JPH05321144A - Cellulose fiber-containing textile structure and its prodcution - Google Patents
Cellulose fiber-containing textile structure and its prodcutionInfo
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- JPH05321144A JPH05321144A JP11895592A JP11895592A JPH05321144A JP H05321144 A JPH05321144 A JP H05321144A JP 11895592 A JP11895592 A JP 11895592A JP 11895592 A JP11895592 A JP 11895592A JP H05321144 A JPH05321144 A JP H05321144A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は強力低下の少ないＷ＆Ｗ
（ウォッシュアンドウェア）性を付与したセルロース繊
維含有繊維構造物及びその製造法に関するものである。
さらに詳しくはＳ（硫黄原子）を含有する化合物をセル
ロース繊維中に存在せしめることにより、従来の樹加工
法における抗張力、引き裂き強力、摩耗強力等の力学的
特性の低下が少ないＷ＆Ｗ性を有するセルロース繊維含
有繊維構造物及びその製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention is a W & W with little reduction in strength.
The present invention relates to a cellulose fiber-containing fiber structure having (wash and wear) properties and a method for producing the same.
More specifically, by allowing a compound containing S (sulfur atom) to be present in the cellulose fiber, the cellulose fiber has a W & W property with which the mechanical properties such as tensile strength, tear strength and abrasion strength in the conventional tree processing method are not significantly deteriorated. The present invention relates to a contained fiber structure and a manufacturing method thereof.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来よりセルロース繊維含有繊維構造
物、特にセルロース繊維構造物の製品に対して、繰り返
し洗濯した場合にもしわの無いイージーケアな特性をも
つこと、即ちＷ＆Ｗ性が求められている。この要求に対
して従来よりセルロース分子鎖間の架橋結合を伴う樹脂
加工が行われている。しかしながら乾燥時の防しわ度
（ＤＣＲ）及び湿潤下の防しわ度（ＷＣＲ）は未だ充分
な値を示すまでは至っておらず、しかもＤＣＲ、ＷＣＲ
共に繰り返し洗濯に対する耐久性も十分とは言えず、結
果として充分なＷ＆Ｗ性を得るに至っていないのが現状
である。2. Description of the Related Art Conventionally, a cellulose fiber-containing fiber structure, particularly a product having a cellulose fiber structure, is required to have easy-care characteristics without wrinkles even after repeated washing, that is, W & W property. .. To meet this demand, resin processing involving cross-linking between cellulose molecular chains has been conventionally performed. However, the wrinkle resistance (DCR) at the time of drying and the wrinkle resistance (WCR) at the time of wetting have not yet reached a sufficient value, and DCR, WCR
In both cases, durability against repeated washing cannot be said to be sufficient, and as a result, sufficient W & W property is not obtained.
【０００３】通常Ｗ＆Ｗ性を向上させるために樹脂加工
剤の付与量を増すことがなされるが、樹脂加工剤付与量
の増加に伴う防しわ性の向上と共に抗張力を代表とする
力学的特性が低下することが知られている。これは大部
分が樹脂加工剤によるセルロースの架橋生成による繊維
の微細構造の剛直化が原因とされている。Usually, the amount of the resin-treating agent applied is increased in order to improve the W & W property, but wrinkle resistance is improved with the increase of the amount of the resin-treating agent applied, and mechanical properties represented by tensile strength are reduced. Is known to do. This is mostly due to the rigidification of the fine structure of the fiber due to the cross-linking of cellulose by the resin processing agent.
【０００４】従来より力学的特性の優れた樹脂加工剤と
してジメチロール尿素やトリメチロールメラミンで代表
される縮合型樹脂が知られているが、防しわの耐久性及
び耐塩素性が劣ることが知られている。またジメチロー
ルトリアゾンなどの反応型樹脂も強度バランスがよいこ
とで知られるが耐熱白度や耐光性が劣る。Conventionally, condensation type resins represented by dimethylol urea and trimethylol melamine have been known as resin finishing agents having excellent mechanical properties, but they are known to be inferior in wrinkle resistance and chlorine resistance. ing. Reactive resins such as dimethyloltriazone are also known to have a good strength balance, but have poor heat resistance and light resistance.
【０００５】力学的特性の低下の少ない樹脂加工法とし
ては、従来より樹脂加工剤にポリエチレングリコールま
たはその誘導体などのセルロース膨潤剤を併用し、非晶
部を膨潤した状態で乾燥、熱処理する方法や、コールド
バッチ法、加熱蒸気による硬化などが提案されている
が、前者は乾燥中の樹脂加工剤のマイグレーションなど
による不均一架橋により、耐久性、防しわ性共に不十分
で、後２者も初期の防しわ性能は向上するが耐久性およ
び生産性に問題があった。As a resin processing method with less deterioration of mechanical properties, there has been conventionally used a method in which a resin processing agent is used in combination with a cellulose swelling agent such as polyethylene glycol or a derivative thereof, and the amorphous portion is dried and heat-treated in a state of being swollen. , Cold batch method, curing by heating steam, etc. have been proposed, but the former is insufficient in both durability and wrinkle due to uneven crosslinking due to migration of resin processing agent during drying, and the latter two are also initial. Although the wrinkle-proofing performance of the product was improved, there was a problem in durability and productivity.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明はＷ＆Ｗ性に優
れ、力学的特性の低下が少ないセルロース繊維含有繊維
構造物の提供であり、しかも工業的生産性に優れた方法
を提供することを目的とするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a cellulose fiber-containing fiber structure which is excellent in W & W property and has less deterioration in mechanical properties, and also to provide a method which is excellent in industrial productivity. It is what
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らはＷ＆Ｗ性に
優れ、力学的特性の低下が少ないセルロース繊維含有繊
維構造物及びその製造方法について鋭意研究を重ねた結
果その目的を達成した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made extensive studies on a cellulose fiber-containing fiber structure excellent in W & W property and having little deterioration in mechanical properties, and as a result, achieved the object.
【０００８】本発明は従来の樹脂加工においてその樹脂
加工剤の反応制御する目的でＳ（硫黄原子）含有化合物
を併用することが有効であることを見出した。The present invention has found that it is effective to use an S (sulfur atom) -containing compound in combination in the conventional resin processing for the purpose of controlling the reaction of the resin processing agent.
【０００９】即ち、セルロース繊維の内部または／およ
び表面にＳを含有する化合物（Ａ）およびセルロース用
樹脂加工剤（Ｂ）の反応物および一般式（イ）または
（ロ）で示される（メタ）アクルレート化合物（Ｃ）の
反応物が存在するセルロース繊維を含有することを特徴
とするセルロース繊維含有繊維構造物である。 一般式（イ）：That is, the reaction product of the compound (A) containing S in the inside or / and the surface of the cellulose fiber and the resin processing agent for cellulose (B) and the (meta) represented by the general formula (a) or (b). A cellulose fiber-containing fiber structure containing a cellulose fiber in which a reaction product of an acrylate compound (C) is present. General formula (a):
【００１０】[0010]
【化３】 [Chemical 3]
【００１１】一般式（ロ）：General formula (b):
【００１２】[0012]
【化４】 [Chemical 4]
【００１３】さらに、前記Ｓを含有する化合物（Ａ）お
よびセルロース用樹脂加工剤（Ｂ）および（メタ）アク
ルレート化合物（Ｃ）をセルロース繊維含有繊維構造物
に付与し、次いで熱処理の前または後に電子線照射する
ことを特徴とするセルロース繊維含有繊維構造物の製造
方法である。Further, the compound (A) containing S, the resin-processing agent for cellulose (B) and the (meth) acrylate compound (C) are applied to the cellulose fiber-containing fiber structure and then before or after the heat treatment. It is a method for producing a cellulose fiber-containing fiber structure, which comprises irradiating with rays.
【００１４】また、前記Ｓを含有する化合物（Ａ）をセ
ルロース繊維含有繊維構造物に付与し、次いで乾燥後セ
ルロース用樹脂加工剤（Ｂ）および（メタ）アクルレー
ト化合物（Ｃ）を付与し、濡れたままで電子線照射した
後乾燥、熱処理することも本発明のセルロース繊維含有
繊維構造物の製造方法に含まれる。Further, the compound (A) containing S is applied to the cellulosic fiber-containing fiber structure, and then, after drying, the resin processing agent for cellulose (B) and the (meth) acrylate compound (C) are applied, and then wetted. Irradiation with an electron beam as it is, followed by drying and heat treatment are also included in the method for producing a cellulose fiber-containing fiber structure of the present invention.
【００１５】また、さらにＳを含有する化合物（Ａ）を
セルロース繊維含有繊維構造物に付与し、次いで乾燥後
セルロース用樹脂加工剤（Ｂ）および（メタ）アクルレ
ート化合物（Ｃ）を付与し、乾燥後電子線照射すること
も本発明のセルロース繊維含有繊維構造物の製造方法に
含まれる。Further, the compound (A) containing S is further applied to the cellulose fiber-containing fiber structure, and then, after drying, the resin-processing agent for cellulose (B) and the (meth) acrylate compound (C) are applied and dried. The subsequent electron beam irradiation is also included in the method for producing a cellulose fiber-containing fiber structure of the present invention.
【００１６】本発明で使用されるＳ含有化合物（Ａ）と
しては以下のものが挙げられる。粉末硫黄、不溶化硫
黄、コロイド硫黄等の硫黄、ペンタメチレンジチオカル
バミン酸ピペリジン、メチルペンタメチレンジチオカル
バミン酸ピペコリン、ジメチルジチオカルバミン酸及び
その塩、ジエチルジチオカルバミン酸及びその塩、ジブ
チルジチオカルバミン酸及びその塩、エチルフェニルジ
チオカルバミン酸及びその塩等のジチオカルバミン酸塩
類（塩は亜鉛、ナトリウム、カリウム、銅、鉛、セレ
ン、テルル等の金属塩を示す）、ブチルキサントゲン酸
亜鉛、イソプロピルキサントゲン酸ソーダ等のキサント
ゲン酸塩類、ピペラジンビス（ｏ，ｏ−ジステアリルジ
チオフォスフェート）等のチオりん酸塩、テトラメチル
チラウムジスルフィド、テトラエチルチラウムジスルフ
ィド、テトラブチルチラウムジスルフィド、テトラメチ
ルチラウムモノスルフィド、ジペンタメチレンチラウム
テトラスルフィド、等のチウラム塩、２−メルカプトベ
ンゾチアゾール及びその塩、ジベンゾチアジルジスルフ
ィド、２−（４−モルフォリノジチオ）ベンゾチアゾー
ル、２−（２，４−ジニトロフェニル）−メルカプトベ
ンゾチアゾール、Ｎ，Ｎ’−ジエチルカルバモイル−２
−ベンゾチアジルスルフィド等のチアゾール類、Ｎ−シ
クロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、
Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアジルスルフェン
アミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェ
ンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチ
アジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−
２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のスルフェンア
ミド類、ジフェニルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグアニ
ジン、ｏ−トリルグアニド、ジ−ｏ−トリルグアニジン
のジカテコールボレート塩等のグアニジン類、ヘキサメ
チレンテトラミン、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物
等のアルデヒドアミン類、チオカルバニリド、ジ−ｏ−
トリチオウレア、Ｎ，Ｎ’−ジエチルシオウレア、テト
ラメチルチオウレア、２−メルカプトイミダゾリン；エ
チレンチオウレア、トリメチルチオウレア等のチオ尿
素、チオグリセロール、トリメチロールプロパントリス
（β−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコー
ルジ（β−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリス
リトール（β−メルカプトプロピオネート）等のチオー
ル類等の化合物およびこれらの混合物である。The S-containing compound (A) used in the present invention includes the following. Sulfur powder, insolubilized sulfur, colloidal sulfur and other sulfur, pentamethylenedithiocarbamic acid piperidine, methylpentamethylenedithiocarbamic acid pipecoline, dimethyldithiocarbamic acid and its salts, diethyldithiocarbamic acid and its salts, dibutyldithiocarbamic acid and its salts, ethylphenyldithiocarbamic acid And dithiocarbamates such as salts thereof (the salts are metal salts such as zinc, sodium, potassium, copper, lead, selenium, and tellurium), zinc butylxanthate, xanthates such as sodium isopropylxanthate, piperazinebis ( o, o-distearyl dithiophosphate) and the like, thiophosphates, tetramethylthylium disulfide, tetraethylthylium disulfide, tetrabutylthylium disulfide, tetramethyi Thiuram salts such as thallium monosulfide, dipentamethylene thylium tetrasulfide, 2-mercaptobenzothiazole and salts thereof, dibenzothiazyl disulfide, 2- (4-morpholinodithio) benzothiazole, 2- (2,4 -Dinitrophenyl) -mercaptobenzothiazole, N, N'-diethylcarbamoyl-2
-Thiazoles such as benzothiazyl sulfide, N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide,
N-oxydiethylene-2-benzothiazylsulfenamide, Nt-butyl-2-benzothiazylsulfenamide, N, N'-dicyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide, N, N'- Diisopropyl-
Sulfenamides such as 2-benzothiazylsulfenamide, diphenylguanidine, di-o-tolylguanidine, o-tolylguanide, guanidines such as dicatecholborate salt of di-o-tolylguanidine, hexamethylenetetramine, butyl Aldehyde amines such as aldehyde-aniline condensates, thiocarbanilide, di-o-
Trithiourea, N, N′-diethylsiourea, tetramethylthiourea, 2-mercaptoimidazoline; thiourea such as ethylenethiourea and trimethylthiourea, thioglycerol, trimethylolpropane tris (β-mercaptopropionate), ethylene glycol di (Β-mercaptopropionate), pentaerythritol (β-mercaptopropionate) and other compounds such as thiols, and mixtures thereof.
【００１７】加工処理時の溶液の媒体としては水又は水
と低級アルコールの混合溶媒でも使用できるが、取り扱
いやすい水系の場合、ジチオカルバミン酸塩類、ベンゾ
チアゾール塩類およびチオ尿素類が好ましい。Although water or a mixed solvent of water and a lower alcohol can be used as the medium of the solution during the processing, dithiocarbamate salts, benzothiazole salts and thioureas are preferable in the case of an aqueous system which is easy to handle.
【００１８】Ｓ含有化合物（Ａ）はセルロース繊維含有
繊維構造物に対して０．００５〜１０重量％付与するこ
とができるが、好ましくは０．０２〜５重量％である。The S-containing compound (A) can be added in an amount of 0.005 to 10% by weight, preferably 0.02 to 5% by weight, based on the cellulose fiber-containing fiber structure.
【００１９】本発明で使用されるセルロース繊維用樹脂
加工剤（Ｂ）としては、ジメチロール尿素、トリメチロ
ールメラミン及びその部分メチル化物、ジメチロールエ
チレン尿素、ヘキサメチロールメラミン及びその部分メ
チル化物、ジメチロールアルキルトリアゾン、メチル化
ジメチロールウロン、ジメチロールジヒドロキシエチレ
ン尿素、ジメチロールプロピレン尿素、１，３−ジメチ
ル−４，５−ジヒドロキシエチレン尿素、テトラメチロ
ールアセチレン尿素、ジメチロールブチレン尿素、ジメ
チロールペンチレン尿素、アルキルカーバメイト、１，
３−ジメチロール−４，６−ジヒドロキシペンチレン尿
素、ジメチロールアクリルアミドやホルマリン、テトラ
オキサンなどのホルマリン化合物などが挙げられる。好
ましくはジメチロールジヒドロキシエチレン尿素、１，
３−ジメチル−４，５−ジヒドロキシエチレン尿素であ
る。これらの樹脂加工剤の使用量はセルロース繊維含有
繊維構造物に対して１〜２０重量％である。Examples of the resin-processing agent (B) for cellulose fiber used in the present invention include dimethylol urea, trimethylol melamine and its partial methylated product, dimethylol ethylene urea, hexamethylol melamine and its partially methylated product, dimethylol alkyl. Triazone, methylated dimethylolurone, dimethylol dihydroxyethylene urea, dimethylol propylene urea, 1,3-dimethyl-4,5-dihydroxyethylene urea, tetramethylol acetylene urea, dimethylol butylene urea, dimethylol pentylene urea, Alkyl carbamate, 1,
Examples thereof include 3-dimethylol-4,6-dihydroxypentyleneurea, dimethylolacrylamide, formalin, and formalin compounds such as tetraoxane. Preferably dimethylol dihydroxyethylene urea, 1,
It is 3-dimethyl-4,5-dihydroxyethylene urea. The amount of these resin processing agents used is 1 to 20% by weight based on the cellulose fiber-containing fiber structure.
【００２０】本発明で使用できるセルロース繊維用樹脂
加工剤（Ｂ）の反応触媒としてはＡｌＣｌ3 、Ａｌ
2 （ＳＯ4 ）3 、ＭｇＣｌ2 、Ｍｇ（Ｈ2 ＰＯ4 ）2 、
Ｚｎ（ＢＦ4 ）2 、Ｍｇ（ＢＦ4 ）2 、Ｍｇ（Ｃｌ
Ｏ4 ）2 、Ａｌ2 （ＯＨ）4 Ｃｌ2 などの各種金属塩
（結晶水含有も含む）類、各種アルカノールアミンの酸
性塩などがある。これら反応触媒の使用量はセルロース
繊維用樹脂加工剤に対して１〜２０重量％である。As the reaction catalyst of the resin finishing agent (B) for cellulose fiber which can be used in the present invention, AlCl 3 , Al
2 (SO 4 ) 3 , MgCl 2 , Mg (H 2 PO 4 ) 2 ,
Zn (BF 4 ) 2 , Mg (BF 4 ) 2 , Mg (Cl
There are various metal salts (including those containing water of crystallization) such as O 4 ) 2 and Al 2 (OH) 4 Cl 2 , and various alkanolamine acid salts. The amount of these reaction catalysts used is 1 to 20% by weight based on the resin processing agent for cellulose fibers.
【００２１】本発明におけるセルロース繊維含有繊維構
造物のＷ＆Ｗ性向上は種々の方法で実施できる。典型的
にはＳ含有化合物を含む水溶液、又必要があればメタノ
ール、エタノール、プロパノールなどの低級脂肪族アル
コールと水の混合溶媒、更には界面活性剤を使用したエ
マルジョン状態で加工剤を調整し、セルロース繊維含有
繊維構造物に付与し、その後乾燥し次いでセルロース繊
維用樹脂加工剤とその反応触媒および（メタ）アクリレ
ート化合物の水または水含有混合溶媒の分散液を付与し
電子線照射した後、乾燥、熱処理（キュアー）する方法
が採用される。The W & W property of the cellulose fiber-containing fiber structure in the present invention can be improved by various methods. Typically, an aqueous solution containing an S-containing compound, or if necessary, a mixed solvent of a lower aliphatic alcohol such as methanol, ethanol, or propanol and water, and a surfactant are used to prepare a processing agent in an emulsion state, It is applied to a cellulose fiber-containing fiber structure and then dried, and then a dispersion of a resin-processing agent for cellulose fiber and its reaction catalyst and a (meth) acrylate compound in water or a water-containing mixed solvent is applied, irradiated with an electron beam, and then dried. The method of heat treatment (curing) is adopted.
【００２２】また、Ｓ含有化合物（Ａ）とセルロース繊
維用樹脂化合物（Ｂ）およびその反応触媒および（メ
タ）アクリレート化合物の混合分散液をセルロース繊維
含有繊維構造物に付与し次いで電子線照射後、乾燥、熱
処理（キュアー）をする方法。Ｓ含有化合物（Ａ）とセ
ルロース繊維用樹脂化合物（Ｂ）およびその反応触媒お
よび（メタ）アクリレート化合物の混合分散液をセルロ
ース繊維含有繊維構造物に付与し、次いで乾燥し、電子
線照射後、熱処理（キュアー）をする方法。Ｓ含有化合
物（Ａ）を付与し乾燥後、次いでセルロース繊維用樹脂
加工剤（Ｂ）とその反応触媒および（メタ）アクリレー
ト化合物の水または水含有混合溶媒の分散液を付与た
後、乾燥し電子線照射し、熱処理（キュアー）する方
法。Ｓ含有化合物（Ａ）とセルロース繊維用樹脂化合物
（Ｂ）および（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）の水ま
たは水含有混合溶媒の分散液を付与後、次いで電子線照
射後、乾燥し、反応触媒の水溶液を付与し、乾燥、熱処
理（キュアー）する方法。セルロース繊維用樹脂化合物
（Ａ）およびその反応触媒の混合分散液を付与し乾燥
後、Ｓ含有化合物（Ａ）および（メタ）アクリレート化
合物（Ｃ）の溶液又は分散液を付与し電子線照射後、乾
燥、熱処理（キュアー）する方法等のいずれによっても
良く、本発明においてはこれらの工程の順序に制限を設
けるものではない。Further, a mixed dispersion of the S-containing compound (A), the cellulose fiber resin compound (B), its reaction catalyst and the (meth) acrylate compound is applied to the cellulose fiber-containing fiber structure and then irradiated with an electron beam. Method of drying and heat treatment (cure). A mixed dispersion of an S-containing compound (A), a resin compound for cellulose fiber (B), a reaction catalyst thereof and a (meth) acrylate compound is applied to a cellulose fiber-containing fiber structure, followed by drying, electron beam irradiation, and heat treatment. How to (cure). After applying the S-containing compound (A) and drying, and then applying a dispersion of a resin-processing agent for cellulose fibers (B), its reaction catalyst and water or a water-containing mixed solvent of a (meth) acrylate compound, and drying it. A method of irradiating with rays and performing heat treatment (cure). After applying a dispersion liquid of water or a water-containing mixed solvent of the S-containing compound (A), the resin compound for cellulose fibers (B) and the (meth) acrylate compound (C), and then irradiating with an electron beam and then drying, a reaction catalyst A method of applying an aqueous solution, followed by drying and heat treatment (cure). After applying the mixed dispersion liquid of the resin compound (A) for cellulose fiber and its reaction catalyst and drying it, after applying the solution or dispersion liquid of the S-containing compound (A) and the (meth) acrylate compound (C) and irradiating with an electron beam, Any method such as drying or heat treatment (curing) may be used, and the order of these steps is not limited in the present invention.
【００２３】本発明で使用される一般式（イ）で示され
る電子線照射で重合できる化合物としては（メタ）アク
リレート化合物である。これらの化合物の具体例として
は、エチレングリコールモノグリシジル（メタ）アクリ
レート、ジエチレングリコールモノグリシジル（メタ）
アクリレート、トリエチレングリコールモノグリシジル
（メタ）アクリレート、ポリ（平均分子量２００）エチ
レングリコールモノグリシジル（メタ）アクリレート、
ポリ（平均分子量４００）エチレングリコールモノグリ
シジル（メタ）アクリレート、ポリ（平均分子量６０
０）エチレングリコールモノグリシジル（メタ）アクリ
レート、ポリ（平均分子量１０００）エチレングリコー
ルモノグリシジル（メタ）アクリレート、などのポリエ
チレングリコールモノグリシジル（メタ）アクリレート
類、プロピレングリコールモノグリシジル（メタ）アク
リレート、ジプロピレングリコールモノグリシジル（メ
タ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノグリ
シジル（メタ）アクリレート、ポリ（平均分子量２００
又は４００又は６００又は１０００）プロピレングリコ
ールモノグリシジル（メタ）アクリレート、ポリプロピ
レングリコールモノグリシジル（メタ）アクリレート
類、メトキシ・エチレングリコールモノグリシジル（メ
タ）アクリレート、メトキシ・ジエチレングリコールモ
ノグリシジル（メタ）アクリレート、ｐ−メチルフェノ
キシ・トリエチレングリコールモノグリシジル（メタ）
アクリレート、メトキシ・ポリ（平均分子量２００）エ
チレングリコールモノグリシジル（メタ）アクリレー
ト、メトキシ・ポリ（平均分子量４００）エチレングリ
コールモノグリシジル（メタ）アクリレート、メトキシ
・ポリ（平均分子量６００）エチレングリコールモノグ
リシジル（メタ）アクリレート、メトキシ・ポリ（平均
分子量１０００）エチレングリコールモノグリシジル
（メタ）アクリレート、などの炭素数１〜１７のアルコ
キシ、炭素数１〜１７のアルキル置換又は無置換フェノ
キシ、炭素数１〜１７のアルキル置換又は無置換ナフト
キシポリエチレングリコールモノグリシジル（メタ）ア
クリレート類、メトキシプロピレングリコールモノグリ
シジル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレング
リコールモノグリシジル（メタ）アクリレート、ｐ−メ
チルフェノキシトリプロピレングリコールモノグリシジ
ル（メタ）アクリレート、メトキシポリ（平均分子量２
００又は４００又は６００又は１０００）プロピレング
リコールモノグリシジル（メタ）アクリレート、などの
炭素数１〜１７のアルコキシ、炭素数１〜１７のアルキ
ル置換又は無置換フェノキシ、炭素数１〜１７のアルキ
ル置換又は無置換ナフトキシポリプロピレングリコール
モノグリシジル（メタ）アクリレート類、エチレングリ
コールのジグリシジル（メタ）アクリレート、ジエチレ
ングリコールのジグリシジル（メタ）アクリレート、ト
リエチレングリコールのジグリシジル（メタ）アクリレ
ート、ポリ（平均分子量２００）エチレングリコールの
ジグリシジル（メタ）アクリレート、ポリ（平均分子量
４００）エチレングリコールのジグリシジル（メタ）ア
クリレート、ポリ（平均分子量６００）エチレングリコ
ールのジグリシジル（メタ）アクリレート、ポリ（平均
分子量１０００）エチレングリコールのジグリシジル
（メタ）アクリレート、などのポリエチレングリコール
ジグリシジル（メタ）アクリレート類、プロピレングリ
コールのジグリシジル（メタ）アクリレート、ジプロピ
レングリコールのジグリシジル（メタ）アクリレート、
トリプロピレングリコールのジグリシジル（メタ）アク
リレート、ポリ（平均分子量２００）プロピレングリコ
ールのジグリシジル（メタ）アクリレート、ポリ（平均
分子量４００）プロピレングリコールのジグリシジル
（メタ）アクリレート、ポリ（平均分子量６００）プロ
ピレングリコールのジグリシジル（メタ）アクリレー
ト、ポリ（平均分子量１０００）プロピレングリコール
のジグリシジル（メタ）アクリレート、などのポリプロ
ピレングリコールジグリシジル（メタ）アクリレート類
などのモノマーやプレポリマーが挙げられる。The compound which can be polymerized by electron beam irradiation represented by the general formula (a) used in the present invention is a (meth) acrylate compound. Specific examples of these compounds include ethylene glycol monoglycidyl (meth) acrylate and diethylene glycol monoglycidyl (meth).
Acrylate, triethylene glycol monoglycidyl (meth) acrylate, poly (average molecular weight 200) ethylene glycol monoglycidyl (meth) acrylate,
Poly (average molecular weight 400) ethylene glycol monoglycidyl (meth) acrylate, poly (average molecular weight 60
0) Polyethylene glycol monoglycidyl (meth) acrylates such as ethylene glycol monoglycidyl (meth) acrylate and poly (average molecular weight 1000) ethylene glycol monoglycidyl (meth) acrylate, propylene glycol monoglycidyl (meth) acrylate, dipropylene glycol Monoglycidyl (meth) acrylate, tripropylene glycol monoglycidyl (meth) acrylate, poly (average molecular weight 200
Or 400 or 600 or 1000) propylene glycol monoglycidyl (meth) acrylate, polypropylene glycol monoglycidyl (meth) acrylate, methoxy ethylene glycol monoglycidyl (meth) acrylate, methoxy diethylene glycol monoglycidyl (meth) acrylate, p-methyl Phenoxy-triethylene glycol monoglycidyl (meth)
Acrylate, methoxy poly (average molecular weight 200) ethylene glycol monoglycidyl (meth) acrylate, methoxy poly (average molecular weight 400) ethylene glycol monoglycidyl (meth) acrylate, methoxy poly (average molecular weight 600) ethylene glycol monoglycidyl (meth ) Acrylate, methoxy poly (average molecular weight 1000) ethylene glycol monoglycidyl (meth) acrylate, etc., alkoxy having 1 to 17 carbon atoms, alkyl substituted or unsubstituted phenoxy having 1 to 17 carbon atoms, alkyl having 1 to 17 carbon atoms Substituted or unsubstituted naphthoxy polyethylene glycol monoglycidyl (meth) acrylates, methoxypropylene glycol monoglycidyl (meth) acrylate, methoxydipropylene glycol monoglycidyl (Meth) acrylate, p- methylphenoxy tripropylene glycol monoglycidyl (meth) acrylate, methoxy poly (average molecular weight 2
00 or 400 or 600 or 1000) Propylene glycol monoglycidyl (meth) acrylate, etc., C1-C17 alkoxy, C1-C17 alkyl-substituted or unsubstituted phenoxy, C1-C17 alkyl-substituted or non-substituted Substituted naphthoxy polypropylene glycol monoglycidyl (meth) acrylates, ethylene glycol diglycidyl (meth) acrylate, diethylene glycol diglycidyl (meth) acrylate, triethylene glycol diglycidyl (meth) acrylate, poly (average molecular weight 200) ethylene glycol diglycidyl (Meth) acrylate, poly (average molecular weight 400) ethylene glycol diglycidyl (meth) acrylate, poly (average molecular weight 600) ethylene glycol diglycidyl Polyethylene glycol diglycidyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate, poly (average molecular weight 1000) ethylene glycol diglycidyl (meth) acrylate, propylene glycol diglycidyl (meth) acrylate, dipropylene glycol diglycidyl (meth) acrylate ,
Tripropylene glycol diglycidyl (meth) acrylate, poly (average molecular weight 200) propylene glycol diglycidyl (meth) acrylate, poly (average molecular weight 400) propylene glycol diglycidyl (meth) acrylate, poly (average molecular weight 600) propylene glycol diglycidyl Examples thereof include monomers and prepolymers such as polypropylene glycol diglycidyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate and diglycidyl (meth) acrylate of poly (average molecular weight 1000) propylene glycol.
【００２４】好ましくはｎ＝２〜１５のエチレンオキサ
イドあるいは、及びプロピレンオキサイドのジグリシジ
ル（メタ）アクリレートであり更に好ましくはｎ＝４〜
１０のエチレンオキサイドあるいは、及びプロピレンオ
キサイドのジグリシジル（メタ）アクリレートである。Diglycidyl (meth) acrylates of ethylene oxide or propylene oxide having n = 2 to 15 are preferable, and n = 4 to 4 are more preferable.
10 is ethylene oxide or diglycidyl (meth) acrylate of propylene oxide.
【００２５】また、本発明で使用される一般式（ロ）で
示される電子線照射で重合できる化合物としては（メ
タ）アクリレート化合物である。これらの化合物の具体
例としては、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリ（平均分子量２００）エチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリ（平均分子量４００）エチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（平均
分子量６００）エチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ポリ（平均分子量１０００）エチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、などのポリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート類、プロピレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、ポリ（平均分子量２００
又は４００又は６００又は１０００）プロピレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、などのポリプロピレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート類、メトキシ・エ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシ
・ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ｐ
−メチルフェノキシ・トリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、メトキシ・ポリ（平均分子量２０
０）エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メ
トキシ・ポリ（平均分子量４００）エチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、メトキシ・ポリ（平均分子
量６００）エチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、メトキシ・ポリ（平均分子量１０００）エチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、などの炭素数１〜
１７のアルコキシ、炭素数１〜１７のアルキル置換又は
無置換フェノキシ、炭素数１〜１７のアルキル置換又は
無置換ナフトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート類、メトキシプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、ｐ−メチルフェノキシト
リプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メ
トキシポリ（平均分子量２００又は４００又は６００又
は１０００）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、などの炭素数１〜１７のアルコキシ、炭素数１
〜１７のアルキル置換又は無置換フェノキシ、炭素数１
〜１７のアルキル置換又は無置換ナフトキシポリプロピ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート類、エチレン
グリコールのジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリ
コールのジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールのジ（メタ）アクリレート、ポリ（平均分子量２０
０）エチレングリコールのジ（メタ）アクリレート、ポ
リ（平均分子量４００）エチレングリコールのジ（メ
タ）アクリレート、ポリ（平均分子量６００）エチレン
グリコールのジ（メタ）アクリレート、ポリ（平均分子
量１０００）エチレングリコールのジ（メタ）アクリレ
ート、などのポリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート類、プロピレングリコールのジ（メタ）アクリレ
ート、ジプロピレングリコールのジ（メタ）アクリレー
ト、トリプロピレングリコールのジ（メタ）アクリレー
ト、ポリ（平均分子量２００）プロピレングリコールの
ジ（メタ）アクリレート、ポリ（平均分子量４００）プ
ロピレングリコールのジ（メタ）アクリレート、ポリ
（平均分子量６００）プロピレングリコールのジ（メ
タ）アクリレート、ポリ（平均分子量１０００）プロピ
レングリコールのジ（メタ）アクリレート、などのポリ
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート類などの
モノマーやプレポリマーが挙げられる。Further, the compound which can be polymerized by electron beam irradiation represented by the general formula (b) used in the present invention is a (meth) acrylate compound. Specific examples of these compounds include ethylene glycol mono (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, triethylene glycol mono (meth) acrylate, poly (average molecular weight 200) ethylene glycol mono (meth) acrylate, poly (average Polyethylene glycol mono (meth) acrylates such as molecular weight 400) ethylene glycol mono (meth) acrylate, poly (average molecular weight 600) ethylene glycol mono (meth) acrylate, poly (average molecular weight 1000) ethylene glycol mono (meth) acrylate, Propylene glycol mono (meth) acrylate, dipropylene glycol mono (meth) acrylate, tripropylene glycol mono (meth) acrylate, poly (average molecular weight 200
Or 400 or 600 or 1000) polypropylene glycol mono (meth) acrylates such as propylene glycol mono (meth) acrylate, methoxy ethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxy diethylene glycol mono (meth) acrylate, p
-Methylphenoxy triethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxy poly (average molecular weight 20
0) ethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxy poly (average molecular weight 400) ethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxy poly (average molecular weight 600) ethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxy poly (average molecular weight 1000) 1 to 1 carbon atoms such as ethylene glycol mono (meth) acrylate
17-alkoxy, C1-C17 alkyl-substituted or unsubstituted phenoxy, C1-C17 alkyl-substituted or unsubstituted naphthoxy polyethylene glycol mono (meth)
Acrylates, methoxypropylene glycol mono (meth) acrylate, methoxydipropylene glycol mono (meth) acrylate, p-methylphenoxytripropylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypoly (average molecular weight 200 or 400 or 600 or 1000) propylene glycol mono Alkoxy having 1 to 17 carbon atoms such as (meth) acrylate, 1 carbon atom
~ 17 alkyl-substituted or unsubstituted phenoxy, carbon number 1
To 17 alkyl-substituted or unsubstituted naphthoxy polypropylene glycol mono (meth) acrylates, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, poly (average molecular weight 20
0) ethylene glycol di (meth) acrylate, poly (average molecular weight 400) ethylene glycol di (meth) acrylate, poly (average molecular weight 600) ethylene glycol di (meth) acrylate, poly (average molecular weight 1000) ethylene glycol Poly (ethylene glycol) di (meth) acrylates such as di (meth) acrylate, di (meth) acrylate of propylene glycol, di (meth) acrylate of dipropylene glycol, di (meth) acrylate of tripropylene glycol, poly (average molecular weight 200) Propylene glycol di (meth) acrylate, poly (average molecular weight 400) Propylene glycol di (meth) acrylate, poly (average molecular weight 600) Propylene glycol di (meth) acrylate, poly Average molecular weight 1000) propylene glycol di (meth) acrylate, and monomers or prepolymers, such as polypropylene glycol di (meth) acrylates such as.
【００２６】好ましくはｎ＝２〜１５のエチレンオキサ
イドあるいは、及びプロピレンオキサイドのジ（メタ）
アクリレートであり更に好ましくはｎ＝４〜１０のエチ
レンオキサイドあるいは、及びプロピレンオキサイドの
ジ（メタ）アクリレートである。Preferably, ethylene oxide of n = 2 to 15 or di (meth) oxide of propylene oxide.
Acrylate is more preferable, and ethylene oxide having n = 4 to 10 or di (meth) acrylate of propylene oxide is more preferable.
【００２７】加工処理時の溶液の媒体としては水又は水
と低級アルコールの混合溶媒系でも使用できるが、取り
扱いやすい水系の場合は電子線照射で重合できる化合物
としてエチレンオキサイド（平均分子量１００〜１００
０）のジグリシジル（メタ）アクリレートが特に好まし
い。Water or a mixed solvent system of water and a lower alcohol can be used as a medium of the solution at the time of processing, but in the case of a water system which is easy to handle, ethylene oxide (average molecular weight 100 to 100 as a compound which can be polymerized by electron beam irradiation).
Particularly preferred is 0) diglycidyl (meth) acrylate.
【００２８】これら電子線照で重合できる化合物の適性
は、被処理物であるセルロース繊維の非晶部のポアーサ
イズよりも小さい分子サイズが好ましく、さらに電子線
照射の場合は重合速度から、メタアクリレート化合物よ
りもアクリレート化合物の方が一般に硬化速度が大きく
好ましい。The suitability of these compounds that can be polymerized by electron beam irradiation is preferably a molecular size smaller than the pore size of the amorphous part of the cellulose fiber which is the object to be treated. Acrylate compounds are generally preferable to acrylate compounds because they have a higher curing rate.
【００２９】（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）はセル
ロース及びセルロース含有繊維構造物に対して０．１〜
２０重量％付与することができるが、好ましくは０．２
〜５重量％であり、更に好ましくは０．２〜２．０重量
％である。The (meth) acrylate compound (C) is used in an amount of 0.1 to 0.1% with respect to the cellulose and the cellulose-containing fiber structure.
20 wt% can be added, but preferably 0.2
˜5 wt%, and more preferably 0.2 to 2.0 wt%.
【００３０】（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）の電子
線照射による硬化速度を向上させるため、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ジペンタエリストリトロ
ールヘキサアクリレートで代表される脂肪族の多官能ア
クリレートを（Ｃ）の化合物に対し１〜１０重量％添加
しても良い。In order to improve the curing speed of the (meth) acrylate compound (C) by electron beam irradiation, an aliphatic polyfunctional acrylate represented by trimethylolpropane triacrylate or dipentaerythritol hexaacrylate (C) is used. You may add 1-10 weight% with respect to the compound of.
【００３１】電子線照射は、セルロース繊維含有繊維構
造物の強力低下と（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）の
重合性を考慮して０．５〜１０Ｍｒａｄで実施される
が、好ましくは０．５〜５Ｍｒａｄで、さらに好ましく
は０．５〜３Ｍｒａｄである。The electron beam irradiation is carried out at 0.5 to 10 Mrad in consideration of the decrease in strength of the cellulose fiber-containing fiber structure and the polymerizability of the (meth) acrylate compound (C), but preferably 0.5 to 10 Mrad. It is 5 Mrad, and more preferably 0.5 to 3 Mrad.
【００３２】本発明で使用できる繊維構造物としては、
木綿、麻、亜麻、パルプ等の天然セルロース繊維、ビス
コース法レーヨン（ポリノジックレーヨンを含む）、銅
アンモニア法レーヨン、溶剤紡糸法レーヨン等の再生セ
ルロース繊維等の１００％セルロース繊維品及びこれら
の混用品、あるいはポリエステル、アクリル、ポリアミ
ド、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成繊維との混
合品が挙げられる。構造物の形態としては糸、織物、編
物、不織布、紙等が挙げられる。The fiber structure usable in the present invention includes:
Natural cellulose fibers such as cotton, hemp, flax and pulp, 100% cellulose fiber products such as regenerated cellulose fibers such as viscose rayon (including polynosic rayon), copper ammonia ray and solvent spinning rayon, and mixed products thereof. Alternatively, a mixture with a synthetic fiber such as polyester, acrylic, polyamide, polyethylene or polypropylene may be used. Examples of the form of the structure include yarn, woven fabric, knitted fabric, non-woven fabric, paper and the like.
【００３３】[0033]
【作用】本発明によるＳ含有化合物（Ａ）とセルロース
繊維用樹脂加工剤（Ｂ）を併用した樹脂加工により、樹
脂加工剤のセルロースとの架橋反応を制御し、セルロー
ス繊維含有繊維構造物は力学的特性の低下の少ないＷ＆
Ｗ性を示す。By the resin processing in which the S-containing compound (A) according to the present invention and the resin processing agent for cellulose fiber (B) are used in combination, the cross-linking reaction between the resin processing agent and cellulose is controlled and the cellulose fiber-containing fiber structure is mechanically treated. W & with less deterioration
It exhibits W property.
【００３４】[0034]
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に制約されるものではな
い。実施例に先立ち実施例で用いた評価法を示す。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The evaluation method used in the examples prior to the examples will be described.
【００３５】防しわ性；ＪＩＳ Ｌ−１０５９ Ｂ法
（モンサント法）に於ける乾燥時及び湿潤時のしわ回復
角度のたて方向およびよこ方向の和（各々ＤＣＲ、ＷＣ
Ｒで示す）で評価した。Wrinkle resistance: The sum of the wrinkle recovery angle in the vertical direction and the horizontal direction in the dry and wet conditions according to JIS L-1059 B method (Monsanto method) (DCR and WC, respectively).
(Shown by R).
【００３６】抗張力；ＪＩＳ Ｌ−１０９６ ６．１
２．１Ａ法（ストリップ法）により試験片幅２．５cm、
つかみ間隔１０cmでの破断時の強力を測定した。試験片
の方向は緯方向の抗張力を測定した。Tensile strength: JIS L-1096 6.1
2.1A method (strip method) test piece width 2.5 cm,
The strength at break was measured at a grip distance of 10 cm. As for the direction of the test piece, the tensile strength in the weft direction was measured.
【００３７】保持率；樹脂加工前の抗張力に対する樹脂
加工後の抗張力の比を百分率で示した。Retention rate: The ratio of the tensile strength after resin processing to the tensile strength before resin processing was shown in percentage.
【００３８】比較例１ 木綿織物シルケット上がり（５０×５０／１４４×８
１、１０２ｇ／ｍ2 ）を次に示すセルロース繊維用樹脂
加工浴組成の加工浴に浸漬し、７０％ピックアップにな
るように絞り、ピンフレームで固定して１２０℃で２．
５分間乾燥した後、１５５℃で３分間キュアーした。次
いで８０℃で２０分間湯洗した後ピンフレームに固定し
て１２０℃で２．５分間乾燥した。 加工浴組成： ベッカミン４２５（大日本インキ化学工業製） ９．０ 重量％ キャタリストＧＴ（大日本インキ化学工業製） ３．６ 重量％Comparative Example 1 Cotton fabric mercerized (50 × 50/144 × 8)
1.102 g / m 2 ) was immersed in a processing bath having the following resin processing bath composition for cellulose fiber, squeezed to a 70% pickup, fixed with a pin frame, and fixed at 120 ° C.
After drying for 5 minutes, it was cured at 155 ° C. for 3 minutes. Then, it was washed with hot water at 80 ° C. for 20 minutes, fixed on a pin frame and dried at 120 ° C. for 2.5 minutes. Processing bath composition: Beckamine 425 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 9.0% by weight Catalyst GT (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 3.6% by weight
【００３９】比較例２ 木綿織物シルケット上がり（５０×５０／１４４×８
１、１０２ｇ／ｍ2 ）を次に示す水系の樹脂加工浴に浸
漬し、７０％ピックアップになるように絞り、３Ｍｒａ
ｄの電子線を照射した後、ピンフレームで固定して１２
０℃で２．５分間乾燥した後、１５５℃で３分間キュア
ーした。次いで８０℃で２０分間湯洗した後、ピンフレ
ームに固定して１２０℃で２．５分間乾燥した。 加工浴組成： ベッカミン４２５（大日本インキ化学工業製） ９．０ 重量％ キャタリストＧＴ（大日本インキ化学工業製） ３．６ 重量％ エポキエステル４００ＥＡ（共栄社油脂化学工業製） ３．０ 重量％Comparative Example 2 Cotton fabric mercerized (50 × 50/144 × 8)
1 102 g / m 2 ) is dipped in the following water-based resin processing bath and squeezed to 70% pickup and 3 Mra
After irradiating the electron beam of d, fix it with a pin frame and
After drying at 0 ° C. for 2.5 minutes, it was cured at 155 ° C. for 3 minutes. Then, after washing with hot water at 80 ° C. for 20 minutes, it was fixed on a pin frame and dried at 120 ° C. for 2.5 minutes. Processing bath composition: Beckamine 425 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 9.0% by weight Catalyst GT (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 3.6% by weight Epoxyester 400EA (manufactured by Kyoeisha Yushi-Kagaku Kogyo) 3.0% by weight
【００４０】実施例１ 比較例１で用いたのと同じ木綿織物を、前処理としてジ
メチルチオカルバミン酸ソーダの１％水溶液に浸漬し、
７０％ピックアップになるように絞り、ピンフレームで
固定して１２０℃で２．５分間乾燥した。次いで比較例
２に示す樹脂加工浴に浸漬し、７０％ピックアップにな
るように絞り、３Ｍｒａｄの電子線を照射した後、ピン
フレームで固定して１２０℃で２．５分間乾燥した後、
１５５℃で３分間キュアーした。次いで８０℃で２０分
間湯洗した後、ピンフレームに固定して１２０℃で２．
５分間乾燥した。Example 1 The same cotton fabric as used in Comparative Example 1 was immersed in a 1% aqueous solution of sodium dimethylthiocarbamate as a pretreatment,
It was squeezed to a 70% pickup, fixed with a pin frame, and dried at 120 ° C. for 2.5 minutes. Next, after immersing in the resin processing bath shown in Comparative Example 2 and squeezing to 70% pickup, irradiating with an electron beam of 3 Mrad, fixing with a pin frame and drying at 120 ° C. for 2.5 minutes,
It was cured at 155 ° C for 3 minutes. Then, after washing with hot water at 80 ° C for 20 minutes, it was fixed to a pin frame and then at 120 ° C for 2.
It was dried for 5 minutes.
【００４１】実施例２ 比較例１で用いたのと同じ木綿織物を、前処理としてチ
オグリコール酸ソーダの１％水溶液に浸漬し、７０％ピ
ックアップになるように絞り、ピンフレームで固定して
１２０℃で２．５分間乾燥した。次いで実施例１と同様
に電子線照射後、熱処理することを含む樹脂加工を施し
た。Example 2 The same cotton fabric as used in Comparative Example 1 was immersed as a pretreatment in a 1% aqueous solution of sodium thioglycolate, squeezed to a 70% pickup, and fixed with a pin frame to fix 120 It was dried at ℃ for 2.5 minutes. Then, as in Example 1, resin processing including heat treatment after electron beam irradiation was performed.
【００４２】実施例３ 比較例１で用いたのと同じ木綿織物を、前処理としてエ
チレンチオ尿素０．５％水溶液に浸漬し、７０％ピック
アップになるように絞り、ピンフレームで固定して１２
０℃で２．５分間乾燥した。次いで実施例１と同様に電
子線照射後、熱処理することを含む樹脂加工を施した。Example 3 The same cotton fabric used in Comparative Example 1 was immersed in a 0.5% aqueous solution of ethylenethiourea as a pretreatment, squeezed to a 70% pickup, and fixed with a pin frame.
It was dried at 0 ° C. for 2.5 minutes. Then, as in Example 1, resin processing including heat treatment after electron beam irradiation was performed.
【００４３】実施例４ 比較例１で用いたのと同じ木綿織物を、前処理としてジ
メチルチオカルバミン酸ソーダを１％およびコロイダル
サルファ９５（バイエル社製）を０．５％水に分散した
加工液に浸漬し、７０％ピックアップになるように絞
り、ピンフレームで固定して１２０℃で２．５分間乾燥
した。次いで実施例１と同様に電子線照射後、熱処理す
ることを含む樹脂加工を施した。Example 4 The same cotton fabric as used in Comparative Example 1 was subjected to a pretreatment in which 1% sodium dimethylthiocarbamate and 0.5% colloidal sulfa 95 (manufactured by Bayer) were dispersed in water. It was dipped in, and was squeezed so as to be a 70% pickup, fixed with a pin frame, and dried at 120 ° C. for 2.5 minutes. Then, as in Example 1, resin processing including heat treatment after electron beam irradiation was performed.
【００４４】実施例５ 比較例１で用いたのと同じ木綿織物を、前処理としてチ
オグリコール酸ソーダを１％およびコロイダルサルファ
９５（バイエル社製）を０．５％水に分散した加工液に
浸漬し、７０％ピックアップになるように絞り、ピンフ
レームで固定して１２０℃で２．５分間乾燥した。次い
で実施例１と同様に電子線照射後、熱処理することを含
む樹脂加工を施した。Example 5 The same cotton fabric as that used in Comparative Example 1 was used as a pretreatment in a working liquid in which 1% of sodium thioglycolate and 0.5% of colloidal sulfa 95 (manufactured by Bayer) were dispersed in water. It was dipped, squeezed to a 70% pickup, fixed with a pin frame, and dried at 120 ° C. for 2.5 minutes. Then, as in Example 1, resin processing including heat treatment after electron beam irradiation was performed.
【００４５】実施例６ 比較例１で用いたのと同じ木綿織物を、前処理としてエ
チレンチオ尿素を０．５％およびコロイダルサルファ９
５（バイエル社製）を０．５％水に分散した加工液に浸
漬し、７０％ピックアップになるように絞り、ピンフレ
ームで固定して１２０℃で２．５分間乾燥した。次いで
実施例１と同様に電子線照射後熱処理することを含む樹
脂加工を施した。Example 6 The same cotton fabric used in Comparative Example 1 was pretreated with 0.5% ethylene thiourea and 9 colloidal sulfa.
5 (manufactured by Bayer Co.) was immersed in a working liquid dispersed in 0.5% water, squeezed to a 70% pickup, fixed with a pin frame, and dried at 120 ° C. for 2.5 minutes. Then, as in Example 1, resin processing including heat treatment after electron beam irradiation was performed.
【００４６】実施例１〜６および比較例１〜２の防しわ
性、抗張力およびその保持率の測定結果を表１に示す。Table 1 shows the measurement results of the anti-wrinkle property, the tensile strength and the retention rate thereof in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2.
【００４７】[0047]
【表１】 [Table 1]
【００４８】[0048]
【発明の効果】本発明の方法により加工されたセルロー
ス繊維織物は、実施例でも明かなようにＤＣＲ、ＷＣＲ
ともに良好な値を示し、しかも抗張力の低下の少ないこ
とが認められる。The cellulosic fiber woven fabric processed by the method of the present invention has DCR and WCR as is apparent from the examples.
Both show good values, and it is recognized that the decrease in tensile strength is small.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｄ０６Ｍ 101:06 Ｄ０６Ｍ 15/27 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location // D06M 101: 06 D06M 15/27
Claims (2)
面にＳを含有する化合物（Ａ）およびセルロース用樹脂
加工剤（Ｂ）の反応物および一般式（イ）または（ロ）
で示される（メタ）アクルレート化合物（Ｃ）の反応物
が存在するセルロース繊維を含有することを特徴とする
セルロース繊維含有繊維構造物。 一般式（イ）： 【化１】 一般式（ロ）： 【化２】 1. A reaction product of a compound (A) containing S in the inside or / and the surface of a cellulose fiber and a resin-processing agent for cellulose (B) and the general formula (a) or (b).
A cellulose fiber-containing fiber structure containing a cellulose fiber in which a reaction product of the (meth) acrylate compound (C) represented by General formula (a): General formula (b):
（Ａ）およびセルロース用樹脂加工剤（Ｂ）および（メ
タ）アクルレート化合物（Ｃ）をセルロース繊維含有繊
維構造物に付与し、次いで熱処理の前または後に電子線
照射することを特徴とするセルロース繊維含有繊維構造
物の製造方法。2. The S-containing compound (A) according to claim 1, the resin-processing agent for cellulose (B) and the (meth) acrylate compound (C) are applied to a cellulose fiber-containing fiber structure, and then heat-treated. A method for producing a cellulose fiber-containing fiber structure, which comprises irradiating an electron beam before or after the irradiation.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11895592A JPH05321144A (en) | 1992-05-12 | 1992-05-12 | Cellulose fiber-containing textile structure and its prodcution |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11895592A JPH05321144A (en) | 1992-05-12 | 1992-05-12 | Cellulose fiber-containing textile structure and its prodcution |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05321144A true JPH05321144A (en) | 1993-12-07 |
Family
ID=14749409
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11895592A Pending JPH05321144A (en) | 1992-05-12 | 1992-05-12 | Cellulose fiber-containing textile structure and its prodcution |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05321144A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102995405A (en) * | 2011-09-19 | 2013-03-27 | 武汉纺织大学 | Method for producing lattice noniron fabric |
-
1992
- 1992-05-12 JP JP11895592A patent/JPH05321144A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102995405A (en) * | 2011-09-19 | 2013-03-27 | 武汉纺织大学 | Method for producing lattice noniron fabric |
| CN102995405B (en) * | 2011-09-19 | 2014-08-13 | 武汉纺织大学 | Method for producing lattice noniron fabric |
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