized bed granulation, and spray drying granulation can be used. The obtained granulated product preferably has an average particle size of 100 to 800 μm, more preferably 200 to 800 μm.
750 μm. When the average particle size is smaller than 100 μm or larger than 800 μm, when the above granules are mixed and compressed under pressure, non-uniformity of components, so-called segregation occurs, which is not preferable.

【0053】さらに粒度分布は造粒物粒子の60%以上
が±100〜150μmの偏差内にあるものが好まし
い。
Further, the particle size distribution is preferably such that 60% or more of the granulated particles are within a deviation of ± 100 to 150 μm.

【0054】次に得られた造粒物を加圧圧縮する際に
は、公知の圧縮機、例えば油圧プレス機、単発式打錠
機、ロータリー式打錠機、ブリケッティングマシンを用
いることができる。加圧圧縮されて得られる固形処理剤
は任意の形状を取ることが可能であるが、生産性、取り
扱い性の観点から円筒型、いわゆる錠剤が好ましい。更
に好ましくは造粒時、各成分ごと例えばアルカリ剤、還
元剤、漂白剤、保恒剤などを分別造粒することによって
更に上記効果が顕著になる。
When compressing the obtained granulated product under pressure, a known compressor such as a hydraulic press, a single-shot tableting machine, a rotary tableting machine, or a briquetting machine may be used. it can. The solid processing agent obtained by compression under pressure can have any shape, but a cylindrical type, so-called tablet is preferable from the viewpoint of productivity and handleability. More preferably, during granulation, the above-mentioned effects become more remarkable by separately granulating each component, for example, an alkali agent, a reducing agent, a bleaching agent, a preservative and the like.

【0055】本発明に用いられる固形処理剤は発色現像
剤、黒白現像剤、漂白剤、定着剤、漂白定着剤、安定化
剤等のあらゆる写真用処理剤に用いられる。
The solid processing agents used in the present invention can be used in all photographic processing agents such as color developing agents, black and white developing agents, bleaching agents, fixing agents, bleach-fixing agents and stabilizers.

【0056】本発明の実施態様からすれば全処理剤が固
形処理剤化されていることが最も好ましいが、少なくと
も発色現像剤を固形処理剤化することが好ましい。即ち
発色現像剤成分には相互に化学的反応を起こす成分が多
数含まれ、また溶解しにくい成分も含まれていることか
ら本発明の効果が最も顕著に現れる。更に好ましくは発
色現像剤以外に漂白定着剤、漂白剤、及び定着剤が固形
処理剤化されていることである。
According to the embodiment of the present invention, it is most preferable that all the processing agents are solid processing agents, but it is preferable that at least the color developing agent is a solid processing agent. That is, since the color developer component contains a large number of components which cause a chemical reaction with each other and also contains a component which is difficult to dissolve, the effect of the present invention is most remarkable. More preferably, a bleach-fixing agent, a bleaching agent, and a fixing agent other than the color developing agent are solidified.

【0057】写真処理剤を固形化するには、濃厚液また
は微粉ないし粒状写真処理剤と水溶性結着剤を混練し成
形化するか、仮成形した写真処理剤の表面に水溶性結着
剤を噴霧したりすることで被覆層を形成する等、任意の
手段が採用できる(特願平2−135887号、同2−
203165号、同2−203166号、同2−203
167号、同2−203168号、同2−300409
号参照)。
To solidify the photographic processing agent, a concentrated liquid or fine powder or granular photographic processing agent and a water-soluble binder are kneaded and molded, or a water-soluble binder is temporarily formed on the surface of the photographic processing agent. Arbitrary means such as forming a coating layer by spraying (see Japanese Patent Application Nos. 2-135887 and 2-35887)
No. 203165, No. 2-203166, No. 2-203
No. 167, No. 2-203168, No. 2-300409.
No.).

【0058】錠剤処理剤の製造方法は、例えば、特開昭
51−61837号、同54−155038号、同52
−88025号、英国特許1213808号等の明細書
に記載される一般的な方法で製造でき、更に顆粒処理剤
は、例えば、特開平2−109042号、同2−109
043号、同3−39735号、及び同3−39739
号等の明細書に記載される一般的な方法で製造できる。
更にまた粉末処理剤は、例えば特開昭54−13333
2号、英国特許725892号、同729862号及び
ドイツ特許3733861号等の明細書に記載されるが
如き一般的な方法で製造できる。
The method for producing the tablet treating agent is described in, for example, JP-A-51-61837, JP-A-54-155038 and JP-A-52-52.
-88025, British Patent No. 1213808 and the like can be produced by a general method described in the specification, and further, a granule treating agent is disclosed in, for example, JP-A Nos. 2-109042 and 2-109.
043, 3-39735, and 3-39739.
It can be produced by a general method described in the specification such as No.
Further, the powder processing agent is, for example, JP-A-54-13333.
No. 2, British Patent Nos. 725,892, 729862, and German Patent No. 3,733,861 can be produced by a general method as described in the specification.

【0059】上記の固形処理剤の嵩密度は、その溶解性
の観点と、本発明の目的の効果の点から固形処理剤が錠
剤である場合1.0g/cm3〜2.5g/cm3が好ま
しく1.0g/cm3より大きいと得られる固形物の強
度の点で2.5g/cm3より小さいと得られる固形物
の溶解性の点で好ましい。固形物処理剤が顆粒または粉
末である場合、嵩密度は0.40〜0.95g/cm3
のものが好ましい。
[0059] The bulk density of the solid processing agent, and in view of its solubility, when the solid processing agent from the viewpoint of the desired effect of the present invention is a tablet 1.0g / cm 3 ~2.5g / cm 3 Is preferably more than 1.0 g / cm 3, and in terms of strength of the obtained solid, less than 2.5 g / cm 3 is preferable in terms of solubility of the obtained solid. When the solid material treating agent is granules or powder, the bulk density is 0.40 to 0.95 g / cm 3.
Are preferred.

【0060】本発明に用いられて好ましい固形化された
処理剤は、水溶性バインダー、例えば、ポリビニルアル
コール系、メチルセルロース系、ポリエチレンオキサイ
ド系、デンプン系、ポリビニルピロリドン系、ヒドロキ
シプロピルセルロース系、プルラン系、デキストラン系
及びアラビアガム系の基材バインダーで被覆されて、写
真処理剤中に含まれる炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、
水酸化カリウム、リン酸カリウム、炭酸水素カリウム、
水酸化ナトリウム等のアルカリ剤、酸剤等によるケン化
等による変質が生じないものが好ましく用いられる。
Preferred solidified treating agents used in the present invention are water-soluble binders such as polyvinyl alcohol type, methyl cellulose type, polyethylene oxide type, starch type, polyvinyl pyrrolidone type, hydroxypropyl cellulose type, pullulan type, Covered with dextran-based and gum arabic-based base binders, potassium carbonate, sodium carbonate contained in the photographic processing agent,
Potassium hydroxide, potassium phosphate, potassium hydrogen carbonate,
It is preferable to use one that does not deteriorate due to saponification with an alkali agent such as sodium hydroxide or an acid agent.

【0061】又、本発明に用いられる固形化された処理
剤の保存性は従来の液体キットに見られるような保存中
に酸化還元反応による処理能力等の劣化及び変色を起こ
さず非常に安定である。特に固形化される際、水溶性バ
インダーで被覆することにより非常に長期に処理剤の素
材の性質が変らない特徴を有していることが判明した。
The preservative of the solidified treating agent used in the present invention is very stable and does not cause deterioration or discoloration of the treating ability and the like due to the redox reaction during storage as seen in the conventional liquid kit. is there. In particular, it has been found that the property of the raw material of the treating agent is not changed for a very long period of time by coating with a water-soluble binder when it is solidified.

【0062】また水溶性フィルムないしバインダーで包
装又結着・被覆した写真処理剤は、貯蔵、輸送、及び取
扱中において、高湿度、雨、及び霧のような大気中の湿
気、及び水はね又は濡れた手による水との突発的な接触
の損害から防ぐため、防湿包装材で包装されていること
が好ましく、該防湿包装材としては、膜厚が10〜15
0μmのフィルムが好ましく、防湿包装材がポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレンのよ
うなポリオレフィンフィルム、ポリエチレンで耐湿効果
を持ち得るクラフト紙、ロウ紙、耐湿性セロファン、グ
ラシン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、アクリロニトリル系及びアルミニウムの如き金属
箔、金属化ポリマーフィルムから選ばれる少なくとも一
つであることが好ましく、また、これらを用いた複合材
料であってもよい。
Further, the photographic processing agent packaged or bound / coated with a water-soluble film or a binder has high humidity, atmospheric humidity such as rain and fog, and water splash during storage, transportation and handling. Or, in order to prevent damage from accidental contact with water due to wet hands, it is preferable to be packaged in a moisture-proof packaging material, and the moisture-proof packaging material has a film thickness of 10 to 15
A film with a thickness of 0 μm is preferable, and a moisture-proof packaging material is a polyolefin film such as polyethylene terephthalate, polyethylene, or polypropylene, kraft paper, wax paper, moisture-resistant cellophane, glassine, polyester, polystyrene, polyvinyl chloride, or poly (vinyl chloride), which can have a moisture resistance effect with polyethylene. It is preferably at least one selected from vinylidene chloride, polyamide, polycarbonate, acrylonitrile-based and metal foils such as aluminum, and a metallized polymer film, or a composite material using these.

【0063】しかしながら、本発明においては、防湿包
装材が、分解性プラスチック、特に生分解又は光分解性
プラスチックのものが、より好適に用いられる。
However, in the present invention, the moisture-proof packaging material is more preferably a degradable plastic, particularly a biodegradable or photodegradable plastic.

【0064】前記生分解性プラスチックとしては、天
然高分子からなるもの、微生物産出ポリマー、生分
解性のよい合成ポリマー、プラスチックへの生分解性
天然高分子の配合等が挙げられる。具体的例としては、
以下のものが挙げられる。
Examples of the biodegradable plastics include those made of natural polymers, polymers produced by microorganisms, synthetic polymers having good biodegradability, and blends of biodegradable natural polymers with plastics. As a concrete example,
The following are listed.

【0065】の天然高分子としては、多糖類、セルロ
ース、ポリ乳酸、キチン、キトサン、ポリアミノ酸、或
いはその誘導体等 の微生物産出ポリマーとしては、PHB−PHV(3
−ヒドロキシブチレートと3−ヒドロキシバレレートと
の共重合物)を成分とする「Biopol」(ICI社
製)、微生物産出セルロース等 の生分解性のよい合成ポリマーとしては、ポリビニル
アルコール、ポリカプロラクトン等、或いはそれらの共
重合物ないし混合物 のプラスチックへの生分解性天然高分子の配合に用い
られる生分解性のよい天然高分子としては、デンプンや
セルロースがあり、プラスチックに形状崩壊性を付与し
たもの 光分解性プラスチックとしては、紫外線で励起され、切
断に結びつく基が主鎖に存在するもの等が挙げられる。
具体的には、光崩壊性のためのカルボニル基の導入等が
あり、更に崩壊促進のために紫外線吸収剤が添加される
こともある。
Examples of natural polymers include polysaccharides, cellulose, polylactic acid, chitin, chitosan, polyamino acids, and derivatives thereof. Microorganism-produced polymers include PHB-PHV (3
-Copolymer of hydroxybutyrate and 3-hydroxyvalerate) as a component, "Biopol" (manufactured by ICI), and biodegradable synthetic polymers such as microbial cellulose, polyvinyl alcohol, polycaprolactone, etc. Alternatively, starch and cellulose are examples of natural biodegradable natural polymers used for blending biodegradable natural polymers into plastics of their copolymers or mixtures, and those that impart shape-disintegrating properties to plastics. The photodegradable plastic may, for example, be one having a group in its main chain that is excited by ultraviolet rays and is linked to cleavage.
Specifically, for example, a carbonyl group for photodisintegration is introduced, and an ultraviolet absorber may be added to accelerate disintegration.

【0066】更に上記に掲げた高分子以外にも光分解性
と生分解性との二つの機能を同時に有したものも好まし
く用いられる。
Further, in addition to the above-mentioned polymers, those having two functions of photodegradability and biodegradability at the same time are also preferably used.

【0067】この様な分解性プラスチックについては、
「科学と工業」第64巻第10号第478〜484頁
(1990年)、「機能材料」1990年7月号第23
〜34頁等に一般的に記載されるものが使用できる。ま
た、Biopol(バイオポール)(ICI社製)、Eco(エ
コ)(Union Carbide社製)、Ecolite(エコライト)
(Eco Plastic社製)、Ecostar(エコスター)(St.Law
rence Starch社製)、ナックルP(日本ユニカー社製)
等の市販されている分解性プラスチックを使用すること
ができる。
Regarding such degradable plastic,
"Science and Industry" Vol. 64, No. 10, pp. 478-484 (1990), "Functional Materials", July 1990, No. 23
What is generally described on page-34 etc. can be used. Also, Biopol (manufactured by ICI), Eco (manufactured by Union Carbide), Ecolite (eco light)
(Made by Eco Plastic), Ecostar (St.Law
rence Starch), Knuckle P (Nippon Unicar)
Commercially available degradable plastics such as can be used.

【0068】上記防湿包装材は、好ましくは水分透過係
数が10g・mm/m24hr以下のものであり、よ
り好ましくは5g・mm/m24hr以下のものであ
る。
The moisture-proof packaging material preferably has a moisture permeability coefficient of 10 g · mm / m 2 24 hr or less, more preferably 5 g · mm / m 2 24 hr or less.

【0069】本発明において、固形写真処理剤を自現機
に供給するには、処理された感光材料の面積を自現機の
感光材料挿入口に付けた検出装置により積算し、一定単
位に達したら、補充処理剤を所定量ずつ、固形化されて
いる場合には1個あるいは数個ずつ自現機の処理槽部に
直接補給することが好ましい。
In the present invention, in order to supply the solid photographic processing agent to the automatic developing machine, the area of the processed photosensitive material is integrated by the detecting device attached to the photosensitive material insertion port of the automatic developing machine to reach a certain unit. Then, it is preferable to directly replenish a predetermined amount of the replenishing treatment agent, if solidified, one or several replenishing treatment agents directly to the treatment tank of the automatic developing machine.

【0070】処理される感光材料の面積検出装置は、一
般に従来から用いられているマイクロスイッチ方式、赤
外線方式、超音波方式のいずれでも良く、確実に処理さ
れる感光材料を検出できればよい。
The area detecting device for the photosensitive material to be processed may be any of the conventionally used microswitch system, infrared system and ultrasonic system, as long as the photosensitive material to be processed can be reliably detected.

【0071】固形写真処理剤の補給方法については、自
現機処理槽部、例えば処理液タンク、及び処理液循環系
又は温度調節槽及び処理液濾過フィルター部等に直接補
給することにより、好ましい結果が得られる。
Regarding the method of replenishing the solid photographic processing agent, a preferable result can be obtained by directly replenishing it to the processing tank section of the developing machine, for example, the processing solution tank, the processing solution circulation system or the temperature control tank, the processing solution filtration filter section and the like. Is obtained.

【0072】固形化された固形写真処理剤を用いる場
合、補給する単位に合せて固形写真処理剤の大きさ、形
を自由に変えることが可能であり、固形写真処理剤補給
部は前記した処理液タンク、処理液循環系、温度調節槽
及び処理液濾過フィルター部等の上部より、補給機構を
介して、所定量ずつ処理される感光材料の面積検出装置
から発信される信号を受けて単位毎に補給されるのが好
ましい。
When the solidified solid photographic processing agent is used, it is possible to freely change the size and shape of the solid photographic processing agent according to the replenishing unit. Each unit receives a signal transmitted from the area detecting device for the photosensitive material which is processed in a predetermined amount through the replenishing mechanism from the upper part of the liquid tank, the processing liquid circulation system, the temperature control tank, the processing liquid filtration filter section, etc. Is preferably replenished.

【0073】更に固形写真処理剤補給部は、自現機の処
理槽部や外気の温度及び処理される感光材料による処理
液の飛散したものが補給前に固形写真処理剤と接触しな
いように工夫されていることが更に好ましい。
Further, the solid photographic processing agent replenishing section is devised so that the processing tank section of the developing machine, the temperature of the outside air, and the scattered processing solution due to the photosensitive material to be processed do not come into contact with the solid photographic processing agent before replenishment. It is more preferable that

【0074】(装置例)次に本発明の自動現像機(自現
機)の装置例を説明する。
(Example of Apparatus) Next, an example of the apparatus of the automatic developing machine (automatic developing machine) of the present invention will be described.

【0075】図1は本発明に係る自現機の一例を示す概
略平面図であり、カラーネガティブフィルムの処理装置
の制御機構を簡単に表わしたものである。
FIG. 1 is a schematic plan view showing an example of the automatic developing machine according to the present invention, and simply shows the control mechanism of a color negative film processing apparatus.

【0076】本発明の自動現像機は露光されたハロゲン
化銀写真感光材料を処理する処理液を収納する少なくと
も1つの処理槽を有するが、好ましくは図1に示すよう
に、発色現像槽1、漂白槽2、定着槽3、水洗槽4、安
定槽5、乾燥部6を有する。
The automatic processor of the present invention has at least one processing tank for containing a processing solution for processing the exposed silver halide photographic light-sensitive material, but preferably, as shown in FIG. It has a bleaching tank 2, a fixing tank 3, a washing tank 4, a stabilizing tank 5, and a drying section 6.

【0077】また本発明の自動現像機は固形処理剤24
を収納する処理剤収納部、例えばカートリッジ26と、
前記固形処理剤24を前記処理槽1〜5、該処理槽1〜
5の液絡部または補充液作成部、例えばサブタンク20
に供給する処理剤供給手段、例えば固形写真処理剤補給
装置8とを有する。さらに補給水を収納する補給水収納
部と、前記補給水を前記処理槽1〜5、該処理槽1〜5
の液絡部または補充液作成部に供給する補充水供給部、
例えば補給水補給装置10を有する。
Further, the automatic processor of the present invention has a solid processing agent 24
A processing agent storage unit for storing, for example, a cartridge 26,
The solid processing agent 24 is added to the processing tanks 1 to 5 and the processing tanks 1 to 5.
5, the liquid junction part or the replenisher forming part, for example, the sub tank 20.
And a solid photographic processing agent replenishing device 8, for example. Further, a make-up water storage unit for storing make-up water, the make-up water for the treatment tanks 1 to 5, and the treatment tanks 1 to 5
Replenishing water supply section for supplying to the liquid junction section or the replenishing solution creating section of
For example, it has a makeup water supply device 10.

【0078】更に本発明の自動現像機は前記ハロゲン化
銀写真感光材料の処理量情報を検知する検知手段、例え
ば感光材料面積検出センサー7と、前記検知手段により
検知された処理量情報に応じて、前記処理剤及び補給水
の供給手段を制御する補給制御手段11を有している。
Further, the automatic developing machine of the present invention detects the processing amount information of the silver halide photographic light-sensitive material, for example, the light-sensitive material area detection sensor 7, and the processing amount information detected by the detection means. It also has a replenishment control means 11 for controlling the means for supplying the treatment agent and the replenishment water.

【0079】具体的に説明すると、カラーネガティブフ
ィルムが感光材料挿入部13より搬入され、感光材料面
積検出センサー7を通過し、一定量の面積が検出される
と、固形写真処理剤補給装置8と補給水補給装置10及
び電磁弁12が制御部11の信号を受けて作動し、固形
写真処理剤と調液用補給水が各処理槽1・2・3・5に
それぞれ必要量補給される。
More specifically, the color negative film is carried in from the photosensitive material insertion portion 13, passes through the photosensitive material area detection sensor 7, and when a certain amount of area is detected, the solid photographic processing agent replenishing device 8 is connected. The replenishing water replenishing device 10 and the solenoid valve 12 are operated in response to a signal from the control unit 11 to replenish necessary amounts of the solid photographic processing agent and the replenishing water for liquid preparation to the respective processing tanks 1, 2, 3, 5 respectively.

【0080】又、自現機を数時間温調しておくと、各処
理槽1〜5内の処理液の蒸発が起こり、一定液面以下に
なると、液面検出センサー9が働き、制御部11の信号
を受けて補給水補給装置10及び電磁弁12を作動さ
せ、液面検出センサー9の上限検出機構が働く迄、補給
水が補給される。尚、補給水補給管15によって供給さ
れる補給水である水洗温水14は調液用補給水及び蒸発
補正用補給水共に温調されていることが好ましい。
When the temperature of the automatic processing machine is adjusted for several hours, the processing liquid in each of the processing tanks 1 to 5 evaporates, and when the temperature reaches a certain level or below, the liquid level detection sensor 9 operates and the control unit In response to the signal from 11, the makeup water replenishing device 10 and the solenoid valve 12 are operated, and the makeup water is replenished until the upper limit detection mechanism of the liquid level detection sensor 9 operates. In addition, it is preferable that the wash warm water 14 that is the make-up water supplied by the make-up water supply pipe 15 is temperature-controlled for both the liquid-conditioning make-up water and the evaporation-correcting make-up water.

【0081】図2に、固形写真処理剤として錠剤状に固
形化されたものを用いた場合の固形写真処理剤補給装置
8の一例を概略説明図として示す。
FIG. 2 is a schematic explanatory view showing an example of the solid photographic processing agent replenishing device 8 in the case where a solid photographic processing agent solidified into a tablet is used.

【0082】感光材料面積検出センサー7の信号を受け
て、制御部11が働き、固形固形写真処理剤補給カム2
2が作動すると、固形固形写真処理剤押し爪23がカー
トリッジ25に収納された固形状の固形写真処理剤24
を各処理槽1・2・3・5の固形写真処理剤溶解部であ
るサブタンク20内の濾過装置21の内部に1個ないし
数個補給する。
In response to the signal from the photosensitive material area detection sensor 7, the control section 11 operates and the solid / solid photographic processing agent replenishment cam 2
When 2 is activated, the solid solid photographic processing agent pushing claw 23 is stored in the cartridge 25 and is in the solid state solid photographic processing agent 24.
1 to several are replenished inside the filtering device 21 in the sub-tank 20 which is the solid photographic processing agent dissolving part of each processing tank 1, 2, 3 and 5.

【0083】補給された固形状の固形写真処理剤24は
徐々に溶解し、循環ポンプ18によりメイン処理タンク
16中に供給される。
The replenished solid photographic processing agent 24 gradually dissolves and is supplied into the main processing tank 16 by the circulation pump 18.

【0084】尚、循環ポンプ18によりメイン処理タン
ク16とサブタンク20とを循環する処理液17の循環
流の全部又は大部分をサブタンク20内の濾過装置21
を直接通過するように構成すれば、固形写真処理剤24
の溶解性がより高まることとなる。
It should be noted that all or most of the circulating flow of the processing liquid 17 circulating between the main processing tank 16 and the sub-tank 20 by the circulation pump 18 is used for the filtering device 21 in the sub-tank 20.
If it is configured to directly pass through the solid photographic processing agent 24
The solubility of is increased.

【0085】同図において、19は温調ヒーター、26
はカートリッジ25内の固形写真処理剤24を押圧保持
するための押しバネ、27は各処理槽1・2・3・5の
メイン処理タンク16とサブタンク20とを連絡する連
通管、28は処理ラック、29はオーバーフロー口であ
る。
In the figure, 19 is a temperature control heater, 26
Is a pressing spring for pressing and holding the solid photographic processing agent 24 in the cartridge 25, 27 is a communication pipe for connecting the main processing tank 16 and the sub tank 20 of each processing tank 1, 2, 3, 5 and 28 is a processing rack. , 29 are overflow ports.

【0086】図3は補給水補給部の一例を示す概略説明
図である。図3においても図2同様、固形写真処理剤2
4は、錠剤状に固形化されたものを用いている。
FIG. 3 is a schematic explanatory view showing an example of the makeup water supply unit. Similarly to FIG. 2, the solid photographic processing agent 2 in FIG.
No. 4 uses a solidified tablet.

【0087】感光材料面積検出センサー7の信号を受け
て、制御部11が働き、固形写真処理剤補給カム22及
び固形写真処理剤押し爪23が作動し、固形状の固形写
真処理剤24を補給すると同時に補給水補給装置10と
電磁弁12が作動し、補給水が補給される。
In response to the signal from the photosensitive material area detection sensor 7, the control unit 11 operates, the solid photographic processing agent replenishing cam 22 and the solid photographic processing agent pushing claw 23 operate, and the solid state solid photographic processing agent 24 is replenished. At the same time, the makeup water replenishing device 10 and the solenoid valve 12 are activated to replenish the makeup water.

【0088】又、自現機温調中又は停止中に処理槽1〜
5の処理液17が蒸発により液面低下を起こした場合
は、液面検出センサー9が低下した液面を検知し、信号
を制御部11に伝達し、電磁弁12と補給水補給装置1
0を作動させ、正規の液面レベルまで、蒸発補正用補給
水を補給する。正規の液面に達すると、液面検出センサ
ー9が正規の液面を検知し、信号を制御部11に伝達
し、電磁弁12と補給水補給装置10の作動を停止させ
る。
Further, the processing tanks 1 to
When the treatment liquid 17 of 5 causes the liquid level to drop due to evaporation, the liquid level detection sensor 9 detects the lowered liquid level, transmits a signal to the control unit 11, and the electromagnetic valve 12 and the makeup water replenishing device 1
Operate 0 to replenish the evaporation correction makeup water to the normal liquid level. When reaching the regular liquid level, the liquid level detection sensor 9 detects the regular liquid level, transmits a signal to the control unit 11, and stops the operation of the solenoid valve 12 and the makeup water replenishing device 10.

【0089】図4は、固形写真処理剤として顆粒化され
たものを用いた場合の固形写真処理剤補給部の一例を概
略説明図として示すものであり、所謂スクリューポンプ
の作用によって顆粒状の固形写真処理剤24′を供給す
るものである。
FIG. 4 is a schematic explanatory view showing an example of a solid photographic processing agent replenishing section when a granulated solid photographic processing agent is used. The solid photographic processing agent is granulated by the action of a so-called screw pump. The photographic processing agent 24 'is supplied.

【0090】固形写真処理剤容器30に充填された顆粒
状の固形写真処理剤24′は、図示しない駆動源による
スクリュー31の回転によって固形写真処理剤溶解部
(例えば、図2の濾過装置21)内に補給される。
The granular solid photographic processing agent 24 'filled in the solid photographic processing agent container 30 is rotated by the screw 31 by a driving source (not shown) to dissolve the solid photographic processing agent (for example, the filtering device 21 in FIG. 2). Will be replenished inside.

【0091】図5は、固形写真処理剤として顆粒化され
たものを用いた場合の固形写真処理剤補給部の他の例を
概略説明図として示す。図4では、固形写真処理剤容器
30内にスクリュー31が内蔵されていたが、図5にお
いては固形写真処理剤容器32とスクリュー33とを別
体としたものである。図5では、スクリュー33を内蔵
する処理剤案内部34に固形写真処理剤容器32を装着
する構成であるので、固形写真処理剤容器32をカート
リッジ化できる。
FIG. 5 is a schematic explanatory view showing another example of the solid photographic processing agent replenishing section when a granulated solid photographic processing agent is used. In FIG. 4, the screw 31 is built in the solid photographic processing agent container 30, but in FIG. 5, the solid photographic processing agent container 32 and the screw 33 are separate bodies. In FIG. 5, since the solid photographic processing agent container 32 is mounted on the processing agent guiding portion 34 having the screw 33 built therein, the solid photographic processing agent container 32 can be made into a cartridge.

【0092】図6は、図2の濾過装置21の他の例を示
す概略説明図であり、補給装置8により供給された固形
写真処理剤24は固形処理剤停滞板(網状)40上にと
どまった状態で濾過フィルター39を通過した処理液1
7によって溶解される。
FIG. 6 is a schematic explanatory view showing another example of the filtration device 21 of FIG. 2, in which the solid photographic processing agent 24 supplied by the replenishing device 8 remains on the solid processing agent stagnation plate (mesh) 40. Processing liquid 1 that has passed through the filtration filter 39 in the closed state
Is dissolved by 7.

【0093】本発明に用いられる固形写真用処理剤は、
前述のようにハロゲン化銀写真感光材料を処理するため
のあらゆる処理剤(液)に適用することができる。例え
ば、一般の黒白用現像液、リバーサルフィルム用第1現
像液、リス用伝染現像液、カラー用発色現像液、漂白
液、定着液、漂白定着液、停止液、硬膜液、安定液、カ
ブリ液及び調色液等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。
The solid photographic processing agent used in the present invention is
As described above, it can be applied to any processing agent (liquid) for processing a silver halide photographic light-sensitive material. For example, general black-and-white developing solution, first developing solution for reversal film, squirrel infectious developing solution, color developing solution, bleaching solution, fixing solution, bleach-fixing solution, stopping solution, hardening solution, stabilizing solution, fog. Examples of the liquid include liquids and toning liquids, but are not limited thereto.

【0094】又、本発明に用いられる固形写真用処理剤
はカラーフィルム、カラー印画紙、リバーサルフィル
ム、一般用黒白フィルム、X線用フィルム、印刷用リス
フィルム及びマイクロフィルム等、すべてのハロゲン化
銀写真感光材料の処理に使用することができる。
The solid photographic processing agents used in the present invention are all silver halides such as color film, color photographic paper, reversal film, general-purpose black and white film, X-ray film, printing lith film and micro film. It can be used for processing a photographic light-sensitive material.

【0095】本発明に用いられる固形写真用処理剤は、
連続処理における補充剤として供給されることが好まし
い。
The solid photographic processing agent used in the present invention is
It is preferably supplied as a supplement in a continuous process.

【0096】また本発明においては、補給水の全溶質濃
度が5%以下であることが好ましく、より好ましくは
0.1〜4%であることである。このように濃度規定す
ることによって本発明の効果が顕著となり、またステイ
ン防止にも効果的となる。
Further, in the present invention, the total solute concentration of makeup water is preferably 5% or less, more preferably 0.1 to 4%. By defining the concentration in this way, the effect of the present invention becomes remarkable, and it becomes effective in preventing stain.

【0097】[0097]

【実施例】次に本発明を実施例に従い、更に具体的に説
明するが、本発明の実施の態様がこれらに限定されるも
のではない。
EXAMPLES The present invention will now be described more specifically with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited to these.

【0098】実施例1 (固形補充処理剤の作成)本実施例で用いられる固形補
充処理剤は以下に示すような方法で作成した。 1)カラーネガ用発色現像補充剤 操作(1) 下記化合物(A)4.0gを空気ジェット微粉砕機中で
平均粒径10μmになる迄粉砕する。この微粉末を市販
の流動層噴霧造粒機中で室温にて約7分間、0.20ミ
リリットルの水を噴霧することにより造粒した後、造粒
物を空気温度63℃で8分間乾燥する。次に粒状物を真
空中で40℃にて100分間乾燥して粒状物の水分をほ
ぼ完全に除去する。
Example 1 (Preparation of solid replenishing treatment agent) The solid replenishing treatment agent used in this example was prepared by the following method. 1) Color developing replenisher for color negative Operation (1) 4.0 g of the following compound (A) is pulverized in an air jet fine pulverizer until the average particle size becomes 10 μm. This fine powder is granulated in a commercial fluidized bed spray granulator by spraying 0.20 ml of water at room temperature for about 7 minutes, and then the granulated product is dried at an air temperature of 63 ° C. for 8 minutes. .. The granules are then dried in vacuum at 40 ° C. for 100 minutes to almost completely remove the water content of the granules.

【0099】化合物(A) HON(CH2CH2SO3Na)2 操作(2) 現像主薬のCD−4[4アミノ−3メチル−N−エチル
−N−β−ヒドロキシルエチル)アニリン硫酸塩]6.
0gを操作(1)と同様、空気ジェット微粉砕機中で粉
砕後、造粒する。水の噴霧量は0.2ミリリットルと
し、造粒後、60℃で8分間乾燥する。次に粒状物を真
空中で40℃にて100分間乾燥して、水分をほぼ完全
に除去する。
Compound (A) HON (CH 2 CH 2 SO 3 Na) 2 Operation (2) CD-4 [4 amino-3methyl-N-ethyl-N-β-hydroxylethyl) aniline sulfate as a developing agent] 6.
Similar to the operation (1), 0 g is pulverized in an air jet fine pulverizer and then granulated. The amount of water sprayed is 0.2 ml, and after granulation, it is dried at 60 ° C. for 8 minutes. The granulate is then dried in vacuum at 40 ° C. for 100 minutes to remove water almost completely.

【0100】操作(3) 1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸ナトリウ
ム2.5g、亜硫酸ナトリウム1.75g、炭酸カリウ
ム15.4g、炭酸水素ナトリウム0.75g、臭化ナ
トリウム0.35gを市販の混合機中で均一化した後、
操作(1)と同様、空気ジェット微粉砕機中で粉砕後、
造粒する。水の噴霧量は5.5ミリリットルとし、造粒
後、65℃で10分間乾燥する。次に粒状物を真空中で
40℃にて100分間乾燥して水分をほぼ完全に除去す
る。
Operation (3) 2.5 g of sodium 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate, 1.75 g of sodium sulfite, 15.4 g of potassium carbonate, 0.75 g of sodium hydrogen carbonate, 0.35 g of sodium bromide are commercially available. After homogenizing in the mixer of
Similar to operation (1), after crushing in an air jet pulverizer,
Granulate. The amount of water sprayed is 5.5 ml, and after granulation, drying is performed at 65 ° C. for 10 minutes. The granules are then dried in vacuum at 40 ° C. for 100 minutes to remove water almost completely.

【0101】操作(4) 亜硫酸ナトリウム1.75g、ジエチレントリアミン5
酢酸ナトリウム2.0g、炭酸カリウム15.4g、炭
酸水素ナトリウム0.75g、臭化ナトリウム0.35
gを操作(1)と同様に造粒する。水の噴霧量は5.5
ミリリットルとし、乾燥温度は75℃で時間は10分間
とした。
Operation (4) 1.75 g of sodium sulfite and 5 of diethylenetriamine
Sodium acetate 2.0 g, potassium carbonate 15.4 g, sodium hydrogen carbonate 0.75 g, sodium bromide 0.35
Granulate g as in operation (1). The amount of water sprayed is 5.5
The temperature was 75 ° C. and the time was 10 minutes.

【0102】操作(5) 上記操作(1)〜(4)で造粒した造粒物を25℃で相
対湿度50%以下に調湿された部屋で混合機にて約10
分間均一に混合する。次に混合物を菊水製作所社製タフ
プレスコレクト1527HUを改造した固形処理剤打錠
機により固形化する。固形化を行うに当り、上記固形処
理打錠機の中に上記混合物を5.00gを充填し、成形
した。この操作を繰り返して前記混合物より750個の
カラーフィルム用固形発色現像補充剤を作成した。
Operation (5) The granulated product granulated by the above operations (1) to (4) is mixed with a mixer in a room where the humidity is adjusted to 25% at a relative humidity of 50% or less.
Mix evenly for a minute. Next, the mixture is solidified by a tableting machine of solid processing agent which is a modified Tough Press Collect 1527HU manufactured by Kikusui Seisakusho. Upon solidification, 5.00 g of the above mixture was filled in the above solid processing tableting machine and molded. This operation was repeated to prepare 750 solid color developing replenishers for color films from the mixture.

【0103】2)漂白補充剤 操作(6) 1,3−プロピレンジアミン四酢酸第2鉄カリウム90
0g、1,3−プロピレンジアミン四酢酸第2鉄ナトリ
ウム200g、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム25
g、炭酸水素ナトリウム25gを操作(1)と同様に造
粒する。水の噴霧量は275ミリリットルとし、乾燥温
度は80℃で時間は10分間とした。
2) Bleaching Replenisher Operation (6) 1,3-Propylenediaminetetraacetic acid Ferric potassium 90
0 g, 1,3-propylenediaminetetraacetic acid sodium ferric acid 200 g, ethylenediaminetetraacetic acid sodium 25
g and 25 g of sodium hydrogen carbonate are granulated in the same manner as in the operation (1). The amount of water sprayed was 275 ml, the drying temperature was 80 ° C., and the time was 10 minutes.

【0104】操作(7) 臭化カリウム1500g、硝酸ナトリウム175g、マ
レイン酸144gを操作(1)と同様に造粒する。水の
噴霧量は250ミリリットルとし、乾燥温度は77℃で
時間は10分間とした。
Operation (7) 1500 g of potassium bromide, 175 g of sodium nitrate and 144 g of maleic acid are granulated in the same manner as in operation (1). The amount of water sprayed was 250 ml, the drying temperature was 77 ° C., and the time was 10 minutes.

【0105】操作(8) 上記操作(6)及び(7)で造粒した造粒物を25℃で
相対湿度50%以下に調湿された部屋で混合機にて約1
0分間均一に混合する。次に混合物を菊水製作所社製タ
フプレスコレクト1527HUを改造した固形処理剤打
錠機により固形化する。固形化を行うに当り、上記固形
処理打錠機の中に上記混合物を5.00gを充填し、成
形した。この操作を繰り返して前記混合物より750個
のカラーネガフィルム用固形漂白補充剤を作成した。
Operation (8) The granulated product granulated in the above operations (6) and (7) was mixed with a mixer in a room where the humidity was adjusted to 25% or less and relative humidity of 50% or less.
Mix evenly for 0 minutes. Next, the mixture is solidified with a solid processing agent tableting machine which is a modified Tough Press Collect 1527HU manufactured by Kikusui Seisakusho. Upon solidification, 5.00 g of the above mixture was filled in the above solid processing tableting machine and molded. This operation was repeated to prepare 750 solid bleaching replenishers for color negative films from the mixture.

【0106】3)定着補充剤 操作(9) チオ硫酸ナトリウム150g、亜硫酸ナトリウム10
g、チオシアン酸カリウム37.5g、エチレンジアミ
ン四酢酸ナトリウム1.0g、炭酸水素ナトリウム1.
0gを操作(1)と同様に造粒する。水の噴霧量は1
2.0ミリリットルとし、乾燥温度は70℃で時間は1
5分間とした。
3) Fixing Replenisher Operation (9) Sodium thiosulfate 150 g, sodium sulfite 10
g, potassium thiocyanate 37.5 g, sodium ethylenediaminetetraacetate 1.0 g, sodium hydrogen carbonate 1.
Granulate 0 g as in procedure (1). The amount of water sprayed is 1
2.0 ml, drying temperature 70 ° C, time 1
5 minutes.

【0107】操作(10) 上記操作(9)で造粒した造粒物を、操作(5)と同様
に固形化を行った。固形処理剤打錠機への充填量を9.
96gとした以外は操作(5)と同様にし、500個の
カラーネガフィルム用固形定着補充剤を作成した。
Operation (10) The granulated product granulated in the above operation (9) was solidified in the same manner as in the operation (5). The filling amount of the solid processing agent tableting machine is set to 9.
In the same manner as in operation (5) except that the amount was 96 g, 500 solid fixing replenishers for color negative films were prepared.

【0108】4)安定補充剤 操作(11) ヘキサメチレンテトラミン5.0g、1,2−ベンツイ
ソチアゾリン−3オン0.05g、ポリビニルピロリド
ン(重合度約17)0.12g、炭酸水素ナトリウム
0.35gを操作(1)と同様に造粒する。上記造粒物
に室温にて約20分間に6gを噴霧しながら更に造粒を
続けた。次に空気温度60℃で15分間乾燥後、粒状物
を真空中で40℃にて100分間乾燥した。
4) Stable Replenisher Operation (11) 5.0 g of hexamethylenetetramine, 0.05 g of 1,2-benzisothiazolin-3-one, 0.12 g of polyvinylpyrrolidone (polymerization degree: about 17), 0.35 g of sodium hydrogencarbonate. Is granulated in the same manner as in the operation (1). Further granulation was continued while spraying 6 g of the above granulated product at room temperature for about 20 minutes. Then, after drying at an air temperature of 60 ° C. for 15 minutes, the granular material was dried at 40 ° C. for 100 minutes in vacuum.

【0109】操作(12) 上記操作(11)で造粒した造粒物を操作(5)と同様
に固形化を行った。固形処理剤打錠機への充填量を0.
354gとした以外は操作(5)と同様にし、600個
のカラーネガフィルム用固形安定補充剤を作成した。
Operation (12) The granulated product granulated in the above operation (11) was solidified in the same manner as in the operation (5). The filling amount of the solid processing agent tableting machine is set to 0.
In the same manner as in operation (5) except that the amount was 354 g, 600 solid stable replenishers for color negative films were prepared.

【0110】次に、本実施例で行われる感光材料の処理
方法について説明する。
Next, the processing method of the light-sensitive material performed in this embodiment will be described.

【0111】コニカカラーネガフィルムプロセッサーC
L−KP−50QAに図1、図2、図3に示す制御機能
及び固形補充剤供給機能、液面検出機能、温水供給機能
等を改造によって配備し、以下の実験を行った。
Konica Color Negative Film Processor C
The L-KP-50QA was provided with the control function, the solid replenisher supply function, the liquid level detection function, the hot water supply function, and the like shown in FIGS. 1, 2, and 3 by modification, and the following experiment was conducted.

【0112】下表に自動現像機(自現機)の標準処理条
件を表1に示す。
Table 1 shows the standard processing conditions of the automatic processor (automatic developing machine).

【0113】[0113]

【表1】 [Table 1]

【0114】安定槽は3槽目に補充され、順次2槽目か
ら1槽目に向かってオーバーフロー液が流れ込むカスケ
ード方式となっている。
The stabilizing tank is replenished to the third tank, and the overflow liquid is sequentially flowed from the second tank to the first tank.

【0115】自現機処理液の準備は下記方法にて行っ
た。 イ.発色現像タンク液(21.0リットル、有効容量、
以下同じ) 発色現像タンクに35℃の温水15リットルを入れ、前
記のカラーネガフィルム用固形発色現像補充剤を170
個投入し、溶解した。上記固形発色現像補充剤は投入と
同時に固体表面からわずかに泡を出しながら溶解し始
め、8分10秒でほぼ完全に溶解し、透明となった。次
に、スターター成分として別に固形化しておいた下記処
方のスターターを21個投入し完全溶解後、タンク標線
迄水を加えタンク液を完成した。
The processing liquid for the automatic processing machine was prepared by the following method. I. Color development tank liquid (21.0 liters, effective volume,
The same shall apply hereinafter) 15 liters of warm water at 35 ° C. was placed in a color developing tank, and 170 parts of the solid color developing replenisher for the color negative film was added.
Individually added and dissolved. At the same time as the solid color developing replenisher was added, it started to dissolve while slightly generating bubbles from the solid surface, and almost completely dissolved in 8 minutes and 10 seconds to become transparent. Next, 21 starters of the following formulation, which had been solidified separately, were added as starter components and completely dissolved, and then water was added up to the tank marked line to complete the tank solution.

【0116】 カラーネガ発色現像スターター 臭化ナトリウム 0.2g 沃化ナトリウム 2.0mg 炭酸水素ナトリウム 1.5g 炭酸カリウム 2.4gColor negative color development starter Sodium bromide 0.2 g Sodium iodide 2.0 mg Sodium hydrogencarbonate 1.5 g Potassium carbonate 2.4 g

【0117】ロ.漂白液(5.0リットル) 漂白タンクに35℃の温水3.0リットルを入れ、前記
のカラーネガフィルム用固形漂白補充剤を250個投入
し溶解した。上記固形漂白補充剤は投入と同時に固体表
面からわずかづつ泡を出しながら溶解し始め、10分3
0秒でほぼ完全に溶解した。次にスターター成分として
別に固形化しておいた下記処方のスターター5個を投入
し完全溶解後、タンク標線迄水を加えタンク液を完成し
た。
B. Bleaching solution (5.0 liters) 3.0 liters of warm water at 35 ° C was placed in a bleaching tank, and 250 solid bleaching replenishers for the above color negative film were added and dissolved. The above solid bleaching replenisher begins to dissolve at the same time as the solid bleaching begins to generate bubbles little by little from the surface of the solid, and it begins to dissolve for 10 minutes 3
Almost completely dissolved in 0 seconds. Next, 5 starters of the following formulation, which had been separately solidified, were added as starter components and completely dissolved, and then water was added up to the tank marked line to complete the tank solution.

【0118】 カラーネガ用漂白スターター 臭化カリウム 20g 炭酸水素ナトリウム 3g 炭酸カリウム 7gBleaching Starter for Color Negative Potassium Bromide 20 g Sodium Bicarbonate 3 g Potassium Carbonate 7 g

【0119】ハ.定着液(1槽目4.5リットル、2槽
目4.5リットル) 定着タンク1槽目、2槽目に35℃の温水を3.0リッ
トルづつ入れ、前記のカラーネガフィルム用固形定着補
充剤を112個づつ投入し溶解した。上記固形定着補充
剤は投入と同時に固体表面からわずかつづ泡を出しなが
ら溶解し始め、10分30秒でほぼ完全に溶解した。次
にタンク標線迄水を加えタンク液を完成した。
C. Fixing liquid (4.5 liters for the first tank, 4.5 liters for the second tank) 3.0 liters of warm water at 35 ° C. was added to the first and second tanks of the fixing tank, respectively, and the solid fixing replenisher for the color negative film described above. 112 pieces were added and dissolved. The solid fixing replenisher began to dissolve at the same time as it was charged, while slightly producing bubbles from the solid surface, and dissolved almost completely in 10 minutes and 30 seconds. Next, water was added up to the tank mark to complete the tank solution.

【0120】ニ.安定液(1〜3槽共3.2リットル) 安定タンク1槽目、2槽目、3槽目に各々35℃の温水
3.0リットルづつ入れ、前記のカラーネガフィルム用
安定補充剤を53個づつ投入し溶解した。上記固形安定
補充剤は投入と同時に固体表面からわずかづつ泡を出し
ながら溶解し始め、3分25秒でほぼ完全に溶解した。
次に標線迄水を加えタンク液を完成した。
D. Stabilizer (3.2 liters for 1 to 3 tanks) Stabilization tanks 1st tank, 2nd tank, 3rd tank each containing 3.0 liters of warm water at 35 ° C., 53 stabilizers for the above color negative film They were added one by one and dissolved. The solid stable replenisher began to dissolve at the same time as the solid injection, while slightly producing bubbles from the solid surface, and almost completely dissolved in 3 minutes and 25 seconds.
Next, water was added up to the marked line to complete the tank solution.

【0121】発色現像補充剤は、135サイズ24枚撮
りカラーネガフィルム5本当り1錠、漂白補充剤は同ネ
ガフィルム2本当り1錠、定着補充剤は同ネガフィルム
1本当り1錠、安定補充剤は同ネガフィルム2本当り1
錠ずつ投入され、同時に補給水補給装置10と電磁弁1
2が作動し、それぞれ補給水が発色現像槽1には30ミ
リリットル、漂白槽2には10ミリリットル、定着槽3
には40ミリリットル、安定槽5には60ミリリットル
供給される様に設定した。又、温調終了と同時に制御部
11を介して液面検出センサー9が作動し、フィルムが
処理されないで各処理液が蒸発し、各処理槽の液面レベ
ルが1cm以上低下した場合は補給水補給装置10と電
磁弁12が作動し、各処理槽の液面レベルが所定のレベ
ルに戻る迄、補給水が供給される様に設定した。
The color developing replenisher was 1 tablet for 5 color negative films of 135 size 24 sheets, the bleach replenisher was 1 tablet for each of the same 2 negative films, and the fixing replenisher was 1 tablet for each of the same negative films, stable replenishment. The agent is 1 for every 2 negative films
The tablets are loaded one by one, and at the same time, makeup water replenishing device 10 and solenoid valve 1
2 are activated, and replenishing water is 30 ml in the color developing tank 1, 10 ml in the bleaching tank 2, and the fixing tank 3 respectively.
Was set to 40 ml, and the stabilizing tank 5 was set to 60 ml. At the same time as the end of temperature control, the liquid level detection sensor 9 is activated via the control unit 11 to evaporate each processing liquid without processing the film and lower the liquid level in each processing tank by 1 cm or more. The replenishing device 10 and the solenoid valve 12 were operated, and the replenishing water was set to be supplied until the liquid level of each processing tank returned to a predetermined level.

【0122】補給水に添加された一般式[SI]で示さ
れる化合物は表2に示す。
The compounds represented by the general formula [SI] added to the makeup water are shown in Table 2.

【0123】上記自動現像機及びコニカカラーネガフィ
ルムスーパーDD100(コニカ社製)を用いて常法に
従い像様露光した後、ランニング処理を行なった。ラン
ニング処理は発色現像タンク液に補充された補充水量が
発色現像タンク液容量の3倍になるまで、1日当り0.
05Rの連続処理を行なった。
Imagewise exposure was carried out by a conventional method using the above automatic processor and Konica Color Negative Film Super DD100 (manufactured by Konica), and then a running process was carried out. The running process was carried out at a rate of 0.
The continuous treatment of 05R was performed.

【0124】連続処理後、フィルム試料の未露光部のマ
ゼンタ透過濃度(緑色光濃度)を測定した。
After continuous processing, the magenta transmission density (green light density) of the unexposed area of the film sample was measured.

【0125】また、処理タンク液中の不溶物状況を下記
評価基準に従って評価した。 [評価基準]フィルター槽中のフィルターを取り出し不
溶物による目詰まりをイワキマグネチックポンプMD−
10にて純水を通過させ、通過液量を測定した。
The state of insoluble matter in the processing tank liquid was evaluated according to the following evaluation criteria. [Evaluation Criteria] Take out the filter from the filter tank to prevent clogging with insoluble matter. Iwaki Magnetic Pump MD-
Pure water was passed through at 10, and the amount of passing liquid was measured.

【0126】さらに、処理槽内のラックやタンク壁面の
析出について下記評価基準に従って評価した。 [評価基準] ○:ラック、タンク壁面の析出全くなし △:ラック、タンク壁面の液界面析出がわずかに発生 ×:ラック、タンク壁面の液界面析出が発生 ××:ラック、タンク壁面の析出がひどくタンク上部ま
で発生 結果を表2に示す。
Further, the deposition on the rack in the processing tank or the wall surface of the tank was evaluated according to the following evaluation criteria. [Evaluation Criteria] ○: No precipitation on the rack or tank wall surface △: Slight liquid interface precipitation on the rack or tank wall ×: Liquid interface precipitation on the rack or tank wall × ×: Rack or tank wall precipitation Table 2 shows the results of severe occurrence up to the top of the tank.

【0127】[0127]

【表2】 表2から明らかなように、本発明によれば、処理タンク
液中の不溶物がなく溶解性に優れることがわかる。又処
理槽内のラックやタンク壁面の析出もなく、さらにステ
イン防止に効果があることがわかる。
[Table 2] As is clear from Table 2, according to the present invention, there is no insoluble matter in the treatment tank liquid and the solubility is excellent. Further, it can be seen that there is no deposition on the rack in the processing tank or the wall surface of the tank, and it is further effective in preventing stain.

【0128】実施例2 本実施例は、本発明をカラーペーパーに適用する例であ
る。
Example 2 This example is an example in which the present invention is applied to color paper.

【0129】コニカQAカラーぺーパーtypeA−5
試料を用いて、常法に従い像様露光後コニカカラーペー
パータイプQAプロセッサーCL−PP718に実施例
1と同様に制御機能及び固形補充剤供給機能、液面検出
機能、温水供給機能等を改造によって配備し、ランニン
グテストを行った。
Konica QA color paper typeA-5
After the imagewise exposure using the sample, the control function, the solid replenisher supply function, the liquid level detection function, the hot water supply function and the like are provided by modifying the Konica Color Paper Type QA Processor CL-PP718 according to the conventional method in the same manner as in Example 1. Then, a running test was conducted.

【0130】次にランニングテストで用いる固形処理剤
を以下に示す。 1)カラーペーパー用発色現像補充剤 操作(A) 前記化合物(A)5.0g、炭酸水素ナトリウム1.3
2gを操作(1)と同様に造粒する。水の噴霧量は0.
25ミリリットルとし、乾燥温度は70℃で時間は80
分間とした。
Next, the solid processing agents used in the running test are shown below. 1) Color developing replenisher for color paper Operation (A) 5.0 g of the compound (A), 1.3 parts of sodium hydrogen carbonate
Granulate 2 g as in procedure (1). The amount of water sprayed is 0.
25 ml, the drying temperature is 70 ° C and the time is 80
Minutes and minutes.

【0131】操作(B) 現像主薬のCD−3[1−(N−エチル−N−メタンス
ルホンアミドエチル)−3−メチル−p−フェニレンジ
アミンセスキサルフェート・1水塩6.48gを操作
(2)と同様に造粒する。水の噴霧量は0.22ミリリ
ットルとし、乾燥温度は63℃で時間は10分間とした
以外は操作(2)と同様にした。
Operation (B) 6.48 g of the developing agent CD-3 [1- (N-ethyl-N-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-p-phenylenediamine sesquisulfate monohydrate was operated (2) Granulate in the same manner as). The procedure was the same as in operation (2) except that the amount of water sprayed was 0.22 ml, the drying temperature was 63 ° C., and the time was 10 minutes.

【0132】操作(C) 亜硫酸ナトリウム0.144g、炭酸カリウム10.8
g、炭酸水素ナトリウム0.54g、チノパールSFP
1.8gを操作(4)と同様に造粒する。水の噴霧量を
3.36ミリリットル、乾燥温度は73℃で時間は15
分間とした以外は操作(4)と同様にした。
Operation (C) Sodium sulfite 0.144 g, potassium carbonate 10.8
g, sodium hydrogencarbonate 0.54g, Chinopearl SFP
Granulate 1.8 g as in procedure (4). The amount of water sprayed is 3.36 ml, the drying temperature is 73 ° C, and the time is 15
The same operation (4) was carried out except that the time was changed.

【0133】操作(D) 炭酸カリウム10.8g、ジエチレントリアミン五酢酸
ナトリウム2.88g、炭酸水素ナトリウム0.54
g、プルロニックF−68(旭電化製)1.44gを操
作(4)と同様に造粒する。水の噴霧量は3.12ミリ
リットル、乾燥温度は70℃で時間は10分間とした以
外は操作(4)と同様にした。
Operation (D) 10.8 g of potassium carbonate, 2.88 g of sodium diethylenetriaminepentaacetate, 0.54 of sodium hydrogencarbonate
In the same manner as in the operation (4), 1.44 g of Pluronic F-68 (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) is granulated. The procedure was the same as in operation (4) except that the amount of water sprayed was 3.12 ml, the drying temperature was 70 ° C., and the time was 10 minutes.

【0134】操作(E) 上記操作(A)〜(D)で造粒した造粒物を操作(5)
と同様に混合し顆粒状の発色現像補充剤を作成した。
Operation (E) The granulation product granulated in the above operations (A) to (D) is operated (5).
A mixture was mixed in the same manner as above to prepare a granular color developing replenisher.

【0135】2)カラーペーパー用漂白定着補充剤 操作(F) エチレンジアミン四酢酸第2鉄ナトリウム596g、エ
チレンジアミン四酢酸10.8g、炭酸水素ナトリウム
6.25gを操作(C)と同様に造粒する。水の噴霧量
を66ミリリットルとし、乾燥温度は80℃で時間は1
0分間とした。
2) Bleach-fixing replenisher for color paper Operation (F) Granules of 596 g of ferric sodium ethylenediaminetetraacetate, 10.8 g of ethylenediaminetetraacetic acid and 6.25 g of sodium hydrogencarbonate are granulated in the same manner as in the operation (C). The amount of water sprayed was 66 ml, the drying temperature was 80 ° C, and the time was 1
It was set to 0 minutes.

【0136】操作(G) チオ硫酸ナトリウム730g、チオシアン酸カリウム2
71g、亜硫酸ナトリウム216g、スルフィン酸27
g、臭化カリウム54g、炭酸水素ナトリウム5.8g
を操作(C)と同様に造粒する。水の噴霧量を73ミリ
リットルとし、乾燥温度は77℃で時間は10分間とし
た。
Operation (G) 730 g of sodium thiosulfate, potassium thiocyanate 2
71 g, sodium sulfite 216 g, sulfinic acid 27
g, potassium bromide 54 g, sodium hydrogen carbonate 5.8 g
Is granulated in the same manner as in the operation (C). The amount of water sprayed was 73 ml, the drying temperature was 77 ° C., and the time was 10 minutes.

【0137】操作(H) 上記操作(F)及び(G)で造粒した造粒物を操作
(E)と同様混合し顆粒状のカラーペーパー用漂白定着
補充剤を作成した。
Operation (H) The granulated product granulated in the above operations (F) and (G) was mixed in the same manner as in the operation (E) to prepare a granular bleach-fix replenisher for color paper.

【0138】3)カラーペーパー用安定剤 操作(I) 1,2−ベンツイソチアゾリン3オン0.4g、1ヒド
ロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸6.5g、エ
チレンジアミン四酢酸13g、チノパールSFP(チバ
ガイギー製)26g、硫酸アンモニウム32.6g、塩
化亜鉛13g、塩化マグネシウム6g、オルトフェニル
フェノール13g、亜硫酸ナトリウム26g、炭酸水素
ナトリウム10gを操作(C)と同様に造粒する。水の
噴霧量を150ミリリットル、乾燥温度は65℃で時間
は10分間とした以外は操作(C)と同様とし、顆粒状
のカラーペーパー用安定補充剤を作成した。
3) Stabilizer for color paper Operation (I) 1,2-Benzisothiazoline 3-one 0.4 g, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 6.5 g, ethylenediaminetetraacetic acid 13 g, Chinopearl SFP (manufactured by Ciba Geigy) ) 26 g, ammonium sulfate 32.6 g, zinc chloride 13 g, magnesium chloride 6 g, orthophenylphenol 13 g, sodium sulfite 26 g, and sodium hydrogencarbonate 10 g are granulated in the same manner as in the operation (C). A stable replenisher for granular color paper was prepared in the same manner as in the operation (C) except that the amount of water sprayed was 150 ml, the drying temperature was 65 ° C., and the time was 10 minutes.

【0139】自現機の標準処理条件は下記表3に示す通
りである。
The standard processing conditions of the automatic processor are as shown in Table 3 below.

【0140】[0140]

【表3】 [Table 3]

【0141】安定槽は3槽目に補充され、順次2槽目か
ら1槽目に向かってオーバーフロー液が流れ込むカスケ
ード方式となっている。
The stabilizing tank is replenished to the third tank, and the overflow liquid is sequentially fed from the second tank to the first tank in a cascade system.

【0142】自現機処理液の準備は下記方法にて行っ
た。 イ.発色現像タンク液(23リットル) 発色現像タンクに35℃の温水18リットルを入れ、前
記のカラーペーパー用顆粒発色現像補充剤を1.4kg
投入し、溶解した。次にスターター成分として別に顆粒
化しておいた下記処方のスターターを投入し完全溶解
後、タンク標線迄水を加えタンク液を完成した。
The processing liquid for the automatic processing machine was prepared by the following method. I. Color development tank liquid (23 liters) 18 liters of warm water at 35 ° C. is placed in the color development tank, and 1.4 kg of the above granule color development replenisher for color paper is added.
It was charged and dissolved. Next, a starter having the following formulation which had been separately granulated was added as a starter component and completely dissolved, and then water was added up to the tank mark to complete the tank solution.

【0143】 カラーペーパー用発色現像スターター 塩化カリウム 92g 炭酸水素カリウム 110.4g 炭酸カリウム 48.3gColor development starter for color paper Potassium chloride 92 g Potassium hydrogen carbonate 110.4 g Potassium carbonate 48.3 g

【0144】ロ.漂白定着液(23リットル) 漂白定着タンクに35℃の温水15リットルを入れ、前
記のカラーペーパー用顆粒漂白定着剤を5.3kg投入
し溶解した。次にスターター成分として別に固形化して
おいた下記処方のスターターを投入し完全溶解後、タン
ク標線迄水を加えタンク液を完成した。
B. Bleach-fixing solution (23 liters) 15 liters of warm water at 35 ° C was placed in a bleach-fixing tank, and 5.3 kg of the above-mentioned granular bleach-fixing agent for color paper was added and dissolved. Next, a starter having the following formulation, which had been solidified separately, was added as a starter component and completely dissolved, and water was added up to the tank mark to complete the tank solution.

【0145】 カラーペーパー用漂白定着スターター 炭酸水素ナトリウム 69g 炭酸カリウム 276gBleach-fix starter for color paper Sodium hydrogen carbonate 69 g Potassium carbonate 276 g

【0146】ハ.安定液(1〜3槽共15リットル) 安定タンク1槽目、2槽目、3槽目に各々35℃の温水
を12リットルづつ入れ、前記のカラーペーパー用顆粒
安定補充剤を176g投入し溶解した。次に標線迄水を
加えタンク液を完成した。
C. Stabilizer (15 liters for 1-3 tanks) Stabilizer tanks 1st tank, 2nd tank, 3rd tank each containing 12 liters of warm water at 35 ° C, and 176g of the above granule stabilizing replenisher for color paper to dissolve. did. Next, water was added up to the marked line to complete the tank solution.

【0147】次に自現機温調中に各顆粒補充剤を補充処
理剤補給装置8に250gずつセットした。この補充剤
は感光材料面積検出センサー7を作動させ、カラーペー
パー1m処理されるとそれぞれ発色現像剤4g、漂白
定着剤100g、安定剤3.5gが投入され、同時に補
給水補給装置10と電磁弁12が作動し、それぞれ温水
が発色現像槽1には80ミリリットル、漂白定着槽2に
は50ミリリットル、安定槽5の3槽目には250ミリ
リットル供給される様に設定した。
Next, 250 g of each granule replenisher was set in the replenishment treatment agent replenishing device 8 during the temperature control of the automatic developing machine. This replenisher activates the light-sensitive material area detection sensor 7, and when 1 m 2 of color paper is processed, 4 g of color developing agent, 100 g of bleach-fixing agent and 3.5 g of stabilizer are added respectively, and at the same time, replenishing water replenishing device 10 and electromagnetic The valve 12 was activated so that hot water was supplied to the color developing tank 1 at 80 ml, the bleach-fixing tank 2 at 50 ml, and the stabilizing tank 5 at 250 ml in the third tank.

【0148】補充処理剤補給装置8は図5の顆粒処理剤
補給機構となっており上記の量の顆粒がスクリュー33
により処理タンクに投入される。
The replenishment treatment agent replenishing device 8 has the granule treatment agent replenishment mechanism shown in FIG.
Is put into the processing tank.

【0149】補給水に添加された一般式[SI]で示さ
れる化合物は表4に示す。
The compounds of the general formula [SI] added to the makeup water are shown in Table 4.

【0150】ランニング処理は、発色現像タンク液に補
充された補充水量が発色現像タンク液容量の3倍になる
まで、1日当り0.05Rの連続処理を行なった。
The running treatment was a continuous treatment of 0.05 R per day until the amount of replenishing water replenished in the color developing tank solution became three times the volume of the color developing tank solution.

【0151】連続処理後、実施例1と同様に評価した。
この評価基準は実施例1と同様である。結果を表4に示
す。
After continuous treatment, the same evaluation as in Example 1 was performed.
The evaluation criteria are the same as in Example 1. The results are shown in Table 4.

【0152】[0152]

【表4】 表4から明らかなように、本発明によれば、処理タンク
液中の不溶物がなく溶解性に優れることがわかる。又処
理槽内のラックやタンク壁面の析出もなく、さらにステ
イン防止に効果があることがわかる。
[Table 4] As is clear from Table 4, according to the present invention, there is no insoluble matter in the treatment tank liquid and the solubility is excellent. Further, it can be seen that there is no deposition on the rack in the processing tank or the wall surface of the tank, and it is further effective in preventing stain.

【0153】実施例3 実施例2で使用した試料を用い、コニカカラーペーパー
タイプQAプロセッサーCL−PP718を実施例1の
ように漂白槽と定着槽に分離し、かつ制御機能及び固形
補充剤供給機能、液面検出機能、温水供給機能等を改造
によって配備し、錠剤を一定量の補給水で溶解したもの
を処理タンクに補充しながらランニングテストを行なっ
た。補給水は、一旦安定処理タンク中をホースで通過さ
せ、タンク中の熱にてヒートアップさせた。
Example 3 Using the sample used in Example 2, Konica Color Paper Type QA Processor CL-PP718 was separated into a bleaching tank and a fixing tank as in Example 1, and a control function and a solid replenisher supply function were used. , A liquid level detection function, a hot water supply function, etc. were provided by modification, and a running test was performed while replenishing tablets with a fixed amount of make-up water to the processing tank. The make-up water was once passed through the stabilizing tank with a hose and heated up by the heat in the tank.

【0154】ランニングテストで用いる固形補充処理剤
を以下に示す。
The solid replenishing treatment agent used in the running test is shown below.

【0155】錠剤は実施例2で使用した造粒済顆粒剤を
実施例1で用いた打錠機を用いて作成した。ただし、漂
白液及び定着液用錠剤は、実施例1のカラーネガフィル
ム処理で用いたものと同じものを使用した。
Tablets were prepared by using the granulated granules used in Example 2 with the tableting machine used in Example 1. However, the tablets used for the bleaching solution and the fixing solution were the same as those used in the color negative film treatment of Example 1.

【0156】発色現像補充剤は実施例2の顆粒混合物を
打錠機への充填量を6.924gとし前記操作(5)と
同様の操作を行い400個のカラーペーパー用固形発色
現像補充剤を作成した。
As the color developing replenisher, the granule mixture of Example 2 was charged in a tableting machine at 6.924 g, and the same operation as the above-mentioned operation (5) was carried out to obtain 400 solid color developing replenishers for color paper. Created.

【0157】安定補充剤は、発色現像補充剤と同様の操
作で実施例2の顆粒混合物を打填量を2.93gとし6
00個のカラーペーパー用固形安定補充剤を作成した。
As the stable replenisher, the granule mixture of Example 2 was filled in the amount of 2.93 g by the same operation as that for the color developing replenisher.
One hundred solid stable replenishers for color paper were made.

【0158】下表に自現機の標準処理条件を表5に示
す。
Table 5 shows the standard processing conditions for the automatic processing machine.

【0159】[0159]

【表5】 安定槽は2槽目に補充され、順次1槽目、定着槽にオー
バーフロー液が流れ込むカスケード方式となっている。
[Table 5] The stabilizing tank is replenished to the second tank, and the overflow solution is sequentially flown into the first tank and the fixing tank in a cascade system.

【0160】自動現像機の準備は下記方法にて行なっ
た。 イ.発色現像タンク液(23リットル) 自現機発色現像タンクに35℃の温水18リットルを入
れ、前記のカラーペーパー用固形発色現像補充剤を97
個投入し、溶解した。次にスターター成分として別に固
形化しておいた下記処方のスターターを23個投入し完
全溶解後、タンク標線迄水を加えタンク液を完成した。
The automatic processor was prepared by the following method. I. Color development tank liquid (23 liters) 18 liters of warm water at 35 ° C. was placed in a color developing tank of the automatic processor, and the solid color development replenisher for color paper was added to 97 liters.
Individually added and dissolved. Next, 23 starters of the following formulation, which had been solidified separately as starter components, were added and completely dissolved, and water was added up to the tank mark to complete the tank solution.

【0161】 カラーペーパー用発色現像スターター 塩化カリウム 4.0g 炭酸水素カリウム 4.8g 炭酸カリウム 2.1g ロ.漂白液(23リットル) 自現機漂白タンクに35℃の温水15リットルを入れ、
前記のカラーネガフィルム用固形漂白補充剤を460個
投入し溶解した。上記固形漂白補充剤は投入と同時に固
体表面からわずかづつ泡を出しながら溶解し始め、10
分30秒でほぼ完全に溶解した。次にスターター成分と
して別に固形化しておいた下記処方のスターター20個
を投入し完全溶解後、タンク標線迄水を加えタンク液を
完成した。
Color development starter for color paper Potassium chloride 4.0 g Potassium hydrogen carbonate 4.8 g Potassium carbonate 2.1 g b. Bleaching solution (23 liters) Put 15 liters of warm water at 35 ° C in the bleaching tank of the developing machine.
460 solid bleaching replenishers for color negative films were added and dissolved. The above solid bleach replenisher begins to dissolve at the same time when it is charged, producing bubbles little by little from the solid surface.
Almost completely dissolved in 30 minutes. Next, 20 starters of the following formulation, which had been solidified separately, were added as starter components and completely dissolved, and water was added up to the tank marked line to complete the tank solution.

【0162】 カラーネガ用漂白スターター 臭化カリウム 20g 炭酸水素ナトリウム 3g 炭酸カリウム 7g ハ.定着液(15リットル) 自現機定着槽に35℃の温水を10リットル入れ、前記
のカラーネガフィルム用固形定着補充剤を350個づつ
投入し溶解した。上記固形定着補充剤は投入と同時に固
体表面からわずかづつ泡を出しながら溶解し始め、10
分30秒でほぼ完全に溶解した。次にタンク標線迄水を
加えタンク液を完成した。 ニ.安定液(1、2槽共15リットル) 自現機安定タンク1槽目、2槽目、3槽目に各々35℃
の温水3.0リットルづつ入れ、前記のカラーネガフィ
ルム用安定補充剤を53個づつ投入し溶解した。上記固
形安定補充剤は投入と同時に固体表面からわずかづつ泡
を出しながら溶解し始め、3分25秒でほぼ完全に溶解
した。次に標線迄水を加えタンク液を完成した。
Bleaching Starter for Color Negative Potassium Bromide 20 g Sodium Bicarbonate 3 g Potassium Carbonate 7 g c. Fixing solution (15 liters) 10 liters of hot water at 35 ° C was put in a developing machine fixing tank, and 350 solid fixing replenishers for the color negative film were added and dissolved. At the same time as the solid fixing replenisher was charged, the solid fixing replenisher began to dissolve while generating bubbles little by little from the solid surface.
Almost completely dissolved in 30 minutes. Next, water was added up to the tank mark to complete the tank solution. D. Stabilizer (15 liters for both 1st and 2nd tanks) 35 ° C for each of the 1st tank, 2nd tank and 3rd tank
Each of the above-mentioned stable replenishers for color negative films was added and dissolved in each 3.0 liters of warm water. The solid stable replenisher began to dissolve at the same time as the solid injection, while slightly producing bubbles from the solid surface, and almost completely dissolved in 3 minutes and 25 seconds. Next, water was added up to the marked line to complete the tank solution.

【0163】次に自現機温調中に各固形補充剤を図2及
び図3に示す補充処理剤補給装置8に10個づつセット
した。この補充剤は感光材料面積検出センサー7を作動
させ、カラーペーパー1m2処理されると1個投入さ
れ、同時に補給水補給装置10と電磁弁12が作動し、
それぞれ温水が発色現像槽1には80ミリリットル、漂
白槽2には25ミリリットル、定着槽に50ミリリット
ル、安定槽5の2槽目には250ミリリットル供給され
る様に設定した。
Next, ten solid replenishers were set in the replenishing treatment agent replenishing device 8 shown in FIGS. 2 and 3 during the temperature control of the developing machine. This replenisher activates the light-sensitive material area detection sensor 7, and when 1 m 2 of color paper is processed, one replenisher is added, and at the same time, the replenishing water replenishing device 10 and the solenoid valve 12 are activated,
80 ml of warm water was supplied to the color developing tank 1, 25 ml of the bleaching tank 2, 50 ml of the fixing tank, and 250 ml of the second tank of the stabilizing tank 5, respectively.

【0164】補給水の組成は表6に示す通りである。The composition of makeup water is shown in Table 6.

【0165】ランニング処理は、漂白タンク液に補充さ
れた補充水量が漂白タンク液容量の3倍になるまで、1
日当り0.05Rの連続処理を行なった。
The running treatment was carried out until the amount of replenishing water replenished in the bleaching tank solution became three times the bleaching tank solution volume.
Continuous treatment of 0.05 R per day was performed.

【0166】連続処理後、実施例1と同様に評価した。
評価基準は実施例1と同様である。結果を表6に示す。
After continuous treatment, the same evaluation as in Example 1 was performed.
The evaluation criteria are the same as in Example 1. The results are shown in Table 6.

【0167】[0167]

【表6】 表6から明らかなように、本発明によれば、処理タンク
液中の不溶物がなく溶解性に優れることがわかる。又処
理槽内のラックやタンク壁面の析出もなく、さらにステ
イン防止に効果があることがわかる。
[Table 6] As is clear from Table 6, according to the present invention, there is no insoluble matter in the treatment tank liquid and the solubility is excellent. Further, it can be seen that there is no deposition on the rack in the processing tank or the wall surface of the tank, and it is further effective in preventing stain.

【0168】[0168]

【発明の効果】本発明によれば、第1にポリ容器を実質
的に使用しない低公害化さらた自現機を提供でき、第2
に手作業による溶解作業をフリー化可能な自現機を提供
でき、第3に固形処理剤使用時の不溶物、析出物の生成
がない自現機を提供できる。
According to the present invention, firstly, it is possible to provide a self-developing machine with low pollution, which does not substantially use a plastic container.
In addition, it is possible to provide an automatic developing machine capable of freeing manual melting work, and thirdly, an automatic developing machine which does not generate an insoluble matter or a precipitate when a solid processing agent is used.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明を適用可能な自現機の一例を示す概略平
面図である。
FIG. 1 is a schematic plan view showing an example of an automatic developing machine to which the present invention can be applied.

【図2】固形化された補充処理剤の補給部の一例を示す
概略説明図である。
FIG. 2 is a schematic explanatory view showing an example of a replenishment section for a solidified replenishment treatment agent.

【図3】補充水補給部の一例を示す概略説明図である。FIG. 3 is a schematic explanatory view showing an example of a replenishment water supply unit.

【図4】顆粒化された補充処理剤補給部の一例を示す概
略説明図である。
FIG. 4 is a schematic explanatory view showing an example of a granulated replenishment treatment agent replenishing section.

【図5】顆粒化された補充処理剤の補給部の他の例を示
す概略説明図である。
FIG. 5 is a schematic explanatory view showing another example of the replenishment section for the granulated replenishment treatment agent.

【図6】濾過装置の他の例を示す概略説明図である。FIG. 6 is a schematic explanatory view showing another example of a filtering device.

【符号の説明】 1 発色現像槽 2 漂白槽 3 定着槽 4 水洗槽 5 安定槽 6 乾燥部 7 感光材料面積検出センサー 8 固形写真処理剤補給装置 9 液面検出センサー 10 補給水補給装置 11 制御部 12 電磁弁 13 感光材料挿入部 14 水洗温水 15 補給水補給管 16 メイン処理タンク 17 処理液 18 循環ポンプ 19 温調ヒーター 20 サブタンク 21 濾過装置 22 固形写真処理剤補給カム 23 固形写真処理剤押し爪 24 補充処理剤 25 カートリッジ 26 押しバネ 27 連通管 28 処理ラック 29 オーバーフロー口 30 固形写真処理剤容器 31 スクリュー 32 固形写真処理剤容器 33 スクリュー 34 処理剤案内部 39 濾過フィルター 40 固形写真処理剤停滞板(網状)[Explanation of symbols] 1 color developing tank 2 bleaching tank 3 fixing tank 4 water washing tank 5 stabilizing tank 6 drying section 7 photosensitive material area detection sensor 8 solid photographic processing agent replenishing device 9 liquid level detecting sensor 10 replenishing water replenishing device 11 control section 12 Solenoid Valve 13 Photosensitive Material Insert 14 Washing Hot Water 15 Makeup Water Supply Pipe 16 Main Processing Tank 17 Processing Solution 18 Circulation Pump 19 Temperature Control Heater 20 Sub Tank 21 Filtration Device 22 Solid Photo Processing Agent Replenishing Cam 23 Solid Photo Processing Agent Push Claw 24 Replenishment processing agent 25 Cartridge 26 Pressing spring 27 Communication pipe 28 Processing rack 29 Overflow port 30 Solid photographic processing agent container 31 Screw 32 Solid photographic processing agent container 33 Screw 34 Processing agent guide section 39 Filtration filter 40 Solid photographic processing agent stagnation plate (reticulated) )

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】補給水収納部を有するハロゲン化銀写真感
光材料用自動現像機において、該補給水が下記一般式
[SI]で示される化合物の少なくとも1種を含有する
ものであることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
用自動現像機。 【化1】 [式中、Aは水素原子又は1価の有機基を表わす。B及
びCはそれぞれ 【化2】 を表し、同一でも異なってもよい(ただし、a、b及び
cは各々0、1、2又は3であり、dは0または1であ
り、Yは水素原子または水酸基である)。m及びnは1
〜100の整数を表す。Xは水素原子、水酸基、アルキ
ル基、アラルキル基またはアリール基である。]
1. An automatic developing machine for a silver halide photographic light-sensitive material having a make-up water storage part, wherein the make-up water contains at least one compound represented by the following general formula [SI]. An automatic developing machine for silver halide photographic light sensitive materials. [Chemical 1] [In the formula, A represents a hydrogen atom or a monovalent organic group. B and C are respectively And may be the same or different (provided that a, b and c are 0, 1, 2 or 3 respectively, d is 0 or 1 and Y is a hydrogen atom or a hydroxyl group). m and n are 1
Represents an integer of 100. X is a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group. ]
【請求項2】補給水収納部を有するハロゲン化銀写真感
光材料用自動現像機において、 露光されたハロゲン化銀写真感光材料を処理する処理
液を収納する少なくとも1つの処理槽と、 固形処理剤を収納する処理剤収納部と、 前記固形処理剤を前記処理槽、該処理槽の液絡部また
は補充液作成部に供給する処理剤供給手段と、 前記補給水を前記処理槽、該処理槽の液絡部または補
充液作成部に供給する補充水供給部と、 前記ハロゲン化銀写真感光材料の処理量情報を検知す
る検知手段と、 前記検知手段により検知された処理量情報に応じて、
前記処理剤及び補給水の供給手段を制御する補給制御手
段とを有することを特徴とする請求項1記載のハロゲン
化銀写真感光材料用自動現像機。
2. An automatic processor for a silver halide photographic light-sensitive material having a make-up water storage portion, and at least one processing tank for storing a processing solution for processing an exposed silver halide photographic light-sensitive material, and a solid processing agent. A treatment agent storage section for storing the treatment agent, a treatment agent supply means for supplying the solid treatment agent to the treatment tank, a liquid junction portion of the treatment tank or a replenisher preparation unit, and the makeup water to the treatment tank, the treatment tank A replenishing water supply unit for supplying to the liquid junction part or the replenisher solution forming unit, a detection unit for detecting the processing amount information of the silver halide photographic light-sensitive material, and according to the processing amount information detected by the detection unit,
2. An automatic developing machine for silver halide photographic light-sensitive materials according to claim 1, further comprising a replenishment control means for controlling the supply means for the processing agent and the replenishing water.
【請求項3】前記補給水中の全溶質濃度が5%以下であ
ることを特徴とする請求項1又は2記載のハロゲン化銀
写真感光材料用自動現像機。
3. The automatic developing machine for silver halide photographic light-sensitive materials according to claim 1, wherein the total solute concentration in the replenishing water is 5% or less.
【請求項4】前記固形処理剤供給手段及び前記補給水供
給手段において、直接前記処理槽又は、該処理槽の液絡
部に供給することを特徴とする請求項1、2又は3記載
のハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機。
4. The halogen according to claim 1, 2 or 3, wherein the solid processing agent supplying means and the makeup water supplying means directly supply the solid processing agent to the processing tank or a liquid junction of the processing tank. Automatic processor for silver halide photographic materials.
JP17758192A 1992-06-11 1992-06-11 Autoamtic developing machine for silver halide photographic sensitive material Pending JPH05341456A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2065708A1 (en) * 2007-11-28 2009-06-03 Fujifilm Corporation Method for measuring high-density lipoprotein cholesterol

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